JPS6081251A - ジメチルアニリン誘導体および染色組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はニトロ−６アミノー４アニリンの新規なジメチ
ル誘導体、その製造方法およびケラチン質せんい特に人
体の毛髪の染色におけるこの誘導体の使用に関する。

毛髪を直接染色するが酸化染色の場合補色の反射光を与
えるために、ベンゼン系列の硝化誘導体エニレンジアミ
ンおよびメチル−２ニトロ−５パラフエニレンシアミン
のごトキニトロパラフェニレンジアミンの使用がすでに
推奨されている。

これらのニトロパラフェニレンジアミンの完全な無害性
はしがしなからこ＼数年疑問視されており、このため、
毛髪の染色組成物中のこれらの染料をおきかえる研究が
なされている。

この他、酸化染色組成物中に通常用いられる、特に亜硫
酸ナトリウムを含むアルカリ性還元剤媒体中でのニトロ
パラフェニレンジアミンの保存か悪いことが一般に認め
られている。従って、アルカリ性還元剤媒体中での保存
が良好なニトロパラフェニレンジアミンが同様に研究さ
れている。

これらの研究の結果、本出願人は非常に珈い彷性と、溶
液中での非常に良い安定性ことにアルカリ剤および亜硫
酸すＩ・リウムのような還元剤の存在下での酸化染色組
成物中で用いられる時の卯？杓に良い安定性とを同時に
有するニトロ−６アミノー４アニリンの勅規なジメチル
４４合体を見出し１、−０本当り人はまた、この新規な
化合物によって染色された毛髪か悪天候、光線および洗
浄に対して良好な安矩性を示すこともまた衣毎鮪（して
いる。

本発明は従って剃規なニトロ−３アミノ−４アニリンの
ジメチル誘導体ならびにその製造方法を目的とする。

本発明はまた、このニトロ−６アミノー４アニリンのジ
メチル島導体ン含有づ−るケラチン質せんい特に人体の
毛髪のための染色組成物であって、毛髪の直接染色なら
びに酸化手段による染色に利用できる染色組成物を同じ
く目的とする。

本発明の他の目的および利点は本記述ならびに後続する
笑施例を閲読すれば明らかとなるであろう。

本発明のニトロ−６アミノー４アニリンのジメチル誘導
体は弐〇）： ／Ｒ１ （ただし位負の変化するＯＨ３基かベンセ゛ン核の２も
しくは５位置にあることができ、かつＲｏおよびＲ２は
、互いに独立に水素叫子、低私アルキル基、アミン基か
低叙アルキル基によってもしくは低級モノもしくはポリ
ヒドロキシルアルキル基によって場合によってはーもし
くは二置換されていてよい低級モノもしくはポリヒドロ
キシアルキルを示し、ただし易動性のＯＨ３基か５位置
にある時には、Ｒ工とＲ２とがともに水素とは異なるこ
とはできない）に対応する。

式（１）の誘導体はまた化粧品としてδ″１−容できる
塩の形で存在してもよい。

本発明に従うに、低級アルキル基は炭素原子１ないし６
個、望ましくは１〜４個をもつアルキル基である。

本発１」」に従って特に選好される基Ｒ□およびＲ２は
メチル、エチル、η−プロピル、Ｉ−ヒドロキシエチル
、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピル、
β、γ−ジヒドロキシプロピル、β−アミノエチル、γ
−アミノプロピル、ならひにβ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル基である。

好ましい化合物は基Ｒ１およびＲ２σノ少くとも一つが
水素原子を表わす化合物である。

特に無害でありかつ洗浄およびプ゛Ｃ腺に対して１ｉｉ
Ｊえる化合物は以下のものであるニ ジメチル−２，６ニトロー３パラフエニレンジアミン ジメチル−５，６−二トロー３　ハ５ｒフェニレンシア
ミニ／ アミノ−４ジメチル−２，６ニトロー３Ｎ−メチルアニ
リン アミノ−４ジメチル〜５，６ニトロー６Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン アミノ−４ジメチル−５，６ニトロー６Ｎ−β。

γ−ジヒドロキシプロピルアニリン アミノ−４ジノチル−５，６ニトロー３Ｎ−β−アミノ
エチルアニリン アミノ−４ジメチル−５，６ニトロー３Ｎ−（ｐ−ジニ
チルアミノエチル）アニＩ７７同様にして合成さ扛るジ
メチル−２，５ニトロ−６パラフエニレンゾアミンは染
料特性は示すか、上記に選好される化合物のような大き
な利点を示さブよい。これらの化合物の興味深い特性は
、Ｎｏ２基に対してバジ位１６にあるメチル基の存在に
よるものと茫、われるが、この説１．１１］に限られる
わけではない。

Ｒ１およびＲ２７Ｊ′−ともに水素な表わづ一式（１１
の化合物は、式（Ｈ′Ｊ： （ただし−ＣＨ８が２位置にある時にＲ１は水素原子７
表わし、また０１痴が５位置（・こあるｌｉ、ｊｊにＲ
２はアセチル基を表わす）の化合物のニトロ化によって
製造することができる。

一０Ｈ３基が５位置にありＲ□が一０００ｊＪｊ３を示
−３−とき、ジメチル−５，６パランエニレンジアミン
のＮ　、　Ｎ’−ジアセチル化ｕ　Ｑ＜体が該当しこσ
夕もの番よ、周知の化合物である。

ＣＨ，基が２位置゛にあり、ｌ（□が水素な表わづとき
、ジメチル−２，６アセチルフ′ミノ−４アニリンが該
当し、このものは亜硫酸すトリウムの存在でジメチル２
，６パラフエニレンジアミンの二塩化水素酸塩を環境温
度下で水中でアセチル化１−ることにより得られる冶°
規の化合を吻である。

式（ｎ）の化合物のニトロ化は、従来的な方法で実施す
る。９６％硫酸中に環境温度下で溶解された後、式（…
）の化合物は硫酸と硝酸との混合物によって−５ないし
０℃で処理され、式（■）：（ただしＲ工は上記の弐（
Ｉｆ）におけるのと同じ怠Ｈｖ表わ−４−）の化合物と
なる。

このよう（にして得られる式（創の化合ｑ勿は次いで溶
化水素酸によって力１１水分解する、Ｒ１およびＲ２の
少くとも一つが水素とは異なる式（Ｉｔの化合物は、ジ
メチル−２，６ニトロー６バラフゴニレンジアミンの誘
導体もしくはジメチル５．６ニトロー６パラフエニレン
ジアミンの計！、辱体のいづ九が問題であるかに従って
、以下の二つの操作態様に従って製造される、 １°ジメチル−２，６ニトロー３バランエニレンジアミ
ンから訪導される第２級アミンの製造この場合、ジメチ
ル−２，６ニトロー４アニリンのｐ−）ルエンスルフォ
ンアミドである前駆体に対して１位置においてアルキル
化を行う必要がある、アルキル化剤として置換されたも
しくはされていない硫酸アルキルもしくはハロゲン化ア
ルキルを非限足的な例としてあげることができる。

加水分解による脱スルフォン化の後、アルキル化された
ニトロ−４７ニリンは置換ジメチル２，６パラフエニレ
ンジアミンへと還元され、これが第１級アミンのアセチ
ル化の後最終的にニトロ化され次いで加水分解される。

反応式は次のごとくなる： ＨＣＯＣＨ３ Ｈ２ 上式でＡｒはｐ−トｖル基を表わしまたＲ工は式（１）
に示す意味をもつが、水素は意味しない。

２°、゛ジメチルー５，６−ニトロー３パラフェニレン
ジアミンから誘導される第２級ならひに第６級アミンの
製造 この場合反応性の高い１位置のアミンの置換は、置換さ
れたもしくはされてないハロゲン化アルキル、エポキシ
ドによるアルキル化によりもしくは中間体たるオキサゾ
リン−１，３オン−２の開環によりジメチル−５，６ニ
トロー３パンフエニレンジアミンから出発して直接実施
することができる。

本発明に従う染色組成物は式（Ｉ］に対応する化合物を
少くとも一つ溶媒中に含有し、ケラチン賀せんいの直接
染色のためにもしくはこのせんいの酸化染色のために使
用されることができ、後者の場合、式（１１の化合物は
、酸化染料の前駆体の酸化発色（ｄｅｖｅｌｏｐｐｅｍ
ｅｎｔ　ｏｘｙｄａｎｔ　）により得られる塩基の色に
補色の反射光を与える。

これらの組成物はその全重量のｏ、ｏ　ｏ　ｉないし５
重量％、望ましくは０．０５ないし２１童チの割合で本
発明の組成物を含有する、 溶媒は、一般に水からなる化粧品用基剤であるのが望ま
しいが、水中に十分に司溶でない化合物を溶解化するた
めに有機溶媒ケ組成物中に添加することもまた可能であ
る。これらの溶媒とし℃、エタノールおよびインプロパ
ツールのような低級アルカノール、ベンジルアルコール
のような芳香族アルコール、クリセロールのような多価
アルコール、ブトキシ−２エタノールもしくはエトキジ
−２エタノール、エチレングリコール、フロピレンクリ
コール、モノエチルジエチレンクリコ−／Ｉ／のモノエ
チルエーテルおよびモノメチルエーテルのようなグリコ
ールもしくはグリコールエーテル同じくまた類似の化合
物ならびにこれらの混合物をあげることができる。これ
らの溶媒は組成物の全重量に対して１ないし７５ｆ１ｍ
、量チ、特に５ないし５０ｉ量係の割合で存在するのが
好ましい。

これらの組成物は、陰イオン、陽イオン、非イオン、両
性表面活性剤もしくはこれらノ・搗合物を含有してよい
。これらの表面活性剤は組成物の全重量に対して０．５
ないし５５４に量裂、望ましくは４ないし４０ｉ量襲の
割合にて本発明の組成物中に存在してよい。

組成物は、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースのようなセルロースの誘導体ならびにより特定的に
はアクリル戯ルｊ専不のような濃稠化機能をもつ各種の
皇合体のうちカ・ら選択される化合物によって濃４１？
、ｌ化されうる。同様にベントナイトのようなＶ、物ｌ
性の浪稠化剤を用いることもできる。これらの譲稠化剤
は組成物の全重量に対して０．５ないし１０重量％、特
に０．５ないし６重景襲の割合で存在するのが打抜しい
。

本発明の組成物はまた、毛髪の寒色用組成物中に通常用
いられる種々の添加剤、鉤に参透剤、分針剤、隔離剤、
被膜形成剤、緩衝剤および香８１−＋を含有することが
できる。

これらの組成物は、成体、クリーム、ケゞルもしくは毛
髪の染色を行うのに適当な他のあらゆる形をとってよい
。この他、組成物はエア推進剤の存在下でエアロゾル容
器ｔζより包装されてよい。

これらの染色組成物のｐＨは６〜１１．５、望ましくは
５〜１１．５のＲｉｂ　Ｉｆ５であってよい。アンモニ
ア水、炭鉱ナトリウム、ノノリウムもしくはアンモニウ
ム、水１５化ナトリウムもしくはカリウム、モノ、ゾも
しくはトリエタノールアミンのようなアルカノールアミ
ン、アミノ−２メチル−２プロパノ−ルー１、アミノ−
２メチル−２プロノぐンジオール−１、３，エチルアミ
ンもしくはトリエチルアミンのようなアルキルアミンの
ととぎアルカリ性化剤矩より、または燐酸、塩酸、酒石
酸、ｌｌ−臘、乳酸もしくはくえん酸のような敵性化剤
により希望の値にｐＨを調整づ°ることができる。

組成物か毛髪の直接染色方法において用いられるための
ものである場合、本発明に従う化合物に力ｅえて、アゾ
染料もしくはアントラキノン染料のような他の直接染料
、例えはテトラアミノ−１゜４．５．８アントラキノン
、式（１）の化合物の棟々のベンゼン系列の硝化された
染料ならびに遊離の形でもしくは塩の形で使用される特
に以下に示す化合物を含有することができる： ニトロ−３Ｎ′−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−Ｎ
−メチルアニリン、 ニトロ−３Ｎ’−β−ヒドロキシエチルアミノ−４Ｎ−
メチル、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン− アミノ−４ニトロ−６フエノール、 アミノ−６ニトロー４フエノール、 アミノ−２ニトロ−６フエノール、 Ｎ〜β−ヒドロキシエチルアミノ−２ニトロ−５フエノ
ール、 Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−２ニトロ−５アニソ
ール、 メチル−２ニトロ−５Ｎ、Ｎ’（−β−ヒドロキシエチ
ル）パンフェニレンジアミン、 ニトロ−３Ｎ’−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−，
４Ｎ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アニリハ アミノ−４メチル−２ニトロ−６Ｎ−ｐ−ヒドロキシエ
チルアニリン、 ［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４ニトロ〜３
〕フエニル、β−ヒドロキシエチルエーテル、 （Ｎ−メチルアミノ−３ニトロ−４）フェニル、β−ヒ
ドロキシエチルエーテル、 イソフロピルー２ニトロ−６アニリン。

式（１）の象科以外のこれらの直接染料の湿度は組成物
の全重量のｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜５　ＡＬ　Ｎ　％であって
よい。

直接染色にＪ−る撮色方法において使用さオするこれら
の化合物は、５〜５０分にわたる放置時間にわたってケ
ラチン質せんい上に適用され、次いでせんいかすすき洗
いされ、揚台によっては洗浄され、改めて１−すぎ批い
さオＬかつ乾燥される。

本発明の組成物は、毛髪’ｔ　４Ｌい染色すると同時に
セントのもちを改善するだめの毛髪用センドローション
の形で同様に用いることができる。この場合組成物は少
くとも一つの化粧品用位Ｊ脂を含有する水性、アルコー
ル性もしくはアルコール水性の溶液の形をとり、組成物
は予め洗ｓ　Ｌかつすすぎ洗いされた湿り気のある毛髪
であって場合によってはカールされかつ乾燥された毛髪
に適用する。

センドローション中に用いる化粧品用樹脂は、特に、ポ
リビニルピロリドン、クロトン酸−酢酸ビニル共重合体
、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイ
ン酸−プチルビニルエーテに共重合体、無水マレイン酸
−メチルビニルエーテル共１合体、同じくまたこの４■
の組成物中で通常用いられる賜イオン、隘イオン、非・
アミンもしくは両性の他のあらゆる重合体であってよい
。これらの化粧品４ｆＡ脂は、組成物の全Ｍ、ｉ１．に
基き鱈５ないし４穿、槍％、望ましくば１ないし３厘扉
％の割合で組成物中に含入される。

本発明の組成物か、酸化剤による発色か関与する酸化染
色を行う場合、本発明の式（１）の化合物は実質的にみ
ると、最終的な染色において反射光をもたらすために使
用される。

従ってこれらの組成物は、弐（１）のニトロ化された染
料の少くとも一つそして場合によっては上記したものの
ごとき他のニトロ化さ２ｔた条科と組合せて酸化による
呆・料の前駆体を含有する。

例えばこれらの組成物は、パラフェニレンシアミン、パ
ラトルイレンジアミン、クロロ−２パランエニレンゾア
ミン、ジメチル−２，６バラフエニレンジアミン、ジメ
チル−２，６メトキンー６パラフエニレンジアミン、Ｎ
−（／７−メドキンエチル）パラフェニレンジアミン、
Ｎ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）バラフェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ　−（エチル、カルバミルメチル）アミノ−４アニリ
ン、同じくまたこれらの地のごときバラフェニレンジア
ミンを含有してよい。

これらはまた、パラアミノンエノール例えはパラアミノ
フェノール、Ｎ−メチルパラアミノフェノール、クロロ
−２−アミノ−４フエノール、クロロ−６アミノー４フ
エノール、メチル−２アミノ−４フエノールおよびこれ
らの塩を言上してよい。

これらはまたオルトアミノンエノールを含有してよい。

これらはまた異環式化合物例えはジアミノ−２゜５ピリ
ジン、アミノ−７ベンゾ 有してよい。

本発明の組成物は酸化による染料の前駆体とともに当該
技術において周知のカップラーを３有してよい。

カップラーの例として特に以下のものをあけることがで
きる二メタジフェノール例えはレゾルノン、メチル−２
レゾルンン、メタアミノンエノール例えばメタアミノフ
ェノール、メチル−２アミノ−５フエノール、メチル−
２Ｎ−メチルアミノ−５フエノール、メチル−２Ｎ−（
、Ｉｒ−ヒドロキシエチル）アミノ−５フエノールおよ
びこれらの塩、メタンェニレンジアミン例え（・ま（ジ
アミノ−２、４）フェノキンエタノール、ｉｉ　−　（
　ｐ−ヒドロキシエチル）アミノ−２アεノー４〕フエ
ノキシエタノール、（ジアミノ−２．４）フェニルβ。

γージーヒドロキシプロピルエーテルおよびこれらの塩
、メタアシルアミノフェノール、メタウレイドフェノー
ル、メタカルボアルコキシアミノフェノール例えばメチ
ル−２アセチルアミノ−５ンエノール、メチル−２ウレ
イド−５フエノール、メチル−２カルベトキシアミノ−
５フエノール。

本発明の組成物中にて使用できる他のカップラーとして
以下に−あげることができる：α−ナントール、ジケト
ン化合物およびピラゾロンのごとき活性メチレンｈ二を
もつカップラーおよびジアミノ−　２　１　４　−　ヒ
リシン、ヒドロキシ−６ペンゾまたこれらの地のととき
Ｉ・↓環式カンシラー。

これらの組成物は酸化による染料の前１誂体に加えて、
炬元剤、より喘定的には亜憾酸ナトリウム、チオグリコ
ール酸、チオ乳酸、メルヵフ゛トスク７ン絃、アスコル
ビン酸およびこれらの塩、ならひにハイドロキノンを含
有１”る。これらの近元剤は組成物の全重量に対して０
．０５ないし６乗カｔ％の割合で存在してよい。

酸化染料の前駆体は、組成物の全止倉に基きｏ．ｏ　ｏ
　ｉ〜５ｎｆｆ１％、望ましくは０．０６〜２那潰チの
範囲の濃度で使用されてよい。同４未にカップシーは、
０．０　０　１ないし５重量う、望ましくは０．０１５
〜２　Ｍ　ｆｉｔ　％の割合で存在してよい。レーイヒ
染色組成物のＰＨは７〜１１．５であるのが望ましくま
た前記したアルノ７り性化剤によってＴｈｍ整されうる
。

本出願人は本発りｊの（Ｉ−金物がこのような１ｌｉｌ
成物中で特に安定であることを確認している、酸化剤に
よる発色をオ（１用づ−るケラチン質ぜんい特に人体の
毛髪の梁色方法は、本発明の架科と染料前駆体とを同時
に含有Ｊ−る染色組ＪＪｙ物を毛髪に適用することから
なる。色の発現はｉｉｆって、空気中の酸素の存在によ
り綴浸に起すことができるか、過酸化水素水、尿素のホ
歇化物および過塩のうちからしばしば選択される化学的
な発色剤糸を使用するのが望ましい。特に２０容の過酸
化水素水か利用される、 ケラチン質せんいに酸化剤とともにこの組成物を適用し
た後は、１０〜１５分間望ましくは１５ないし３０分間
放置し、その後ケラチン質せんいなすすぎ洗いし、場合
によってはシャンプー洗浄し、改めてすすぎ洗いしかつ
乾燥する。

以下の諸例は本発明を何ら限定することなく説明するだ
めのものである。

ミンの製造 第１段階 ジメチル−２，６アセチルアミノー４アニリンの製造 ジメチル−２，６パラフエニレンジアミンのジ塩酸塩１
．６モル（３３４，６Ｆ）を水１６０Ｏｄ中に的解する
。この溶液に水１６０Ｏｄ中の亜硫酸ナトリウム６．３
６モル（４２６３６ｇ）を添加し、次いで温度乞約２５
℃に保ちつ＼無水酢酸１．６８モル（１７４，８ｇ）Ｙ
撹拌下で少量づつ添加する。

添加終了後、反応混合物乞環境温度に１時間放置する。

冷却後、沈澱するモノアセチル化誘導体乞液切りする。

この生成物は１４８°Ｃで融解する。

第２段階 ジメチル−２，６ニトロー６アセチルアミノー４アニリ
ンの製造 上記で得た七ノアセチル化誘導体０．２２６モル（４’
０．３ｇ）ン温度を１８〜２０°Ｃに保ちつメタ６チの
硫酸２３’０ＷＬｌ中に激しく撹拌しつ〜少量づつ添加
する。３０分間で６解は完了する。次にこの溶液を−ろ
℃に冷却し、次いでこれに、硝酸（ａ＝１．５）１０．
５ゴと９６係硫酸４０ｍ１とからつくられる硫酸と硝酸
との混合物ケ十分な撹拌下で温度乞−２〜０℃に保ちつ
＼添加する。添加終了後、反応媒体ＹＯ℃に１時間保ち
、次いで砕氷２ｋｇ上に注ぎ入れる。アンモニア水で中
和の後、沈澱する所望の生成物乞液切りし、水洗しかつ
エタノール中で再結晶する。この生成物は１９７°Ｃで
融解する。

分析　Ｃ工。Ｈ工３Ｎ３０３としての計算値　分析値Ｃ
％　５３．８０　５３．８−３ Ｈ係　５．８７　５．９２ Ｎ係　１８．８３　１８．９３ ０係　２１．５０　２１．３５ 第３段階 ジメチル−２，６ニトロー６パラフエニレンジアミンの
製造 酢酸１０ｍ１の添加された３６係の塩ｄ２５ｕＩｌ中に
ジメチル−２，６ニトロー６、アセチルアミノ−４アニ
リン０．０４モル（８，９、ＳＬ）を導入する。沸騰す
る湯煎上で１／２時間加熱の後、塩酸塩の形の所望の生
成物を液切りする。この塩酸塩７水４０ｄ中に溶解する
。アンモニア水の添加により、ジメチル−２，６ニトロ
ー３パラフエニレンジアミンン沈澱する。生成物Ｙ１僕
切りし、水洗し、乾′戊しかつベンゼン中で再結晶する
。生成物は１２４°Ｃで融解する。

分析　Ｃ３Ｈ１，Ｎ３０２どしての！１ｐ−値　分析値
Ｃチ　５３．０３　５３．２３ Ｈ係　６．１２　６．１４ Ｎ　チ　２　ろ、１９　２６．２２ ０％　１１６６　１７．５８ ミンの製造 ＮＨＯＯＯＨ３ＮＨＣＯＣＨ３ Ｈ２ 第１段階 ジメチル−５，６ニトローｚ、　Ｎ　、　Ｎ／−ジアセ
チルパラフェニレンジアミンの製造 温度１８ないし２０℃に保ちつ＼、９６係硫酸８５ｄに
ジメチ／ｌ／−５，６Ｎ、Ｎ’−ジアセチルパラフェニ
レンジアミン０．０８５モル（１８，３５１）ビ十分に
撹拌しつ＼少量づつ添加する。６０分後に溶解が完了す
る。この１ｉＹ−５℃に冷却しかつこれに、９６％硫酸
１５ｍ１と＋１＝１．５の硝酸４−とから通常の方法に
従ってつくられる硫酸硝酸混合物ヶ、温度７約−２℃に
保ちつ５少量づつ２０分間にわたって添加する一添加終
了後、約０°Ｃにおいて１時間撹拌しつづけ、次いで反
応媒体ン砕氷０−８ｋｇ上に注ぎ入れる。沈澱する所望
の生成物を液切りし、水洗しかつ５０’Ｃにおいて真空
乾燥する。エタノール中での再結晶後、生成物は２６０
°Ｃ以上で融解する。

分析　Ｃｌ２Ｈ１５Ｎ３０４としての計算値　分析値Ｃ
％　５．４．３３　５４．３６ Ｈ係　５．７０　５．７　Ｏ Ｎ係　１５．８４　１５．９３ ｎｅｔ　’）ＡＩ　’１．　つＡｑｎ 第２段階 ジメチル−５，６ニトロー３パラフエニレンジアミンの
製造 第１段階においてつくった６６チの塩酸７５ｍ７ｉ中の
ジアセチル化誘導体０．０７５モル（１９，９，！？）
を沸騰する湯煎上で１．５時間加熱する。

媒体の冷却後、塩酸塩の形の所望の生成物を液切りする
。この塩謎塩乞水１５０１１１４！中に鼎解し、かつジ
メチル−５，６ニトロー６パラフエニレンジアミンケ沈
澱するためにアンモニア水でアルカリ性化する。生成物
乞液切りし、水洗し、酢酸エチルにより再結晶する。生
成物は１５９°Ｃで融解する。

分析　Ｃ３Ｈ１１Ｎ３０２としての計算値　分析値Ｃ係
　５３．０３　５２．９６ Ｈ係　６．１２　６．０８ Ｎ係　２３．１９　２３．１４ ０％　１７．６６　１７．７１ 製造の実施例６ ルアニリン ＼第２段階 ＮＨＯ００ｋｉ３　ＮＨＯＯＯＩ−１３ＮＨ２第１段階 製造 ＢＭラウェター（ＷＥｉＰＳＴＪ！ｉＲ）の論文〔オラ
ンダの化学論文集（Ｒｅｃｕｅｉｌ　Ｔｒ、　Ｏｈｉｍ
ｉｑｕｅｓ　）　７５巻（１９５４年）８０９ページ参
照〕に従って製造されるＰ−１ルエン／スルフォニルア
ミノ−１ジメチル−２，６ニトロー４ベンゼン０．０５
３モル（１６，９Ｊｉｌ）ｗｌ／２規定ノソーダ１２０
Ｉｄ中に溶解する。２０°Ｃにおいてジメチルサルフェ
ート０．０６モル（６ｇ）を少量づつ添加する。追加的
に１時間撹拌する。

液切りしかつ沈澱を水中で再ペースト化（ｒθｅｍｐｆ
ｔａｇｅ　）　ｌ、た後、エタノールにより再結晶しか
つ１２８℃で融解する生成物を得る。

得られる生成物の芥析により次の結果７得る：分析　０
，６Ｈ工、Ｎ２０４Ｓとしての計算値チ　分析値チ０　
５７．４８　５７．４１ Ｈ５，４３５，３５ Ｎ　３．ろ　８　８．２９ ０　１　９．１　５　１　９．３１ Ｓ　９．５７　９．５８ 第２段階 ジメチル−２，６〜ニトロ−４Ｎ−メチルアニリンの製
造 ９６チの硫酸２５ｍＪと６０’Ｃに昇温された水２．５
１ｒＬｌとの溶液に、１′１．Ｎ−（メチ／ｌ／Ｐ−ト
／ｌ／Ｘンスルフオニル）アミノ−１ジメチル−２，６
ニトロー４ペンゼア　０．０３１　モル（１０，４ｊｌ
　）Ｙ少量づつ添加する。追加的に６θ分加熱の後、反
応媒体を氷９０ｇ上に注き入れる。所望の生成物の硫酸
塩を液切りする。

この硫酸塩を水中に懸濁し、次いで２ｏ％のアンモニア
水を添加する。所望の生成物が結晶する。

９６°のアルコールで再結晶の後、生成物は９９°Ｃで
融解する。

得られる生成物の分析により以下の結果を得る分析　Ｃ
ｇＨ１ｚＮ２０２としての計算値チ　分析値チ０　５９
．９８　６０．０６ Ｈ’　６．７１　６．７５ Ｎ　１５．５５　１５．５０ ０　１７．７６　１７．７７ 第６段階 粉末亜鉛１５．５ｇと塩化アンモニウム肌６ｇとの懸濁
で夜乞還流下で加熱する。加熱ンやめた後、ジメチル−
２，６ニトロー４Ｎ−メチルアニリン０．０２モル（６
，６ｇ）を還流７保ちつ＼添加する。

添加終了後、反応媒体を純エタノール１４ｍ１中の塩酸
０．０５モルの溶液中に沸ｌ１ｆ−過して注入する。

濾液からジ塩酸塩が結晶となる。アルコール−水混合物
の再結晶の後、白色の生成物乞得るニー　ＯａＨ工。Ｎ
　２　Ｃ！　１２　として計算した分子量：２２５−　
ソーダによる水中での電位差１定祉により知られる分子
量：２２０ 得られる生成物の分析により次の結果を得る：分析　０
９Ｈ１６Ｎ２Ｃ！１２としての計算値幅　分析値チ０　
４８．４４　４８．５１ Ｈ７，２３７，２８ Ｎ　１２．５５１２．４７ Ｃ１３１，７８３１，７７ 第４段階 水１７０ｄ中のアミノ−４ジメナル−２，６Ｎ−メチル
アニリン０．１７モル（３８９）のδ液だ、水１７０＋
ｍ中に溶解された亜硫酸塩０．３７モル（４６，６ｇ）
ｗ一度に添加シ、次イテＩＩＬ度？１８°Ｃないし２６
℃に保ちつＸ１無水酢酸肌１８６モル（１９ｇ）’＆３
０分間にわたって少量づつ添加する。２時間撹拌の後、
濾過しかつ２ｏ係のアンモニア水により濾Ｄｗ中和する
。液切りの後、水洗し、真空下で乾燥し、所望の生成物
０．１２モル（２３，３９）ｙ得る。生成物は８２°Ｃ
で融解する。

’１１Ｈ１６Ｎ２０として計算した分子量：　１９２．
３−過塩素酸による酢酸中での、電位差定量により知ら
れる分子量＝２２０ 得られる生成物の分析により以下の結果を得る：分析　
Ｃ，Ｈユ。Ｎ２Ｃ！１２としての計算値幅　分析値襲ｃ
　４８．４４　４８．５１ Ｈ７，２３７，２８ Ｎ　１２．５５　１２．４７ Ｃ１ろ１．７８　３１゜７７ 第５段階 水１７０ｄ中のアミノ−４ジメチル−２，６Ｎ−メチル
アニリンのゾ塩酸塩０．１７モル（３Ｅｌ）の＠液に、
水１７０′Ｉｎｌ中に溶解された亜硫酸ナトリウム０．
３７モル（４６，６ｇ）乞一度に加え、次いで温度乞１
８°ないし２６°Ｃに保ちつ＼、無水酢酸０．１８３モ
ル（１９ｇ）Ｙろ０分かけて少量づつ加える。２時間撹
拌の後、濾過しかつ２０係のアンモニア水により濾ｅ、
暑中和する。液切りの後、水洗し、真空乾燥し、所望の
生成物０．１２モル（２３，３ｇ）７得る。生成物は８
２°Ｃで融解する。

−Ｃ１１Ｈ１６Ｎ２ｏトシテ計算サレル分子ｆｔ　：　
１’９２．３−過塩素酸塩による酢酸中でのｉｌｉ位差
定量により知られる分子量＝１９５ 第６段階 濃硫酸２０ゴ中の硝酸（（１＝１．５０）の５．６−の
溶液ン、温度０℃に保ちつ′＞濃硫酸１２０＋１１１中
のＮ−メチルアミノ−４ジメチル−３，５アセトニトリ
ル０．１２モル（２６ｇ）に少量づつ添加する。追加的
にろ０分撹拌の後、反応媒体ケ氷ｉ　ｋｇ上に注ぎ入れ
る。２０係のアンモニア水により中和の後、所望の生成
物が沈澱する。液切りしかつ９６°のアルコールで再結
晶する。生成物は１６ろ０Ｃで融解する。

−Ｃ１１Ｈ１５Ｎ３０３　として計算される分子量：２
６７−酢酸中での過塩素酸による電位差定量により知ら
れる分子量＝２４０ 得られる生成物の分析により次の結果を得る：分析　Ｃ
１１Ｈ１５Ｎ３０３としての計算値幅　分析値幅ａ　５
５．６８　５５．５５ Ｈ６，３７６，４Ｏ Ｎ　１７．７１　１’　７．８０ ０　２０．２３　２０．００ 第７段階 濃塩酸６５ＭにＮ−メチルアミノ−４ジメチル−６，５
ニトロ−２アセトアニリド０．１１モル（２６，０ｇ）
ン添加する。混合物乞９５°Ｃで１時間加熱する。冷却
の後、所望の生成物のジ塩酸塩乞液切りする。

このようにして得られるジ塩酸塩乞水４００ｄ中に懸濁
する。２０係のアンモニア水により媒体を中和し、所望
の生成物ビ結晶する。液切りおよび五酸化燐の存在下で
の真空乾燥の後、これ乞シクロヘキサンーベンゼン混合
物から再結晶スる。

生成物は５７°Ｃで融解する。

’９”１３Ｎ３ｏ２とＬ”（計算さレル分子ｉ：１９５
−過塩素酸により酢酸中での電位差定量により知られる
分子量：１９５ 得られる生成物の分析により次の結果を得る二分析　Ｃ
９Ｈ１３Ｎ３０２としての計算値幅　分析値幅０　５５
．３７　５５．４３ Ｈ６，７１６，６９ Ｎ　２１．５３　２１．５４ ｏ　１６．３９　１６．４１ 第１段階 ジメチル−５，６ニトロー６パラフエニレンジアミ７０
．０５モル（９，１，９１？ジオキサン４０１ｎｌ中に
溶解する。カルバミン酸カルシウム０．０５５モル（５
，５ｇ）乞添加する。温度７９０℃にあげ、次いでβ−
クロロエチルのクロロフォルミエート０．０５５モル（
７，６ｇ）Ｙ撹拌下で少量づつ導入する。添加終了後加
熱２１時間継続する。反応媒体ン氷水２００＃中に注ぎ
込む。所望の生成物が沈澱する。液切り、水中での再ペ
ースト化ならびに９６℃でのエタノールからの再結晶の
後、生成物は１５１°Ｃで融解する。

得られる生成物の分析により次の結果２得る：分析　０
１１Ｈ１，Ｎ３０４Ｃ１としての計算値幅　分析値幅０
　４５−９２　４６．１　Ｄ Ｈ４，９０４，８９ Ｎ　１４．６１　１４．５０ ０　２２．２４　２２．２５ 第２段階 ９６°のアルコール５６ｍｅ中にβ−クロロエチルの〔
アミノ−４ジメチル−５，６ニトロー３フエニル〕カル
バメート０．０４１７モル（１２，９）Ｙ懸濁する。錠
剤状の９７係のソーダ６．２ｇの水１５ゴ中の溶液を撹
拌下で少量づつ添加し、反応混合物乞アルコールで還流
する。２時間加熱の後、反応媒体乞氷水２００ｇ中に注
入しかつ酢酸により酸性化する。

液切り、水中での５ペースト化およびエチルアセテート
からの再結晶の必、生成物は１６６℃で融解する。

−０１ｏＨ工！１Ｎ３０３　として計算される分子量：
２２５．２５ 一過塩素酸による酢酸中での電位差定量により（ 知られる分子量：２２６　ゝ 得られる生成物の分析により次の結果を得る：分析　０
１ｏＨよ、１１３０．Ｓとしての言ｉｎ値幅　分析値悌
Ｃ５３，３２５３，２７ Ｈ６，７１６，７７ Ｎ　１８．６６　１８．７６ ０　２１．３１　・　２１．２５ 製造の実施例５ γ−ジヒドロキシプロピルアニリンの製造Ｈ２ ジメチル−５，６ニトロー３パラフエニレンジアミン肌
０５モ）Ｌ／（９＆　）および水１８ｄ中のグリシドー
ル肌１モル（７，４ｊｊ　）　ｉ撹拌下で、沸騰する湯
煎内で加熱する。

２時間加熱の後、反応媒体ケ冷却し、沈澱を液切りし、
水洗し、アルコール洗浄し次いで乾燥する。ジメチルス
ルフオキシド中への溶解の後、水の添加により再沈澱し
かつ乾燥する。生成物は１８１°Ｃで融解する。

得られる生成物の分析により次の結果を得る：分析　Ｃ
１１Ｈ１７Ｎ３０４としての計算値幅　分析１直係Ｃ５
１，７＜Ｓ　５１．７７ Ｈ６，６７６，７Ｏ Ｎ　１６．４７　１６．３４ ０　２５．１０　２４．９１ 水３５０ｍＡ！および９６°のア／ｌ／　：ｌ−／ｌ／
　１５　Ｑ　ｍｌ中のジメチル−５，６ニトロー３パラ
フエニレンジアミン０．５モル（９０，９）および炭酸
カルシウム０．７５モル（７５ｇ＞の懸濁液乞撹拌下で
８０’Ｃまで予熱する。ブロモエチルアミンの臭化水素
酸塩１．２モル（２５：ｌ）を撹拌下で少量づつ添加す
る。還流下での１時間６０分の加熱の後、反応媒体を冷
却しかつ製塩ｉ！２５０ｍ１を流し、このようにして得
られる沈澱をｔＬ切りし、水洗し次いでアセトンで洗浄
する。アンモニア水の添加により氷水１を中に済解の後
、所望の生成物の塩乞得る。

この塩は１ＯＮのソーダ２５０ｍ１でのアルカリ性化の
後、アミノ−４ジメチル−５，６ニトロー６Ｎ−β−ア
ミノエチルアニリンとなる。水洗、乾燥およびエチルア
ルコール中での再結晶の後、生成物は１５２８Ｃで融解
する。

分析　Ｃｌ０Ｈ１６Ｎ４０２としての計算値多　分析値
チ０　５３．５７　５３．６２ Ｈ７−１４７，１８ Ｎ　２５．０．０　２４．９１ 製造の実施例７ 水ろ６ｍｌおよび９６°のエタノール１１３ｍ１中のジ
メチル−５，６ニトロー３パラフエニレンジアミン０．
０５モル（９，９）、炭酸カルシウム０．０７５モル（
７，５，９）およびブロモー１Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２エタン０．１モル（１７，２ｇ）からなる混合物を
撹拌下で８０°Ｃに加熱する。４５分間加熱の後、高温
の反応媒体乞岬過し、かつ４ζ液に塩酸２５ｍ１Ｙ添加
する。所望の生成物の塩酸塩が沈澱する。液切りしかつ
アセトンで洗浄する。

Ｗｅｊ　１ｍ　ｌｋ　ｖ−＝’ｖ　ｒｈ　１．ｆ　ｋｇ
　％’ｌ　Ｉ　ｈ−、〆）４／　θ）７’Ｅ　プｃ　−
ｒ　’ｆ’　１　ｎＮのソーダの添加により、沈澱する
油ン得る。威切り、水洗および五酸化燐存在下での真空
乾燥の後、得られる生成物欠エタノールから９６°Ｃで
再結晶する。生成物は９８°Ｃで融解する。

得られる生成物の分析により次の結果２得る：分析　Ｃ
１４Ｈ２４Ｎ４０２としての計算値幅　分析値チ０　６
０．００　５９．９６ Ｈ８，５７Ｂ−４６ Ｎ　２’Ｄ、００　２０．０２ ｏ　１１．４３　１１．６７ 例　１ 直接染色 以下の染色組成物７つくる二 アミノ−４ジメチル−２，６ニ トロー６Ｎ−メチルアニリン　０．３ｇアミノ−４メチ
ル−２ニトロ− ３Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ニリン　０．１２ｇ ニトロ−３Ｎ／−β−丁ミノエチ ルアミ／−４Ｎ、Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン のジ塩酸塩　ｏ、ｉｓ、ｐ アミノ−２ニトロ−３フエノー ル　ｏ、ｉ　２ｇ ゾロピレングリコール　１０！ｊ ユニオンカーバイド（ＵＮ工○Ｎ ＣＡＲＥＩＤＥ　）社によりセロサイ ス（０′ＡＬＬＯ８工ＺＥ）　Ｗ　Ｐ　Ｑ　３の名で発
売のヒドロキシエチル セルローズ　２ｇ シメックス（ＣＨ工ＭＥＸ　）社より シメクノン（ＯＨ工ＭＦｌｉＸＯＮ　）の名で発売のセ
チルジメチルヒ ドロキシエチルアンモニウム の塩化物　２ｇ ５％アンモニア水　４ｍｌ！ 水　全体を１００Ｉとする景 ｐＨ９，２ パーマネントされた生まれつき９０％白いモジにこの混
合物乞２８℃で２０分間適用し、シャシシーしかつすす
ぎ洗いすると、毛髪にマホがニー色が与えられる。

例　２ 直接染色 以下の染色組成物乞つくる二 アミノ−４ジメチル−２，６ニ トロー６Ｎ−メチルアニリン　０．０５５　、Ｓ、９６
°アルコール　１０．！１ ７　ルア　、ｌ−ル（ＡＬＦＯＩ、　）　ｃ１６／１８
Ｋ〔コンデア（ＯＯＮＤＭＡ　）社よ り発売のセチルステアリルア ルコール〕８５ ラネット（１ａｎｅｔｔｅ　）Ｅ密ろう〔ヘンケル（Ｈ
ＥＮＫＥＬ　）社よ り発売のナトリウムのセチル ステアリルサルフェート）　０．５≦ セミユルデール（ＯＢ３ＭＵＬＳＯＬ　）Ｂ−ＰＱＵＬ
ＩＣ）社より発売のエ トキシル化すシン油〕１ｇ オレインジェタノールアミド　１．５９５係アンモニア
水　１．５９ 水　全体馨１００ｇとする量 ＰＨ９、８ この混合物を、白色に脱色した毛髪上に２８℃で６０分
間適用し、シャンプーしかつすすぎ洗（・すると、明る
い黄金色が毛髪に与えられる。

例　６ 直接染色 以下の染色組成物をつくる アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロ−ろＮ−β−ヒドロキシ エチルアニリン　０．３８５９ Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ ノ−２ニトロ−５フエノール　０．０８５　ｇニトロ−
３Ｎ／−β−ヒドロ゛キシ エチルアミノー４Ｎ−メチル。

Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニＩＪ７　０．１５ｇシト
キシ−２エタノール　１０ｇ アルフォール（ＡＬＦＯＬ　）　ＣＩ　６／１８Ｅ（コ
ンデア社より発売 のセチルステアリルアルコ− ル）８ｇ ラネットＥ密ろう（ヘンケル社 より発売のナトリウムのセチ ルステアリルサルフェート）　０．５ｇセミュルデール
Ｂ（ローヌープ 一うン社より発売のエトキシ ル化すシン油）１ｇ オレインジェタノールアミド　１．５ｇトリエタノール
アミン１％’ｆｄ液２ｍｔ：水　全体乞１００ｇとする
散 ＰＨ７，６ 白色に脱色された毛依に２８℃で２５分間この混合物を
適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に
明るい銅色が与えられる。

例　４ 直接染色 以下の染色組成物ケつくる二 アミノ−４ゾメチルー５，６ニ トロー６Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアニリン　２ｇ ブトキシ−２ニタ／−ル　２５ｇ グツドリッチケミカル （ＧＯＯＤＲ工ＯＨＣＨコＭ工（ＥＡＬ　）社のガルボ
ポール（Ｃ！ＡＲＢＯＰＯＬ　）９３４（分子計２，０
００，０００ ないし３，０００，０００のアク リル酸重合体）２Ｊ 純トリエタノールアミン　４．５ｇ 水　全体乞１００ｇとする量 ｐＨ７，６ 生れつき９０％白色の毛髪に３０００で１５分間この混
合物乞適用すると、シャンプ０−およびすすぎ洗いの後
、毛髪にパラ色がかったベージュ色が与えられる。

例　５ 直接染色 以下の染色組成物乞つくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー３Ｎ−β、ｒ−ジヒド ロキシプロピルアニリン　０．２５　ｇシトキシ−２エ
タノール　６ｇ ウィットコ（ＷＩＴＯＯ）社のロー ラミド（ＬＡＵＲＡＭよりＥ　）　（ラウリン酸のモノ
エタノールアミ ド）　１．５ｇ ラウリン酸　１ｇ ユニオンカーバイド（ＵＮ工０Ｎ ＯＡＲＢＩＤＫ　）社の七〇サイズ （Ｃ！ＥｌｉＬＬＯ８工ｚｚ　）　ｗ、ｐ、　０３　（
ヒトキンエチルセルロース）　５９ モノエタノールアミン　２ｇ 水　全体を１００ｇとする量 ｐＨ９・６ 白色に脱色された毛髪上にこの混合物乞２８°Ｃで２０
分間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、マ
ンセル記号２．５Ｒ８／６の色が毛髪に与えられる。

例　６ 直接染色 以下の染色混合物乞つくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー６Ｎ−β、γ−ジヒド ロキシゾロピルアニリン　０．２　ｇ Ｎ′−（β−ヒドロキシエチル） アミノ−４ニトロ−３Ｎ、Ｎ −ビスー（β−ヒｒロキシエ チル）アニリン　０．０５　ｇ アミ２ノー４ニトロ−３フエノー ル　ｏ、ｉ　ｇ シトキシ−２エタノール　１０ｇ コンデア社のアルフォール ０１６／１’８　Ｋ　（セチルステ アリルアルコール）８ｇ ヘンケル社のラネツ）Ｅ密ろう （ナトリウムのセチルステア リルサルフェート）　０．５　ｇ ０−ヌープ−ラン社のセムルゾ　１ｇ ルＢ（エトキシル化すシン油） オレインジェタノールアミン　１．５ｇ水　全体ン１０
０ｇとする量 ＰＨ７，２ 生れつき９０係まで白色の毛髪に６０℃で２０分間この
混合物ケ適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後
毛髪に金色が与えられる。

例　７ 直接染色 以下の染色混合と吻ｔつくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー６Ｎ−β−アミノエチ ルアニリン　０．５９ ９６°エチルアルコール　１０ｇ ヘンケル社のコンペルラン （ＯＯＭＰＢＲＬＡＮ　）　Ｋ　Ｄ　（コプラ脂肪酸の
ジェタノールアミン）　２．２．９ラウリン酸　０．８
．９ エチレングリコールのモノエチ ルエーテル　２ｇ モノエタノールアミン　６ｇ 水　全体乞１００ｇとする量 、Ｈ１０ 毛髪にこの混合物’＆２８℃で２０分間適用すると、シ
ャンプーおよびすすぎ洗いの後毛髪にマンセル記号によ
る以下の色が与えられる：白色に脱色された毛髪　１０
ＲＰ５／８生れつき９０９６まで白色の毛髪　１０ＲＰ
３／１０例　８ 直接染色 以下の染色混合物乞つくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー３Ｎ−βアミノエチル アニリン　ｏ、ｏ　ｉ　、ｙ 〔Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ−４ニトロ−３〕フエ ニル−β−ヒドロキシエチル エーテル　０．２！Ｉ Ｎ′−（β−ヒドロキシエチル） アミノ−４ニトロ−３Ｎ、Ｎ −ビスー（β−ヒドロキシエ チル）アニリン　０．２’　Ｏｇ ブトキシ−２エタノール　１０ｇ ローヌープ−ラン社のセムルゾ ルＨＰ−４（エチレンオキサ イド４モル７有するノニルフ エノール）　１２Ｉ ローヌープ−ラン社のセムルゾ ルＮＰ９　（エチレンオキサイ ド９モル乞有スるノニルフェ ノール）　１５ｇ クリセロール２モルを有するポ リグリセロール化オレインア ルコール　１．５９ りＩＪセロール４モルを有するポ リグリヤ０−ル化オレインア ルコール　１．５ｇ 乳酸　０．５ｇ −し　仝イ太ン　１　ｎ　１１　Ｑ　＞　すＡ（）ＰＩ
（５ 生まれつき９０％白色の毛髪にこの混合物を適用すると
、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪にバラ色がか
ったベージュ色が与えられる。

例　９ 酸化染色 以下の組成ｏＪを′つくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー６２□Ｊ−β、γ−ジヒド ロキシプロピル７′ニリン　０．１　ｇパラフェニレン
ジアミン　０．０５９ パラアミ／フエノール　［３，２７ｇ Ｎ−メチルアミノ−４フエノー ルのサルフェート　０．１２ｇ ジアミノ−２，４フェノキシエ タノールのジ塩酸塩　０．０１７ｇ レゾルシン　０．０６　ｇ メタアミノフェノール　０．０５５　ｇイソプロピルニ
トロ６アニリン　０．０４　、！ｉ’セムルゾルＮＰ４
（ローヌープ −ラン社より発売のエチレン オキサイド４モルを有するノ ニルフェノール）　２１ｇ セミュルゾルＮＰ４（同社より 発売のエチレンオキサイド９ モルＹ［するノニルフェノ− ル）　２４．！ｉ＋ オレイン酸　４ｇ ブトキシ−２エタノール　３．９ ９６°エタノール　１０ｇ マスコール（ＭＡＳＱＵＯＬ　）　ＤＴＰＡ（ジエチレ
ントリアミンペン タ酢酸のナトリウム塩）　２．５　ｇ チオグリコール酸　０．６　ｇ ２２°ボーメアンモニア水　１０ｇ 水　全体乞１００ｇとする量 ｐＨ１０，１ 使用時に２０容の過酸化水素水乞添加する。パーマネン
トｔかけた毛髪にこの混合物Ｙ３０℃で２０分間適用す
ると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に明るく
金色７帯びた栗色が与えられる。

例１０ 酸化染色 以下の染色組成物乞つくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー３Ｎ−β−アミノエチ ルアニリン　０．１５ｇ （Ｎ−メチルアミノ−ろニトロ −４）フェニル、β−ヒドロ キエチルエーテル　０．２ｇ パラフェニレンジアミン　ｏ、ｏ　ｓ　ｇパラアミノフ
ェノール　０．１　ｇ レゾルシン　ｏ、ｏ　ｓ　ｇ メタアミノフェノール　０．１５９ カルボキシメチルセルロース　２ｇ アンモニウムラウリルサルフェ ート５ｇ ブトキシ−２エタノール　８ｇ プロピレングリコール　８ｙ マスコールＤＴＰＡ　２　ｊ；１ チオグリコール酸　０．４　ｇ 酢酸アンモニウム　１ｇ ２２°　ボーメアンモニア水　１０ｇ 水　全体乞１００ｇとする量 ｐＨ９，８ 使用時に２０容の過酸化水素水１００ｇビ添加する。脱
色された毛髪にこの混合物乞６０℃で２５分間適用する
と、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に金色７帯
びた栗色が与えられる。

例１１ 直接染色 以下の染色組成物乞つくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー６Ｎ−（β−ジエチル アミノエチル）アニリン　０．２５　ｇ９６°アルコー
ル　１０．９ １重量係のトリエタノールアミ ン　６　ｇ ユニオンカーバイド社の七ロサ イスＷ、Ｐ、［］ろ（ヒドロキシエ チルセルロース）２ｇ アンモニアラウリルサルフェー ト　５ｇ 水　全体な１００ｇとする量 ＰＨ８，３７ 脱色した毛髪に２８°Ｃで２０分間この混合物を適用す
ると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後マンセル記号９
　Ｒ７１５０色が毛髪に与えられる。

例１２ 酸化染色 以下の染色混合物をつくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー３Ｎ−（β−ジエチル アミノエチル）アニリン　０．２．９ 万ルトアミノフニ、ｌ−ル　０゜０６４ｇパラフェニレ
ンジアミン　０．３　ｇ パラアミノフェノール　０．０８９ レゾルシン　０．１５．、！ｉ’ メタアミノフェノール　［］、０８９ セミュルデルＮＰ４（ロースー ジーラン社より発売のエチレ ンオキサイド４モルでオキシ エチレン化されたノニルフェ ノール）　１２ｇ セミュルゾルＮＰ９　（ロースー ブーラン社より発売のエチレ ンオキサイド９モルでオキシ エチレン化されたノニルフェ ノール）　１５ｇ グリセロール２モルでポリグリ セロール化されたオレインア ルコール　１．８ｇ グリセロール４モルでポリグリ セロール化されたオレインア ルコール　１．５ｇ プロピレングリコール　６ｇ トリロン（ＴＲＩＬＯＮ　）　Ｂ　（エチレンジアミン
テトラ酢酸のナ ト　リ　ウ　ム塩　）　０．１２　ｇ ２２°ざ−′メアンモニア水　１１１！テ万グリコール
を設　０．６．９ 水　全体？：１００ｇとする量 ｐＨ１０−５ 使用時に２０容の過酸化水素水を同重量添加する。

パーマネントされた毛髪に２８°Ｃで２５分間適用する
と、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪に好適の栗
色が与えられる。

例１５ 直接染色 以下の染色混合物乞つくる二 アミノ−４ジメチル−５，６ニ トロー６Ｎ−（β−ジエチル アミンエチル）アニリン　０．０５．！？テトラアミノ
ー１．４，５．８ アントラキノン　ｏ、ｉｓｇ メチル−２アミノ−４ニトロ− ５フエノール　０．１ｇ ブトキシ−２エタノール　６ｇ ウイトコ社のローラミＰ（ラウ リン酸のモノエタノールアミ ド）　１；５．！９ ラウリン酸　１ｇ ユニオンカーバイド社の七ロサ イスＷ、Ｐ、０３（ヒドロキシエ チルセルロース）５９ モノエタノールアミン　２ｇ 水　全体乞１００ｇとする量 、Ｈ９，５ 生れつき９０係まで白色の毛髪にこの（昆合物馨２８℃
で６０分間適用すると、シャンプークよびすすぎ洗いの
後、毛髪に黒色が与えられる。

例１４ 直接染色 以下の染色組成物をつくるニ ジメチル−５，６ニトロー６パ ラフエニレンジアミン　０．１５．９ デトキシ−２エタノール　ｉｓｇ コゾラｌ旨肪酸のジェタノールア ミ　ド　２．２　ｇ ラウリン酸　０．８ｇ エチレングリコールのモノエチ ルエーテル　２ｇ モノエタノールアミン　１ｇ 水　全体を１００ｇとする量 ｐＨ７，０ 白色に脱色したこの毛髪にこの混合物！　２８　”Ｑで
２０分間適用すると、すすぎ洗いおよびシャンプーの後
、毛髪にバラ色が与えられる。

例１５ 直接染色 以下の染色組成物乞つくるニ ジメチル−２，６ニトロー６パ ラフエニレンジアミン　０．１．９ シトキシ−２エタノール　１０ｇ ヒドロキシエチルセルロース　２ｇ アンモニウムラウリルサルフェ ート５ｇ トリエタノールアミンの１％溶 液　、２Ｉ 水　全体を１００／ｌとする量 ｐＨ８，４ 白色に脱色された毛髪にこの混合物乞２８°Ｃで２０分
間適用すると、すすぎ洗いおよびシャンプーの後、パラ
色がかったシャンペン色が毛髪に与えられる。

例１６ 直接染色 ジメチル−５，６ニトロー６パ ラフエニレンジアミン　０．３５　ｇ アミノ−２ニトロ−６フエノー ル　Ｄ、１２ｇ ニトロ−６Ｎ′−β−アミノエチ ルアミノ−４Ｎ、Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン　０．１５．９ブトキシ−
２エタノール　１０ｇ アルフォル０１６／１８Ｅ　（コ ンデア社より発売のセチルス テアリルアルコール）８９ ラネットＥ密ろう（ヘンケル社 より発売のナトリウムのセチ ルステアリルサルフエー））　０．５ｇセミュルゾルＢ
（ローヌープ− ラン社より発売のりシン油）１ｇ オレインジェタノールアミド　１，５ｇ２２°ボーメア
ンモニア水　２ｇ 水　全体音１００ｇとする量 、ト１　１０ 脱色された毛髪にこの混合物を２５°Ｃで１５分間適用
すると、すすぎ洗いおよびシャンプーの後、銅赤色が毛
袋に与えられる。

例１７ 直接染色 以下の染色組成物をつくるニ ジメチル−５，６ニトロー６パ ラフエニンンヅアミン　０．１６ｇ ジメチル−２，６ニトロー６パ ラフエニレンジアミン　０，６ｇ メチル−２アミ／−４ニトロ− ５フエノール　０．２９ メチル−２ニトロ−５Ｎ、Ｎ’ （β−ヒドロギシエチル）パ ラフェニレンジアミン　０．０８．９ テトラアミ／−１，４，５，８ アントラキノン　０．２５．９ シトキシ−２エタノール　１０ｇ アルフォール０１６／１８Ｂ （コンデア社より発売のセチ ルステアリンアルコール）８９ ラネットＥ密ろう（０−ヌーフ０ 一うン社より発売のエトキシ ル化すシン油）　０．５．９ セミユル１アルＢ（ローヌープ０〜 ９フ社より発売のエトキシル 化リシン油）１ｇ オレインジェタノールアミド　１．５．９メチル−２ア
ミノ−２プロパノ 一ルー１０２５％ｍｔｉ　１ｇ ｐＨ９，８ パーマネン）Ｖかけた９０％白色の毛髪に２８°Ｃで２
０分間この混合物乞適用すると、すすぎ洗いおよびシャ
ンプーの後、銅色ケ帯びた普通の栗色が毛髪に与えられ
る。

例１８ 直接染色 以下の染色組成物乞つくるニ ジメチル−５＋６ニトロー６パ ラフエニノンジアミン　０．２５．９ メチル−２，ニトロー６アニリ ン　ｏ、ｉ　ｇ テトラアミノ−１，４，５，８ アントラキノン　０．２５　ｇ ９６°アルコール　２０＆ ヒドロキシエチルセルロース　２ｇ アンモニウムラウリルサルフエ　５９ −ト ５幅アンモニア水　０．５ｇ 水　全体をｉｏｏｇとするり 、ｆ（８ パーマネン）Ｙかげた９５％白色の毛髪に３ｏ０ｃで１
５分間この混合物を適用すると、すすぎ洗いおよびシャ
ンプーの段、毛髪に銅色が与えられる。

例１９ 直接染料 以下の染色組成物乞っくるニ ジメチル−２，６，ニトロ−３ パラフェニレンジアミン　０．２５．９ニトロ−３ｎ／
−β−ヒドロキシ エチルアミノ−４Ｎ−メチル アニソ７　０．１５ｇ Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ ノ−２ニトロ−５アニソール　ｏ、ｏ　ａ　、ｐブトキ
シ−２エタノール　１０ｇ ラウラミド（ライトコ）社より 発売のラウリン駿のモノエタ ノールアミド）　１．５ｇ ラウリント俊　１ｇ ヒドロキシエチルセルロース　５Ｉ 七ノエタノールアミン　２ｇ 水　全体ン１００ｇとする母 、、ｌ−１９、５ 生れつき９０泌日色の毛髪に２８°Ｇで２０分間この混
合物乞適用すると、すすぎ洗いおよびシャンプーの後、
明るい銅色音帯びた栗色が毛髪に与え　ｑ）２′シ　に
す。

例　２　０ 以下の染色組成物乞つくる： パラフェニレンジアミン　０．１６ｇ し・グルシン　１１ メタアミノフエノール　０．０５９ ジアミノ−２，４フエノキシエ タノール　０．０３．９ ジメチル−５，６ニトローろパ ラフェニレンジアミン　０．３　’５　ｇメチル−２ニ
トロ−５Ｎ、Ｎ’− （β−ヒドロキシエチル）パ ラフェニレンジつ′シン　ｏ、ｏｓｇ エチレンオキサイド２モルでオ キシエチレン化したオレイン ア“０−ル　４．５ｇ エチレンオキサイド４モルでオ キシエチレン化したオレイン アルコール　４．５ｇ エトミーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　）　ＴＯ１２へ〔アル
マク（Ａｒｍａｋ　）社よ り発売のエチレンオキサイド １２モルでオキシエチレン化 したオレイルステアリルアミ ン〕　４・５ｇ コプラ脂肪酸のジェタノールア ミ　ド　９　≦？ プロピレンダリコール　４ｇ デトキシー２エタノール　８ｇ ９６°エタノール　６１ ７　ス：ｌ−／ｌ／　（Ｍａ、５ｑｕｏｌ　）　ＤＴＰ
Ｍ（ジエチレントリアミンペン タ酢酸のナトリウム塩＞　２．！ｉ’ ハイドロキノン　ｏ、１５ｇ ６５°　ｅ−メ重亜硫酸ナトリウ ム　１．ろ　Ｉ ２２°ボーメアンモニア水　１０ｇ 水　全体￥１００Ｉとする惜 ｐＩＩ　１０．５ 使用の際に２Ｕ容の過酸化水素水１００．９を添加する
。

生れつき９０％白色の毛髪に２５°Ｃで２０分適用する
と、丁すぎ洗いおよびシャンプーの後　赤呆色が毛す馬
に与えられる。

例２１ ８ｊ′２化染色 以下の染色組成物ケつくる： パラフェニレンジアミン　０．２　ｇ ジアミ／−２，４フエノキシエ タノールのジ１盆−便塩　０．０７　ｇレゾルシン　０
．２ｇ メタアミ／フェノール　ｏ、ｏ　ｓ　！！メチルー２Ｎ
−β−ヒドロキシ エチルアミノ−５−フエノ− ル　０．０　７９ パラアミノフエノール　０．０８９ ジメチル−２，６ニトロー６パ ラフエニレンジアミン　０．２２　！ｊセミュルデルＮ
Ｐ４　（ロースー ジーラン社より発売のエチレ ンオキサイド４モル乞有する ノニルフェノール）　２１ｇ セミュルデルＮＰ９　（ロースー ブーラン社より発売のエチン ンオキサイド９モルヶ有する ノニルフェノール）　２４ｇ オレインＩ浚　４９ シトキシ−２エタノール　３ｇ ９６°エタノール　１０ｇ マスコールＤＴＰＡ　２．５　ｇ ３５°ボーメの重亜伏設ナトリ　１ｇ ウム ２２°ボーメアンモニア水　１ＯＮ 水　全体を１００９とする蛍 、Ｈ１０，５ 使用時に２０容の過酸化水素水ｉｏｏ、ｙを添加する。

生れつき９０係白色の毛髪に３０　’Ｃで２０分間この
混合物ヶ適用すると、すすぎ洗いおよびシャンプ０−の
後、紫がかった緋色の反射光のある褐色が毛髪眞与えら
れる。

ド１１２２ 以下の朱色、咀成物をつくる： パラトルイレンジアミンのジ塩 ・コ！１脅　０．２３．９ レゾルシン　０．１２ｇ メチル−２Ｎ−メチルアミノ− ５フエノール　０．０８　Ｎ パラアミノフェノール　０．０５ｇ ジメチル−２，６ニトロー６パ ラフエニレンジア２ン　０．４１ アルフオルＣｉ　６／１８　Ｅ　（コンデア社より発売
のセチルステ アリルサルフェート）８ｇ ラネツ）Ｅ密ろ５（ヘンケル社 より発売のナトリウムのセチ ルステアリルサルフエー））　ＣＶ、５ｇセミュルデル
Ｂ（ローヌープ− ラン社より発売のエトキシル 化リシン油）１ｇ オレインジメタツールアミド　１．５ｇマスコールＤＴ
ＰＡ　２．５　ｇ メルカゾトスクシン酸　０．３　ｇ ２２°ボーメアンモニア水　１１ｇ 水　全体乞１００ｇとする量 ｐＨ１０，５ 使用の際に２０容の過酸化水素水ｉｏｏｇｖ添加する。

白色に脱色した毛髪にこの混合？！１Ｙ２５°Ｃで２５
分間適用すると、すすぎ洗いおよびシャンプーの後、毛
髪にマホガニー色が与えられる。

例２６ 酸化染色 ジメチル−５，６ニトロー３パ ラフェニレンジアミン　０．０４５　ｇパラフェニレン
ジアミン　０．０３　ｇし・戸ルシン　０．０６ｇ パラアミ／フェノール　［１，０２，９ヒドロキシエチ
ルセルロース　２ｇ アンモニウムラ１ノリルサルフエ 一　ト　５　ｇ ブトキシチー２エタノール　１５ｇ ９６°アルコール　５ｇ ２０係アンモニア水　１［ｌＮ ６５°ボーメの重亜硫酸ナトリ ラム　１ｇ ハイドロキノン　ｏ、ｉｓｇ 水　全体乞１００ｇとする量 、Ｈ１０，ろ 使用の際に、２０容の過酸化水素水７５ｇ乞添加する。

脱色した毛髪に２０℃で２５分間この混合物乞全黒色（
５ａｂｌｅａ’ｏｒ　）が毛髪に与えられる。

例２４ 酸化染色 以下の染色組成物をつくるニ ジメチル−５，６ニトローろパ ラフェニレンジアミン　０．２　ｇ Ｎ、Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエ チルパラフェニレンジアミン のジ塩酸塩　０．０８　ｇ パラアミノフェノール　０．１５ｇ メチル−２Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ−５フエノール　０．１　ｇレゾルシン　
０．１６ｇ Ｎ′−β−ヒドロキシエチルアミ ノ−４ニトロ−３Ｎ−メチル Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ニリン　ｏ、ｉ　ｇ ユニオンカーバイド社によりセ ロサイスＷ　Ｐ　Ｑろの名で発売 のヒドロキシエチルセルロース　２ｇ アンモニウムラウリルサルフエ 一　ト　５　ｇ シトキシ−２エタノール　１５ｆ１ ９６°アルコール　５ｇ マスコールＤＴＰＡ−’　２．！ｉ’ ハイドロキ、′ン　０．１５．！ｉ’ ｄ−１．６２の重亜硫酸ソーダ溶 液　１．５ｇ モノエタノ−シアミン　８ｇ 水　全体乞１００ｇとする量 ｐＨ１０，７ 使用の際に、２０容の過酸化水素水乞添加する。

脱色した毛髪に２５°Ｃで２５分間適用すると、すすぎ
洗いおよびシャンク０−の後、毛髪にさんご色が与えら
れる。

例２５ 酸化染色 以下の染色組成物をつくるニ ジメチル−２，６ニトロー６パ ラフエニレンジアミン　０．２ｇ ジメチル−２，６パラフエニレ ンジアミンのジ塩酸塩　０．１　ｇ ジアミノ−２，４フエノキシエ タノールのジ塩酸塩　０．０４．９ レゾルシン　Ｏ・ｉｉｇ メタアミノフェノール　０．０６ｇ メチル−２Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ−５フエノール　０．０５　ｇパラアミン
フェノール　０．０５　ｇ レムコパー／ｌ／　（Ｒｅｍｃｏｐａｌ　）ろ３４〔ガ
ーランド（Ｇｅｒｌａｎａ　）社より発売のエチレンオ
キザ イド４モル７有するノニルフ エノール〕　２１１ レムコパール６４９（ガーラン ド社より発売のエチレンオキ サイド９モルを有するノニル フェノール）　２４！ｊ オレイン酸　４ｇ ９６°アルニ：−ル　１０ｇ マスコールＤＴＰＡ　２．５　＆ ３５°ボーメの重亜硫酸ナトリ ラム　１ｇ ハイドロキノン　０．１：１ ２２°ボーメアンモニア水　１０．９ 水　全体乞１００ｇとする量 ｐＨ１０，６ 使用の際に、２０容の過酸化水素１００ｇＹ添加する。

脱色した毛髪にこの混合物Ｙ　２８　’Ｏで２０分間適
用すると、すずき洗いおよびシャンプーのｒ麦、バラ色
の反射光ビもつ錫灰色が毛髪に与えられる。

例２６ 酸化染色 以下の組成物乞つくるニ ジメチル−５，６ニトローろパ ラフェニレンジアミン　０．２５　ｇ Ｎ−（β−メトキシエチル）パ ラフェニレンジアミンのジ塩 酸塩　１ｙ− パラアミノフェノール　０．６Ｆ レゾルシン　０．２．５５’ メタアミノフエノール　０．１５　！ｉ’ハイドロキノ
ン　０．１５　Ｐ エチレンオキサイド９モルでオ キシエチレン化されたノニル フェノール　３Ｆ オレインアルコール　９Ｊ オレインゾエタノールアミド　９Ｆ 工チレンオキサイド５０モルを 有する水素化牛脂のアミド　２．５？ オレイン酸　１８Ｐ 下記の反復単位をもつ陽イオン重合体：エチルアルコー
ル　９ＦＩ− ベンジルアルコール　１１？ エチレン−シアミノ−テトラ酸 酸　０．２Ｐ ２２°ｅ−メアンモニア水　１４ｇ モノエタ７′−ルアミン　６．５ｇ ３５°ボ一メ重亜硫酸ナトリウ ム　１．３　ｇ 水　全体を１０ＤＩとする量 この液状組成物は、２０容の過酸化水素水により重量比
１：１の割合で稀釈することにより、クリーム状のグル
となる。

濃いブロンド色の毛髪にこのケゞル乞６０分間適用しか
つ最終的にシャンプーすると、乾燥の後、銅色音帯びた
明るい赤ブロンド色が毛髪に与えられる。

例２７ 酸化染色 以下の染色組成物乞つくるニ ジメチル−２，６ニトロー６パ ラ゛フェニレンジアミン　０．４ｇ パラフェニレンジアミン　０．３５　ｇクロロ−２バラ
フエニレンジア シン０．１０ｇ パラアミノフェノール　ｏ、ｉｏｇ し・グルシン　０．２０　ｇ メタアミノフェノール　０．３０　ｇ メチル−２し・グルシン　０．２０　、！９ハイドロキ
ノン　０．１５．９ グリセロ一ル２モルでグリセロ ール化されたオレインアルコ ール　５ｇ クリセロール４モルでグリセロ ールｆヒさ几たオレインアルコ ール　５ｇ オレイン酸　５ｇ オレインジェタノールアミド　５ｇ オレインジェタノールアミン　１２ｇ エチルアルコール　１０ｇ エトキシ−２エタノール　１２ｇ エチレンジアミノテトラ酢酸　０．２ｇ６５°ボ一メ重
亜硫酸ナトリウ ム　１．６ｇ ２２°ボーメアンモニア水　８ｇ 七ノエタノールアミン　３ｇ 水　全体を１００ｇとする世 過酸化水素水２０容が滴定される酸化剤孔ｏ、ヲ同重量
用いて上記の液体７使用時に稀釈する。得られるデルを
栗色の毛髪に６０分適用しかつすすぎ洗いする。シャン
プーをしかつ乾°菓する。このようにして濃い銅色７帯
びたブロンド色に染まった毛髪を得る。

この組成物中にはニトロ化染料、つまりジメチル−２，
６ニトロー５パラフエニレンジアミンが保存されること
が確認される。

代理人　浅　村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　式（Ｉ）： （ただし位置の変化づ−るＣＨ３基がベンセ゛ン核の２
   もしくは５位置にあり、かつＲ□およびＲ２は、互いに
   独立に水素原子、低級アルキル基、アミン基カ低級アル
   キル基によってもしくは低級モノもしくはポリヒドロキ
   シルアルキル基によって場合によっては−もしくは二置
   換されている低級モノもしくはポリヒトミキシアルキル
   を示し、ただし易動性（ｍｏｂｊｙｌｅ）のＣＨ３基が
   ５位置にある時には、Ｒ。 とＲ２とがともに水素とは異なることはできな−りに対
   応することを特徴とするニトロ−６アミノー４アニリン
   のジメチル誘導体、およびその化粧品として許容できる
   塩。 （２）基Ｒ□およびＲ２の少くとも一つが水素原子を表
   わすことを特徴とする上記第１項の化合物。 （３）　ジメチル−２，６ニトロー３パンフエニレンジ
   アミン、ジメチル−５，６ニトロー３パランエニレンジ
   アミン、アミノ−４ジメチル−２，６二トロー６Ｎ−メ
   チルアニリン、アミノ−４ジメチル−５，６ニトロー３
   Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、アミノ−４ジメチ
   ル−５，６ニトロー３Ｎ−β、γ−ジヒドロキシプロピ
   ルアニリン、アミノ−４ジメチル−５，ｏニトロ−６Ｎ
   −β−アミノエチルアニリン、アミノ−４ジメチル−５
   ゜６−二トロー３Ｎ−（β−ジエチルアミンエチル）ア
   ニリンからなる群から選択されることを特徴とする、上
   記第１もしくは第２項の化合物。 （４）舅一段階において、式（■）： （ただし、−０Ｈ３が２位置にある時にＲ□は水素原子
   を表わし、またｃＨ３が５位置にある時にＲ２はアセチ
   ル基を表わす）のモノもしくはゾーア七チル化誘導体を
   一５〜０℃においてスル７オ硝酸塩混合物（ｍｅｌａｕ
   ｇｅ　５ｕｌｆｏｎｉｔｒｉｑｕｅ　）　’！ａ”用い
   てニトロ化して式偉）： のモノもしくはジアセチル誘導体を得、かっ謁二段階に
   おいて、この式（１）の化合物を塩酸乞用いて加水分解
   することを特徴とする、Ｒ１とＲ３との双方がともに水
   素を表わす上記第１項の式（１１の化合物の製造方法。 （５）水および亜硫酸ナトリウムの存在下で無水酢酸に
   よりジメチル−２，６パラフエニレンシアミンの二塩化
   水素酸塩を環境８度下でアセチル化することにより、Ｒ
   １が水素原子を表わし、−０Ｅ３が２位置にある上記第
   ４項に示す式（ｕｔのジメチル−２、６−ハラフニニレ
   ンジアミンのモノアセチル誘導体を製造することを％徴
   とする上記記４項の方法。 （６）ジメチル−２，６ニトロー４アニリンのｐ−トル
   エンスルフォンアミドをアルキル化し、加水分解により
   この化合物を脱スルフォン化し、次に一置換ジメチルー
   ２，６−パラフェニレンジアミン乞得るために還元を行
   ない、かつ第１蔵アミンのアセチル化の後、ニトロ化ケ
   行ない最後にジメチル−２，６ニトロー６バラフエニレ
   ンジアミンをイ替るためにアセチル基をカム１水分＃づ
   −ることを特徴とする、ｌ（１およびＲ２の一方が水素
   とは異なる上記第１項の式（ＩＪのジメチル−２，６ニ
   トロー６パラフエニレンジアミンのＭ　遣方法。 （７ン　置換もしくは非置換ハロケゞン化アルキル、エ
   ポキシドによりもしくは中間体たるオキサゾリン−１，
   ３オン−２の開環によりジメチル−５，６二トロー６パ
   ラフエニレンジアミンを直接アルキル化することを特徴
   とする、ＲユおよびＲ２の少くとも一つが水素とは異な
   る上記第１項の式（ＩＩのジメチル−５，６ニトロー６
   パンフエニレンジアミンの製造方法。 （８）　上記第１ないし第６項のいづれか一つに規定さ
   れるごとき化合物の少くとも一つを染色のために有効な
   量、溶媒中に含有すること娑筋似とづ−るケラチン質せ
   んいのための染色組成物。 （９）組成物の全重量に対してｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜５Ｍ盆
   ％、望ましくは０．０５ないし２Ｍ量チの割合で式（１
   ）の化合物を少くとも一つ、化粧品として許容できる媒
   体中に含有することを％徴とする上記第８項の組成物。 ａＯ）６ないし１１．５のＰＨを有すること？　％　徴
   とする上記８Ｆ！８もしくは第９項の組成物。 Ｑｌ）　溶媒が水、低級アルカノール、芳香族アルコー
   ル、多価アルコールおよびこれらのエーテルもしくはこ
   れらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする
   上記第８もしくは第９項の染色用組成物。 （ｆ２）　陰イオン、陽イオン、非イオン、両性表面活
   性剤もしくはこれらの混合物、濃稠化剤や分散剤、滲透
   剤、隔離剤、被膜形成剤（ａｇｅｎｔ　ｆｉｌｍｏｇａ
   ｎｅ）緩衝剤（ｔａｍｐｏｎ）　、香料、アルカリ化剤
   もしくは酸性化剤からなる鼾、から選択される化粧品添
   化剤さらに含有することを％徴とする上記第８もしくは
   第９項の組成物。 ０３）　アゾ染料、アントラキノン染料おまひ式（１）
   のお導体以外のベンゼン糸の硝化肪導体からなる群から
   選択さ才しる他の直接染料をさらに含むことを％徴と１
   −る、人体の毛髪の直接染色のために用いる上記第８も
   しくは第９項の組成物、 αａ　化粧品樹脂を少くとも一つ含む、水性、アルコー
   ル性もしくはアルコール水性溶液の形をとることを特徴
   とする、セント用ローションとして用いるための上記第
   ８もしくは第９項の組成物。 叫　酸化架料の前駆体を少くとも一つさらに含有するこ
   とを％個とする、酸化染色に用いるための上記、＠８も
   しくは第９項の組成物。 Ｒ６）７ないし１１．５のＰＨを有し一つより多くの還
   元剤を含有することを特徴とする上記第１５項の組成物
   。 Ｒ７）上記第８〜第１３項のいづれか一つに規定される
   ごとき組成物を有効量、ケラチン質セ゛んい上に適用し
   、５ないし５０分放置し、かつ１丁き洗いし、場合によ
   っては洗浄し、改めて丁すき況いしかつ乾燥づ−ること
   な％黴とするケラチン質せんいの染色方法。 α〜　洗浄しかつすすぎ洗いしたケラチン質せんい上に
   上記第１４項に規定するごとき組成物を有効量だけ適用
   し、場合によってはカールをつけかつ乾燥することを特
   徴とするケラチン質せんいの染色方法、 （１９）　場合によっては酸化剤が飽加されている上記
   第１５もしくは第１６項に規定するごとき組成物を有効
   量、ケラチン質せＡ７い上に適用し、１０ないし５０分
   間放置し、づ−すぎ洗いし、場合によつ