JPS6086168A - アゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水溶性アゾ化合物及びそれを用いる緻維拐料の
染色法に関する。更に詳しくは式（す乞 （式（１）中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基又は
２−メトキシエトキシ基ｅ、Ｙは水素原子、メチル基、
メトキシ基、アセチルアミノ基又はウレイド基を、Ｒ１
，Ｒ２は各々独立して水素原子又ｄメチル基を、ｎは２
又は５の数を、ｚｌは結合しているものとする）、クロ
ル原子又はフッ素原子を、Ｂは−（ＣＨ２）、−（ｍは
２又は３を表わす）　：　−Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４：　ｃ
Ｈ２占ＨＣＨ２−：　Ｊ　ｆ　ｔｖ基、メトキシ基、ス
ルホン酸基、カルボン酸基又はクロル原子で置換されて
いてもよいｐ−フェニレンジアミン残基又はｍ−フェニ
レンジアミン残基：（）◎−（Ｑは一〇　−、−８ｏ２
．−ＮＨＣＯ−、又はカルボキシル基は３−又は４−位
に結合しているものとする。） で表わされる水溶性アゾ化合物及びこれを用いるセルロ
ース又はセルロース含有繊維材料の染色法に関する。

セルロース繊維用反応性染相ハ他のセルロース繊維用染
料に比べ、堅牢度、鮮明度が優れているので大量に使用
されている。

例えば、ジクロルトリアジニル、モノクロロトＩＪ　７
ジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロロキノキザ
ジニル、メチルスルホニルクロルピリミジニル、ビニル
スルホニル、スルファトエチルスルホニル等の反応基を
有する反応性染料を用いて酸結合剤又は熱等の作用によ
り酸結合剤を放出する物質（例えば、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウウム、トリクロル酢酸ナトリウム）を単独又
は２１１以上を混合して用いて染浴のｐＨが１０以上に
なるように調整し、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等
の中性電解質の存在下１００℃以下の温度でセルロース
繊維の染色がおこなわれている。

一方、衣料用の繊維拐料としてセルロース繊維を含有し
７Ｆ混合繊維材料（混紡）を用いることが多くなり、中
でもポリエステル４べ維とセルロース繊維の混紡、とり
わけポリエステル繊維と木綿の混紡ｃ以下Ｔ／Ｃ混と略
す）が衣料適性にすぐれている、経済性にすぐれる等の
理由で多用されるようになった。干してＴ／Ｃ混を反応
性染料及び分散染料を用いて染色するには次のような方
法が一般に用いられている。

（１）−浴二段法 分散染料によりまず、ポリエステル繊維側をキャリヤー
染色法、高温染色法等により染色し、次いで同一浴で反
応性染料でセルロース繊維側を染色する。

又はこの逆の順による。

（１１）二浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法で染色し
、次いで別浴でセルロース繊維側を染色する。

又は、この逆の順による。

一方、染色時間の短縮、染色工程の合理化、省エネルギ
ー等の観点からＴ／Ｃ混を同浴でしかも１回の染色工程
で染色を終える工夫（−浴一段法）がはかられるように
なってきた。

ところで、Ｔ／Ｃ混を反応性染料と分散染料でもって一
浴一段で高温法等により染色するにはいくつかの障害が
ある。例えば反応性染料の染色に必要な酸結合剤又は熱
等により酸結合剤を放出する物質は染浴中の分散染料を
凝集きせ７ζす、分解でせたすすることが多い。又、ポ
リエステル繊維側を染色する為の例えば、１３０℃のよ
うな高温下の水媒体中では反応性染料は酸結合剤等によ
り加水分解されてしまい、セルロース繊維に染着しなく
なる等である。

従ってＴ／Ｃ混を二浴一段で染色することを可能ならし
めるような反応性染料の開発が強く要望されている。

本発明者らは、このような要望を満たすべく鋭意研究を
重ねた結果、式（１）で表わされる化合物がＴ／Ｃ混の
一浴一段染色法に対して極めて高い適性を有することを
見い出し本発明に至ったものである。

本発明の化合物はＴ／Ｃ混の一浴一段染色法に高い適性
を示すばかりでなく、セルロース繊維の通常の浸染法、
捺染法、パッシング法等による染色に対しても十分適性
を有するものであるが、特筆すべきは、本発明の新規化
合物は酸結合剤、若しくは酸結合剤を放出する物質を使
用しないか、或いは染浴をｐＨ４〜１０特に５〜９に保
つに必要な緩衝作用を有する薬剤を共存させるだけで１
分散染料の存在下に１００〜１５０℃の染色温度でＴ／
Ｃ混を一浴一段で染色できる点である。本発明の化合物
を用いて分散染料と共にＴ／Ｃ混の一浴一段染色を行っ
た場合、分散染料の凝集や分散染料、反応性染料の分解
をおこすこともな（Ｔ／Ｃ混を均一に染色することがで
きる。本発明の化合物はセルロース繊維を黄色系の色相
に染色し、その染色物の湿潤堅牢度、塩素堅牢度、側光
堅牢度、汗日光堅牢度がすぐれている。

本発明の化合物は木綿、４」］生ビスコース繊維、麻等
のセルロース繊維及びＴ／Ｃ混の染色に供した時最も顕
著な効果が得られるものであるが、その他、セルロース
縁組とトリアセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維
、変性ポリアクリル繊維、ポリアミド繊維、羊毛、絹等
との混合Ｍａ　１０材料の染色に適用し、セルロース繊
維側の染色を行ってもすぐれた効果が得らｉ″Ｌる。

これらの場合には塩基性東側、カチオン染料、酸性染料
、酸性含金染料等を併用することにより異種の繊維から
なる繊維材料が均一に染色された染色物を得ることがで
きる。

本発明の式（１）で表わされる化合物は例えば次の方法
によって合成される。まず式（２）（式（２）において
ｎは前記と同じ意味を表わす）の化合物１モルを常法で
ジアゾ化し式（５）Ｙ （式（６）中Ｘ、Ｙは前記と同じ意味を表わす）の化合
物１モルにカップリングし式（４）の化合物を？（１１
次いで式（５） ２ 〔式（５）中ｚ２は、クロル原子又はフン素原子を表わ
す） の化合物１モルと水中で反応し、弐〇６）の化合物を得
る。

０．５モルを式（６）の化合物に反応せしめ式（７）の
化合ム２ を得、これにニコチン酸又はイソニコチン酸１モルを水
中で５０〜１００℃で反応せしめ、式（１）の化合物を
得る。

反応液から目的物を得るには通常の塩析法、酸析法が用
いられるが、反応液をそのまま噴霧乾燥することもでき
る。

次に式（１）の化合物を製造するにあ７’ｃって用いら
れる式（２）で表わされる化合物、式（３）で表わされ
る例をあげる、但しいずれも遊離酸の形で表わすものと
する。

式（２）で表わされる化合物： 式（３）で聚わされる化合物： Ｈ２Ｎ−ｃＨ２ｇＨ’ＣＨ２Ｎ１（２ ＯＯＨ ＣＲ３ Ｈ２Ｎ＜Ｃし０（◇−ＮＨ２Ｈ２Ｎ−（６）−”０２＜
ＣンＮＨ２次に、本発明の化合物によるセルロース繊維
及びセルロース含有繊維材料（混紡）の−Ｗ染色法につ
いてのべる。

本発明の化合物を用いてバッチ式浸染法でセルロース繊
維を染色する場合は、染浴を通常無機塩例えば硫酸ナト
リウム、又は塩化ナトリウムと本発明の化合物によって
仕立て、繊維を浸漬し、５０〜９０℃で１０〜６０分間
染色した後に、酸酸結合剤、例えば、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナ
トリウム、リン酸５カリウム、ピロリン酸ナトリウム、
ピロリン酸カリウム、トリクロル酢酸ナトリウムを単独
又は２種以上を混合して添加し、更に同温度で２０〜６
０分間染色をおこなう。

この場合酸結合剤は、最初から染浴中に加えてもよいし
又、中性で染色後に酸結合剤と無機塩を含む別浴で固着
をおこなうこともできる。

又、本発明の化合物を用いて浸染法でＴ／Ｃ混を染色す
る場合には本発明の化合物及び分散染料と無機塩及び必
要に応じて染浴のｐＨ値を５〜９に保つ緩衝剤（例えば
、酢酸と酢酸ナトリウムの混合物、リン酸１カリウムと
リン酸２ナトリウムの混合物、リン酸１ナトリウムとリ
ン酸２ナトリウムの混合物）、界面活性剤、還元防止剤
等を使用して染浴を調製し、この染浴にＴ／Ｃ混を浸漬
し、１００〜１５０℃に加温し、２０〜９０分間染色を
おこなう。

又、１００％セルロース繊維の場合も前記同様に染色す
ることができる。

本発明の化合物は分散染料の共存でＴ／Ｃ混を一浴一段
で染色することを可能にしたものであり、染色時間の短
縮、染色工程の合理化、省エネルギーの観点からその経
済効果が極めて大きい。

次に実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例中部は重量部で、スルホン酸基は遊離の形で表わ
す。

実施例１ 式（８） で表わでれるクロルトリアジニル化合物８・６部を＊２
００部に：ａ解１−１これにニコチン酸２部、水酸化ナ
トリウム０・７部、水２部よりなる溶液を加えた。この
混合溶液を９０℃に加熱し、１０時間反応させた。

次いで食塩で塩析し、ｐ過、乾燥し１式（９）、式（１
０）で表わされるトリアジニル化合物（混合物λｍａＸ
　３９６　ｎｍ　（水中）１９部を得７ヒ。

’ｃｌ 高速液体クロマトグラフィー分析の結果（９）４８チ　
（１ａ）　４５．０％の混合物であった。

尚、式（８）で表わでれる化合物は次のように製造した
。

２〜ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸１４．４部
水９０部にｐＨｌ、・５で溶解し、氷３［！部を加え、
次いで濃塩酸１”３部を加え戊。次いで亜硝酸ナトリウ
ム３．４部水５部よりなる溶液を加え１０’Ｃで１時間
ジアゾ化した。このジアゾニウム塩溶液を水１５０部、
３−アセチルアミノアニリン７・１部、ソーダ灰８部よ
りなる溶液へ、１０℃を保ち３゜分間で加えンヒ。

同温度で１時間反応せしめた。

次いでシアヌルクロライド８．１部を加え炭酸ナトリウ
ムを用いてｐＨ６，０〜６．５に保ちながら１０℃以下
で１時間反応させた。

次いで、４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸７．６部を加え５０℃で２時間反応させた後
、食塩を加え塩析し、濾過、乾燥した。式（８）で表わ
される化合物３０部が得られた。

実施例２ 実施例１で得ら２″した化合物（混合物９２部、芒硝６
０部、リン酸２ナトリウム２部、リン酸１カリウム０．
５部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、
および水９３４．５部からなる染浴を調製した。この時
の染浴のｐＨ値は７であった。

この染浴に精練漂白済みの無シルケット木綿メリヤス５
０部を入れ、攪拌しながら６０分間で１３０℃−１で昇
温し、その温度で６０分間染色した。

染色後の染浴のｐＨ値は染色開始前と同様７であった。

染色後水洗し、アニオン系界面活性剤２部を含む水浴液
１，０００部を用い１００℃で１０分間ソーピングし、
次いで水洗、乾燥して、黄色の染色物をイ！Ｉた。

このものの湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日
光堅牢度がすぐれていた。

実施例６ 実施例１で得られた化合物（混合物）１部、カラーイン
デックスディスパースイエロー６４（］−５ｍ　、　芒
硝Ｂ　０部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮金物（分散
剤）２部を含みリン酸２ナトリウム及びリン酸１カリウ
ムからなる緩衝剤でｐＨ７，０に調整された全容１００
０部の染浴にＴ／Ｃ（５０１５０）混紡布５０部を繰り
入れ２０分間で１５０℃迄昇温し、この温度で６０分間
染色した。

水洗後、アニオン系界面活性剤２部、炭酸ナトリウム２
部を含む水１０００部中で１００℃で２０分間ソーピン
グし、次いで水洗、乾燥した。

ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に黄色に染色され
た染色物が得られアヒ。

染色後の染浴に染料の凝集物、染料の分解生成物等の発
生は見られなかつンζ。

実施例４ 式（１１） で表わされるクロロトリアジニル化合物１２部を水３０
０部に溶解し、ニコチン酸４．５部を加えた。

次いで水酸化ナトリウムでｐＨ６，５にル嗣整したあと
９０℃に加熱し、同温度で種水酸化ナトリウム水溶液に
よりＩ）’Ｈ６，Ｏ〜６．５に保持しながら８時間反応
させた。次いで食塩で塩析し、濾過乾燥して次式（１２
）で表わされる化合物１３部を得た。

（λｍａＸ、４４５　ｎｍ　（水中））尚、式（１１）
で表わされる化合物は次のようにして製造した。

次式（１６） で表わされるアミノアゾ化合物４９−５部’ｅ水ｉ、ｏ
ｏｏ部に溶解し、氷２００部を加えンヒ後、シアヌルク
ロライド１９部を加え、炭酸ナトリウムを用いて’ＰＨ
６，０〜６．５に保持しながら１０℃以下で１時間反応
させた。次いで、エチレンジアミン３部を加え炭酸ナト
リウムを用いてｐＨ５〜６に保持しながら５０℃で５時
間反応させンヒ。次いで食塩を加え塩析、濾過、乾燥し
た。

式（１１）で表わされる化合物６５部が得られた。

実施例５ 実施例４で得られた目的化合物１部、カラーインデック
ス　ディスパース　イエロー６４　０．ｓ部。

同ディスパースレッド６００．１部、芒硝６０部、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、ナフタリン
スルホン酸のホルマリン縮金物（分散剤）２部、テトロ
シンＫ（山川薬品製キャリヤー）５部を含み、実施例６
の緩衝剤でｐＨ７，０に調整されン勉全容＋、ｏｏｏ部
の染浴を作る。Ｔ／Ｃ（５０１５０）混メリヤス布５０
部を繰り入れ、１００℃に加熱し、同温度で６０分間染
色した。

染色後、実施例５の方法で洗浄して、ポリエステル緻細
側、木綿側共に均一に黄金色に染色された染色物を得た
。

この染色物は、湿潤堅牢度、耐光堅牢度、塩素堅牢度が
すぐれていた。

実施例６ 式（１４） で表わ芒れるクロルトリアジニル化合物１０部を水３０
０部に溶解し、イソニコチン酸３部を加え７ζ。次いで
苛性ソーダでｐＨ６，５に訓読し８０℃に加熱した。同
温度で稲荷性ソーダ水溶液によりｐＨ６，０〜６．５に
保持しながら１５時間反応させ次。

食塩で塩析し、濾過乾燥して式（１５）の化合物１２部
を得た。（入ｍａｘ　４ｔ　Ｏｎｍ　（水中））尚、式
（１４）の化合物は、実施例１．４に記載の方法に準じ
て製造しフ乞。

実施例７ 実施例６で得られに目的化合物２部、芒硝８０部、水１
０００部を用いて染浴を調製し、との染浴に５０部の木
綿メリヤスを浸漬し、８０℃で５０分間染色した後、炭
酸ナトリウム２０部を添加し、引き続き同温度で６０分
間染色した。実施例２と同様にソーピングし、乾燥して
黄色の染色物が得られた。

このものの湿潤堅牢度、４光堅牢度、塩素堅牢度がすぐ
れていた。

実施例８ 式（１６） で表わされるフロロトリアジニル染料１０部を水３００
部に溶解し、ニコチン酸３部を加え、次いで水酸化ナト
リウムを加えｐＨ６，５とレア’ｔ−０この溶液を６０
℃に加熱し、同温度で稀炭酸ナトリウム水溶液を加えて
ｐｌ（６，０〜６．５に保ちながら１０時間反応させた
。

食塩で塩析し濾過乾燥して 式（１７）及び（１８）で表わされるトリアジニル化合
物（混合物）１０部が得られ尼。（λｍａｘ　４５５　
ｎｍ（水中））高速液体クロマトグラフィー分析の結果
（１７）６８％（４８）　２３％の混合物であった。

実施例９ 実施例１で得られた化合物（混合物）１部、カラーイン
デックスディスパースイエロー６４０．５部、芒硝８０
部及び水から全治１０００部の染浴を調製した。そのｐ
Ｈ値は６・７であった。この染浴にＴ／Ｃ（ｓｏ／ｓ［
ｉ□）混紡布５０部を繰り入れ２０分間で１３０℃迄昇
温しこの温度で６０分間染色した。染色終了後の残浴の
ｐＨ値は５．８であつン１゜染色後実施例３と同様にソ
ーピングしポリエステル繊維側、木綿側共に均一に黄色
に染色されンヒ染色物が得られた。

実施例１０〜４２ 実施例１．４．６．８　に準じて、化合物を製造し木綿
の染色を行った。

次表に式（２）で表わされる化合物、式（３）で表わさ
リジン核におけるカルボキシル基の結合位置、化合物の
λｍａｗ　（水中）及び製造した化合物で木綿を染色し
た時の色相を示した。

手続・補正−１１１ 昭和５９年５月１０日 特、＋・１庁長官若杉和夫殿 １、　！ＩＴ件の表示 昭和５８年特許願第１９４３５６号 ２発明の名称 アゾ化合物及びそれを用いる繊維拐料の染色法３　補正
をする渚 事件との関係　特許出願人 東京都千代田区富士見−Ｆ目１１番２号（４０８）　日
本化薬株式会社 代表者　取締役社長　坂　野　′帛　和４代理人 東京都千代口］区富士見−丁口１１番２号（自　発） ６　補正により増加する発明の数 な　し ７　補ｉＥの対象 明細書の発明の詳細な説明の欄。

８補正の内容 別紙の通り

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　遊離酸の形で式（１） （式（１）中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基又は
   ２−メトキシエトキシ基を、Ｙは水素原子、メチル基、
   メトキシ基、アセチルアミノ基又はウレイド基を、Ｒ１
   ・Ｒ２は各々独立して水素原子又はメチル基を、ｎは２
   又は３の数を１．２は素原子を、Ｂは−（ＣＨ２）ｍ〜
   （ｍは２又は５を宍わす）シ基、スルホン酸基、カルボ
   ン酸基又はクロル原子で置換されていてもよいｐ−フェ
   ニレンジアミン残基又はｍ−フェニレンジアミン残基：
   核のカルボキシル基は６−又は４−位に結合しているも
   のとする。） で表わされる水溶性アゾ化合物。
2. （２）　遊離酸の形で式（１） 乞 （式（１）中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基又は
   ２−メトキシエトキシ基を、Ｙは水素原子、メチル基、
   メトキシ基、アセチルアミノ基又はウレイド基を、Ｒ１
   １Ｒ２は各々独立して水素原子又はメチル基を、ｎは２
   又は５の数を、ｚｌは基台しているものとする）、クロ
   ル原子又はフッ素原子を、Ｂは−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは
   ２又は３を表わす）キシ基、スルホン酸基、カルボン酸
   基又はクロル原子で置換されていてもよいｐ−フェニレ
   ンジアミン残基又はｍ−フェニレンジアミン残基；核の
   カルボキシル基は３−又は４−位に結合しているものと
   する。） で表わされる水溶性アゾ化合物を用いることを特徴とす
   るセルロース又はセルロース含有繊維材料の染色法。