JPS6099695A - 熱変色性組成物 - Google Patents
熱変色性組成物Info
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- JPS6099695A JPS6099695A JP58208022A JP20802283A JPS6099695A JP S6099695 A JPS6099695 A JP S6099695A JP 58208022 A JP58208022 A JP 58208022A JP 20802283 A JP20802283 A JP 20802283A JP S6099695 A JPS6099695 A JP S6099695A
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- B41M5/284—Organic thermochromic compounds
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01K—MEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱変色性組成物に関する。
電子供与性呈色性有機化合物（以下３１３色剤という）
、顕色剤及び減感剤を自む熱変色性着色剤は、公知であ
る。この様な着色剤は、温度変化に対応して組成物が呈
色又は消色するいわゆるサーモクロミック現象を生ずる
ので、温度指示剤として有用である。しかしながら、公
知の熱変色性着色剤組成物は、顕色剤として主にフェノ
ール性化合物を使用している為、毒性の点で用途が限定
される場合がある。又フェノール性化合物か窒気酸（Ｌ
、されたり、日光曝露辱に対して抵抗性がない為、熱変
色性が不安定であったりする専の問題点をも有している
。
、顕色剤及び減感剤を自む熱変色性着色剤は、公知であ
る。この様な着色剤は、温度変化に対応して組成物が呈
色又は消色するいわゆるサーモクロミック現象を生ずる
ので、温度指示剤として有用である。しかしながら、公
知の熱変色性着色剤組成物は、顕色剤として主にフェノ
ール性化合物を使用している為、毒性の点で用途が限定
される場合がある。又フェノール性化合物か窒気酸（Ｌ
、されたり、日光曝露辱に対して抵抗性がない為、熱変
色性が不安定であったりする専の問題点をも有している
。
本発明者は、公知の熱変色性着色組成物の上記の欠点に
鍾みて捕々研究を重ねた結果、チオ尿素又はその誘導体
を顕色剤として使用する場合には、上記の欠点が実質的
に解消されることを見出した。
鍾みて捕々研究を重ねた結果、チオ尿素又はその誘導体
を顕色剤として使用する場合には、上記の欠点が実質的
に解消されることを見出した。
即ち、本発明は、（１）ｍ子供与性呈色性有機化合物の
少なくともｌ ｊ！ｌｉ、（ｉｆ）チオ尿素及びその誘
導体からなる２１′１′から選ばれた化合物の少なくと
も１種、及び（ＩＩＤアルコール類、エステル類、ケト
ン類、ニーチル類、酸アミド類及びカルボン酸類からな
る群から選ばれた化合物の少なくとも１種を含有する熱
変色性組成物（以下これを本願第一発明という）に係る
。
少なくともｌ ｊ！ｌｉ、（ｉｆ）チオ尿素及びその誘
導体からなる２１′１′から選ばれた化合物の少なくと
も１種、及び（ＩＩＤアルコール類、エステル類、ケト
ン類、ニーチル類、酸アミド類及びカルボン酸類からな
る群から選ばれた化合物の少なくとも１種を含有する熱
変色性組成物（以下これを本願第一発明という）に係る
。
史に本発明者の研究によれば、上記（＋）〜（１１Ｄか
らなる組成物に熱又は光硬化性樹脂を併用する場合には
、呈色反応を安定して繰り返し行なわせることが出来る
ことが見出された。即ち、本発明は、更に、（１）？ｔ
Ｌ子供与性呈色性有機化合物の少なくともｘ８４、（Ｉ
Ｉ）チオ尿素及びその誘導体からなる群から選はれた化
合物の少なくとも１わ１（、（１１０アルコール類、エ
ステル類、ケＩ・ン類、エーテル類、酸アミド類及びカ
ルボン酸類からなる群から選ばれた化合物の少なくとも
１種、及びｉｔ’／）熱又は光性化性ａ＋脂を含有する
熱変色性組成物（以−トこイ］苓・木１Ｆ、・（１第二
発明という）をも提供するものでＪ）る。
らなる組成物に熱又は光硬化性樹脂を併用する場合には
、呈色反応を安定して繰り返し行なわせることが出来る
ことが見出された。即ち、本発明は、更に、（１）？ｔ
Ｌ子供与性呈色性有機化合物の少なくともｘ８４、（Ｉ
Ｉ）チオ尿素及びその誘導体からなる群から選はれた化
合物の少なくとも１わ１（、（１１０アルコール類、エ
ステル類、ケＩ・ン類、エーテル類、酸アミド類及びカ
ルボン酸類からなる群から選ばれた化合物の少なくとも
１種、及びｉｔ’／）熱又は光性化性ａ＋脂を含有する
熱変色性組成物（以−トこイ］苓・木１Ｆ、・（１第二
発明という）をも提供するものでＪ）る。
本発明において使用する発色剤は、公知の熱変色性着色
剤組成物において使用されているものと特に異なるとこ
ろはない。そのうちでも、より好ましい化合物を例示す
れば、以下の通りである。
剤組成物において使用されているものと特に異なるとこ
ろはない。そのうちでも、より好ましい化合物を例示す
れば、以下の通りである。
トリフェニルメタンフタリド類・・・クリスタルバイオ
レットラクトン、マラカイトグリーンラフＩ・ン等。
レットラクトン、マラカイトグリーンラフＩ・ン等。
フルオラン類・・・８，６−ジエトキシフルオラン、３
−ジメチルアミノ−６−メチルー７−クロルフルオラン
、１．２−ベンツ−６−ジ５了−チルアミノフルオラン
、３−ジエチルア゛ミノ−７−メドキシフルオラン等。
−ジメチルアミノ−６−メチルー７−クロルフルオラン
、１．２−ベンツ−６−ジ５了−チルアミノフルオラン
、３−ジエチルア゛ミノ−７−メドキシフルオラン等。
フェノチアジン類・・・ベンゾイルロイコメチレノフル
ー、メチルロイコメチレンブルー、エチルロイコメチレ
ンブルー、メトキシベンゾイルロイコメチレンブルー等
。
ー、メチルロイコメチレンブルー、エチルロイコメチレ
ンブルー、メトキシベンゾイルロイコメチレンブルー等
。
インドリルフタリド類・・・２−（フェニルイミノエタ
ンジリデン） −８，８−ジメチルインドリン等。
ンジリデン） −８，８−ジメチルインドリン等。
スピロピラン類・ｌ、 ８．８−トリメチル−インドリ
ノ−７′−クロル−β−ナフトスピロピラン、ジ−β−
ナフトスピロピラン、ベンゾ−β−ナフトイソスピロピ
ラン、キサント−β−ナフトスピロピラン等。
ノ−７′−クロル−β−ナフトスピロピラン、ジ−β−
ナフトスピロピラン、ベンゾ−β−ナフトイソスピロピ
ラン、キサント−β−ナフトスピロピラン等。
ロイコオーラミン類・・・Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ
−フェニルオーラミン等。
−フェニルオーラミン等。
ローダミンラクタム類・・・ローダミンＢラクタム等。
本発明で顕色剤として使用するチオ尿素及びその誘導体
としては、以下の如きものが例示される。
としては、以下の如きものが例示される。
チオ尿素、メチルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’−ジメチル−チ
オ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−メトキシメチル−チオ尿素
、Ｎ−メチル−Ｎ′−エトキシメチル−チオ尿素、Ｎ−
メチル−Ｎ′−アセチル−チオ尿素、メチル−プロピル
−マロン酸−モノ−〔Ｎ′−メチル−チオ尿素〕、１−
メチル−ジチオヒラレット％ＮｌＮ−ジメチル−チオ尿
素、トリメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、Ｎ−
メチル−Ｎ−イソカプロイルチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ
−プロピオニル−チオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチ
リル−チオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチル−チオ尿素
、Ｎ−メチル−Ｎ−バレリル−チオ尿素、Ｎ−メチル−
Ｎ−エナントイルーチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−カプリ
ロイル−チオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−ウンデカノイル−
チオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ。
オ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−メトキシメチル−チオ尿素
、Ｎ−メチル−Ｎ′−エトキシメチル−チオ尿素、Ｎ−
メチル−Ｎ′−アセチル−チオ尿素、メチル−プロピル
−マロン酸−モノ−〔Ｎ′−メチル−チオ尿素〕、１−
メチル−ジチオヒラレット％ＮｌＮ−ジメチル−チオ尿
素、トリメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、Ｎ−
メチル−Ｎ−イソカプロイルチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ
−プロピオニル−チオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチ
リル−チオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチル−チオ尿素
、Ｎ−メチル−Ｎ−バレリル−チオ尿素、Ｎ−メチル−
Ｎ−エナントイルーチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−カプリ
ロイル−チオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ−ウンデカノイル−
チオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ。
Ｎ′−ジエチル−チオ尿素、Ｎ、Ｎ−ジエチル−チオ尿
素、トリエチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、（２
−ブロム−エチルシーチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−プ
ロピルーチオメ素、Ｎ−メトキシメチル＝Ｎ′−プロピ
ルーチオ尿素、２．８−ジョウドープロピルーチオ尿素
、Ｎ−プロピル−Ｎ′−イソプロピル−チオ尿素、Ｎ−
メトキシメチル−Ｎ′−イソプロピル−チオ尿素、イソ
プロピルチオ尿素、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ′−イソプ
ロピル−チオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−チオ尿
素、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−チオ尿素、Ｎ、Ｎ
−ジブチル−チオ尿素、Ｎ−５ｅａ−ブチルーブーオ尿
素、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ターシャリ−ブチル−チオ
ｉｔ 素、Ｎ−プロピル−Ｎ′−ターシャリーブチルー
チオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジターシャリ−ブチル−チオ尿素
、Ｎ−メチル−Ｎ’−クーシャリ−ブチル−チオ尿素、
１−エチルブロビルーチオ尿素、Ｎ−メトキシメチル−
Ｎ／−イソヘキシル−チオ尿素、ドデシルチオ尿素、Ｎ
−イソプロピル−Ｎ’−ドデシル−チオ尿素、Ｎ 、
Ｎ’−ジドデシルチ副尿素、Ｎ、Ｎ’−ジテトラデシル
チ４尿素、ヘキサデシルヂ」尿素、Ｎ 、 Ｎ’−ジヘ
キづデシルチ副尿素、Ｎ、Ｎ’−ジオククデシルチオ尿
素、アリルチオＩ／ｌ’ｓ入、Ｎ、Ｎ−’）：ｒ−チル
ーＮ′−アリルーチオ尿素、Ｎ 、 Ｎ−ジブチル−Ｎ
−アリルーヂオ尿索、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−アリル
−チオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジアリル−チオ尿素、Ｎ−アリ
ル−Ｎ′−カルボキシ−チオ尿ｆｇ、Ｈ−プロピル−Ｎ
’％２−ブロム−アリル」−ヂ第１水素、〔１−メチル
−アリルクーチオ尿Ｌ、Ｌ、１−エチルーアリル〕−チ
オ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジオレイル−チオ尿素、オレイルチ
オ尿素、Ｎ、Ｎ’−ヒスハイドロキシメチルチオ尿素、
アセチルチオ尿素、Ｎ、Ｎ−ジアセチルチオ尿素、モノ
チオヒウト′ット、２，４−ジチオビウレット、ヒドロ
キシメチルチオ尿素、１．５−ビス−ハイドロキシメチ
ル−２，４−チオビウレットｓ ８．Ｙｍ−ジフェニル
チオ尿Ｘ、Ｓｙｍ−ジ−ｏ−トリルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’
−ジシクロへキシルチオ尿素、エチレンチ刈ウレア、１
−アリル−３−β−ヒドロキシエチル−２−チオウレア
、１−フェニル−２−チオウレア、Ｎ−ベンツイル−チ
オウレア、１−（１−ナフチル）−２−チオウレア、１
．ｌ−ジフェニルチオウレア、ジメチロールチオウレア
、等。
素、トリエチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、（２
−ブロム−エチルシーチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′−プ
ロピルーチオメ素、Ｎ−メトキシメチル＝Ｎ′−プロピ
ルーチオ尿素、２．８−ジョウドープロピルーチオ尿素
、Ｎ−プロピル−Ｎ′−イソプロピル−チオ尿素、Ｎ−
メトキシメチル−Ｎ′−イソプロピル−チオ尿素、イソ
プロピルチオ尿素、Ｎ−エトキシメチル−Ｎ′−イソプ
ロピル−チオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−チオ尿
素、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−チオ尿素、Ｎ、Ｎ
−ジブチル−チオ尿素、Ｎ−５ｅａ−ブチルーブーオ尿
素、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ターシャリ−ブチル−チオ
ｉｔ 素、Ｎ−プロピル−Ｎ′−ターシャリーブチルー
チオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジターシャリ−ブチル−チオ尿素
、Ｎ−メチル−Ｎ’−クーシャリ−ブチル−チオ尿素、
１−エチルブロビルーチオ尿素、Ｎ−メトキシメチル−
Ｎ／−イソヘキシル−チオ尿素、ドデシルチオ尿素、Ｎ
−イソプロピル−Ｎ’−ドデシル−チオ尿素、Ｎ 、
Ｎ’−ジドデシルチ副尿素、Ｎ、Ｎ’−ジテトラデシル
チ４尿素、ヘキサデシルヂ」尿素、Ｎ 、 Ｎ’−ジヘ
キづデシルチ副尿素、Ｎ、Ｎ’−ジオククデシルチオ尿
素、アリルチオＩ／ｌ’ｓ入、Ｎ、Ｎ−’）：ｒ−チル
ーＮ′−アリルーチオ尿素、Ｎ 、 Ｎ−ジブチル−Ｎ
−アリルーヂオ尿索、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−アリル
−チオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジアリル−チオ尿素、Ｎ−アリ
ル−Ｎ′−カルボキシ−チオ尿ｆｇ、Ｈ−プロピル−Ｎ
’％２−ブロム−アリル」−ヂ第１水素、〔１−メチル
−アリルクーチオ尿Ｌ、Ｌ、１−エチルーアリル〕−チ
オ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジオレイル−チオ尿素、オレイルチ
オ尿素、Ｎ、Ｎ’−ヒスハイドロキシメチルチオ尿素、
アセチルチオ尿素、Ｎ、Ｎ−ジアセチルチオ尿素、モノ
チオヒウト′ット、２，４−ジチオビウレット、ヒドロ
キシメチルチオ尿素、１．５−ビス−ハイドロキシメチ
ル−２，４−チオビウレットｓ ８．Ｙｍ−ジフェニル
チオ尿Ｘ、Ｓｙｍ−ジ−ｏ−トリルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’
−ジシクロへキシルチオ尿素、エチレンチ刈ウレア、１
−アリル−３−β−ヒドロキシエチル−２−チオウレア
、１−フェニル−２−チオウレア、Ｎ−ベンツイル−チ
オウレア、１−（１−ナフチル）−２−チオウレア、１
．ｌ−ジフェニルチオウレア、ジメチロールチオウレア
、等。
本発明において使用する減感剤としては、公知の熱変色
性着色剤組成物で使用されでいるものが使用用能である
うそのうちでもより好ましいものを例示すれば以下の通
りである。
性着色剤組成物で使用されでいるものが使用用能である
うそのうちでもより好ましいものを例示すれば以下の通
りである。
アルコール類・・・ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニ
ルアルコール、■ｌ−デシルアルコール、ｎ−ラウリル
アルコール、ｎ−’ｉ、リスチルアルコール、ｎ−セチ
ルアルコール、ｎ−ステアリルアルコール、ｎ−アイコ
シルアルコール、ｎ−トコシルアルコール、オレイルア
ルコール、ンクロヘキザノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、等。
ルアルコール、■ｌ−デシルアルコール、ｎ−ラウリル
アルコール、ｎ−’ｉ、リスチルアルコール、ｎ−セチ
ルアルコール、ｎ−ステアリルアルコール、ｎ−アイコ
シルアルコール、ｎ−トコシルアルコール、オレイルア
ルコール、ンクロヘキザノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、等。
エステル４ｊ１・・・カプロン酸ラウリル、カプリン酸
オクチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリ
スチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチ
ン酸オクチル、パルミチン酸ステアリμ、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸セヂル、ベヘニン酸ラウリル、オ
レイン酸セチル、安磨杏酸ブチル、安息香酸フェニル、
セパチン酸ジブチル、等。
オクチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリ
スチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチ
ン酸オクチル、パルミチン酸ステアリμ、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸セヂル、ベヘニン酸ラウリル、オ
レイン酸セチル、安磨杏酸ブチル、安息香酸フェニル、
セパチン酸ジブチル、等。
ケトン類・・・シクロヘキザノン、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、シミリスチルケトン、等。
ンゾフェノン、シミリスチルケトン、等。
エーテル類・・・ジラウリルエーテル、ジメチロ−ル、
ジフェニルエーテル、エチレングリコールモノステアリ
ルエーテル、等。
ジフェニルエーテル、エチレングリコールモノステアリ
ルエーテル、等。
脂肪酸類・・・カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、リクノセリン酸、セロ
チン酸、パルトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、
リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、エルカ酸
、寺。
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、リクノセリン酸、セロ
チン酸、パルトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、
リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、エルカ酸
、寺。
酸アミド類・・・カルボン酸アミド、カプリル酸アミド
、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベ
ヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、ベンズアミド、等
。
、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベ
ヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、ベンズアミド、等
。
木Ｂ第一発明における発色剤：顕色剤：Ｍ感剤の割合は
、重瓜比で、通常ｔ ： ！（ｏ−１００： ｉ 〜１
００ 樹脂であり、より好才しくは、１：Ｖ２〜５０：
１〜５０４２ｉ４１Ｊ［である。顕色剤のｈ（が大過剰
となると、可逆的な変色性特に消色性が劣化するのに対
し、顕色剤の星が不足する場合には、発色ホ、１度が低
い。減感剤の量が大過剰となる場合には、発色濃度が低
くなるのに対し、不足する場合には、消色性が低ドする
。
、重瓜比で、通常ｔ ： ！（ｏ−１００： ｉ 〜１
００ 樹脂であり、より好才しくは、１：Ｖ２〜５０：
１〜５０４２ｉ４１Ｊ［である。顕色剤のｈ（が大過剰
となると、可逆的な変色性特に消色性が劣化するのに対
し、顕色剤の星が不足する場合には、発色ホ、１度が低
い。減感剤の量が大過剰となる場合には、発色濃度が低
くなるのに対し、不足する場合には、消色性が低ドする
。
本願第二発明において使用する熱硬化性及び光硬化性樹
脂は、特に限定されないが、尿素４７７１１１Ｆ？ 。
脂は、特に限定されないが、尿素４７７１１１Ｆ？ 。
メラミンｈ’ｉＪ ＤＲ、ポリエステル樹月Ｈ１ポリウ
レタン樹脂、エポキシＩＷｊ１脂、変性エポキシ樹脂等
が例示される。仁れ等の樹脂は、必要に応じ、ポリアミ
ン系、有機酸系、アミノ樹脂系、フェノール樹脂系、過
酸化物系等の硬化剤と併用される。
レタン樹脂、エポキシＩＷｊ１脂、変性エポキシ樹脂等
が例示される。仁れ等の樹脂は、必要に応じ、ポリアミ
ン系、有機酸系、アミノ樹脂系、フェノール樹脂系、過
酸化物系等の硬化剤と併用される。
本願第一発明においても、発色剤二―「１色剤：減感剤
の配合割合は、本願第一発明の場合と同様である。熱又
は光硬化性樹脂の使用ｈ（は、発色剤、顕色剤及び減感
剤の合計１重垣部に対し、通常１〜１００重量部程度、
好ましくは２〜５０屯量部程度である。熱又は光硬化性
樹脂の量が大過剰の場合には、発色濃度が低くなる。一
方熱又は光硬化性樹脂の爪が少な過ぎると、物体表向上
に塗布されて形成される塗膜の接着性が低下し、機械的
強度も低くなり、熱変色性の安定度も向上しなくなる。
の配合割合は、本願第一発明の場合と同様である。熱又
は光硬化性樹脂の使用ｈ（は、発色剤、顕色剤及び減感
剤の合計１重垣部に対し、通常１〜１００重量部程度、
好ましくは２〜５０屯量部程度である。熱又は光硬化性
樹脂の量が大過剰の場合には、発色濃度が低くなる。一
方熱又は光硬化性樹脂の爪が少な過ぎると、物体表向上
に塗布されて形成される塗膜の接着性が低下し、機械的
強度も低くなり、熱変色性の安定度も向上しなくなる。
本発明の熱変色性組成物には、必要に応じ、官本発明の
組成物は、例えば、以下の様にして８１部製される。但
し、調製方法は、全く任意であって下記の例に限定され
るものではない。
組成物は、例えば、以下の様にして８１部製される。但
し、調製方法は、全く任意であって下記の例に限定され
るものではない。
本願第一発明の組成物を筆記具用インキ等の液状着色剤
として使用する場合には、特定の発色剤、顕色剤及び減
感剤を溶剤に溶解させれは良く、又減感剤が溶剤ともな
り得る場合には、減感剤に発色剤及び顕色剤を溶解させ
れば良い。史に、固形着色剤として使用する場合には、
例えば、加温溶融したマイクロクリスタリンワ′イクス
等の賦形剤に発色剤、顕色剤及び減感剤を均−壷こ分散
させた後、所定形状に成型し、冷却すれば良い。
として使用する場合には、特定の発色剤、顕色剤及び減
感剤を溶剤に溶解させれは良く、又減感剤が溶剤ともな
り得る場合には、減感剤に発色剤及び顕色剤を溶解させ
れば良い。史に、固形着色剤として使用する場合には、
例えば、加温溶融したマイクロクリスタリンワ′イクス
等の賦形剤に発色剤、顕色剤及び減感剤を均−壷こ分散
させた後、所定形状に成型し、冷却すれば良い。
本願第二発明の場合には、発色剤、顕色剤及び減感剤を
熱又は光硬化性樹脂中に均一に分散させ、必要に応じ史
に硬化剤を添加ずれば良い。使用に際しては、所定の物
体表面に塗布し、硬化させる。
熱又は光硬化性樹脂中に均一に分散させ、必要に応じ史
に硬化剤を添加ずれば良い。使用に際しては、所定の物
体表面に塗布し、硬化させる。
本発明によれば、以下の如き効果が奏される。
（１）顕色剤が無毒又は低毒性なので、用途が制限され
ることはない。
ることはない。
（１１） 長期にわたるくり返し使用においでも熱変色
性が安定しＣおり、又所定温度で明確に変色する。
性が安定しＣおり、又所定温度で明確に変色する。
実１１ｉｔｉ例１
クリスタルバイオレットラクトン１部（以下部とあるの
は重厭部を示す）、Ｓｙｍ−ジフェニルチオ尿素５０部
及びセチルアルコール５０部をビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学（…製、商標ゞエピコート８２８
’）８０部に加え、均一に混練した後、ポリアミン系
硬化剤（シェル化学■製、商標ゞエピキュアーＵ’）２
０部を加え、更に均一に混合した。
は重厭部を示す）、Ｓｙｍ−ジフェニルチオ尿素５０部
及びセチルアルコール５０部をビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学（…製、商標ゞエピコート８２８
’）８０部に加え、均一に混練した後、ポリアミン系
硬化剤（シェル化学■製、商標ゞエピキュアーＵ’）２
０部を加え、更に均一に混合した。
得られた着色剤組成物をカラス板に塗布した後、１２０
°Ｃで８０分間加熱したところ、常温で青色を呈するエ
ポキシ樹脂塗膜が得られた。この塗膜は、４５°Ｃ以上
では、消色する性質を有しでおり、ガラスに対する密着
性にも優れ、又耐水性も良好であった。
°Ｃで８０分間加熱したところ、常温で青色を呈するエ
ポキシ樹脂塗膜が得られた。この塗膜は、４５°Ｃ以上
では、消色する性質を有しでおり、ガラスに対する密着
性にも優れ、又耐水性も良好であった。
実施例２
フルオラン系染料（保土谷化学■製、商標′〇−ＤＯＦ
’）１部及びチオ尿素２５部ステアリルアルコール５０
部に加えた後、８０°Ｃで十分に混合した。得られた混
合物をヒスフェノールＡ型工ボキシ樹脂（タウケミカル
■製、商標’］）、Ｅ、几。
’）１部及びチオ尿素２５部ステアリルアルコール５０
部に加えた後、８０°Ｃで十分に混合した。得られた混
合物をヒスフェノールＡ型工ボキシ樹脂（タウケミカル
■製、商標’］）、Ｅ、几。
８８７ ’）１００都に混合し、更にポリアミン系硬化
剤（実施例１と同じ）２０部及びアクリレート系紫外線
吸収剤（シクロ化成■製、商標ゞジーソープ５０１’）
０．１部を加え、混合した。
剤（実施例１と同じ）２０部及びアクリレート系紫外線
吸収剤（シクロ化成■製、商標ゞジーソープ５０１’）
０．１部を加え、混合した。
得られたイｑ色剤組成物を陶仮に塗布した後、１２０°
Ｃで８０分間加熱したところ、常温で橙色の塗膜が得ら
れた。この塗膜は、６２°Ｃ以りで消色する性質を示し
、胸板に対する密着力及び耐水性に優れていた。
Ｃで８０分間加熱したところ、常温で橙色の塗膜が得ら
れた。この塗膜は、６２°Ｃ以りで消色する性質を示し
、胸板に対する密着力及び耐水性に優れていた。
実施例８
クリスタルバイオレットラクトン１部、アリルチオ泳素
５部及びミリスチルアルコール５０部を加熱下句−に溶
解させた後、ウレタン変性エポキシ樹脂（三井東圧化学
工業叶）製、商標ゞ８１０８Ｔ′）１００部に加え、均
一に混練した。
５部及びミリスチルアルコール５０部を加熱下句−に溶
解させた後、ウレタン変性エポキシ樹脂（三井東圧化学
工業叶）製、商標ゞ８１０８Ｔ′）１００部に加え、均
一に混練した。
得られた組成物を紙面に塗布し、８０’Ｃで１０分間加
熱した後、室温で８日間放置すると、青色のエポキシ樹
脂塗膜が形成された。この塗１１へは、８８°Ｃ以下で
青色を呈し、８８°Ｃを上回ると消色した。
熱した後、室温で８日間放置すると、青色のエポキシ樹
脂塗膜が形成された。この塗１１へは、８８°Ｃ以下で
青色を呈し、８８°Ｃを上回ると消色した。
実施例４
０一ダミンＢラクタム１部及びジフェニルチオ尿素系化
合物（入内新興■製、商標１ノクセウラ−０’＞２５部
をセチルアルコール２５部に溶融させた後、エポキシア
クリレート系光硬化性杓ｆｆｔ？（スリーボンド■製、
商標’ＵＶＸ−Ｎ１２Ａ’）２００部に加え、均一番ζ
混線した。
合物（入内新興■製、商標１ノクセウラ−０’＞２５部
をセチルアルコール２５部に溶融させた後、エポキシア
クリレート系光硬化性杓ｆｆｔ？（スリーボンド■製、
商標’ＵＶＸ−Ｎ１２Ａ’）２００部に加え、均一番ζ
混線した。
得られた組成物をガラス板に塗布した後、紫外線により
硬化させると、濃桃色の塗膜が得られた。
硬化させると、濃桃色の塗膜が得られた。
この塗膜は、カラスに対する密着性が良好で、５５°Ｃ
以上で消色する性質を示した。
以上で消色する性質を示した。
実施例５
クリスタルバイオレットラクトン１部、アリルチオ尿素
２０部及びステアリン酸４０部を加熱下溶融させた後、
エポキシアクリレート樹ＢＦＩ （昭和高分子１ａｔ
ＮＭ １６ ’リポキシ凡８４０ ’ ） １００部と
十分に混練した。
２０部及びステアリン酸４０部を加熱下溶融させた後、
エポキシアクリレート樹ＢＦＩ （昭和高分子１ａｔ
ＮＭ １６ ’リポキシ凡８４０ ’ ） １００部と
十分に混練した。
得られた混合物にメチルエチルケトンパーオキサイド１
．５部及びナフテン酸コパルｌ−０，５部を加え、カラ
ス板に塗布し、−週間室温で放置して、青緑色の塗膜を
得た。この塗膜を加熱すると、７５°Ｃで消色した。
．５部及びナフテン酸コパルｌ−０，５部を加え、カラ
ス板に塗布し、−週間室温で放置して、青緑色の塗膜を
得た。この塗膜を加熱すると、７５°Ｃで消色した。
実施例６
８．６−ジェトキシフル４９２１部、Ｎ−アセチルチオ
尿素６部及びオレイン酸５０部を十分に加熱上混合して
、均一溶液を得た。
尿素６部及びオレイン酸５０部を十分に加熱上混合して
、均一溶液を得た。
得られたインキ状組成物は、常温では無色であるが、紙
面に塗布し、５°Ｃ以下に冷却すると黄色に発色した。
面に塗布し、５°Ｃ以下に冷却すると黄色に発色した。
実施例７
クリスタルバイ」レットラクトン１部、チオ尿素２５部
及び−レチルアルコール５０部を加熱溶解した後、史に
マイクロクリスタリンワックス１００部を加えて均一に
加温溶融し、クレヨンの型に流しこみ、冷却して成形し
た。
及び−レチルアルコール５０部を加熱溶解した後、史に
マイクロクリスタリンワックス１００部を加えて均一に
加温溶融し、クレヨンの型に流しこみ、冷却して成形し
た。
得られた固形マーカーは、常温では薄青色であり、物体
表向に塗布し、加熱すると約５５°Ｃで消色した。
表向に塗布し、加熱すると約５５°Ｃで消色した。
実施例８
クリスタルバイオレットラクトン１部、ハノザ１Ｏ−１
０Ｇ（ヘキスト製、Ｏ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ８）０．８部、Ｓ／ｍ−ジフェニルチオ尿素２５部
及びミリスチン酸５０部を１８５℃で加熱混合した後、
エポキシ−アクリル複合型エマルジョン（三井東圧化学
■製商標ゞアルマテックスＺ−１１２’）１５０部に均
一に分散させた。このインキを上質紙に塗布した後、室
温で１週間放置し、十分に乾燥硬化させた。得られた塗
膜は、常温では緑色であるが、４５°Ｃ以上で黄色に敦
色した。
０Ｇ（ヘキスト製、Ｏ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ８）０．８部、Ｓ／ｍ−ジフェニルチオ尿素２５部
及びミリスチン酸５０部を１８５℃で加熱混合した後、
エポキシ−アクリル複合型エマルジョン（三井東圧化学
■製商標ゞアルマテックスＺ−１１２’）１５０部に均
一に分散させた。このインキを上質紙に塗布した後、室
温で１週間放置し、十分に乾燥硬化させた。得られた塗
膜は、常温では緑色であるが、４５°Ｃ以上で黄色に敦
色した。
（以 」二 ）
代理人 弁理士 三 枝 英 二
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■（１）電子供与性呈色性有機化合物の少なくとも１種
、 （１１）チオ尿素及びその誘導体からなる群から選ばれ
た化合物の少なくとも１種、及び （１１Ｄアルコール類、エステル類、ケトン類、エーテ
ル類、−酸アミド類及びカルボン酸類からなる群から選
ばれた化合物の少なくとも１種を含有する熱変色性組成
物。 ■（１）電子供与性呈色性有機化合物の少なくとも１枡
（、 （１１）チオ尿素及びその誘導体からなる計から選ばれ
た化合物の少なくとも１種、 （ｉ＋Ｄアルコール類、エステル類、ケトン類、エーテ
ル類、酸アミド類及びカルボン酸類からなる群から選ば
れた化合物の少なくとも１種、及び（ｌφ熱硬化性又は
光硬化性樹脂 を含有する熱変色性組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58208022A JPS6099695A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 熱変色性組成物 |
| US06/666,175 US4620941A (en) | 1983-11-04 | 1984-10-29 | Thermochromic compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58208022A JPS6099695A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 熱変色性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099695A true JPS6099695A (ja) | 1985-06-03 |
| JPH0319072B2 JPH0319072B2 (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=16549373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58208022A Granted JPS6099695A (ja) | 1983-11-04 | 1983-11-04 | 熱変色性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6099695A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02255376A (ja) * | 1989-03-30 | 1990-10-16 | Nippon Soda Co Ltd | 発色性記録体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109666376B (zh) * | 2018-12-28 | 2020-12-04 | 陕西理工大学 | 一种可刺激响应变色功能涂料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58211496A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-08 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58222887A (ja) * | 1982-06-19 | 1983-12-24 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59133096A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-31 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59156790A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Pilot Ink Co Ltd | 熱変色性材料 |
-
1983
- 1983-11-04 JP JP58208022A patent/JPS6099695A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58211496A (ja) * | 1982-06-02 | 1983-12-08 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58222887A (ja) * | 1982-06-19 | 1983-12-24 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59133096A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-31 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59156790A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Pilot Ink Co Ltd | 熱変色性材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02255376A (ja) * | 1989-03-30 | 1990-10-16 | Nippon Soda Co Ltd | 発色性記録体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0319072B2 (ja) | 1991-03-14 |
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