JPS61103861A - アリ−ル置換シアン酢酸エステルの製造方法 - Google Patents
アリ−ル置換シアン酢酸エステルの製造方法Info
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- JPS61103861A JPS61103861A JP59226071A JP22607184A JPS61103861A JP S61103861 A JPS61103861 A JP S61103861A JP 59226071 A JP59226071 A JP 59226071A JP 22607184 A JP22607184 A JP 22607184A JP S61103861 A JPS61103861 A JP S61103861A
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- Japan
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- formula
- aryl
- general formula
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアリール置換シアン酢酸エステルの製造法に関
する。
する。
従来から塩基性縮合剤及び溶媒の存在下でアルキルハラ
イドとシアン酢酸エステルを反応させ容易にアルキル置
換シアン酢酸エステルを合成できることはよく知られて
いる。しかしながら、アルキルハライドの代シにアリー
ルハライドを用いり場合には、アリールハライドとシア
ン酢酸エステルとを全く反応させることができなかった
。
イドとシアン酢酸エステルを反応させ容易にアルキル置
換シアン酢酸エステルを合成できることはよく知られて
いる。しかしながら、アルキルハライドの代シにアリー
ルハライドを用いり場合には、アリールハライドとシア
ン酢酸エステルとを全く反応させることができなかった
。
本発明者等は種々研究の結果、特定の触媒を用いて行な
えば、アリールハライドでもシアン酢酸エステルと反応
させることができ、高収率でアリール置換シアン酢酸エ
ステルを得ることに成功した。
えば、アリールハライドでもシアン酢酸エステルと反応
させることができ、高収率でアリール置換シアン酢酸エ
ステルを得ることに成功した。
すなわち１本発明は、触媒、塩基性縮合剤及び溶媒の存
在下に。
在下に。
一般式
％式％
（式中Ａｒはアリール基又はアリーレン基を、Ｘはハロ
ゲン原子を、Ｙは一〇−、−Ｓ−又はアルキレン基を２
ｍは１又は２の整数を、ｎはＯ又は１の整数をそれぞれ
示す）で表わされるアリールハライドに 一般式 ％式％ （式中Ｒ１はアルキル基、アラルキル ル基を示す）で表わされるシアン＃酸エフチルを反応さ
せるに当シ，触媒として （ａ）一般式 ％式％） 〔式中Ｑはニトリル類，インニトリル類，π−アリル、
１．５−ジエン類．１．３−ジエン類，ベンゾキノン又
はオレフィン類を示し，但し，これらの化合物ばＰｄ（
Ｉｆ）錯体を形成するものとし，Ｘ＊はハロゲン原子を
，ａ及びｂは１又は２の整数をそれぞれ示す〕で表わさ
れる二価のパラジウム錯体と （ｂ）一般式 （式中ｚはリン原子，ヒ素原子又はアンチモン原子ヲ，
Ｒ３，托４又は凡５はアルキル基，アルケニル基。
ゲン原子を、Ｙは一〇−、−Ｓ−又はアルキレン基を２
ｍは１又は２の整数を、ｎはＯ又は１の整数をそれぞれ
示す）で表わされるアリールハライドに 一般式 ％式％ （式中Ｒ１はアルキル基、アラルキル ル基を示す）で表わされるシアン＃酸エフチルを反応さ
せるに当シ，触媒として （ａ）一般式 ％式％） 〔式中Ｑはニトリル類，インニトリル類，π−アリル、
１．５−ジエン類．１．３−ジエン類，ベンゾキノン又
はオレフィン類を示し，但し，これらの化合物ばＰｄ（
Ｉｆ）錯体を形成するものとし，Ｘ＊はハロゲン原子を
，ａ及びｂは１又は２の整数をそれぞれ示す〕で表わさ
れる二価のパラジウム錯体と （ｂ）一般式 （式中ｚはリン原子，ヒ素原子又はアンチモン原子ヲ，
Ｒ３，托４又は凡５はアルキル基，アルケニル基。
アラ／レキ／し基，アリ−／し基．シクロアルキルアル
コキシ基又はアリールオキシ基から独立して選ばれた基
を示し，Ｒ３１ｆｔ’又はＲ５が他の分子のＲ３。
コキシ基又はアリールオキシ基から独立して選ばれた基
を示し，Ｒ３１ｆｔ’又はＲ５が他の分子のＲ３。
Ｒ４又はＲ５ と互に結合し ｔになくとも１個のアル
キレン基又はアルキレンエーテル基を形成シていてもよ
い）で表わされる配位子化合物を用いて該反応を行なう
ことを特徴とする。
キレン基又はアルキレンエーテル基を形成シていてもよ
い）で表わされる配位子化合物を用いて該反応を行なう
ことを特徴とする。
一般式
（式中Ａｒ＋Ｒ”＋Ｙ＋ｍ及びｎは上記と同じ意義を有
する）で表わされるアリール置換シアン酢酸エヌテルの
製造法である。
する）で表わされるアリール置換シアン酢酸エヌテルの
製造法である。
本発明方法において用いる一般式
％式％（）
で表わされる二価のパラジウム錯体においてＱとしては
，例えばベンゾニトリル、ベンゾイソニトリル、π−ア
リル、シクロヘキサジエン、シクロオクタンニン．ノル
ホルナシエン，ブタジェン。
，例えばベンゾニトリル、ベンゾイソニトリル、π−ア
リル、シクロヘキサジエン、シクロオクタンニン．ノル
ホルナシエン，ブタジェン。
テトラフェニルシクロゲタジエン、ペンゾキノンヌチレ
ン，πーシクロペンタジェニルｆｘトカ挙Ｉｆｆられ，
これらの化合物はＦｄ（Ｉｆ）化合物の存在によりそれ
ぞれニド リルｒｄ（口）錯体，イソニトリルｐａ （
ｆｆ ）錯体，πーアリルｐｄ（Ｕ）８体．ｌ 、５−
シエンＰｄ（ロ）錯体、１．３−ジエンＰａ（［１）錯
体、ベンゾキノンＰｄ（［１）錯体、オレフィンＰｄ（
ロ）錯体を形成する。
ン，πーシクロペンタジェニルｆｘトカ挙Ｉｆｆられ，
これらの化合物はＦｄ（Ｉｆ）化合物の存在によりそれ
ぞれニド リルｒｄ（口）錯体，イソニトリルｐａ （
ｆｆ ）錯体，πーアリルｐｄ（Ｕ）８体．ｌ 、５−
シエンＰｄ（ロ）錯体、１．３−ジエンＰａ（［１）錯
体、ベンゾキノンＰｄ（［１）錯体、オレフィンＰｄ（
ロ）錯体を形成する。
またＸ＊とじては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
が挙けられる。
が挙けられる。
また上記二価のパラジウム錯体に添加して用いる一般式
％式％
で表わされる配位子化合物としては１例えば（ＣＥｉ；
）Ｊ’。
）Ｊ’。
ＣＣ２Ｈ３）３Ｐ 、 （ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２）３Ｆ
、 （Ｃ３Ｈ７）３Ｆ 、 （Ｃ４１＝［９）３
１’ 。
、 （Ｃ３Ｈ７）３Ｆ 、 （Ｃ４１＝［９）３
１’ 。
（Ｃ５Ｈ１□）３Ｆ 、 （Ｃ６Ｈ１３）３Ｆ 、 （
Ｃ７Ｈ１，）３Ｆ 、 （０８Ｈ１７）３Ｆ 。
Ｃ７Ｈ１，）３Ｆ 、 （０８Ｈ１７）３Ｆ 。
（Ｃ６Ｈ１□）３Ｆ 、 （０６Ｈ６）３Ｆ 、
（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４）３Ｆ 、 （Ｃ４Ｃ，１ｉ４）
３Ｐ 。
（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４）３Ｆ 、 （Ｃ４Ｃ，１ｉ４）
３Ｐ 。
（ＣＨ３００６Ｈ４）３Ｐ 、 （Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）３
Ｆ 、 （０４Ｈ９）２（Ｃ６Ｈ５）Ｐ 。
Ｆ 、 （０４Ｈ９）２（Ｃ６Ｈ５）Ｐ 。
（Ｃ４Ｈ３）（０６Ｍ５）２Ｐ 、 （ＯＨ３ＱＣ，Ｈ
４）（０，Ｈ５）２Ｆ 。
４）（０，Ｈ５）２Ｆ 。
（Ｃ６Ｈ５）２ＰＣＨ２Ｃａ２０ＣＨ２Ｃ，Ｈ４Ｆ＜Ｃ
，６Ｈ５）２． （ＯＨ３０）３Ｆ 。
，６Ｈ５）２． （ＯＨ３０）３Ｆ 。
（Ｃ２Ｈ５０）３Ｐ 、（Ｃ３Ｈ７０）３Ｆ 、（Ｃ４
鴇０）３Ｆ 、 （０，Ｊ：１１□０）３Ｆ。
鴇０）３Ｆ 、 （０，Ｊ：１１□０）３Ｆ。
（Ｃ８Ｈ，０）３Ｐ 、 （Ｃ６にＣＨ２０）３Ｆ
、 （Ｃ６Ｈ，０）３Ｐ 。
、 （Ｃ６Ｈ，０）３Ｐ 。
（Ｃ１ｉ３Ｃ６Ｈ４０）３Ｆ 、（Ｃ６Ｃ６Ｈ４０）
３Ｐ 、（ＣＨ３０Ｃ６Ｈ４０）３Ｐ 。
３Ｐ 、（ＣＨ３０Ｃ６Ｈ４０）３Ｐ 。
（ＯＨ３０ＸＣ６Ｈ３）２Ｐ 、 （０４Ｈ０Ｏ）２（
Ｃ６Ｈ５）Ｐ 、 （Ｃ１ｉ３Ｃ６Ｈ４０） （Ｃ，Ｈ
５） ２Ｐ 。
Ｃ６Ｈ５）Ｐ 、 （Ｃ１ｉ３Ｃ６Ｈ４０） （Ｃ，Ｈ
５） ２Ｐ 。
（Ｃ４Ｈ９０）（Ｃ６鴇０）２Ｐなどのリン化合物、（
ＣＨ３）３Ａｓ ＋（Ｃ２Ｈ６）３Ａｓ Ｉ （ＣＨ
２＝Ｃ）ＩｃＨ２）３Ａｓ ｌ （０３Ｈ７）３Ａｓ
１（Ｃ４Ｈ３）３Ａｓ Ｔ （Ｌ；、Ｒ１ρ３Ａｓ
ｌ （Ｃ８Ｈ０７）３ＡＳ 、 （０６Ｈ，
０Ｈ２）３Ａｓ。
ＣＨ３）３Ａｓ ＋（Ｃ２Ｈ６）３Ａｓ Ｉ （ＣＨ
２＝Ｃ）ＩｃＨ２）３Ａｓ ｌ （０３Ｈ７）３Ａｓ
１（Ｃ４Ｈ３）３Ａｓ Ｔ （Ｌ；、Ｒ１ρ３Ａｓ
ｌ （Ｃ８Ｈ０７）３ＡＳ 、 （０６Ｈ，
０Ｈ２）３Ａｓ。
（Ｃ，Ｈ５）３Ａｓ 、 （ＯＨ３Ｃ，Ｈ４）３Ａｓ
、 （ＯＨ３ＱＣ６Ｈ，）３Ａｓ 。
、 （ＯＨ３ＱＣ６Ｈ，）３Ａｓ 。
（Ｃ６Ｃ，Ｈ４）３Ａｓ ｌ （０，Ｈ，）２ＡｓＣＨ
２０Ｈ２Ａ５（０６Ｈ，）２などのヒ素化合物、 （Ｃ
Ｈ３）３Ｓｂ 、 （Ｃ，Ｈ，）３８ｂ 、 （ＯＨ２
＝ＣＨＣＨ２）３Ｓｂ。
２０Ｈ２Ａ５（０６Ｈ，）２などのヒ素化合物、 （Ｃ
Ｈ３）３Ｓｂ 、 （Ｃ，Ｈ，）３８ｂ 、 （ＯＨ２
＝ＣＨＣＨ２）３Ｓｂ。
（０３Ｈ，）３Ｓｂ 、 （０４Ｈ３）３Ｓｂ 、 （
ＣｓＨｔａ）３Ｓｂ 、 （Ｃ６Ｈ３）３８ｂ 。
ＣｓＨｔａ）３Ｓｂ 、 （Ｃ６Ｈ３）３８ｂ 。
ＣＣ１０６Ｈ４）３８ｂ 、 （ＣＨ３Ｃ６Ｈ４）３Ｓ
ｂ 、 （ＣＨ３ＱＣ吃４）３８ｂ ｒ（Ｃ６Ｈ，）２
ＳｂＣＨ２ＣＭ２Ｓｂ （０，Ｈ，；）２などのアンチ
モン化合物等が挙げられる。
ｂ 、 （ＣＨ３ＱＣ吃４）３８ｂ ｒ（Ｃ６Ｈ，）２
ＳｂＣＨ２ＣＭ２Ｓｂ （０，Ｈ，；）２などのアンチ
モン化合物等が挙げられる。
本発明方法においてシアン酢酸エステルと反応させるア
リールハライドとしては１例えば一般式 で表わされる化合物が挙げられる。
リールハライドとしては１例えば一般式 で表わされる化合物が挙げられる。
上記式中Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子をＲ６は
水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基。
水素原子、ハロゲン原子、ニトリル基。
アセチル基、７ルコキシ基、アルキル基、アリール基、
アラルキル基、アリールオキシ基などの置換基から独立
して選ばれ＋ Ｒ’は水素原子又は低級アルキル基を１
ｍは１〜２の整数を、ｐは１〜５の整数を１９は１〜４
の整数をそれぞれ示す。
アラルキル基、アリールオキシ基などの置換基から独立
して選ばれ＋ Ｒ’は水素原子又は低級アルキル基を１
ｍは１〜２の整数を、ｐは１〜５の整数を１９は１〜４
の整数をそれぞれ示す。
ここでＸはヨウ素原子が最も好ましい。またアリールハ
ライドにおいて＋ Ｒ’にハロゲン置換基がある場合に
はシアン酢酸エステルに対する反応性は ヨウ素〉〉臭素〉塩素 の順に大きくなる。
ライドにおいて＋ Ｒ’にハロゲン置換基がある場合に
はシアン酢酸エステルに対する反応性は ヨウ素〉〉臭素〉塩素 の順に大きくなる。
本発明方法において、アリールハライドと反応させるシ
アン酢酸エステルとしては１例えば。
アン酢酸エステルとしては１例えば。
シアン酢酸メチル、シアン酢酸エチル、シアン酢酸プロ
ピル、シアン酢酸ブチル、シアン酢酸アミル、シアン酢
酸オクチル、シアン酢酸ベンジル。
ピル、シアン酢酸ブチル、シアン酢酸アミル、シアン酢
酸オクチル、シアン酢酸ベンジル。
シアン酢酸フェニルなどが挙げられ、シアン酢酸メチル
、シアン酢酸エチル、シアン酢酸プロピルが最もよく利
用される。
、シアン酢酸エチル、シアン酢酸プロピルが最もよく利
用される。
本発明方法は通常次のようにして行なわれる。
すなわち、窒素気流中で反応容器に塩基性縮合剤と溶媒
を入れ、溶媒にとかしたシアン酢酸エステルを徐々に加
えて反応させ、その後アリールハライドど二価のパラジ
ウム錯体及び配位子化合物の触媒を添加し、一定時間反
応を行なった後。
を入れ、溶媒にとかしたシアン酢酸エステルを徐々に加
えて反応させ、その後アリールハライドど二価のパラジ
ウム錯体及び配位子化合物の触媒を添加し、一定時間反
応を行なった後。
度広生成物を取り出す。生成物の分離・精製は再結晶法
、クロマト分離法、昇華法などを利用して行なわれる。
、クロマト分離法、昇華法などを利用して行なわれる。
塩基性縮合剤としては２例えばナトリウム。
カリウムなどのアルカリ金属、メトキシナトリウム、二
トキ・ジナトリウム、イソプロポキシナトリウム、ｔ−
ブトキシカリウム、ｔ−アミロキシナトリウムなどのア
ルカリ金属アルコラード、カリウ°ムアミド、リチウム
アミド、ナトリウムアミドなどのアルカリアミド、水素
化ナトリウム、トリフェニルメチルナトリウムなどが挙
げられる。
トキ・ジナトリウム、イソプロポキシナトリウム、ｔ−
ブトキシカリウム、ｔ−アミロキシナトリウムなどのア
ルカリ金属アルコラード、カリウ°ムアミド、リチウム
アミド、ナトリウムアミドなどのアルカリアミド、水素
化ナトリウム、トリフェニルメチルナトリウムなどが挙
げられる。
反応溶媒としては１例えばテトラヒドロフラン、エチレ
ングリコールジメチルエーテ／Ｌ／、シエチレンクリコ
ールジメチルエーテ／Ｌ／Ｉジエチルエーテル、ジプチ
ルエーテル、ジオギサン、Δキサメチｌレホスホルトリ
アミド、ジメチルホルムアミド及びこれらと炭化水素と
の混合溶媒などが挙げられる。
ングリコールジメチルエーテ／Ｌ／、シエチレンクリコ
ールジメチルエーテ／Ｌ／Ｉジエチルエーテル、ジプチ
ルエーテル、ジオギサン、Δキサメチｌレホスホルトリ
アミド、ジメチルホルムアミド及びこれらと炭化水素と
の混合溶媒などが挙げられる。
反応温度は２０〜１５０℃、好ましくは ５０〜８０℃
で行われ９反応時間は温度によって変るが。
で行われ９反応時間は温度によって変るが。
例えば７０℃で５時間以上である。そして反応中は不活
性ガフ雰囲気下で行うことが望ましい。
性ガフ雰囲気下で行うことが望ましい。
本発明方法においては、二価のパラジウム錯体と配位子
化合物を触媒として添加して行なわれる。
化合物を触媒として添加して行なわれる。
二価のパラジウム錯体と配位子化合物との添加割合は、
任意でよいが、好ましくは１２（モル比）であり、また
両者の添加量はアリールハライドとシアン酢酸エステル
の両原料１モルに対して１／１０〜１／１００００モノ
′を好ましくは１／１００〜１／ｓｏｏモルで あ る
。
任意でよいが、好ましくは１２（モル比）であり、また
両者の添加量はアリールハライドとシアン酢酸エステル
の両原料１モルに対して１／１０〜１／１００００モノ
′を好ましくは１／１００〜１／ｓｏｏモルで あ る
。
本発明における触媒の作用機構は定かではないが、二価
のパラジウム錯体におけるＱが配位子化合物と置換して
生じた化合物が触媒として作用していると思われる。
のパラジウム錯体におけるＱが配位子化合物と置換して
生じた化合物が触媒として作用していると思われる。
本発明方法によれば、アリールハライドとシアン酢酸エ
ステルを極めて少量の触媒を使用して反応させ、高収率
でアリール置換シアン酢酸エステルを得ることができる
ので、工業的に極めて有利な方法である。
ステルを極めて少量の触媒を使用して反応させ、高収率
でアリール置換シアン酢酸エステルを得ることができる
ので、工業的に極めて有利な方法である。
こうして得たアリニル置換シアン酢酸エステルは２例え
ば医薬、農薬、動物薬、各種生理活性物質、染料９機能
性ポリマー、液晶、有機導電材料（電解コンデンサー、
蓄電池、太陽電池、有機半導体などのエレクトロニクス
関連材料）などの中間体として利用される。
。
ば医薬、農薬、動物薬、各種生理活性物質、染料９機能
性ポリマー、液晶、有機導電材料（電解コンデンサー、
蓄電池、太陽電池、有機半導体などのエレクトロニクス
関連材料）などの中間体として利用される。
。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
還流冷却器、攪拌機１滴下漏斗及び温度計を備えた三ツ
−フラスコに、窒素気流中で、カリウムｔ−ブトキサイ
ド２．４７ ？ （２２ｍｍｏｌ ）及びエチレングリ
コールジメチルエーテ）Ｖ４０ｍｌ を入れ、これに
シアン酢酸エチｌｖ１．４５１ （１３ｍｍｏｌ ）の
エチレングリコールジメチルエーテルｉＩ液（ｉｆ）ｒ
ｒＬｌ） ヲ徐々に加えた。その後ヨードベンセン２
．０４ ？ （ｌＱｍｍｏｌ ）及ヒ触媒としてンクロ
オクタジエンパラジウムジクロライド５７■（０，２ｍ
ｍｏｌ ）ト）リフェニ／レホスフィン１０５η（０４
ｍｍｏｌ ）を加え、攪拌しながら、７０℃で８時間反
応させた。溶媒を留去した後、蒸留を行ない沸点１５４
〜１５６℃／１１ ｍｍＨｚ のフェニルシアン酢酸
エチルを１．４５９得た。収率は７６．５％であった。
−フラスコに、窒素気流中で、カリウムｔ−ブトキサイ
ド２．４７ ？ （２２ｍｍｏｌ ）及びエチレングリ
コールジメチルエーテ）Ｖ４０ｍｌ を入れ、これに
シアン酢酸エチｌｖ１．４５１ （１３ｍｍｏｌ ）の
エチレングリコールジメチルエーテルｉＩ液（ｉｆ）ｒ
ｒＬｌ） ヲ徐々に加えた。その後ヨードベンセン２
．０４ ？ （ｌＱｍｍｏｌ ）及ヒ触媒としてンクロ
オクタジエンパラジウムジクロライド５７■（０，２ｍ
ｍｏｌ ）ト）リフェニ／レホスフィン１０５η（０４
ｍｍｏｌ ）を加え、攪拌しながら、７０℃で８時間反
応させた。溶媒を留去した後、蒸留を行ない沸点１５４
〜１５６℃／１１ ｍｍＨｚ のフェニルシアン酢酸
エチルを１．４５９得た。収率は７６．５％であった。
実施例２〜１２
実施例１と同じ反応容器に、下記第１表の塩基性縮合剤
及び溶媒を入れ、シアン酢酸エチル１．４５ Ｆ （１
３ｍｍｏｌ ）の溶液（１０ｍ７りを徐々に加えた。
及び溶媒を入れ、シアン酢酸エチル１．４５ Ｆ （１
３ｍｍｏｌ ）の溶液（１０ｍ７りを徐々に加えた。
次にヨードベンゼ：／ ２．０４ Ｓ’ （ｌＱｍｍｏ
ｌ ）と下記第１表の触媒を添加し９反応させた。その
後は実施例１と同様の反応及び操作を行ない、沸点１５
４〜１５６℃／ｌｌｍｍＨｇ のフェニルシアン酢酸エ
チル（反応生成物）を得た。
ｌ ）と下記第１表の触媒を添加し９反応させた。その
後は実施例１と同様の反応及び操作を行ない、沸点１５
４〜１５６℃／ｌｌｍｍＨｇ のフェニルシアン酢酸エ
チル（反応生成物）を得た。
結果を第１表に示した。
（注）第１表中の記号は次のことを表わす。
Ｐｈ：フェニル基、 Ｅｔ ：エチル基＋ Ｂｕ ニブ
チル基。
チル基。
Ｍ、ｅ ：メチル基、 Ａｍ ニアミル基、 ＣＨＤ
ニジクロヘキサジエン、 ＣＯＤ ニジクロオクタジエ
ン、ＮＢＤ：ノルボルナジエン。
ニジクロヘキサジエン、 ＣＯＤ ニジクロオクタジエ
ン、ＮＢＤ：ノルボルナジエン。
実施例１３〜２８
実施例１と同様の反応容器に、上記第２−１表及び第２
−２表の塩基性縮合剤２２ｍｍｏ１及び溶媒４０ｒｎｌ
を入れ、これにシアン酸エヌテ）ｖ １３ ｍ ｍｏｌ
の溶液（１０ｄ）を徐々に加えた。その後アリールハラ
イド１０ｍｍｏ！及び触媒としてシクロオクタジエンパ
ラシラムシクロライド５７■（０，２ｍｍｏｌ ） ト
トリフェニルホヌフィン１０５ ｍｙ （０，４ｍｍｏ
ｌ ）を添加し反応させた。その後は実施例１と同様の
反応及びｍ 作’ｔ 行ない、アリール置換シアン酢酸
エヌテル（反応生成物）を得た。
−２表の塩基性縮合剤２２ｍｍｏ１及び溶媒４０ｒｎｌ
を入れ、これにシアン酸エヌテ）ｖ １３ ｍ ｍｏｌ
の溶液（１０ｄ）を徐々に加えた。その後アリールハラ
イド１０ｍｍｏ！及び触媒としてシクロオクタジエンパ
ラシラムシクロライド５７■（０，２ｍｍｏｌ ） ト
トリフェニルホヌフィン１０５ ｍｙ （０，４ｍｍｏ
ｌ ）を添加し反応させた。その後は実施例１と同様の
反応及びｍ 作’ｔ 行ない、アリール置換シアン酢酸
エヌテル（反応生成物）を得た。
なお１分子中に反応性ハロゲン原子（例えば臭素原子、
ヨウ素原子）を二個有するアリールハライド１０ｍｍｏ
ｌを用いる場合は、上記において塩基性縮合剤５０ｍｍ
ｏｌ 、 シアン酢酸ｘ ヌテ／Ｌ／ ４０ ｒｒ！
ｍｏｌ 。
ヨウ素原子）を二個有するアリールハライド１０ｍｍｏ
ｌを用いる場合は、上記において塩基性縮合剤５０ｍｍ
ｏｌ 、 シアン酢酸ｘ ヌテ／Ｌ／ ４０ ｒｒ！
ｍｏｌ 。
溶媒５０−を使用して行なった。
以上の結果を第２−１表及び第２−２表に示した。
（注）第２−１表及び第２−２表中の記号は次のことを
表わす。
表わす。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基＋ ’Ｐｒ ’ イ
ソプロピル基＋ Ｂｕ ニブチル基。
ソプロピル基＋ Ｂｕ ニブチル基。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 触媒、塩基性縮合剤及び溶媒の存在下に、 一般式 Ａｒ−Ｘｍ又は▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｒはアリール基又はアリーレン基を、Ｘはハロ
ゲン原子を、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又はアルキレン基を、
ｍは１又は２の整数を、ｎは０又は１の整数をそれぞれ
示す）で表わされるアリールハライドに 一般式 ＣＮＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾１ （式中Ｒ＾１はアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を示す）で表わされるシアン酢酸エステルを反応させ
るに当り、触媒として （ａ）一般式 Ｑ＿ａＰｄ（II）Ｘ＾＊＿ｂ 〔式中Ｑはニトリル類、イソニトリル類、π−アリル、
１，５−ジエン類、１，３−ジエン類、ベンゾキノン又
はオレフィン類を示し、但し、これらの化合物はＰｄ（
II）錯体を形成するものとし、Ｘ＾＊はハロゲン原子を
、ａ及びｂは１又は２の整数をそれぞれ示す〕で表わさ
れる二価のパラジウム錯体と （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚはリン原子、ヒ素原子又はアンチモン原子を、
Ｒ＾３、Ｒ＾４又はＲ＾５はアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アル
コキシ基又はアリールオキシ基から独立して選ばれた基
を示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４又はＲ＾５が他の分子のＲ＾３
、Ｒ＾４又はＲ＾５と互に結合し、少なくとも１個のア
ルキレン基又はアルキレンエーテル基を形成していても
よい）で表わされる配位子化合物を用いて該反応を行な
うことを特徴とする、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｒ、Ｒ＾１、Ｙ、ｍ、及びｎは上記と同じ意義
を有する）で表わされるアリール置換シアン酢酸エステ
ルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59226071A JPS61103861A (ja) | 1984-10-27 | 1984-10-27 | アリ−ル置換シアン酢酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59226071A JPS61103861A (ja) | 1984-10-27 | 1984-10-27 | アリ−ル置換シアン酢酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61103861A true JPS61103861A (ja) | 1986-05-22 |
Family
ID=16839352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59226071A Pending JPS61103861A (ja) | 1984-10-27 | 1984-10-27 | アリ−ル置換シアン酢酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61103861A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013525371A (ja) * | 2010-04-22 | 2013-06-20 | バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド | シクロアルキルカルボキサミド−インドール化合物の製造方法 |
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-
1984
- 1984-10-27 JP JP59226071A patent/JPS61103861A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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