JPS6099099A - Papermaking size agent - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製紙用サイズ剤に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a sizing agent for paper manufacturing.

さらに詳しくは酸無水物と乳化剤を長期間共存させても
、使用の際にはすぐれた乳化物を牛１戊し、これを紙料
に添加することによって紙のサイジング処′ｕＩ！全好
適に行うことができる製紙用」サイズ剤に関するもので
ある。More specifically, even if the acid anhydride and emulsifier coexist for a long period of time, the excellent emulsifier can be extracted from a cow and added to the paper stock for paper sizing. The present invention relates to a sizing agent for paper making which can be carried out in all suitable manners.

中性抄紙法で使用する酸無水物系（アルケニルコハク酸
無水物、ジアルキル酸無水物など）の製紙用内添サイズ
剤は通常、水性エマルジョンの形で低刈に蚕棚される。Acid anhydride (alkenylsuccinic anhydride, dialkyl anhydride, etc.) internal sizing agents for papermaking used in the neutral papermaking process are usually lightly processed in the form of an aqueous emulsion.

水性エマルジョン化を行なう場合、乳化剤として水１１
Ｊ性ポリマー（カチオン化澱粉、酸化澱粉、カルボキシ
メチルセルロース。When carrying out aqueous emulsification, water 11 is used as an emulsifier.
J polymers (cationized starch, oxidized starch, carboxymethylcellulose.

ポリビニルアルコールなど）、界面活性剤（ポリオキシ
エチレンン！レビタントリオレエート、ホリオキシエチ
レンソルビ１−−ルラウレート、ポリオキシエチレンア
ルキルアリ−！レエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルなト）なトカ使用されていた。しかしながら
これらの乳化剤と酸無水物と全混和しｔこま捷では乳化
性やサイズ効果が低下するため数時間も保存することは
できない。Polyvinyl alcohol, etc.), surfactants (polyoxyethylene levitan trioleate, holoxyethylene sorbyl laurate, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, etc.) were used. . However, if these emulsifiers and acid anhydrides are thoroughly mixed and then subjected to kneading, the emulsifying property and size effect will be reduced, and the product cannot be stored for more than several hours.

したがって１・、、、　、ｌＨ＋ｃ　、ｔＪ＜物と乳化
剤の混合後は短時間のうちに乳化しなければならない。Therefore, after mixing the substance and the emulsifier, it must be emulsified within a short time.

本発明者らは、上記欠点のない製紙用サイズ剤について
鋭意検討した結采、本発明に到達した。The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive research into paper sizing agents that do not have the above-mentioned drawbacks.

すなわち、本発明は：酸無水物と乳化４１からなる製紙
用サイズ剤において、 囚　酸無水物として 一般式 ％式％ （式中、Ｒ１，Ｒ２は炭素数６以北のアルキル基。That is, the present invention provides: A sizing agent for paper manufacturing comprising an acid anhydride and an emulsion 41, wherein the acid anhydride has the general formula % (wherein R1 and R2 are alkyl groups having a carbon number of 6 or more).

アルケニｌし基、アラルキ／Ｉ／拭またはアラルヶニ　
ＩＶＥ＆、Ｒ３は　、ア　！し　キ　ル基、ア　ｌし　
ヶ　ニ　ルＪｌ　。alkenyl group, aralki/I/wipe or aralkani
IVE&, R3 is a! Kill group, alkyl group
Ganil Jl.

アラルキｔｖ　ｇまたはアラ／レグニルＪｉ（、ｎは２
〜３の整数である。）で示される化合物、および／また
は不飽和脂肪酸エステルの無水マレイン化物を用い； （８）乳化剤として （１）スルホン酸アルカリ土類金属塙 および硫酸エステルアルカリ土類金属塩からなる群より
選ばれるアニオン界面活性１１１１　（Ｂ、　）および
必要により、他のアニオン界面活性剤、または （２）　リン酸エステルアルカリ土類金１萬塩およびカ
ルボッ酸アＩレカリ金属塩からなる群より選ばれるアニ
オン界面活性剤（Ｂ２）および必要により他のアニオン
界面活性剤〔上記（Ｂ、）’！ｉ＝除く〕および／もし
くは非イオン界面活性剤 を用ｉ・ること全特徴とする吸紙用サイズ４１である。Araruki tv g or Ara/Regniru Ji (, n is 2
It is an integer of ~3. ) and/or an anhydride of an unsaturated fatty acid ester; (8) As an emulsifier, an anion selected from the group consisting of (1) an alkaline earth metal sulfonate and an alkaline earth metal salt of a sulfate; Surfactant 1111 (B, ) and, if necessary, another anionic surfactant, or (2) an anionic surfactant selected from the group consisting of phosphate ester alkaline earth gold salts and carboxylic acid alkaline metal salts. (B2) and other anionic surfactants as necessary [(B,)'! This is size 41 for absorbent paper, which is characterized by the use of nonionic surfactants and/or nonionic surfactants.

ｌＡｌ　酸：Ｉｉ！’ｉ水物 一般式（１）において、Ｒ１としては炭素数６以上の（
好ましくはＣ１□〜２．）の１１ｒ部又は分岐のアルギ
ｌレコ、（、アルケニル」１（、べ／ジルレバおよびス
チＩＪ／ｌ；ｉがあげられる。これらのうち好捷しいの
はＣ１□〜２５の１σ鎖まｔこは分岐のアＩレキＩレノ
、（まｔこはアルケニル是である。とくに好ましいのは
ＣＩ２〜２５のアルケニル基である。ｎは好ましくは２
である。lAl acid: Ii! 'i In the hydrate general formula (1), R1 is (with a carbon number of 6 or more)
Preferably C1□-2. ) or branched algyl, (, alkenyl, 1(, be/zyl, and sti IJ/l; is an alkenyl group of a branched chain.Particularly preferred is an alkenyl group with CI2 to 25.n is preferably 2
It is.

一般式（１）でボされる酸無水物は具体的には下記があ
けられる。Specifically, the acid anhydride represented by the general formula (1) is as follows.

（１）　アルケニルコハク酸無水物： 分岐アルケニｌレコハク酸照水物Ｃモノアルケニルコへ
り酸無水物（１−メチ／シー２−ペンタデセニルコハ／
　酸ｊ！ｊｌｌ　Ｚｋ　物、　１−エチ／Ｉ／−２−テ
トラデセニルコハク酸、１！！Ｑ　水物ｐ１−プロヒル
−２−１−リデセニ！レコハク酸無水物、１−プロピ／
ｖ−２−べ／タデセニルコハク酸無水物など）、ポリア
ルケニルコハク酸無水物〔ポリ（４〜１０）プロピレニ
ルコハク コハク酸無水物，ポリ（３〜Ｇ）インダテニルコハク酸
無水物など）　３　、　１ｄ＋鎖アｌレケニルコハク酸
無水物（ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物，インオク
タデセニルコハク酸無水物，ｎ−へキサデセニルコハク
酸無水物，エイコセニルコへり酸，ｉＨＢ＋；水物なと
〕など。(1) Alkenylsuccinic anhydride: Branched alkenyl recsuccinic acid hydrate C monoalkenyl succinic anhydride (1-methy/2-pentadecenyl succinic anhydride/
Acid j! jll Zk product, 1-ethy/I/-2-tetradecenylsuccinic acid, 1! ! Q Water p1-Prohil-2-1-Rideseni! Recuccinic anhydride, 1-propy/
3 , 1d+ chain alkenylsuccinic anhydride (n-octadecenylsuccinic anhydride, inoctadecenylsuccinic anhydride, n-hexadecenylsuccinic anhydride, eicosenylcohelic acid, iHB+; water Mononato] etc.

これらの酸無水物は二Ｉｎ結合を末端ないし内部に有す
る直鎖状または分岐状オレフィンと無水マレイン酸との
反応により容易に＃造しつる。These acid anhydrides can be easily prepared by reacting a linear or branched olefin having a terminal or internal diIn bond with maleic anhydride.

（２）　アルキルコハク酸ｊ＋ｔ’ｉ水物：ドデンルコ
ハク酸無水物、１】−ヘキサテ゛シルコハク酸無水物な
ど。(2) Alkylsuccinic acid j+t'i hydrate: dodenylsuccinic anhydride, 1]-hexatesilsuccinic anhydride, etc.

（３）　アルキルグルタＪｖｐ３ｊＩＱ水物ニドデシル
グルタ）Ｖ酸、Ｉｊｊｌｉ水物、１〕−ヘキサデシＩレ
グＩレタｌし酸３ｊ（（水物など。(3) Alkyl gluta Jvp3j IQ hydrate nidodecyl gluta) V acid, Ijjli hydrate, 1]-hexadecyl Ireg I letter acid 3j ((hydrate, etc.).

これらのうち好ましいものは粘度、流動性などの取扱い
性およびサイズ性能の点からアルケニルコハク酸無水物
であり、とくに好ましいものは分岐プルケ二ルコ／％り
酸無水物およびこれらの２種以上の混合物である。Among these, preferred are alkenylsuccinic anhydrides from the viewpoint of handling properties such as viscosity and fluidity, and size performance, and particularly preferred are branched pulkenyl/% phosphoric anhydrides and mixtures of two or more of these. It is.

一般式（２）において、Ｒ２としてはＲ１であげたもの
かあげられ、これらのうち好ましいのは炭素数１２〜２
５の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニｔｖ　
Ｊｉ（である。またＲ３としては、炭素数１〜２５のア
ルキル基、炭素数３〜２５のアルケニＩｖ姑、炭素数７
〜２５のアラルキル基および炭素数９〜２５のアラルケ
ニル基があげられる。In the general formula (2), R2 includes those listed for R1, and among these, preferable ones have 12 to 2 carbon atoms.
5 straight chain or branched alkyl group or alkeni tv
Ji (.In addition, R3 is an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, an alkyl group having 3 to 25 carbon atoms, and an alkyl group having 7 to 25 carbon atoms.
-25 aralkyl groups and C9-25 aralkenyl groups.

ｆｆｌａ式（２）で示される化合物の例としてはジステ
アリン酸無水物、シバ）レミチンＩ・Ｒ２＋’ｌｌ’）
　７Ｊ＜　物。Examples of compounds represented by formula (2) include distearic anhydride, remitin I/R2+'ll')
7J< Thing.

酢酸ステアリン酸無水物などがあげられる。Examples include acetic acid stearic anhydride.

不飽和脂肪酸エステルの；ＨＢｑ水マシマレイン化物水
マレイン酸との反応生成物）において、エステルを構成
する不飽和脂肪酸としては炭素数が通常１０〜２５好捷
しくは１２〜２５の不飽和脂肪酸ｊことえばオレイン酸
、リノール酸、リルン酸、大豆油１ｊ旨肪酸、魚油脂肪
酸およびその部分水素添加物、トール油脂肋ｌ賀および
その部分水素添加物があげられる。壕だ、エステルを（
苗取するアｌレコールとしては炭素数が１山常１〜２０
の飽和および不飽和１価アＩレコールおよび２〜８価ア
ルコールがある。ｔことえばメチル、エチル、プロピル
、オクチル、オレイル、ステアリルナトのｌｉ曲アルコ
ールエチレンクリコール、ジエチレンクリコール。In unsaturated fatty acid esters (HBq water masimaleate, reaction product with water maleic acid), the unsaturated fatty acids constituting the esters are usually unsaturated fatty acids having 10 to 25 carbon atoms, preferably 12 to 25 carbon atoms. Examples include oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, soybean oil fatty acids, fish oil fatty acids and partially hydrogenated products thereof, tall oil and fat and partially hydrogenated products thereof. It's a trench, Esther (
The number of carbon atoms is always 1 to 20 for seedlings.
There are saturated and unsaturated monohydric alcohols and di- to octahydric alcohols. Alcohols such as methyl, ethyl, propyl, octyl, oleyl, stearyl alcohol ethylene glycol, diethylene glycol.

プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの
２イ曲アルコール、グリ七リン、トリメチロールプロパ
ンなどの３　（曲アルコ−Ｉし。2 alcohols such as propylene glycol and neopentyl glycol; 3 alcohols such as glycerol and trimethylolpropane.

ペンタエリスリトールソｌレビタン，ツルピッ１・、シ
ョ糖などの多価アルコールがある。There are polyhydric alcohols such as pentaerythritol, sol, levitan, and sucrose.

不飽和脂肪酸エステルの無水マレイン化物の具体例とし
てはメチルオレエ−１・の無水マレイン化物，特１）１
〕昭５７−５１８９８号に記載の水素添加魚油指肋酸，
メチルエステルの無水マレイン化物，水素添ＩＪｌＢ　
）　−　ｔし油脂肪酸ネオペンチルグリコールジエステ
ルの無水マレイン化物などがめげら第１る。Specific examples of maleic anhydrides of unsaturated fatty acid esters include maleic anhydrides of methyl oleate-1, especially 1) 1
[Hydrogenated fish oil digitoric acid described in No. 57-51898,
Anhydrous maleide of methyl ester, hydrogenated IJlB
) - Anhydrous maleic products of t-tea oil fatty acid neopentyl glycol diester are the most popular.

（６）乳化剤 本ツコ明における１〕１１記アニオン界面活性剤（８１
）および（Ｂ２）においてｔｒ．、＜　−２　１）成す
るアルカリ土・倉°１金１７Ｂ：．としてＣａ　、　Ｍ
ｇ　、　Ｂｅ　、Ｓｒ　およびＢａがあげられ、好寸し
くはＣａおよびＭｇである。(6) Emulsifier 1] 11 Anionic surfactant (81
) and (B2) in tr. , < -2 1) Alkaline soil/Kura°1 Gold 17B:. as Ca, M
Mention may be made of g, Be, Sr and Ba, preferably Ca and Mg.

アニオン界面活性？ｔｌｊ　（１３，　）としては下記
化合物があげられる。Anionic surfactant? Examples of tlj (13, ) include the following compounds.

（Ｂ，−　１　：］　スルホン酸アルカリ土類金属塩（
１）　アルキルベンゼンスフレホン酸アルカリ土類金１
萬堵： 炭素数がｉｌ！Ｊ當８〜２０、好ましくは１０〜１８の
分岐または直鎖のアルキｌし．！ｊ（を１個またハ＋３
Ｘ　ｋ　個有スるアルキルベンセンスルホン酸アルカリ
土類金１，・Ｊ４Ｊλ１１、たとえはＦデシ〜ベンゼン
スＩレホン酸Ｃａ　＞＝　１オクタデシルベンゼンスル
ホン酸Ｍｇ塩ナト。(B, - 1:] Sulfonic acid alkaline earth metal salt (
1) Alkaline earth gold alkylbenzene soufflephonate 1
Manto: The number of carbon atoms is il! J 8-20, preferably 10-18 branched or straight chain alkyl. ! j(1 more ha + 3
X k Alkyl benzene sulfonic acid alkaline earth gold 1, .

（２１　αーオレフインスｌレホン酸アルカリ土類金＠
ｊ篇： 炭素数が通常８〜２０，好ましくは１０〜１８〕α−オ
レフィンのスルホン酸Ｃ　ａ　Ｒ７，、ｉ　。(21 α-olefins lephonic acid alkaline earth gold @
Part J: α-olefin sulfonic acid C a R7,,i having a carbon number of usually 8 to 20, preferably 10 to 18.

Ｍｇ塩など。Mg salt etc.

（３）　スｌレホコハク酸エステルアルカリ土類金属塩
ニ ジアルキルスルホコハク酸エステル 塩（アルキ／Ｉ／基の炭素数は細密６〜２０、シクロア
ルキ／し基も含む）、ｊことえばシー２−エチルヘキシ
ルスルホコノ テルＣａ塩３ジシクロヘキシルス！レホコ／ｈり酸エス
テ／Ｉ／Ｃａ塩。(3) Alkaline earth metal salt of sulfosuccinate, di-alkyl sulfosuccinate ester salt (the number of carbon atoms in the alkyl/I/ group is precisely 6 to 20, including the cycloalkyl/sulfonyl group), Konotel Ca salt 3 dicyclohexyl! Rehoco/Hric acid esthetics/I/Ca salt.

（４）　（アルキル）ナフタリンスルフ１スン酸塩オヨ
（Ｊ：　（アルキＩし）ナツタリンスＩし７１スン酸塩
のホルマリノ縮合物： ナフタリンスルホン酸または炭素数通 常１〜１８のアルキル’１．（’ｉ１個または複数個有
するナフタリンスルホン酸塩およびこれらのホルマリン
縮合物（縮合度は通常ｌ〜２０、夕！１′祉しくは１〜
８）、たとえばジイソプロピルナフタリンスルホン酸Ｃ
ａ３：ｍ、。(4) (Alkyl) naphthalene sulfonate (J: (alkyl) naphthalene sulfonate formalinic condensate of 71 sulfonate: naphthalene sulfonic acid or alkyl having usually 1 to 18 carbon atoms) ( Naphthalene sulfonate having 1 or more and formalin condensates thereof (degree of condensation is usually 1 to 20, preferably 1 to 20)
8), for example diisopropylnaphthalene sulfonic acid C
a3:m.

（５）　アｌレカンスルホン：！１安ｔｆ、Ａ　：炭、
＋：数が通常８〜２０のアルキル基含有するアＩレカン
スルホン酸塩、たとえばテトラテ゛シｌレス／レホンｕ
２　Ｃａ　塙。(5) Alecane sulfone:! 1st tf, A: Charcoal,
+: Alecane sulfonate containing alkyl groups, usually 8 to 20 in number, such as tetramethyleth/lephonu
2 Ca Hanawa.

（６）　脂肪酸アミドスルホン酸アルカリ土類金塵塩１
石油スルホン酸アルカリ土類 金Ｍ　ＩＡＸ　、リグニンスルホン酸アルカリ土類金属 （Ｂ，−＋＋）　硫酸エステルアルカリ士頑金属塩型ア
ニオン界面活性剤 （１）　高ｈアルコーＩし減酸エステルアルカリ十匁゛
１金１萬塩： 炭素数が通常６〜２０、好ましくはｌＯ〜１８の直鎖ま
たは分岐の剛和アｌレコールまたは不飽和アルコールの
硫酸エステ／Ｉ／塩；たトエハデシｐアｌレフ−ｌし硫
酸エステノレＣａ塩，　ラ　ウ　リノレ　ア　ツレ　コ
　ー　Ｉレイ唯酸　エ　ス　テ　７しＣａ塩，オキソア
７レコーツレ（Ｃ，、〜，７　、側鎖率５０％以上）硫
酸エステ／しＩ’，｛ｇノ｝１．１。(6) Fatty acid amide sulfonic acid alkaline earth gold dust salt 1
Alkaline earth metal petroleum sulfonate M IAX, alkaline earth metal lignin sulfonate (B, -++) Sulfate ester alkali metal salt type anionic surfactant (1) High alcohol I and reduced acid ester alkali ten mome 1 gold 10,000 salt: sulfuric acid ester/I/salt of linear or branched alcohol or unsaturated alcohol having carbon number usually 6 to 20, preferably 10 to 18; Sulfuric acid ester Ca salt, laurinoleate chlorine acid ester 7, Ca salt, oxoa 7 chloride (C, ~, 7, side chain ratio 50% or more) sulfuric acid ester/Shii', {gno}1.1.

（２）　ポリオキシアルキレンアノレキＩし０たは゛　
ア　ｌレケ　ニ　Ｉし　）　エ　ー　テ　ツレ（ｉｌｅ
　：”ＰＩ　エ　ス　テ　／Ｌ／アノレカリ土類金１萬
塩： 炭素数が６〜２０、好捷しくは１０〜ｌ８の直鎖または
分岐の飽和アルコ−／Ｉ／″！．たは不飽和アルコ−ｌ
しのＡＯ付加物（ＡＯ　｛＝１加モＩし数は通常２〜５
０、鳴づ−しくは２〜２０　）　４ｉｆ　ｌ＃依エステ
ノレアルカリ土頬金１萬鳩、、ｔことえばデ　シ　Ｉし
　ア　ツレ　コ　ーツレＥＯ（２１　１％ｃ　ｌ’［　
エ　ス　テ　ツレＣ　ａｌ晶Ａ　Ｈラ　ウ　リ　ノレア
　ツレ　コ　ーツレＥＯ（４）４Ｍｅ　Ｍ々　エ　ス　
テ　ツレＣａ塩　、　セ　チ　ｌし　ア　Ｉし　コ　ー
　ツレＥＯ　（８）　・ｉｌＪｆ　ｒ俊　エ　ス　テ　
ツレＣａ塩。(2) Polyoxyalkylene anoleki I or ゛
IREKE NI ISI
: "PI Esthe /L/Anolekali earth gold 10,000 salt: Straight chain or branched saturated alcohol having 6 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms /I/"! ．． or unsaturated alcohol
AO adduct (AO {= 1 addition number is usually 2 to 5
0, the sound is 2 to 20) 4if l #I Esthenore Alkali earth cheek gold 1 million pigeons,, t words Desi I Shi Atsure Kotsure EO (21 1%cl' [
S Te Tsure C al crystal A H Ra Uri Norea Tsure Kotsure EO (4) 4Me M S
Tetsure Ca Salt, Sechilshi A Ishiko Tsure EO (8) ・IlJfr Shun Esthe
Tsure Ca salt.

吐記および以下においてＡＯはアルギレンオキサイド、
ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯハプロピレンオキサイ
ドを示す。また０内の数字はモノレ斂金示す．〕 （３）　ポリオキシア！レキレンアｌレキ！レアリーノ
レエーテノレ｛ｊｉｅ酸エステルアＭカリ土類金屈１：
ｉ，、ｊ　： 炭素数８〜１２のアルキＩし乱ヲ少なくとも１個有゜ず
るアルキルフエノ−／ｌ／またはアルキルナフトールの
ＡＯ伺加物（ＡＯの｛」加モ／Ｌ／数は通常２〜５０好
ましくは２〜２０）硫酸エステルアルカリ土舶金属地、
たとえば、ノニルフェノ−ｚＬ／Ｅｏ（２）　硫酸エス
テｌしＣａ％（’Ｉ）　＋１７　ＮＪ＋．脂１１７ｉ酸
エステルの硫酸エステルアルカリ土預金属塩： 炭素数１０〜２０の飽和または不飽和脂肪酸モノグリセ
リド｛ｌＩｉｊ　酸エスデＩレアルカリ土づｄ余塵１品
、ｔことえはヤシ油脂肪酸モノグ　リ　セ　リ　ド｛Ｉ
ｌｉ５　Ｉｔ　エ　ス　テ　ツレＣａ　ｔ＝。In the notes and below, AO is algylene oxide,
EO represents ethylene oxide and PO hapropylene oxide. Also, the numbers within 0 indicate monore fees. ] (3) Polyoxia! Rekiren Alreki! Realinoleathenole {Jie acid ester alkali earth metal bending 1:
i,, j: Alkylphenol/l/alkylphenol/l/alkylnaphthol containing at least one alkyl I having 8 to 12 carbon atoms (the number of AO additives/l/l is usually 2 to 1) 50 preferably 2 to 20) sulfate ester alkaline earth and ship metal base,
For example, nonylpheno-zL/Eo(2) sulfate ester Ca%('I) +17 NJ+. Sulfuric acid ester alkaline metal salt of fat 117i acid ester: Saturated or unsaturated fatty acid monoglyceride having 10 to 20 carbon atoms Do {I
li5 It Es Te Tsure Cat=.

（５）　＋（’Ｆｌ　ｌｋ　ｌｌｉ４肋ｃ唆アノレキロ
ーノレアミドｈｆ　ｆｌｌエステノレアルカリ土鎮金１
７ＡｉＡ： 炭素数１０〜２０の，Ｕ和または不飽和脂肪酸アルキロ
ーシアミド佃Ｃ酸エステル塩、タトエハヤシ油脂肪酸モ
ノエタノー！レアミド硫酸エステノレＣａ塩。（５）
7AiA: U- or unsaturated fatty acid alkylocyamide Tsukuda C acid ester salt having 10 to 20 carbon atoms, Tatoehay coconut oil fatty acid monoethanol! Reamide sulfate ester Ca salt.

（６）　硫酸化油，高度硫酸化油，　６ｉ５酸化脂肪酸
エステノレおよび硫酸化脂肪酸のアルカリ土類金鵬塩： ロート油，オレイン｛酸メチＩしの硫酸Ｃａ塩，オレイ
ン酸の硫酸化Ｃａ塩など。(6) Sulfated oils, highly sulfated oils, 6i5 oxidized fatty acid esters, and alkaline earth metal salts of sulfated fatty acids: funnel oil, sulfated Ca salts of oleic acid, sulfated Ca salts of oleic acid, etc.

（７）　硫酸化オレフイン： 炭素数工２〜ｌ８のα−オレフィンの硫１峻化Ｃａ塩な
ど。(7) Sulfated olefins: sulfurized Ca salts of α-olefins with carbon numbers 2 to 18, and the like.

アニオン界面活性剤（Ｂ２）としては下記のものがあげ
られる。Examples of the anionic surfactant (B2) include the following.

（Ｂ２−　１　）　リン酸エステルアルカリ土州金属塙
（１）ｌアルコールリイ酸エステルアルカリ土類金属塩
： 炭素数が通常６〜２０、好寸しくはｌＯ〜１８の直鎖ま
たは分岐の飽和ま１こは不飽和アルコ−７しのリン酸エ
ステＩし塩、たとエハデンルアルコーノレリン酸エステ
／Ｉ／Ｃａ塩、ジ　ラ　ウ　リ　Ｉレア　ｌし　コ　ー
　ツレ　リ　ン　１役　エ　ス　７−／しＣａ塩。(B2-1) Phosphate ester alkaline earth metal salt (1) lAlcohol phosphate ester alkaline earth metal salt: straight chain or branched saturated or 1 is unsaturated alcohol-7 phosphoric acid ester/I/Ca salt, and phosphoric acid ester/I/Ca salt of unsaturated alcohol-7. -/Ca salt.

（２）　ポリオキシアルキレンアルキルアルケニ／Ｌ／
　）エーテＩレリン酸エステｌし　ア　ル　カ　リ　」
＝ｙｋｉ　金’ｔＪｌｉ　Ｌｉ．　’炭素数が６〜２０
、好ましくは１０〜１８の直項または分岐の■和アルコ
ーＩしまｔこは不飽和アルキコールのＡＯ伺加物（ＡＯ
　（Ｊ加モル故は、通常２〜５０灯−ましくは２〜２０
）のリン酸エステルアルカリ土類金属塩たとえばテ゛　
シ　ル　ア　ル　コ　−ｌしＥＯ（４）　リ　ン酸　エ
　ス　テ　ルＣａｉ＃Ｍ　ｌセチルアｌレコールＥＯ　
（８）リン酸エステルＭｇ１語。(2) Polyoxyalkylenealkylalkeni/L/
) etheric acid ester and alkaline
=yki 金'tJli Li. 'The number of carbons is 6-20
, preferably 10 to 18 linear or branched alcohols, is an unsaturated alkyl additive (AO
(J mole is usually 2 to 50 lights, preferably 2 to 20
) phosphoric acid ester alkaline earth metal salts such as
Cetyl alcohol EO (4) Phosphate ester Cai #M l Cetyl alcohol EO
(8) Phosphate ester Mg1 word.

（３）　ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテ
ｌレリン酸エステｌレアルカリ土類金１ドパ塩： 炭素数８〜１２のアルキＩし基金少なくとも１個有する
アルキルフェノ−Ｉしまたはアルキルナフトール モル斂は通常２〜５０好甘しくは２〜２０）のリン酸エ
ステルアルカリ土類金属塩、たとエバノニルフェノール ルＣａ塩。(3) Polyoxyalkylene alkylaryl ether, diphosphoric acid ester, alkaline earth gold, dopa salt: Alkylphenol or alkylnaphthol having at least one alkyl group having 8 to 12 carbon atoms or an alkyl naphthol group usually has 2 molar groups. 50), preferably 2 to 20) phosphoric acid ester alkaline earth metal salts, and evanonylphenol Ca salts.

（Ｂ２−Ｉ＋）　カルボン酸アルカリ土類金属塩（１）
　高級脂肪酸アルカリ土類金属 炭素数が通常６〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖ま
たは分岐の飽和または不飽和脂肪酸アルカリ土類金属塩
、たとえばステアリン酸Ｃａ塩，オレイン酸Ｃａ　−１
ｆ１Ａ　、ラウリン酸Ｍｇ塩 （２）　エーテノレ力ｌレポン酸アルカリ土類金屈塩： 一般式 ％式％ に＼でＲは約８から約２２の炭素原子を有するアルキμ
基あるいはアルケニＩし法。(B2-I+) Carboxylic acid alkaline earth metal salt (1)
Higher fatty acid alkaline earth metal Alkaline earth metal salt of linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having usually 6 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, such as Ca stearate, Ca -1 oleate
f1A, Mg lauric acid salt (2) Alkaline earth gold salt of ethereal acid: General formula % \ where R is an alkali μ having about 8 to about 22 carbon atoms
A radical or an alkene I method.

炭素数的６ないし約１７のアルキルＩし甚ヲ有スルアノ
レキｌレフエニノレＪ：（、ペンジルフエニノレ＆、マ
ｆこはスチレン化フエニｌし基；Ｘは酸素またはイオウ
原子；Ｒ′はエないし４の炭素原子全方するアノレキレ
ン爪；Ｍはアルカリ士類金屈；Ａはエチレン基および／
またはプロピレン基；ｍは通常１〜５０好ましくは１〜
２０）で表わされるエーテルカルボキシレー１−、たと
えばボリオ′キシエチレン（４１デシルエーテル酢酸Ｃ
ａＷｂ〔上記エーテノレカルボキシレートはアノレコー
ル，メＩしかブタンまたはそれらのＡＯ｛、Ｉ加物にモ
ノハロゲン化脂肪酸またはアクリノレ？１〃葡反応させ
ることにより製造される。〕 アニオン界面活性剤（Ｂ１）のうち好ましい一テノレ｛
ｌｉｌｊ　ｔ｛ｆ２エステル，ポリオギシアルキレンア
ルキルアリー！レエーテノレ似酸エステルおよび高級脂
肪酸エステルの硫酸エステルであり；アニオン界面活性
剤 （Ｂ２）のうち好ましいのはポリオキシアルキレンアル
ギルエーテルリン酸エステルおよひボリオキシアルキレ
ンアルキ〜アリー！レエーテノレリン酸エステノレのア
ルカリ土類金属塩である。Alkyl I having 6 to about 17 carbon atoms, including sulfurylbenylbenzene: (, pendylphenylene &, Mf is a styrenated phenyl group; X is an oxygen or sulfur atom; R' is Anolekilene with all 4 carbon atoms; M is an alkali group; A is an ethylene group and/or
or propylene group; m is usually 1-50, preferably 1-50
20), such as borio'oxyethylene (41 decyl ether acetic acid C
aWb [The above etherenolecarboxylate is anolecol, monobutane or their AO {, monohalogenated fatty acid or acrinole in addition to I? 1. Manufactured by grape reaction. ] Preferred one of the anionic surfactants (B1) {
lilj t{f2 ester, polyoxyalkylene alkyl ary! Among the anionic surfactants (B2), preferred are polyoxyalkylene algyl ether phosphates and polyoxyalkylene alkylene esters. It is an alkaline earth metal salt of ethenorelinic acid.

本発明においてアニオン界面活性剤（Ｂ１）は、必要に
より、他のアニオン界面活性剤と併用することができる
。（Ｂ１）と併用しうる他のアニオン界面活性剤として
は、アニオン界面活性剤（Ｂ２）および／またはその他
のアニオン界面粘性剤０が含まれる。In the present invention, the anionic surfactant (B1) can be used in combination with other anionic surfactants, if necessary. Other anionic surfactants that can be used in combination with (B1) include anionic surfactant (B2) and/or other anionic surfactant 0.

また、アニオン界面活性剤（Ｂ２）は、必要により、そ
の他アニオン界面活性剤Ｃ）および／または非イオン界
面活性剤０と併用することができる。Further, the anionic surfactant (B2) can be used in combination with other anionic surfactant C) and/or nonionic surfactant 0, if necessary.

（Ｂ１）および／′！！たは（Ｂ２）と併用しつるその
曲のアニオン界面活性剤Ｃ）としては、たとえば−１二
記（　Ｂ　Ｉ）および（Ｂ２）に対応するアｌレカリ金
１１・ハ塩（Ｎａ塩，　Ｋ塩など）、アンモニウム塩お
よびアミン塩（七ノー，ジーまたはトリーのメチｌレア
ミン，エチノレアミン，エタノーノレアミンなどの塩）
があげられる。(B1) and /'! ! Examples of the anionic surfactant C) that can be used in combination with (B2) include alekali gold 11 and salt (Na salt, K salts, etc.), ammonium salts and amine salts (salts such as methyl oleamine, ethynoleamine, ethanololeamine, etc.)
can be given.

（Ｂ２）と併用しうる非イオン界面活性剤０には，ｌｒ
リオキシアノレギレン系非イオン界面活性剤および多｛
ｄｂ　アｗゴーｌレエステノレ系非イオン界ｎＪＩ　活
性ｒｉｌｌ　；ｌ！ｌ’包含され、これらの具体例とし
ては特願昭５７−１００９７４号および特にｉＩｉ昭５
７−１４１９８５号明細書に記載のもの、たとえばノニ
ルフェノ−／Ｉ／（ＥＯ）１ｏ、スチレン（２）化フェ
ノ−／１／　ＰＯＱＯＥＯｔ２麹ＰＯ（ａ）　ｊステア
リン酸Ｅα１５＋アセチル１ヒ物などがあげられる。Nonionic surfactant 0 that can be used in combination with (B2) includes lr
Lioxyanoregilene-based nonionic surfactants and
db Aw Gol Reesthetic Nonionic World nJI Active rill ;l! Specific examples of these include Japanese Patent Application No. 57-100974 and especially ii
7-141985, such as nonylpheno-/I/(EO)1o, styrenated pheno-/1/POQOEOt2koji PO(a)j stearic acid Eα15+acetyl monomer, etc. .

乳化剤ｌ）３：］　Ｃ（Ｂｌ）　、　（Ｂ２　）オ、Ｊ
：　Ｄ　Ｇ　、Ａ？＝ニＪ：すＣ）　、　（Ｉ）））の
酸無水動因に対する添加率は１田常１〜３０　重量％、
好ましくは５〜２０車；ｒ】８％である。添加率が１重
量％未６″１７］であると良好な乳化物が碍られ帷い。Emulsifier l) 3: ] C (Bl), (B2) O, J
: DG, A? = NiJ:SuC), The addition rate of (I))) to the acid anhydride motive force is 1 to 30% by weight,
Preferably 5 to 20 cars; r]8%. When the addition rate is less than 1% by weight, a good emulsion can be obtained.

また３　０ｉｌ　、’：１１−％を越えると乳化は良好
であるが、サイズ性能が人１−＋に低下する。Moreover, when it exceeds 30il,':11-%, emulsification is good, but the size performance decreases to 1-+.

またアニオン界７１ｉ活性剤（Ｂｌ　）　、　（Ｂ２　
）の酸無水動因にに、ｆする添加率はｌ０常は００５〜
２０！ＩＬ量％であり、好寸しくは１〜１５ｉ１＋１’
、　、ｉ、Ｈ％である。添加率が１０５重量％未満では
、μ好な乳化物が得られＭｉｉｌ　＜　、２０重量％を
越えると乳化は良好であるがサイズ性能は低下する。In addition, anionic field 71i activator (Bl), (B2
), the addition rate of f is usually 005~
20! IL amount%, preferably 1 to 15i1+1'
, ,i,H%. If the addition rate is less than 105% by weight, a good emulsion will be obtained; if it exceeds 20% by weight, the emulsification will be good but the size performance will deteriorate.

また、（Ｂ１）および／または（Ｂ２）と０との重量比
は通常１００：Ｏから５０：５０であり、好丑しくは１
００：０から７０：３０である。この；匣囲久の比率で
は良好な乳化物が得曽ＩＬい。Further, the weight ratio of (B1) and/or (B2) to 0 is usually 100:O to 50:50, preferably 1
00:0 to 70:30. A good emulsion can be obtained with this ratio.

さらに（Ｂ２）と■とを併用する場Ｇの両者の車量比は
通常１００：２０７５＞ら１０：９０であり、好丑しく
は５０：５０から２０：８０である。Furthermore, in case (B2) and (2) are used together, the vehicle volume ratio between the two is usually 100:2075>10:90, preferably 50:50 to 20:80.

囚および（６）［（Ｂ＋）　、　（Ｂ２）および必ｊ′
Ｊにより０゜０〕の乳化物を得る方法としては、囚、〔
司全均−混合し、その混合物を水中に分散させて乳化物
を得る方法が最も簡１更であり、乳化剤り）添加率が少
なく、生成する乳化物の粒子径も小さいものがｔｌ）ら
れ、紙に対するサイズ効果も高いので好寸しい。prisoner and (6) [(B+), (B2) and must j′
As a method for obtaining an emulsion of 0゜0〕 using J,
The simplest method is to homogeneously mix all ingredients and disperse the mixture in water to obtain an emulsion. , it is a good size because it has a high size effect on paper.

１だ八と（６）の一部〔たとえばＣＢ、）−ｆたは（Ｂ
２）ｆｆｉ均一に混合し、水中に分散させ、次に（８）
の残部〔たとえば（Ｂ２）または０〕を添加して乳化物
を百トることもできる。混合、乳化はホモミキサーＨ：
’；１′＋ｒＥホモジナイザー、超音波ホモジナイザー
、タービンミキサーなどの乳化装置コを用いて行うこと
ができる。1d8 and a part of (6) [e.g. CB,) - f or (B
2) Mix ffi uniformly and disperse in water, then (8)
The emulsion can also be made up by adding the remainder [for example (B2) or 0]. Mixing and emulsification using Homomixer H:
';1'+rE homogenizer, ultrasonic homogenizer, turbine mixer, or other emulsifying device may be used.

本発明のサイズ剤は、製紙用に用いられる。ここで用い
られる紙としてはＢ２１４Ｉｉ状セルロース物質から作
られるシート状製品および成形品かあげられ、具体的に
は印刷、肇記用紙、包シ［°１用紙などの一＋Ｉり用紙
；！１、旨υＩｐ　ｇ’＋（；板紙などである。また、
壁拐。The sizing agent of the present invention is used for paper manufacturing. The paper used here includes sheet-like products and molded products made from B214Ii-like cellulose materials, and specifically, printing, printing paper, packaging paper, etc. 1. It is a paper board, etc. Also,
Wall kidnapping.

天井イＡなどの＋：ｕ　’４　Ｍ　；；ｇｌも包含する
。またセルロース物）′［および合成品（たとえばポリ
アミド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリル＃
を脂ｉａ＃Ｊ、、−よびアスベスト．ガラスなどから調
心された鉱物″１”【ｉａ・Ｂ＋ｆｉ＞の組み合わせか
らつくられｔコシート状製品、および成形品も包含さ、
１する。It also includes +:u '4 M;;gl such as ceiling A. Also, cellulosic materials)' [and synthetic products (e.g. polyamide, polystyrene, polyester, polyacrylic #
Fat ia#J, - and asbestos. It also includes sheet-like products and molded products made from a combination of minerals ``1''[IA・B+FI> aligned from glass etc.
Do 1.

本発明のサイズ剤を１更用して・縛７祇を１１うに！祭
し、サイズＭをパルプブ１．１１ｔ　Ｋｄｔ＋に定）１
′１さぜるｔこめに種々のカチオン性定ｊｉ′−ｉ剤が
用いられる。カチオン性定着剤として用いることのでき
る物゛はには、（Ｘｆ酸パン土、ミョウバン、塩化アル
ミニウム、アルミン酸す１〜リウムなどの多価全屈型の
、’ｊｔ１；　賎化合物および１中々のカチオン化ン１
投粉、ポリアミンポリアミド−エビクロヒドリンｉＩ′
ＩＪ　１ｌｆｉ　、ジアリルアンモニウムハロゲン化物
の、・−１：化１１Ｃ合体、ポリビニルピリ、ジン。By using the sizing agent of the present invention once more, 7 sea urchins can be reduced to 11 sea urchins! The size M is set at 1.11t Kdt+) 1
Various cationic agents are used for mixing. Substances that can be used as cationic fixatives include (polyvalent total diagonal compounds such as Xf-acid bread earth, alum, aluminum chloride, sodium to lithium aluminate; Cationization 1
Powdering, polyamine polyamide-ebichlorohydrin iI'
IJ 1lfi, diallylammonium halide, -1: 11C combination, polyvinylpyri, gin.

１中々のカチオン化ボ“リアクリルアミドなどのカチオ
ン性ポリマーがあげられる。Among them are cationic polymers such as cationized polyacrylamide.

製紙にｉｉＵ＜Ｌ、本発明のサイズ剤のｆ史用量は、使
用するパルプの種類、操作条件ならびに紙の１１：；　
ｉｌ’％使用目的に大部分左右されるが、最終シート寸
たはウェブ中のパルプの乾燥車ｊ１）、　Ｇｌ）通常０
０５〜５０％の範囲のＪＪ↓である。必要により他の内
添サイズｊａｌたとえばロジン、石油樹脂、アルキルケ
テンニ１１１体。In papermaking, iiU<L, the historical amount of the sizing agent of the present invention is determined by the type of pulp used, the operating conditions and the paper 11:;
il'% depends to a large extent on the intended use, but the final sheet size or drying wheel of the pulp in the webj1), Gl) is usually 0
JJ↓ is in the range of 05 to 50%. If necessary, other internal additives may be added, such as rosin, petroleum resin, and alkyl ketene.

パラフィンワックスなどを併用してム」：い。Can be used with paraffin wax etc.

本サイズ剤は、パルプがヘッドボックス、ビータ−、ハ
イドロパルパーまたはストックチェスト中にある間にパ
ルプに加えることができる。The size can be added to the pulp while it is in the headbox, beater, hydropulper or stock chest.

カチオン定満剤はいずれもサイズ剤のめ加と同時あるい
は前、あるいは後に原料、即ちバルブスラリーに加える
ことができる。しかしながら節部のナイズ効果ヲ得るた
めにはサイズ剤の１１１１に加えるのがよい。Any cationic sizing agent can be added to the feedstock, ie, the valve slurry, at the same time, before, or after the addition of the sizing agent. However, in order to obtain the effect of nizing the knots, it is recommended to add it to the sizing agent 1111.

本発明のサイズ剤を内添し、抄爪した後の湿紙は７０〜
１５０℃の通常のｒｉ：ｉ’ｈ度範囲で乾燥される。The wet paper after adding the sizing agent of the present invention internally and forming the paper has a 70~
It is dried in the normal ri:i'h degree range of 150°C.

なお、本発明のサイズ剤でサイズされる紙にはすべての
種類の顔料および充填剤を含晋させることができる。た
とえば、炭酸カルシウム，クルク。It should be noted that the paper sized with the sizing agent of the present invention can be impregnated with all kinds of pigments and fillers. For example, calcium carbonate, curcum.

クレー、チタン白，石こうなどがあげられる。Examples include clay, titanium white, and gypsum.

本発明の製８１代用サイズ剤は長期間の保存安定性がよ
＜、ｔｙこ使用に際して安定した乳化物をつくり、紙に
ｆ夏れたサイズ性を与える。すなわち酸無水物Ｎに乳化
剤（６）を均一に混和した本発明のサイズ剤は長１す」
間たとえば６力月Ｉｔ！ＩＩ保存しても使用する場合乳
化機能を・失うことなく均一かつ安定な水性エマルショ
ン全牛成する。その結果、酸無水動因と乳化＋５１１０
３）との混合物をストツタタンクに貯蔵でき、類１１６
間のうちに使い切らねばならないという従来の欠点がｉ
！ｌ’１ｉ消され工宋的に取扱い易いものである。The 81 substitute sizing agent of the present invention has good long-term storage stability, creates a stable emulsion during use, and gives paper a good size. In other words, the sizing agent of the present invention, in which the emulsifier (6) is uniformly mixed with acid anhydride N, is
For example, June It! II When stored and used, a homogeneous and stable aqueous emulsion is formed without losing its emulsifying function. As a result, acid anhydride drive and emulsification +5110
3) can be stored in a Stotsuta tank, Class 116
The disadvantage of the conventional method is that it must be used up within a certain period of time.
! l'1i has been erased, making it easy to handle in terms of Kun-Song.

以下実施１１．’１１により本づ６明をさらに、況明す
るが本’Ｑ明はこれに１涙定されるものではない。Implementation 11 below. '11 further clarifies the present text, but the present text is not limited to this.

′実施例１〜１０および比１１し例１〜３炭素数１６お
よび１８の直鎖の内７ｊ１−オレフィンと無水マレイン
Ｆｌｉ２から誘、９されたアルケニ／Ｌ／　無水コノ＼
り峻に対し１表−１にノＪりす本づ６明におけ、る乳化
剤（実施例１〜１０）および征二：ミの乳化剤（比１夜
例１〜３）會各々５虫１１１％ケ均一に混合した後、温
度３０℃において５１１ｒｌ’　ｊｉ・１放ｉｉ、ＬＬ
　ｆこ。その後裔々の配合物を水の試験結果を、表−１
に併ぜてノＪ：、ず。'Examples 1 to 10 and Ratio 11 Examples 1 to 3 Alkenylene derivatives derived from linear 7j1-olefins having 16 and 18 carbon atoms and maleic anhydride Fli2/L/anhydride
The emulsifiers (Examples 1 to 10) and the emulsifiers of Seiji (Examples 1 to 3) shown in Table 1 in Table 1 were 111% of each 5 insects. After uniformly mixing, at a temperature of 30°C,
F-ko. Table-1
Along with ノJ:,zu.

従来の乳化剤のうち一般的な非イオン界面活性剤を国名
しｔこサイズ剤（比Ｉｉ咬例１〜３）は、ｔｒＪとんと
乳化せず、サイズ効果もほとんど出ない。Among conventional emulsifiers, common nonionic surfactants are known as sizing agents (Reference II Examples 1 to 3), which do not emulsify trJ very well and have almost no sizing effect.

本発明のサイズ剤は、はとんどの！′１／ｒ−径が０５
〜１５μと良好な乳化物となり、かつ１．艮好なサイズ
効果を示した。The sizing agent of the present invention is the best! '1/r-diameter is 05
It becomes a good emulsion with ~15μ, and 1. It showed a nice size effect.

表−１ 注（１ンコーＩレターカウンター法で粒子径分布をぶ１
ｊ定注（２）抄紙条件 パｌレプ　ＬＢＫＰ　１００％４３２　＋　ｓ　、　ｆ
坪量　７０　ｆ／ｍ　２ 定着剤　カチオン化デンプン 抄紙機　タラピー角型抄紙機 乾燥　１０５℃２分 注（３）ＪＩＳ＠Ｐ−８１２２に準ず 注（４）パｌレプにネ１するサイズ剤の添加率（重量％
）を示す。Table 1 Note (1) Particle size distribution determined by I letter counter method
j Regular Note (2) Paper making conditions Palep LBKP 100%432 + s, f
Basis weight 70 f/m 2 Fixing agent Cationized starch paper machine Tarapi square paper machine drying 105℃ 2 aliquots (3) According to JIS @ P-8122 Note (4) Addition of sizing agent to Pallep rate (weight%
) is shown.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 Ｌ　峻、＋；ｔξ水物と乳化剤からなる製紙用サイズ剤
において、 へ酸無水物として 一般式 ％式％ （式中、Ｒ，、Ｒ２は炭素数６以七のアルキル４Ａ　、
アルケニルＪ４！；　、アブルキＩｖ基まｔこはアラル
ケニル」１（、Ｒ３は、アルキル基１．アルケニ）ｖ　
ＪＪ　ｚアラルキノし塞まｔこはアラルケニル１ｉ（、
ｎは４〜３の搬りである。）で示される化合物、および
／または不飽和脂肪酸エステルの無水マレイン化物を用
い； （６）乳化剤として （１）　スルホン酸アルカリ土類金１萬塩および硫酸エ
ステルアルカリ土類金＋１１．　ｋ：’、１．Ｘからな
る群より選ばれるアニオン界面活性剤 （Ｂ１）および必要により他のアニオン界面活性剤、ま
たは （２）　リン酸エステルアルカリ土類金属１晶およびカ
ルボン酸アルカリ金属地からなる群より選ばれるアニオ
ン界面活性剤（Ｂ２）および必要により他のアニオン界
面活性剤〔上記ＣＢ＋）’に除く〕および／もしくは非
イオン界面活性剤を用いることを特徴とする製紙用サイ
ズ剤。[Claims] L Sharp, +; tξ In a paper sizing agent consisting of aqueous solution and an emulsifier, the general formula % formula % (wherein R, and R2 are alkyl having 6 to 7 carbon atoms) is used as a helic acid anhydride. 4A,
Alkenyl J4! , Aburuki Iv group is aralkenyl 1 (R3 is an alkyl group 1.alkeni)v
JJ zAralkenyl 1i (,
n is a carry of 4 to 3. ) and/or an anhydrous maleate of an unsaturated fatty acid ester; (6) As an emulsifier (1) Alkaline earth gold sulfonate 10,000 and alkaline earth gold sulfate + 11. k:', 1. (B1) an anionic surfactant selected from the group consisting of A paper-making sizing agent characterized by using a surfactant (B2) and, if necessary, another anionic surfactant [excluding the above CB+)'] and/or a nonionic surfactant.