JPS6078993A - Organic phosphorus compound - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A compound shown by the formula [X is H, or carboxyl; X' is H, methyl, or carboxyl (when X is not carboxyl); Y is methylene, ethylene, or branched propylene; Y' is 1-4C alkylene; R is 1-22C hydrocarbon; R' is methyl, or ethyl; a-e are 0, or 1; a+b=0, or 1; b+c=0, 1, or 2; a+c=0, or 1; 0<=p<=20; 0<=q<=50, 0<=r<=5; l is 1-3; m and n are 0, 1, or 2; l+m+n=3; with the provido that Y must be 2-hydroxypropylene when X and X' are not carboxyl]. EXAMPLE:3-Allyloxy-2-hydroxypropyl hypophosphite. USE:A reactive surface active agent, an emulsion polymerization agent for plastic, etc. PREPARATION:For example, an acidic phosphorus compound (e.g., phosphorous acid, etc.) is reacted with a glycidyl compound (e.g., allyl glycidyl ether, etc.) in a solvent.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機リン化合物、さらに詳しくは、Ｐ−
Ｏ結合ケ介して少なくとも１　個の末端二重結合とアル
コール性ＯＨ基もしくはＣ０ＯＨ基を同時に有する基が
連結していることを特徴とするリン化合物に関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides novel organic phosphorus compounds, more specifically, P-
The present invention relates to a phosphorus compound characterized in that a group having at least one terminal double bond and an alcoholic OH group or a COOH group is connected via an O bond.

Ｐ−０結合を有する化合物、いわゆるリン酸エステル類
は工業的に有用なものたけでも数多くあり、農薬、合成
樹脂用安定剤、難燃剤等に使用されるような完全エステ
ル（酸残基全もたないもの）はもとより、乳化剤、分散
剤的用途に使用されるアニオン界面活性剤型の部分エス
テル（酸残基をもつもの）−２で知られている。しかし
ながら、不飽和結合を有するものは、例えば、オレイル
アルコール等の内部二重結合をもつものを疎水基原料と
するリン酸エステル型の界面活性剤がわずかに見られて
いるだけで、末端二重結合を含むものはほとんど知られ
ていす、まして、本発明の有機リン化合物のように末端
二重結合とアルコール性ＯＨ基もしくはＣ０ＯＨ基を同
時に有する基をもつものは全く知られていなかった。There are many compounds with P-0 bonds, so-called phosphoric acid esters, which are industrially useful. It is known as an anionic surfactant type partial ester (having an acid residue) which is used as an emulsifier or a dispersant. However, there are only a few phosphate ester surfactants that have unsaturated bonds, such as oleyl alcohol, which have internal double bonds as raw materials for hydrophobic groups; Most of the compounds containing a bond are known, and even more so, those having a terminal double bond and an alcoholic OH group or a C0OH group at the same time, such as the organophosphorus compound of the present invention, have not been known at all.

本発明者は徨々研究の結果 （ＩＩＰ−ＯＨ基を最小限１涸有するリン化合物（以下
所定の酸性リン化合物と称する）の１種もしくは２種以
上１モルに対して、最大限所定の酸性リン化合物中のＰ
−ＯＨ基が全て反応し得るような仕込み条件を選んで末
端二重結合とグリシジル基を同時に有する化合物（以下
所定のグリシジル化合物と称する）の１種もしくは２種
以上１ないし３モル反応させるか ｆ■ｔグリシジル置換基を最小限１涸有するリン化合物
（以下所定のグリシジル置換リン化合物と称する）の１
種もしくは２種以上１モルに対して、最大限所定ツクリ
シジル置換リン化合物中のグリシジル基が全て反応し得
るような仕込み条件を選んで末端二重結合を有するモノ
カルボン酸（以下所定の不飽和モノカルボン酸と称する
）もしくは末端二重結合を有するジカルボン酸（以下所
定の不飽和ジカルボン酸と称する）のＩ　Ｊｇｉｌもし
く１−１２４４１１以上工ない以上上ル反応させるか （ｎ）ヒドロキシアルキル置換基を最小限１涸有する化
合物（以下所定のヒドロキシアルキル置換リン化合物と
称する）の１ａもしくは２種以上１モルに対して、最大
限所定のヒドロキシアルキル置換リン化合物中のアルコ
ール性ＯＨ基が全て反応し得るような仕込み条件を選ん
で所定の不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物の１種
もしくは２種以上工ないし３モル反応させるか （１Ｍ所定の不飽和ジカルボン酸のヒドロキシアルキル
モノエステルの１種もしくは２種以上３モルか、または
、２モルと一価アルコールもしくはそのアルキレンオキ
シド付加体（以下所定のヒドロキシ化合物と称する）の
１種もしくは２種以上１モルとの組合わせに対して、五
酸化リンもしくはオキシ塩化リン１モル反応させるか、
もしくは ｆｖｌ所定の不飽和ジカルボン酸のヒドロキシアルキル
モノエステルの１ｍもしくは２種以上１−２モルか、ま
たは１モルと所定のヒドロキシ化合物の１糧もしくは２
種以上１モルとの組合わせに対して、オキシ塩化リン１
モルを反応させた後、さらに、水ｌないし２モルを反応
させることにより、次の一般式Ｉ（但し、Ｘは水素又は
カルボキシル基、Ｋは水素、メチル基もしくは、Ｘがカ
ルボキシル基でない時のみカルボキシル基であり４％１
．Ｙはメチレン基、エチレン基、分枝プロピレン基又は
分枝ブチレン基又は２−ヒドロキシプロピレン基　ｙ／
は炭素数１−４のアルキレン基、Ｒは炭素数１−２２の
炭化水素基、Ｒ′はメチル基又はエチル基を夫々表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ０又１−ｉｌで、か
つ、ａ＋ｂは０又は１．ｂ＋ｃはｏｌｌ又は２、ａ＋ｃ
ＶｉＯ又は１であり、Ｐ、ｇおよびｒはＯ≦Ｐ≦２０．
０４ｔ４５０，０，４ｒ≦５でめり、ｔは１，２又は３
、ｒｉｄｅ、ｌ又は２、ｎは０、ｌ又は２の整数で、か
つ、４＋ｍ＋ｎ−３を表わし、しかも、ｘ、　ｘ’及び
Ｙの関係においてＸもＸ′もカルボキシル基でない時に
は、Ｙは２−とドロキシプロピレン基でなければならな
い。）にて示される新規な有機リン化合物を得るという
発明に到達した。As a result of extensive research, the present inventor has determined that the maximum amount of acidic P in phosphorus compounds
Either 1 to 3 moles of one or more compounds having a terminal double bond and a glycidyl group (hereinafter referred to as a specified glycidyl compound) are reacted by selecting preparation conditions that allow all of the -OH groups to react. ■t One of the phosphorus compounds having at least one glycidyl substituent (hereinafter referred to as the specified glycidyl-substituted phosphorus compound)
A monocarboxylic acid having a terminal double bond (hereinafter referred to as a predetermined unsaturated monocarboxylic acid) is prepared by selecting charging conditions such that all of the glycidyl groups in a given tucuricidyl-substituted phosphorus compound can react with each mole of the species or two or more species. (referred to as a carboxylic acid) or a dicarboxylic acid having a terminal double bond (hereinafter referred to as a predetermined unsaturated dicarboxylic acid) or 1-124411 or more (n) to a minimum of hydroxyalkyl substituents. To the maximum extent possible, all the alcoholic OH groups in the predetermined hydroxyalkyl-substituted phosphorus compound can react with 1 mole of 1a or 2 or more of the compound (hereinafter referred to as the predetermined hydroxyalkyl-substituted phosphorus compound) having at least one Either one or more of the specified unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides or reacted with 3 moles of hydroxyalkyl monoesters of the specified unsaturated dicarboxylic acids by selecting the appropriate charging conditions (1 M of one or more of the hydroxyalkyl monoesters of the specified unsaturated dicarboxylic acids) 3 moles or a combination of 2 moles and 1 mole of one or more types of monohydric alcohol or its alkylene oxide adduct (hereinafter referred to as a predetermined hydroxy compound), phosphorus pentoxide or oxychloride. React with 1 mole of phosphorus,
or fvl 1 m or 2 or more 1-2 moles of a hydroxyalkyl monoester of a specified unsaturated dicarboxylic acid, or 1 mole and 1 or 2 moles of a specified hydroxy compound.
Phosphorus oxychloride 1 for combination with 1 mole or more of species
After reacting 1 to 2 moles of water, the following general formula I (where X is hydrogen or a carboxyl group, K is hydrogen, a methyl group, or only when X is not a carboxyl group) Carboxyl group and 4%1
．． Y is a methylene group, an ethylene group, a branched propylene group, a branched butylene group, or a 2-hydroxypropylene group y/
represents an alkylene group having 1-4 carbon atoms, R represents a hydrocarbon group having 1-22 carbon atoms, and R' represents a methyl group or an ethyl group, respectively;
a, b, c, d and e are each 0 or 1-il, and a+b is 0 or 1. b+c is oll or 2, a+c
ViO or 1, and P, g and r are O≦P≦20.
04t450, 0, 4r≦5, t is 1, 2 or 3
, ride, l or 2, n is an integer of 0, l or 2, and represents 4+m+n-3, and in the relationship between x, x' and Y, when neither X nor X' is a carboxyl group, Y is 2 - and a droxypropylene group. ) We have arrived at the invention of obtaining a novel organic phosphorus compound shown in (1).

ここで、本発明の有機リン化合物の原料の一つである所
定の酸性リン化合物としては、例えば、正リン酸、亜リ
ン酸、次亜り／酸、正リン酸のｍ個アルコールモジエス
テル及びジエステル、正リン酸のｍ個アルコールのアル
キレンオキシド付加体のモジエステル及びジエステル、
亜リン酸の一価アルコール七ジエステル及び亜リン酸の
ｍ個アルコールのアルキレンオキシド付加体のモノエス
テル等が挙げられ、所定のグリシジル化合物としては、
例えば、ビニルーフリシジル−エーテル、アリル−グリ
シジル冑エーテル、グリシジルアクリラート及びグリシ
ジルメメタクリラート等が挙げられ、所定のグリシジル
置換リン化合物としては、例えば、正リン酸のトリグリ
シジルエステル、亜リン酸のジグリシジルエステル、−
価アルコール残基とグリシジル基を同時に含む正リン酸
トリエステル、−価アルコールのアルキレンオキシド付
加体の残基とグリシジル基を同時に含む正り／酸トリエ
ステル、−価アルコール残基とグリシジル基を同時に含
む亜リン酸ジエステル及び−価アルコールのアルキノン
オキシド付ｊＪＯ体の残基とグリシジル基を同時に含む
亜リン酸ジエステル等が挙げられる。Here, the predetermined acidic phosphorus compound which is one of the raw materials for the organic phosphorus compound of the present invention includes, for example, orthophosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, m-alcohol moddiester of orthophosphoric acid, and Diesters, moddiesters and diesters of alkylene oxide adducts of m alcohols of orthophosphoric acid,
Examples include monohydric alcohol heptadiesters of phosphorous acid and monoesters of alkylene oxide adducts of m-alcohols of phosphorous acid.
Examples of the glycidyl-substituted phosphorus compounds include vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate, and glycidyl memethacrylate. diglycidyl ester of -
Orthophosphoric acid triester containing a residue of an alkylene oxide adduct of a -hydric alcohol and a glycidyl group at the same time, a normal/acid triester containing a residue of an alkylene oxide adduct of a -hydric alcohol and a glycidyl group at the same time, a -hydric alcohol residue and a glycidyl group at the same time Examples include phosphite diesters containing phosphorous acid diesters, and phosphorous acid diesters containing both a residue of an alkynone oxide-attached jJO form of a -hydric alcohol and a glycidyl group.

また、所定の不飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸
、メタクリル酸等が挙げられ、所定の不飽和ジカルボン
酸としてはマレイン酸、イタコン酸等が挙げられ、さら
に、所定のヒドロキシアルキル置換リン化合物としては
、例えば、正リン酸トリ（２−ヒドロキシエチル）、正
リン酸トリ（２−ヒドロキシプロピル）、正リン酸トリ
（２−ヒドロキシブチル）正すン酸ジ（２−ヒドロキシ
エチル）、ｉＥリン酸ジ（２−ヒドロキシプロピル）、
正すン酸ジ（２−ヒドロキシブチル）、正リン酸モノ（
２−ヒドロキシエチル）、正リン酸モノ（２−ヒドロキ
シプロピル）正リン酸モノ（２−ヒドロキシブチル）、
亜すン酸ジ（２−ヒドロキシエチル）、唾すン酸ジ（２
−ヒドロキシプロピル）、亜すン酸ジ（２−ヒドロキシ
ブチル）、亜リン酸モノ（２−ヒドロキシエチル）、亜
リン酸モノ（２−ヒドロキシプロピル）、亜リン酸モノ
（２−ヒドロキシブチル）、正リン酸のｍ個アルコール
モジエステル又はジエステルの１モル又は２モルエチレ
ンオキシド付加体、正リン酸の一１ｔ［ｌｉアルコール
モジエステル又はジエステルの１モル又は２モルプロビ
レ／オキシド付加体、正リン酸のｍ個アルコールモジエ
ステル又はジエステルの１モル又は２モルブチレンオキ
シド付加体、正リン酸のｍ個アルコールのアルキレンオ
キシド付加体のモジエステル又はジエステルの１モル又
Ｖｉ２モルエチレンオギシド付加体、正リン酸のｍ個ア
ルコールのアルキレンオキシド付加体のモジエステル又
はジエステルの１モル又は２モルグロプレンオキシト付
加体、正リン酸のｍ個アルコールのアルキレンオキシド
付加体のモジエステル又はジエステルの１モル又は２モ
ルブチレンオキ７ド付加体、亜リン酸のｍ個アルコール
モノエステルの１モルエチレンオキシド付加体、亜リン
酸のｍ個アルコールモノエステルのｌモルプロピレンオ
キシド付加体、亜リン酸の一１曲アルコールモノエステ
ルの１モルブチレンオキシド付加体、亜リン酸の一価ア
ルコールのアルキレンオキシド付加体のモノエステルの
１モルエチレンオキシド付加体、亜リン酸の一価アルコ
ールのアルキレンオキシド付加体のモノエステル（ｐ１
モルプロピレンオキシド付加体、亜リン酸の一価アルコ
ールのアルキレンオキシド付加体のモノエステルの１モ
ルブチレンオキシド付加体、正リン酸のｍ個アルコール
モジエステル又はジエステルの１モル又は２モルホルム
アルデヒド付加体、正リン酸の一価アルコールのアルキ
レンオキシド付加体のモジエステル又ハシエステルの１
モル又は２モルホルムアルデヒド付加体、岨リン酸のｍ
個アルコールモノエステルの１モルの１モルホルムアル
デヒド付加体及び亜リン酸の一価アルコールのアルキレ
ンオキシド付９口体のモノエステルの１モルホルムアル
デヒド付加体等が挙げられ、所定のヒドロキシ化合物と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール
、フロビルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルアルコール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルア
ルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキ／ルア
ルコール、テンルアルコール、ドテシルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、テトラテシルアルコール、ヘキ
廿テシルアルコール、オフタテシルアルコール、ヘキシ
ルアルコール及びそのエチレンオキシド、フロピレンオ
キシド、プチレンオキシド、ホルムアルデヒド付加体も
しくは共付加体等が挙げられる。その場合、共付加体は
同一アルキレン鎖が連続しないランダム型でも良い。In addition, examples of the predetermined unsaturated monocarboxylic acids include acrylic acid and methacrylic acid; examples of the predetermined unsaturated dicarboxylic acids include maleic acid and itaconic acid; and furthermore, the predetermined hydroxyalkyl-substituted phosphorus compounds include For example, tri(2-hydroxyethyl) orthophosphate, tri(2-hydroxypropyl) orthophosphate, tri(2-hydroxybutyl) orthophosphate, di(2-hydroxyethyl) orthophosphate, iE diphosphate (2-hydroxypropyl),
Di(2-hydroxybutyl) orthophosphate, mono(2-hydroxybutyl) orthophosphate
2-hydroxyethyl), mono(2-hydroxypropyl) orthophosphate, mono(2-hydroxybutyl) orthophosphate,
Di(2-hydroxyethyl) sulfite, di(2-hydroxyethyl) sulfite
-hydroxypropyl), di(2-hydroxybutyl) sulfite, mono(2-hydroxyethyl) phosphite, mono(2-hydroxypropyl) phosphite, mono(2-hydroxybutyl) phosphite, 1 mol or 2 mol ethylene oxide adduct of m alcohol modiesters or diesters of orthophosphoric acid, 1 mol or 2 mol ethylene oxide adduct of m alcohol modiesters or diesters of orthophosphoric acid, m of orthophosphoric acid 1 mol or 2 mol butylene oxide adduct of m alcohol modiesters or diesters, 1 mol or Vi 2 mol ethylene oxide adduct of m alcohol modiesters or diesters of orthophosphoric acid, m orthophosphoric acid alkylene oxide adducts, 1 mol or 2 mol gloprene oxide adduct of alkylene oxide adduct of m alcohols, 1 mol or 2 mol gloprene oxide adduct of m diester or diester of alkylene oxide adduct of m alcohols, 1 mol or 2 mol of butylene oxide adduct of m diester or diester of alkylene oxide adduct of m alcohols of orthophosphoric acid. Adduct, 1 mole ethylene oxide adduct of m alcohol monoester of phosphorous acid, l mole propylene oxide adduct of m alcohol monoester of phosphorous acid, 1 mole butylene of 11 alcohol monoester of phosphorous acid Oxide adduct, 1 mole ethylene oxide adduct of monoester of alkylene oxide adduct of monohydric alcohol of phosphorous acid, monoester of alkylene oxide adduct of monohydric alcohol of phosphorous acid (p1
molar propylene oxide adduct, a 1 molar butylene oxide adduct of a monoester of an alkylene oxide adduct of a monohydric alcohol of phosphorous acid, a 1 molar or 2 molar formaldehyde adduct of m alcohol modiesters or diesters of orthophosphoric acid, 1 of the moddiester or hashiester of the alkylene oxide adduct of monohydric alcohol of orthophosphoric acid
Molar or 2 molar formaldehyde adduct, m of phosphoric acid
Examples of the predetermined hydroxy compound include 1 mol formaldehyde adduct of 1 mol of alcohol monoester and 1 mol formaldehyde adduct of 9-alkylene oxide-attached monoester of phosphorous acid monohydric alcohol. , methyl alcohol, ethyl alcohol, furobyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl alcohol, hexyl alcohol, cyclohexyl alcohol, octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, tenyl alcohol, dotesyl alcohol, isopropyl alcohol, tetratercyl alcohol, hexatecyl alcohol Examples include alcohol, ophtateryl alcohol, hexyl alcohol, and their ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, formaldehyde adducts or coadducts. In that case, the coadduct may be a random type in which identical alkylene chains are not consecutive.

リン 次に、本発明の有機酸つ噛化合物の製造方法を詳述すれ
ば、所定の酸性リン化合物と所定のグリシジル化合物と
の反応は、常圧下３０−２５０℃、好ましくは５０−１
５０℃で両者を接触させることにより行われるが、この
場合、ヘキサン、ヘプタン、ジオキサン、Ｌ２−ジメト
キシエタン、二塩化エチレン、四塩化炭素等の反応に関
与しない稀釈溶媒の使用は反応の完結を速める。所定の
グリシジル置換リン化合物と、所定の不飽和モノカルボ
ン酸もしくは、所定の不飽和ジカルボン酸との反応も常
圧下３０−２５０℃、好ましくは５０−１５０℃で両者
１［触させることにより容易に行なわれ、この場合モ、
ヘキサン、ヘプタン、ジオキサン、二塩化エチレン、四
塩化炭素等の活性水素をもたない稀釈溶媒を使用すると
、反応の加速がなされる。Phosphorus Next, to explain in detail the method for producing an organic acid phosphorus compound of the present invention, the reaction between a predetermined acidic phosphorus compound and a predetermined glycidyl compound is carried out under normal pressure at 30-250°C, preferably at 50-1
It is carried out by bringing the two into contact at 50°C, but in this case, the use of a diluting solvent that does not participate in the reaction, such as hexane, heptane, dioxane, L2-dimethoxyethane, ethylene dichloride, carbon tetrachloride, etc., speeds up the completion of the reaction. . The reaction between a predetermined glycidyl-substituted phosphorus compound and a predetermined unsaturated monocarboxylic acid or a predetermined unsaturated dicarboxylic acid can also be easily carried out by bringing the two into contact with each other at 30-250°C, preferably 50-150°C, under normal pressure. carried out, in this case mo,
Use of diluent solvents without active hydrogen, such as hexane, heptane, dioxane, ethylene dichloride, carbon tetrachloride, etc., accelerates the reaction.

つづいて、所定のヒドロキシアルキル置換リン化合物と
所定の不飽和ジカルボン酸との反応は減圧もしくは常圧
下５０−３００℃、好ましくは１０〇−２００℃で加熱
脱水することにより行われ、この場合、Ｎ、力へ　炭酸
カス等の反応に関与しないガスの導入や、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の共沸溶媒の使用は反応の完結をよ
り容易にする。また、所定のヒドロキシアルキル＋を換
リン化合物と所定の不飽和ジカルボン酸の無水物との反
応は常圧下３〇−２００℃、好ましくは１００−１５０
℃で両者を接触させることにより容易に行なわれ、この
場合も、ヘキサン、ヘプタン、ジオキサン、二塩化エチ
レン、四塩化炭素等の活性水素ヶもたない稀釈溶媒を使
用しても良い。Subsequently, the reaction between the predetermined hydroxyalkyl-substituted phosphorus compound and the predetermined unsaturated dicarboxylic acid is carried out by heating and dehydrating at 50-300°C, preferably 100-200°C under reduced pressure or normal pressure. Introducing a gas that does not participate in the reaction, such as carbon dioxide residue, or using an azeotropic solvent such as benzene, toluene, or xylene makes it easier to complete the reaction. Further, the reaction between the predetermined hydroxyalkyl+-converted phosphorus compound and the anhydride of the predetermined unsaturated dicarboxylic acid is carried out under normal pressure at 30-200°C, preferably at 100-150°C.
This can be easily carried out by bringing the two into contact at a temperature of 0.degree. C. In this case as well, a diluting solvent that does not contain active hydrogen, such as hexane, heptane, dioxane, ethylene dichloride, or carbon tetrachloride, may be used.

さらに、所定の不飽和ジカルボン酸のヒドロキシアルキ
ルモノエステルもしくはそれと所定のヒドロキシ化合物
との組み合わせと五酸化リンもしくはオキシ塩化リンと
の反応は減圧もしくは常圧下２０−１５０℃、好ましく
は５ｏ−ｔｏｏ℃で両者全接触させることにより行なわ
れ、この場合もＮ、ガス、炭酸ガス等の反応に関与しな
いガスの導入や、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、ヘプタン、ジオキサン、二塩化エチレン、四塩化
炭素等の活性水素をもたない稀釈溶媒の使用は反応の完
結ケ速める。Further, the reaction between a hydroxyalkyl monoester of a predetermined unsaturated dicarboxylic acid or a combination thereof with a predetermined hydroxy compound and phosphorus pentoxide or phosphorus oxychloride is carried out at 20-150°C under reduced pressure or normal pressure, preferably at 5o-too°C. This is done by bringing the two into full contact with each other, and in this case too, introducing gases that do not participate in the reaction, such as N, gas, carbon dioxide, etc., or introducing gases such as benzene, toluene, xylene, hexane, heptane, dioxane, ethylene dichloride, carbon tetrachloride, etc. The use of diluent solvents without active hydrogen speeds the reaction to completion.

なお、本発明の有機リン化合物のうち、特に、炭素数８
−２２の炭化水素基？有する基を１個もしくは２個もつ
ものは反応性界面活性剤として勝れた性能を発揮し、Ｓ
ＢＲ，ＮＢＲ，２−クロロブタジェンなどの各種のゴム
やアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、各種カ
ルボン酸のビニルエステル、オレフィン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、スチレン等のプラスチックの乳化重合
剤、懸濁重合剤として特異的に作用するほか、それらの
ゴム、プラスチックやナイロン、テトロン、アクリロニ
トリル繊維等に対する内部用もしくは外部用永久帯電防
止剤としての機能をもつ。本発明の有機リン化合物それ
自体およびその重合した溝造のものは、ある場合には離
型剤になり、またある場合には接着剤になる。また、各
種の有機物に対するＯ／Ｗ型あるいはＷ２Ｏ型の乳化剤
として有用であると同時に金シ」もしくはその酸化物等
の無機物に対する分散剤としても良好な性能をもつこと
が期待される。In addition, among the organic phosphorus compounds of the present invention, in particular those having 8 carbon atoms
-22 hydrocarbon group? Those with one or two groups exhibit excellent performance as reactive surfactants, and S
Various rubbers such as BR, NBR, 2-chlorobutadiene, acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters of various carboxylic acids, olefins, vinyl chloride,
In addition to acting specifically as an emulsion polymerization agent or suspension polymerization agent for plastics such as vinylidene chloride and styrene, it also functions as a permanent antistatic agent for internal or external use on these rubbers, plastics, nylon, tetron, acrylonitrile fibers, etc. have. The organophosphorus compounds of the present invention as such and their polymerized grooves can serve as mold release agents in some cases and adhesives in others. Further, it is expected to be useful as an O/W type or W2O type emulsifier for various organic substances, and at the same time to have good performance as a dispersant for inorganic substances such as gold or its oxides.

さらには、水溶性作動油の油性向上剤、不水溶件作動油
の潤滑剤として作用するほか、騙食防止剤、スケール除
去剤としての機能をもつと考えられる。Furthermore, in addition to acting as an oiliness improver for water-soluble hydraulic oils and a lubricant for water-insoluble hydraulic oils, it is also thought to have functions as an anti-fouling agent and a scale remover.

以下実施例を示す。Examples are shown below.

実施例１ 攪拌器、温度計、滴下装置、気体流入管及び検量管に連
結するアダプターを付した五ツロフラスコに、次ｉ−１
［１］ン酸６６＃（１モル）と６００ＩＩのジプロピル
エーテルを投入し、分数液とした後、７０−８０℃でア
リルニブリシジル諒エーテル１１４１Ｊ（１モル）ｔ−
２時間を要して滴下した。次いで、内温を９０℃に高め
、９０−１００℃、２−４　Ｋ４／　ｃａの条件で４時
間反応させた後常圧にもどし、Ｎ２カスを通じながら、
同温度で２時間？要して６００ｇのジプロピルエーテル
を回収し、後に、無色透明な３−アリルオキシ−２−ヒ
ドロギシブロビル＝７１イボホスファイトを得た。Example 1 The following i-1 was added to a five-tube flask equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping device, a gas inlet tube, and an adapter for connecting to a measuring tube.
[1] Add 66# (1 mol) of phosphoric acid and 600II of dipropyl ether to make a fractional liquid, and then dissolve allyl niblicidyl ether 1141J (1 mol) t- at 70-80°C.
The dropwise addition took 2 hours. Next, the internal temperature was raised to 90°C, and after reacting for 4 hours at 90-100°C and 2-4 K4/ca, the pressure was returned to normal pressure, and while passing through N2 gas,
2 hours at the same temperature? In total, 600 g of dipropyl ether was recovered, and later, colorless and transparent 3-allyloxy-2-hydroxybrovir=71 ibophosphite was obtained.

元素分析値　Ｃ，Ｈ，８０，Ｐ　ヨウ素価計算値部Ｉ　
Ｃ４０，００Ｈ７２７ＰＩ３．２０　１４１．１　（理
論（直１４０．９　）実験値（矧　Ｃ４０，Ｑ８　Ｈ７
２８ＰＩ３．１９　１Ｒスペクトル）ノＣｔｃ　１６５
０ｃｙｎ−’ １）ｏ−Ｈ３３４５ｃｍ’ 実施例２ 実施例１と同様の装置に、亜リン酸８２Ｐ　（１モル）
を仕込み、８０℃に加熱して融解させた後、ビニル−グ
リシジル−エーテル１００．１１（１モル）を４時間を
要して滴下し、さらに同温度で２時間反応させて、無色
透明なモノ（３−ビニルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−ホスファイトを得た。Elemental analysis value C, H, 80, P Iodine value calculation value part I
C40,00H727PI3.20 141.1 (Theoretical (straight 140.9) Experimental value (Hani) C40,Q8 H7
28PI3.19 1R spectrum)NoCtc 165
0cyn-' 1) o-H3345cm' Example 2 Phosphite 82P (1 mol) was added to the same apparatus as in Example 1.
After heating and melting at 80°C, vinyl-glycidyl-ether 100.11 (1 mol) was added dropwise over 4 hours, and the reaction was continued for 2 hours at the same temperature to form a colorless and transparent monomer. (3-vinyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphite was obtained.

元素分析値　Ｃ，Ｈ１！０．Ｐ　ヨウ素価計算値（％）
　ＣＶＬ９７　Ｈ６，０９ＰＩ３．００　１３８．９　
（理論値ｔ　ａ９．４　）実験値（ｑｂＩ　Ｃ３四６　
Ｈ６，１１ＰＩ３．０３　ＩＲススイトルＶ’Ｃｓｃ　
１６５５０Ａ” ＪＯ−”　３３４５　ｃｙ＋’ 実施例３ 実施例１と同様の装置に、モノ（メトキシエチル）−ポ
スフェートとジ（メトキシエチル）＝ホスフェートの等
モル混合物３７０．４９　ｋ仕込み、６０℃に昇温した
後、グリシジルアクリラート３ｓｔａ、ｐ（ａモル）を
５時間を要して滴下し、同温度でさらに１時間反応させ
て、後に、黄色透明なモノ（メトキシエチル）−ジ（３
−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ホ
スフェートとジ（メトキシエチル）ハモノ（３−アクリ
ロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）Ｉ１１ホスフ
ェートとの等モル混合物を得た。Elemental analysis value C, H1!0. P Calculated iodine value (%)
CVL97 H6,09PI3.00 138.9
(Theoretical value ta9.4) Experimental value (qbI C346
H6, 11PI3.03 IR Susuitor V'Csc
16550A"JO-" 3345 cy+' Example 3 Into the same apparatus as in Example 1, 370.49 k of an equimolar mixture of mono(methoxyethyl)-phosphate and di(methoxyethyl)-phosphate was charged, and the temperature was raised to 60°C. After that, 3 sta, p (a mol) of glycidyl acrylate was added dropwise over 5 hours, and the reaction was continued for another hour at the same temperature.
An equimolar mixture of -acryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate and di(methoxyethyl)hamono(3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl) I11 phosphate was obtained.

、、）ｃ＝ｃ　１６４７　ｃ〆１ ＪＱ−Ｈ３３４０ｃ爪−ｌ 実施例４ 実施例１と同様の装置に、モノ（ノニルフェノキシポリ
（９モル）エチレンオキシエチル）モホスフエＬ　ｌ−
Ｎ５１ノ＝ルフーノル・ンゼＩＩ　（９モル）エチレン
オキシエチル）−ホスフェートの等モル混合物２１２６
９ｔ−仕込み、７５℃に昇温した後、グリシジルアクリ
ラート 全装して滴下し、次いで、８０−８５℃で５時間反応さ
せて、黄色透明なモノ（ノニルフェノキシポリ（９モル
）エチレンオキシエチル）＝モノ（３−メタクリロイル
オキシ２−ヒドロキシプロピル）−ホスフェートとジ（
ノニルフェノキシポリ（９モル）エチレンオキシエチル
）−モノ（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）−ホスフェートとの等モル混合物を得た。,,) c=c 1647 c〆1 JQ-H3340c nail-l Example 4 In the same apparatus as in Example 1, mono(nonylphenoxypoly(9 mol) ethyleneoxyethyl)mophosphene L l-
Equimolar mixture of N51-(9 mol) ethyleneoxyethyl)-phosphate 2126
After charging 9t and raising the temperature to 75℃, glycidyl acrylate was completely charged and added dropwise, and then reacted at 80-85℃ for 5 hours to produce a yellow transparent mono(nonylphenoxy poly(9 mol) ethylene oxyethyl). )=mono(3-methacryloyloxy2-hydroxypropyl)-phosphate and di(
An equimolar mixture of nonylphenoxy poly(9 mol) ethyleneoxyethyl)-mono(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate was obtained.

元素分析値　Ｊ−（Ｃ４２，）ｌ　Ｗ　Ｏ１７Ｐ　＋　
Ｃ！７．陽−０４Ｐ）ヨウ素価Ｖ’Ｃ；ｃ　１６４５　
（ｍ’ ｕｏ−Ｍ　３３４０　ｃａｎ’ 実施例５ 実施例４と同様にして、モノ（イントリデコキンボリ（
９モル）エチレンオキシエチル）イホスフェートとジ（
イントリデコキシボリ（９モル）エチレンオキシエチル
）−ホスフェートの等モルＡ合’Ｖａ　２０６６１１と
グリシジルメタクリラート２８４．２９（２モル）とを
反応させ、微黄色透明液状のモノ（インドリテコキシポ
リ（９モル）エチＶンオキシエチル）−モノ（３−メタ
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ホスフ
ェート七の等モル／１も合＊Ｊｋ合成した。Elemental analysis value J-(C42,)l W O17P +
C! 7. Positive-04P) Iodine value V'C; c 1645
(m' uo-M 3340 can' Example 5 In the same manner as in Example 4, mono
9 mol) ethyleneoxyethyl) isophate and di(
Equimole A compound of intridecoxypoly(9 mol) ethyleneoxyethyl)-phosphate (A) Va 206611 was reacted with glycidyl methacrylate 284.29 (2 mol) to form a slightly yellow transparent liquid mono(indridecoxypoly( Equimole/1 of ethyloxyethyl)-mono(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate was also synthesized.

実験イア屓％ｌ　Ｃ５７，７８Ｈ９，６０Ｐ　２４３　
１　ＲスペクトルＶ’Ｃ＝Ｃ１６４５ｃｒｈ−’ ）’０−）１　３３４０　ｃｍ’ 実施例６ 実施例１と同様な装置に、モノ（ブトキシポリ（２０−
“モル）オキシプロピレンポリ（５０モル）オキシエチ
レンポリ（５モル）オキシメチレン）−ホスフェ）３６
６．８ｇ（０，１モル）とジオキサン８５０ｇを仕込ん
で均一＠液とした後、ビニル−グリシジル−エーテル１
０＃（０，１モル）を投入して、９０℃で１０時間反応
させた。次いで、１２０℃に昇温させ、同温度で３時間
を要して８５０ｇのジオキサンを回収し、後に、淡黄色
ペースト状のモノ（ブトキシポリ（２０モル）オキシプ
ロピレンポリ（５０モル）オキシエチレンポリ（５モル
）オキシメチン／）−モノ（３−ビニルオキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル）−ホスフエート金得た。Experimental level %l C57,78H9,60P 243
1 R spectrum V'C=C1645crh-')'0-)1 3340 cm' Example 6 In an apparatus similar to Example 1, mono(butoxypoly(20-
"mol) oxypropylene poly(50 mol) oxyethylene poly(5 mol) oxymethylene)-phosphe) 36
After preparing 6.8 g (0.1 mol) and 850 g of dioxane to make a homogeneous solution, vinyl-glycidyl-ether 1
0# (0.1 mol) was added and reacted at 90°C for 10 hours. Next, the temperature was raised to 120°C, and 850 g of dioxane was recovered over 3 hours at the same temperature, and later a light yellow paste of mono(butoxypoly(20 moles), oxypropylene poly(50 moles), oxyethylene poly( 5 mol) oxymethine/)-mono(3-vinyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate gold was obtained.

元素分析値　ＣＩ？４　Ｈ３４Ｑ　ｏ８．’ｐ　ヨウ素
価計算値（チｌ　Ｃ５５，４５Ｈ９，３４Ｐｏ、８２　
６．７１　（理論ｉ直６７４）実験値（％ｌ　Ｃ５５，
４３Ｈ９３５ＰＯ１８０ＩＲスペクトル”ｙ”　”　６
５０　（ｆｆｉｌ シｏ−ｕ　３３４５　ｃｖ−’ 実施例７ 実施例１と同様水装置に、ジ（トコシルオキシポリ（２
０モル）オキシブチレン）−ホスフェート１８３．２ｙ
（ｏ、ｘモル）全仕込み、８０℃に昇温した後、グシポ
リ（２０モル）オキシブチレン）−モノ（３−アクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）虞ホスフェート
を得た。Elemental analysis value CI? 4 H34Q o8. 'p Calculated iodine value (C55, 45H9, 34Po, 82
6.71 (Theoretical Direction 674) Experimental Value (%l C55,
43H935PO180IR spectrum "y" 6
50 (ffil sio-u 3345 cv-') Example 7 As in Example 1, di(tocosyloxypoly(2)
0 mol) oxybutylene)-phosphate 183.2y
(o, x mol) After total charging and heating to 80° C., gusipoly(20 mol) oxybutylene)-mono(3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl) phosphate was obtained.

元素分析値　Ｃｌ０８４＋ｏｔｅｐ　ヨウ素価計算値（
％ｌ　Ｃ６６，１８Ｈｌｌ、０１　Ｐｉ、ｓｓ　ｔｚｌ
理論１ｉ１ａ、ｏ）実験値（％ｌ　Ｃ６６，２１Ｈｌｌ
、００Ｐ１．５６　ＩＲススイトルＶ’Ｃ−ｃ　１６４
５　（ｙ； ）ノ０．ト１　３３４５ｃイ 実施例８ 実施例１と同様な装置に、正リン酸トリグリシジル２６
６．２．９（１モル）ｔ−仕込んだ後、６０℃で冷却を
行ないつつアクリル酸２１６．２１９（３モル）を１０
時間を要して滴下し、さらに、７０−８０℃で２時間熟
成させて、微黄色透明液状のトリ（３−アクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）＝−ホスフェートを得
た。Elemental analysis value Cl084+otep Iodine value calculation value (
%l C66, 18Hll, 01 Pi, ss tzl
Theory 1i1a, o) Experimental value (%l C66,21Hll
, 00P1.56 IR Susuitor V'C-c 164
5 (y; )ノ0. 1 3345c Example 8 In a device similar to Example 1, triglycidyl orthophosphate 26
6.2.9 (1 mol) After charging, 10% of acrylic acid 216.219 (3 mol) was added while cooling at 60°C.
The mixture was added dropwise over a period of time, and further aged at 70-80°C for 2 hours to obtain tri(3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate as a slightly yellow transparent liquid.

元素分析値　Ｃｌ８　Ｈ２？０１１　Ｐ　ヨウ素価計算
値（％）　Ｃ４４，８２Ｈ５，６４Ｐ６．４２　１５７
．５（理論値１５７．９＞実験値（％ｌ　Ｃ４４，８０
Ｈ５，６４Ｐ６．４３　１Ｒスペクトル１ｃ−ｃ　１６
５０　Ｃ，４ Ｊｏ−Ｈ３３４０ｃｗｖ’ 実施例９ 実施例１と同様な装置に、メチル−グリシジル−ホスフ
ァイ）１５２．１．ｆｌ（１モル）全仕込んだ陵、６０
℃で冷却を行ないつつメタクリル酸８６．１．９　（１
モル）を５時間を要して滴下し、さらに、７０−８０℃
で２時間熟成させて、無色透明液状のメチル−３−メタ
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−ホスファ
イトを得た。Elemental analysis value Cl8 H2?011 P Calculated iodine value (%) C44,82H5,64P6.42 157
．． 5 (theoretical value 157.9 > experimental value (%l C44,80
H5,64P6.43 1R spectrum 1c-c 16
50 C,4 Jo-H3340cwv' Example 9 In an apparatus similar to Example 1, methyl-glycidyl-phosphite) 152.1. fl (1 mol) fully charged ryo, 60
Methacrylic acid 86.1.9 (1
mol) was added dropwise over 5 hours, and then heated to 70-80°C.
The mixture was aged for 2 hours to obtain a colorless transparent liquid methyl-3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl-phosphite.

元素分析値　Ｃ８Ｈ，，０６Ｐ　ヨウ素価計算値（チｌ
　Ｃ４０，３３Ｈ６，３５Ｐ　１３．００　１０６．４
　（垢ＡＰ）実験値（％ｌ　Ｃ４０，３１Ｈ６，３４Ｐ
１３．ＯＯＩＲススイトルＶ’Ｃ＝ｃ　］、６４５、、
、−＋ ＪＯ−Ｈ３３４５ｃｒｎ” 実施例１０ 実施例１と同様な装置に、オキシアルキレン基ノｔＪ分
がランダム共付加体を形成しているメトキシポリ（２０
モル）オキシプロピレンポリ（５０モル）オキシエチレ
ンポリ（５モル）オキシメチレンニドコシルーフリシジ
ル−ホスフェート３９９．１　ｇ（０，１モル）とアク
リル酸７．２　Ｆ　（０，１モル）全仕込み、Ｎ２カス
の流入下に９０−１００℃で５時間反応させ、白色ワッ
クス状のメト轡シポリ（２０モル）オキシプロピレンポ
リ（５０モル）オキシエチレンポリ（５モル）オギシメ
チレンードコンルー３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシグロビル瞠ホスフェートを得た。Elemental analysis value C8H,,06P Calculated iodine value (Chil
C40,33H6,35P 13.00 106.4
(Silver AP) Experimental value (%l C40,31H6,34P
13. OOIR suite V'C=c], 645,,
, -+ JO-H3345crn" Example 10 In the same apparatus as in Example 1, methoxypoly(20
mol) Oxypropylene poly(50 mol) Oxyethylene poly(5 mol) Oxymethylene nidocosyl fricidyl-phosphate 399.1 g (0.1 mol) and acrylic acid 7.2 F (0.1 mol) Total charge , reacted at 90-100°C for 5 hours under the flow of N2 gas to form white wax-like methoxypoly(20 mol), oxypropylene poly(50 mol), oxyethylene poly(5 mol), oxymethylene poly(3-mol) Acryloyloxy-2-hydroxyglobil phosphate was obtained.

元素分析値　Ｃｌ９４Ｈ３８Ｔ　ｏ、□Ｐ　ヨウ素価実
験値（％ｌ　Ｃ５７，３３Ｈ９，６２Ｐ０．７４　１Ｒ
スペクトルｌｃｔ　１６４８　（７−’ ｖ’ｏ−＋４３３４５　ｃｙＩ−’ 実施例１１ 実施例１と同様な装置に、ジラウリル−グリシジル−ホ
スフェート４８５．６ｇ（１モル）を仕込み、９０℃に
昇温させた後、同温度で３時間を要してメタクリル酸８
６．１Ｎ（１モル）を滴下し、さらに、２時間熟成させ
て、微黄色透明液状のジラウリル−３−メタクリロイル
オキシ−２−ヒドロキシプロピル−ホスフェートを得た
。Elemental analysis value Cl94H38T o, □P Iodine value experimental value (%l C57,33H9,62P0.74 1R
Spectrum lct 1648 (7-'v'o- + 43345 cyI-' , it took 3 hours at the same temperature to produce methacrylic acid 8.
6.1N (1 mol) was added dropwise and further aged for 2 hours to obtain dilauryl-3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl-phosphate as a slightly yellow transparent liquid.

元素分析値　Ｃ１９４Ｈ３８□０８２Ｐ　ヨウ素価計算
ｌ１ｌｆ（％ｌ　’　Ｃ５７，３５Ｈ９，６０Ｐｏ、７
６’　６．２４　（理論値６２５）実験値（％ｌ　Ｃ５
７，３３Ｈ９，６２Ｐｏ、７４　１ＲスペクトルＷＣ＝
’　１６４８　Ｃｍ−ｌ ５．）ｏ・ｕ　３３４５ＣイＩ 実施例１１ 実施例１と同様な装置に、ジラウリル−グリシジル域ホ
スフェート４８５．６ｇ（１モル）を仕込み、９０℃に
昇温させた後、同温度で３時間を要５してメタクリル酸
８６．１Ｎ（１モル）を滴下し、さらに、２時間熟成さ
せて、微黄色透明液状のジラウリル−３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロギシブロビル寓ホスフェートを得
た。Elemental analysis value C194H38□082P Iodine value calculation l1lf (%l' C57,35H9,60Po,7
6' 6.24 (Theoretical value 625) Experimental value (%l C5
7,33H9,62Po,74 1R spectrum WC=
'1648 Cm-l 5. ) o・u 3345C I Example 11 485.6 g (1 mol) of dilauryl-glycidyl range phosphate was charged into the same apparatus as in Example 1, and after raising the temperature to 90°C, it was heated at the same temperature for 3 hours. Then, 86.1 N (1 mol) of methacrylic acid was added dropwise to the mixture, and the mixture was further aged for 2 hours to obtain dilauryl-3-methacryloyloxy-2-hydroxybrovir phosphate as a slightly yellow transparent liquid.

元素分析値　Ｃ，、Ｈおｏ、ｐ　ヨウ素価理論１直 計算値（＠Ｃ６５，１２Ｈ９，８７Ｐ５．４２　４４．
４（４４，４）実験値（チｌ　Ｃ６５，０９Ｈ９，８６
Ｐ５．４０　ＩＲススイトルＸ）Ｃ＝ｃ　１６４５　ｃ
η９ Ｖｌｏ−ｓ　３３４５　Ｃｌ１１−’ 実施例１２ 実施例１と同様な装置に、オクチルフェノキシポリ（８
モル）オキシエチレン＝グリシジル−ホスファイト６７
８．８９（１モル）を仕込み、８０℃に昇温させた後、
同温度で２時間を要してアクリル酸７２４Ｆ（１モル）
を滴下し、さらに、５時間熟成させて、無色透明液状の
オクチルフェノキシポリ（８モル）オキシエチレン−３
−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロビル−ホス
ファイトラ得り。Elemental analysis value C,, H o, p Iodine value theory 1 direct calculation value (@C65, 12H9, 87P5.42 44.
4 (44,4) Experimental value (C65,09H9,86
P5.40 IR suite X) C=c 1645 c
η9 Vlo-s 3345 Cl11-' Example 12 Octylphenoxy poly(8
mole) oxyethylene=glycidyl-phosphite 67
After charging 8.89 (1 mol) and raising the temperature to 80°C,
Acrylic acid 724F (1 mol) was obtained at the same temperature for 2 hours.
was added dropwise and further aged for 5 hours to form a colorless transparent liquid octylphenoxypoly(8 mol) oxyethylene-3.
-Acryloyloxy-2-hydroxypropyl-phosphitera obtained.

元素分析値　Ｃ３８Ｈ６３０１４Ｐ　ヨウ素価実験値（
＠　Ｃ５７，５９Ｈ８，４Ｓ　Ｐ４．１１　１Ｒスペク
トルＪｃ＝ｃ　１６４７　Ｃｌ１１−’ ＱＯ−ｇ　３３４５　ｃ重−１ 実施例１３ 実施例１と同様な装置に、ジ（オレイルポリ（８モル）
オキシエチレン）−グリシジル−ホスフェート１３０７
．７．９（１モル）を仕込み、９０℃に昇温さセタ後、
同温度で１時間を要してメタクリル酸８６．１ｙ（１モ
ル）を滴下し、さらに、３時間熟成させて、黄色透明液
状のジ（オレイルポリ（８モル）オキシエチレン）−３
−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロヒ”ルー
ホスフェ−）’ｉＪだ。Elemental analysis value C38H63014P Iodine value experimental value (
@C57,59H8,4S P4.11 1R spectrum Jc=c 1647 Cl11-' QO-g 3345 c weight-1 Example 13 In an apparatus similar to Example 1, di(oleyl poly(8 mol)
(oxyethylene)-glycidyl-phosphate 1307
．． 7.9 (1 mol) was charged, the temperature was raised to 90°C, and the temperature was set.
86.1y (1 mol) of methacrylic acid was added dropwise over 1 hour at the same temperature, and further aged for 3 hours to form a yellow transparent liquid di(oleylpoly(8 mol)oxyethylene)-3.
-methacryloyloxy-2-hydroxyprohydrophosphate)'iJ.

元素分析値　Ｃ，、Ｈ，。ｏ２ｓｐ　ヨウ素価計算値（
％ｉ　Ｃ６１，１８Ｈ１０，２０ＰＬ、Ｚｌ　５４．５
　（理ｊｉｍｉ１′）５４．６ 実験値（＠　Ｃ６１，１６ＨＩ０．１９ＰＺ、２０　Ｉ
ＲススイトルＩＣにＣ１６４５ｃ＋η１ Ｊｏ−Ｉ′＋３３４５　ｃｒｎ−’ 実ｖｌ１例１４ 実施例１と同様な装置に、オフタテシルぎり（５０モル
）オキシエチレン−ジグリシジル−ホスフェ−）２６６
．５Ｆ　（０，１モ＃）ｉ２００ｇの１．２−ジメトキ
シエタン中に溶かして８０ｔ：に昇温させた後、メタク
リル酸１７．２　＃　（０，２モル）を添加し、同温度
で４時間反応させた。次いで、内部を５９ｍ階デシルポ
リ（５０モル）オキシエチレンポリ（３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ホスフェートを
得た。Elemental analysis value C,,H,. o2sp iodine value calculation value (
%i C61,18H10,20PL, Zl 54.5
(Rijimi1') 54.6 Experimental value (@ C61, 16HI0.19PZ, 20 I
C1645c+η1 Jo-I'+3345 crn-' Example 14 Example 14 Into the same apparatus as in Example 1, add as much as ophtateryl (50 mol) oxyethylene-diglycidyl-phosphate) 266
．． 5F (0.1 mol) i was dissolved in 200 g of 1.2-dimethoxyethane and heated to 80 t; then 17.2 # (0.2 mol) of methacrylic acid was added and the mixture was heated at the same temperature for 4 hours. Made it react. Then, 59 m-th decyl poly(50 mol)oxyethylene poly(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate was obtained.

元素分析値　Ｃ８゜Ｈ２゜０．。Ｐ　ヨウ素価計算値（
％ｌ　Ｃ５５，８？’　Ｈ９，２θＰ１．０９　１７．
９　（望許）実験値（％ｉ　Ｃ３ａ８６Ｈ９，２ＩＰ１
．０７　１Ｒスペクトルシｃ＝ｃ　１６５０　（Ｈ−ｌ ）ｏ−Ｉ＋３３４０　Ｃｗｌ 実施例１５ 実施例１と同様な装置に、マレイン酸１１．６　＃（０
，１モル）１５０＃のアセトン中に懸濁させた後、内温
を４５−５０℃に保ちつつ、ジオクチル−グリシジル−
ホスフェート３７．９　＃　（０，１モル）ｔ”添加し
、３時間反応させた。次いで、内温を６０℃まで高め、
Ｎ、ガスを流入させて５０９のアセトンを系外に留出さ
せ、微黄色液状のジオクチル−３−マレオイルオキシ−
２−ヒドロキシプロピル職ホスフェートを得た。Elemental analysis value C8°H2°0. . P Calculated iodine value (
%l C55,8? ' H9, 2θP1.09 17.
9 (Desired) Experimental value (%i C3a86H9,2IP1
．． 07 1R spectrum c=c 1650 (H-l)o-I+3340 Cwl Example 15 In an apparatus similar to Example 1, maleic acid 11.6 #(0
, 1 mol) in 150# acetone, and then dioctyl-glycidyl-
37.9 # (0.1 mol) t" of phosphate was added and reacted for 3 hours. Then, the internal temperature was raised to 60°C,
N gas is introduced to distill the acetone of 509 out of the system, and a slightly yellow liquid dioctyl-3-maleoyloxy-
2-Hydroxypropyl functional phosphate was obtained.

元素分析値　ＣゎＨ，０゜Ｐ　ヨウ素価計算値（矧　Ｃ
５５，８５Ｈ＆７６　Ｐ６．２６５１．０　（理論値５
Ｌ３）実験値（％ｌ　Ｃ３ａ８３　Ｈ＆７６Ｐ６．２５
　１ＢスペクトルゾＣ＝Ｃｌ６４５ｃｍイ １ｃｓｏ　１７１０ζ１− ａｒＪｓ 実施例１と同様な装置に、イタコン酸１３．０　ｐ　（
ｏ、ｔモル）を仕込み、次いで、２５０１１のぺ／ゼン
を注入して、７０℃に加熱し、イタコン酸２ｙＢ濁窟せ
た後、トコシルポリ（２０モＡ／）オキシプロピレンー
グリシジルーホスファイト１６０．８ｇ（ｏ、１モル）
を添加して、５時間反応させた。次いで、内温ヲ８０℃
まで高め、Ｎｔカスを流入させて８０−８５℃で２時間
を要して２５０．９のベンゼン會留出させ、微黄色ペー
スト状のトコシルポリ（２０モル）オキソプロピレン−
３−イタコノイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル＝ホ
スファイトヲ得た。Elemental analysis value CゎH, 0゜P Calculated iodine value (C
55,85H&76 P6.2651.0 (Theoretical value 5
L3) Experimental value (%l C3a83 H&76P6.25
1B Spectrum SoC=Cl645cmI1cso1710ζ1-arJs In an apparatus similar to Example 1, itaconic acid 13.0p (
Next, 25011 pe/zene was injected and heated to 70°C to dissolve 2yB itaconic acid, and then tocosyl poly(20 moA/)oxypropylene-glycidyl-phosphite 160 .8g (o, 1 mole)
was added and reacted for 5 hours. Next, the internal temperature was 80℃
250.9% of benzene was distilled out at 80-85°C for 2 hours by introducing Nt scum into a pale yellow paste of tocosyl poly(20 mol) oxopropylene.
3-itaconoyloxy-2-hydroxypropyl phosphite was obtained.

元素分析値ｃｏｏ騒０．．　ｐ　ヨウ素価計算値（％）
Ｃ６Ｚ１８Ｈ１０，２６Ｐ１．７８　１４．６（理論値
１４．６）実験値（％ｌｃ６！１６Ｈ１０，２４Ｐ１７
６　ＩＥＬスペスイＪｌ／Ｓ）Ｃりｃ　１６４８ｃ司→ ）／１ＣｅＯ１７１０ｃｍ” （３ＣＩ４　） 実施例１７ 実施例１と同様な装置に、ジ（２−ヒドロキシエチル）
−ホスファイトｌ？ｏ＃（１モル＞ｋ仕込み、９０℃に
加熱した後、同温度で５時間を要して無水マレイン酸１
９　ｅ、　１　ｇ　（２モル）を徐々に添加した。Elemental analysis value coo noise 0. ．． p Calculated iodine value (%)
C6Z18H10,26P1.78 14.6 (theoretical value 14.6) Experimental value (%lc6!16H10,24P17
6 IEL Space Jl/S) Cric 1648c → )/1CeO1710cm" (3CI4) Example 17 Di(2-hydroxyethyl) was added to the same apparatus as Example 1.
-Phosphite l? o# (1 mol>k), heated to 90°C, and then heated at the same temperature for 5 hours to form maleic anhydride 1
9e, 1 g (2 mol) was added slowly.

次いで、内温：　ｌ　Ｑ　５℃に高め、同温度で２時間
熟［ｉ１ｔ’に行なって、白色ワックス状のジ（マレオ
イルオキシメチル）−ホスファイトを合成しり。Then, the internal temperature was raised to 5°C and ripened at the same temperature for 2 hours to synthesize white wax-like di(maleoyloxymethyl)-phosphite.

元素分析値Ｃ１ｔＨ１５０１１Ｐ　ヨウ素価計算値（％
ｌ　Ｃ３９，３５）１４．１３　Ｐ８．４６　１３＆５
　（理論値１３８．６実験値（％ｌ　Ｃ３９，３３Ｈ４
，１３Ｐ＆４４　ＩＲススイトル−１／１（ｓｃ　１６
４５　ｃヂ１ 実施例１８ 実施例１と同様な装置に、ジ（メトキシポリ（２０モル
）オキシブチレン）綱ヒドロキシメチルーホスフェート
ａｏｚ４ｙ（ｏ、ｔモル）とマレイ／酸１１．６ｐ　（
ｏ、　１モル）と５００１のトルエンを仕込み、１０５
−１１０℃で４時間會要して１．８　＃の水を系外に留
出させた。次いで、内温’１−８０℃まで下げ、５０−
Ｈ，９の減圧下に５００１のトルエンを回収して、後に
微黄色液状のジ（メトヤシポリ（２０モル）オキシブチ
レン）−マレオイルオキシメチル−ホスフェートを得た
。Elemental analysis value C1tH15011P Iodine value calculation value (%
l C39,35) 14.13 P8.46 13&5
(Theoretical value 138.6 Experimental value (%l C39,33H4
, 13P & 44 IR Suittle-1/1 (sc 16
45 cdi1 Example 18 In an apparatus similar to Example 1, di(methoxypoly(20 mol) oxybutylene) class hydroxymethyl phosphate aoz4y (o, t mol) and malei/acid 11.6p (
o, 1 mol) and 5001 toluene, 105
After 4 hours at -110°C, 1.8 # of water was distilled out of the system. Then, the internal temperature was lowered to 1-80℃, and 50-
5001 of toluene was recovered under a reduced pressure of H,9 to obtain di(methoxypoly(20 mol)oxybutylene)-maleoyloxymethyl-phosphate as a pale yellow liquid.

元素分析値　Ｃ１１ｆｆ　Ｈ２Ｓ２Ｏ８Ｐ　ヨウ素価１
ノｃ＝ｃ　１６４５　（’１＋１’ 実施例１と同様の装置に、ドコゾルオキシプテルージ（
２−ヒドロキシブチル）ｌ＝１ホスフェート３１１．５
　ｇ（０，５モル）とイタコン酸６５．１．９　（０，
５モル）と三フッ化ホウ素−エーテラー）０．１５Ｊ’
に仕込み、窒素ガスの流入下に１９０−２００℃で８時
間ヲ普して１８ｇの水を系外に留出させ、白色ワックス
状のトコシルオキシブチル−２−イタコノイルオギシプ
チルー２−ヒドロキシブチル−ホスフェートを得た。Elemental analysis value C11ff H2S2O8P Iodine value 1
c=c 1645 ('1+1' Into the same apparatus as in Example 1, docosoloxypterouge (
2-hydroxybutyl) l=1 phosphate 311.5
g (0,5 mol) and itaconic acid 65.1.9 (0,
5 mol) and boron trifluoride-ether) 0.15 J'
The mixture was heated at 190-200°C for 8 hours under the flow of nitrogen gas, and 18 g of water was distilled out of the system. Hydroxybutyl-phosphate was obtained.

元素分析値’４ｏＨｙａＱ６Ｐ　ヨウ素価計算値（チｌ
　Ｃ６ａ７３　Ｈｌｏ、２９　Ｐ４．２２　３４．４　
（理論値３４５）実験値（％）Ｃ６λ７１　Ｈｌｏ、２
？　Ｐ４．２０　１　Ｒスペクトル）ノｃ＝ｃ　１６４
７（ｖ；Ｉ ソＣ＝ｏ　、　１７１０（、、−＋ （ａ−） 実施例２０ 実施例１と同様の装置に、オクチルポリ（２０モル）オ
キシプロピレンオキシメチルージ（２−ヒドロキシエチ
ル）！ホスフェート８８９．４ｇ（１モル）を仕込み、
１００℃とした後、４時間を要して無水マレイン酸１９
６．１ｇ（２モル）を添加し、芒らに、同温度で３時間
熟成を行なって、無色液状のオクチルポリ（２０モル）
オキシプロピレンオキシメチル畷ジ（２−マレオイルオ
キシエチル）ミホスフェートを得た。Elemental analysis value '4oHyaQ6P Iodine value calculation value (chil
C6a73 Hlo, 29 P4.22 34.4
(Theoretical value 345) Experimental value (%) C6λ71 Hlo, 2
? P4.20 1 R spectrum) no c=c 164
7(v;I soC=o, 1710(,,-+ (a-)) Example 20 In the same apparatus as in Example 1, octylpoly(20 mol)oxypropyleneoxymethyldi(2-hydroxyethyl)!phosphate was added. Prepare 889.4g (1 mol),
After heating to 100°C, it took 4 hours to convert maleic anhydride 19
6.1 g (2 moles) was added to the awns and aged at the same temperature for 3 hours to obtain a colorless liquid octyl poly(20 moles).
Oxypropyleneoxymethyl Nawate di(2-maleoyloxyethyl)miphosphate was obtained.

元素分析値Ｃ６１ＨＩＩ８０１８　Ｐ　ヨウ素価計算値
（％）Ｃ６７，４９Ｈｌｏ、４９　Ｐ２Ｓ５４６．７　
（理論値４６．８）実験値Ｃ％ｌ　Ｃ６７，４６Ｈｌｏ
、５０　Ｐ　１３　Ｉ　ＬＸベクトルＪＣ−ｃ　１６４
７　（、Ｊ 実施例２１ 実施例１と同様の装置に、マレイン酸モノ（２−ヒドロ
キシブチル）５６４．５．９（３モル）ヲ仕込み、７０
℃に昇温させた後、同温度で五酸化リン１４２ＩＩ（１
モル）ｔ−５時間を要して添加し、さらに、３時間熟成
させて、黄色ペースト状のモノ（２−マレオイルオキシ
ブチル）−ホスフェートトジ（２−マレオイルオキシブ
チル）＝＝ホスフェートの等モル混合物を得た。Elemental analysis value C61HII8018 P Iodine value calculation value (%) C67,49Hlo, 49 P2S546.7
(Theoretical value 46.8) Experimental value C%l C67,46Hlo
, 50 P 13 I LX vector JC-c 164
7 (, J Example 21 Into the same apparatus as in Example 1, 564.5.9 (3 mol) of mono(2-hydroxybutyl) maleate was charged, and 70
After raising the temperature to ℃, phosphorus pentoxide 142II (1
t - 5 hours, and further aged for 3 hours to form a yellow paste of mono(2-maleoyloxybutyl)-phosphate and di(2-maleoyloxybutyl) phosphate. A molar mixture was obtained.

実験値（絢　Ｃ４０，７９Ｈ５，１４Ｐ８．７９　ＩＲ
ススイトルＶＣ＝ｃ　１６４５　（ｆ１゛ｌ 実施例１と同様の装置に、イタコン酸モノ（２−ヒドロ
キシプロピル）５６４．１（３モル）と１，２−ジメト
キシエタン１００１００Ｏ仕込んだ後、７０℃に加熱し
、次いで、同温度において五酸化リン１４２ｇ（１モル
）を５時間を要して添加し、次いで、同温度において五
酸化リン１４２１９（１モルＨｒ５時間を要して添加し
、さらに、４時間熟成させた。つづいて、５０＋ｌ１１
ｆ（Ｆの減圧下に３時間ケ要して１０００９の１２−ジ
メトキシエタンを留出させ、黄色ペースト状のモノ（２
−イタコノイルオキシブチル）−ホスフェートとジ（２
−イタコノイルオキシブチル）−ホスフェートの等モル
混合物を得た。Experimental value (Aya C40, 79H5, 14P8.79 IR
Susuitor VC=c 1645 (f1゛l Into the same apparatus as in Example 1, 564.1 (3 mol) of mono(2-hydroxypropyl) itaconate and 100,100 O of 1,2-dimethoxyethane were charged, and then heated to 70°C. Then, at the same temperature, 142 g (1 mol) of phosphorus pentoxide was added over a period of 5 hours, and then, at the same temperature, 14219 phosphorus pentoxide (1 mol Hr) was added over a period of 5 hours. Aged.Continued, 50+l11
10009 of 12-dimethoxyethane was distilled out under reduced pressure of
-itaconoyloxybutyl)-phosphate and di(2
An equimolar mixture of -itaconoyloxybutyl)-phosphate was obtained.

計Ｘ（ｉｆ％ｌ　ｃ４ｏ、８０　Ｈ５，１４Ｐ　８．７
７　１０７．６　Ｒ１？）実験値（絢　Ｃ４０，８０Ｈ
５，１２Ｐａ７６　１Ｒスペクトル７ｃ＝ｃ　１６４５
、−Ｗｌ−１ 実施例１と同様の装置に、マレイン酸モノ（２−ヒドロ
キシエチル）３２０．２．９（２モル）とポリ（５０モ
ル）オキシエチレン詭モノドデシル式エーテル２３８＆
９１９（１モル）を仕込み、６０℃に昇温した後、６０
−６５℃でオキシ塩化リン１５３．４Ｅ（１モル）を４
時間を要して滴下した。次いで、装置を減圧にし、５０
−１５０−１Ｏ０で８時間を要して副生物の塩化水素を
系外に除去し、後に白色ワックス状のモノ（ドデシルポ
リ（５０モル）オキシエチレン１−ジ（２−マレオイル
オキシエチル）−ホスフェートを得た。Total X (if%l c4o, 80 H5, 14P 8.7
7 107.6 R1? ) Experimental value (Aya C40,80H
5,12Pa76 1R spectrum 7c=c 1645
, -Wl-1 In the same apparatus as in Example 1, mono(2-hydroxyethyl) maleate 320.2.9 (2 mol) and poly(50 mol) oxyethylene monododecyl ether 238 &
After charging 919 (1 mol) and raising the temperature to 60°C,
Phosphorus oxychloride 153.4E (1 mol) at -65℃
It took some time to drip. The apparatus is then evacuated and 50
-150-1O0 for 8 hours to remove by-product hydrogen chloride from the system, and then white waxy mono(dodecylpoly(50 mol)oxyethylene 1-di(2-maleoyloxyethyl)-phosphate) I got it.

元素分析値　Ｃｌ２４Ｈ２＋１００ｆｆ２　Ｐ　ヨウ素
価理論１直 計算値（係）　Ｃ５４，０９Ｈ８，７５Ｐ１．１３　１
８．４　（）１８．４ 実験値（％ｌ　Ｃ５４，０８Ｈａ７４ｐ１．１ａ　ＩＲ
，ＸベクトルＶ’ｃ＝Ｃｌ６４５４ｍ’ 実施例２４ 実施例１と同様の装置に、イタコン酸モノ（２−ヒドロ
キシブチ＃）　２０　Ｚ２　ｇ　（１モル）と１．２−
ジメトキシエタン３０ＯＮ’ｊＨ仕込んだ後、６０℃に
加熱し、次いで、６０−６５℃でオキシ塩化リン１５３
４１（ｘモル）を４時間を要して滴下し、さらに、窒素
ガスを系内に流入させつつ４時間を要して副生成物の塩
化水素を系外に除去した。つづいて、５（ｌｌｌＩｌｌ
Ｈ＃の減圧下に２時間を要して３００ｇの１．２−ジメ
トキシエタンを留出させた後、水３６Ｊ＋（２モル）を
投入し、新らたに副生じた塩化水素を窒素気流下に系外
に除去し、微黄色ワックス状のモノ（２−イタコノイル
オキシブチル）−ホスフェ−トラ得た。Elemental analysis value Cl24H2+100ff2 P Iodine value theory 1 direct calculation value (correspondence) C54,09H8,75P1.13 1
8.4 ()18.4 Experimental value (%l C54,08Ha74p1.1a IR
,
After charging 30 ON'jH of dimethoxyethane, it was heated to 60°C, and then phosphorus oxychloride 153°C was added at 60-65°C.
41 (x mol) was added dropwise over a period of 4 hours, and hydrogen chloride as a by-product was removed from the system over a period of 4 hours while nitrogen gas was introduced into the system. Next, 5 (llllIll
After distilling 300 g of 1,2-dimethoxyethane under reduced pressure of H# for 2 hours, 36 J+ (2 mol) of water was added, and newly produced hydrogen chloride was distilled under a nitrogen stream. The residue was removed from the system to obtain slightly yellow waxy mono(2-itaconoyloxybutyl)-phosphate.

元素分析値　ＣｏＨｈＯｇＰ　ヨウ素価計算（直（％ｌ
　Ｃ３Ｂ、３０　Ｈ５，３６Ｐｌｏ、９８　８９．６　
（理、＊１直８９．９）実験値（％ｌ　Ｃ３８，３２Ｈ
５，３ＳＰ１０．９７　１Ｒスペクトルタ０ゴｃ　１６
４７Ｃ浦−１ 実施例１と同様の装置面に、マレイン酸モノ（２−ヒド
ロキシプロピル）３４＆３＃　（２モル）トシオキサン
５００１９’ｉ仕分み、６０℃に加熱した後、６０−７
０℃でオキシ塩化リン１５３．４Ｐ（１モル）を４時間
を要して滴下し、さらに窒素気流下に５時間反応させて
副生成物の塩化水素を系外に除去した。Elemental analysis value CoHhOgP Iodine value calculation (direct (%l)
C3B, 30 H5, 36Plo, 98 89.6
(Mechanical, *1 shift 89.9) Experimental value (%l C38,32H
5,3SP10.97 1R spectrum tag 0go c 16
47Cura-1 On the surface of the same apparatus as in Example 1, 34 & 3 # (2 mol) mono(2-hydroxypropyl) maleate toshioxane 50019'i was sorted, and after heating to 60°C, 60-7
Phosphorus oxychloride 153.4P (1 mol) was added dropwise over a period of 4 hours at 0°C, and the reaction was further carried out for 5 hours under a nitrogen stream to remove by-product hydrogen chloride from the system.

次いで、水１ｓｉ（ｔモル）を投入し、新らたに副生じ
た塩化水素全系外に除去した後、ＴＯ−８０■１１．９
の減圧下に３時間を要して５００ｇのジオギサン金留出
させ、黄色ペースト状のジ（２−マレオイルオキシプロ
ピル）ｗ＝ホスフェートヲ得た。Next, 1 si (t mol) of water was added, and newly generated hydrogen chloride was removed from the entire system, and then TO-80■11.9
500 g of geogysanate gold was distilled out over a period of 3 hours under reduced pressure, yielding a yellow paste of di(2-maleoyloxypropyl) phosphate.

元素分析値Ｃｌ４ＨＩ９０□、Ｐ　ヨウ素価計算値（％
ｌ　Ｃ４０，９８Ｈ４，６７Ｐ７．５５　１２１９　（
理論値１２３．７）実験値部Ｉ　Ｃ４０，９６Ｈ４，６
６Ｐ７．５５　ＩＲススイトルシＣ−Ｃ−１６４５Ｃ− シＣ荀１７０５ｃＪ （δｃＩｌ＋） 実施例２６ 実施例１と同様の！１１に、イタコン酸モノヒドロキシ
メチル１６０．１　Ｆ　（１モル）と２−エチルヘキシ
ルアルコール１３０．２．ｆｌ（１モル）全仕込み、６
０℃に加熱した後、同温度でオキシ塩化リン１５３．４
．９０モル）を３時間を要して滴下し、さらに窒素気流
下に６時間反応させて副生成物の塩化水素を系外に除去
した。Elemental analysis value Cl4HI90□, P Iodine value calculation value (%
l C40,98H4,67P7.55 1219 (
Theoretical value 123.7) Experimental value part I C40,96H4,6
6P7.55 IR SUITRUSHIC-C-1645C- CISC1705cJ (δcIl+) Example 26 Same as Example 1! 11, monohydroxymethyl itaconate 160.1 F (1 mol) and 2-ethylhexyl alcohol 130.2. fl (1 mol) total charge, 6
After heating to 0℃, phosphorus oxychloride 153.4 at the same temperature
．． 90 mol) was added dropwise over a period of 3 hours, and the reaction was further carried out for 6 hours under a nitrogen stream to remove by-product hydrogen chloride from the system.

次いで、水１８１１（１モル）を投入し、新らたに副生
じた塩化水素を系外に除去し、微黄色ペースト状の２−
エチルへギシル幽２−イタコノイルオキシメチル奪ホス
フェートを得た。Next, 1811 (1 mol) of water was added to remove newly generated hydrogen chloride from the system, and a slightly yellow paste-like 2-
Ethyl helicyl 2-itaconoyloxymethyl deprived phosphate was obtained.

元素分析値Ｃ１４電ｏ、ｐ　ヨウ素価 計算値ｆ％ｌ　Ｃ４７，７２Ｈ７，１５Ｐ８．７９　７
１．８　（理論値７２０）実験値（＠　Ｃ４７，６９Ｈ
７，１５Ｐ８．７８　１Ｒスペクトルシｔ＝ｃ　１６４
５ｃｍ−’ 特許出願人　東邦化学工業株式会社Elemental analysis value C14 electron o, p Iodine value calculation value f%l C47,72H7,15P8.79 7
1.8 (Theoretical value 720) Experimental value (@C47,69H
7,15P8.78 1R spectrum t=c 164
5cm-' Patent applicant: Toho Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、一般式Ｉ （但し、Ｘは水素又はカルボキシル基、Ｋは水素、メチ
ル基モしくはＸが、カルボキシル基でない時のみカルボ
キシル基であり得、Ｙはメチレン基、エチレン基、分枝
プロピレン基、分校ブチレン基、又は２−ヒドロキシプ
ロピレン基、Ｙは炭素数１−４のアルキレン基、Ｒは炭
素数１−２２の炭化水素基、「はメチル基又はエチル基
を夫々表し、ａ％ｂ、ｃ、ｄおよびｅｒｉそれぞれ０又
ｒｉｌで、かつ、８＋ｂば０又は１．ｂ＋ｃは０、ｌ又
は２、ａ＋’ｅは０又は１であり、Ｐｓｔおよびｒは０
〈Ｐ〈２０、ｏ＜ｔ＜ｓｏ、Ｏ≦ｒ　４５であり、ｔは
１．２又は３、ｍは０、ｌ又は２、ｎは０．１又は２の
整数イ、かつ、ｔ＋ｍ＋ｎ−３を表し、しかも、Ｘ％Ｘ
′及びＹの関係において、ＸもＫもカルボキシル基でな
い時には、Ｙは２−ヒドロキシプロピレン基でなければ
ならない。）にて示される有機リン化合物。 ２一般式Ｉにて示される化合物がモノ（ノニルフェノキ
シポリ（９モル）エチレンオキシエチル）＝モノ（３−
メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ホ
スフェートである特許請求の範囲第１項記載の有機リン
化合物。 λ一般式Ｉにて示される化合物がジ（ノニルフェノキシ
ポリ（９モル）エチレンオキシエチルト笥モノ（３−メ
タクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ホス
フェートである特許請求の範囲第１項記載の有機リン化
合物。 屯一般式１にて示される化合物力！モノ（イントリテコ
キシボリ（９モル）エチレンオキシエチル）閣モノ（３
−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−
ホスフェートである特許請求の範囲第１項記載の有機リ
ン化合物。 ５、一般式ｌにて示される化合物がジ（イソトリテコキ
シポリ（９モル）エチレンオキシエチル）−モノ（３−
メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ホ
スフェートである特許請求の範囲第１項記載の有機リン
化合物。 ６、　Ｐ　−ＯＨ基ｔ１Ｍ少限１個有するリン化合物（
以下所定の酸性リン化合物と称する）の１　ｉｊｌもし
くけ２種以上１モルに対して、最大限所定の酸性リン化
合物中のＰ−ＯＨ基が全て反応し得るような仕込み条件
を選んで末端二重結合とグリシジル基を同時に有する化
合物（以下所定のグリシジル化合物と称する）のＮＭＩ
もしくは２棉以上１−３モル反応させるか、もしくは、
グリシジル置換基を最小限１個有するリン化合・吻（以
下所定のグリシジル置換リン化合物と称する）のｌａｌ
もしくは２種以上１モルに対して、最大限所定のグリシ
ジル置換リン化合物中のグリシジル基が全て反応し得る
ような仕込み条件を選んで末端二重結合を有するモノカ
ルボン酸（以下所定の不飽和モノカルボン酸と称する）
もしくは来漏二重結合を有するジカルボン酸（以下所定
の不飽牙ロジカルボン酸と称する）の１種もしくは２種
以上１−３モル反応させるか、もしくは、ヒドロキシア
ルキル置換基？最少限１個有するリン化合物（以下所定
のヒドロキシアルキル置換リン化合物と称する）の１種
もしぐは２種以上１モルに対して、最大限所定のヒドロ
キシアルキル置換リン化合物中のアルコール性ＯＨ基が
全て反応し得るような仕込み条件金遣んで所定の不飽和
ジカルボン酸もしくはその無水物の１種もしくは２槽以
上１−３モル反応さ忙るか、もしくは、所定の不飽和ジ
カルボン酸のヒドロキシアルキルモノエステルの１種も
しくは２種以上３モルか、または、２モルと一価アルコ
ールもしくはそのアルキレンオキシド付加体（以下所定
のヒドロキシ化合物と称する）のｌａｌもしくは２種以
上１モルとの組合わせに対して、五酸化リンもしくけオ
キシ塩化リン１モル反応させるか、もしくけ、所定の不
飽和ジカルボン酸のヒドロキシアルキルモノエステルの
１柚もしくはＨ］ｉ以上１−２モルか、または１モルと
所定のヒドロキシ化合物の１種もしくは２種以上１モル
との組合わせに対して、オキシ塩化リン１モルを反応さ
せ？ｃｉ、さらに、水１−２モル全反応させることを特
徴とする一般式Ｉ （但し、Ｘは水素又はカルボキシル基、Ｋは水素、メチ
ル基もしくはＸが、カルボキシル基でない時のみカルボ
キシル基であり得、Ｙはメチレン基、エチレン基、分枝
プロピレン基、分枝ブチレン基又は２−ヒドロキシプロ
ピレン基、Ｙは炭素数１−４のアルキレン基、Ｒは炭素
数１−２２の炭化水素基、Ｒ′はメチル基又はエチル基
を夫々表し、ａ、ｂＸｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０又は１
で、かつ、ａ＋ｂは０又はｌ、ｂ＋ｃは０．１又は２、
ａ＋Ｃは０又け１であり、Ｐ１？およびｒは０≦Ｐ＜２
０、Ｏ，（ｙ−、（５０、Ｏｌ；；、　ｒ　４５であり
、ｔば１．２又は３、ｍは０、ｌ又け２、ｎは０．１又
は２の整数でかつ、ｔ＋ｍ＋ｎ−３’ｅ表し、しかも、
Ｘ１！及びＹの関係において、ＸもＸ′もカルボキシル
基でない時には、Ｙば２−ヒドロキシプロピレン基でな
ければならない。）にて示される有機リン化合物の製造
方法。 ７：モノ（ノニルフェノキシポリ（９モル）エチレンオ
キシエチル）−ホスフェート１モルとジ（ノニルフェノ
キシポリ（９モル）エチレンオキシエチル）−ホスフェ
ート１モルとの混合物に対してグリシジルメタクリラー
ト２モルを反応させてモノ（ノニルフェノキシポリ（９
モル）エチレンオキシエチル）−モノ（３−メタクリ口
イルオキシー２−ヒドロキシプロピル）−ホスフェート
とジ（ノニルフェノキシポリ（９モル）エチレンオキシ
エチル）−モノ（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピル）−ホスフェートとの等モル混合物を得
る特許請求の範囲第６項記載の有機リン化合物の製造方
法。 ８、モノ（インドリテコキシポリ（９モル）エチレンオ
キシエチル）…ホスフェート１モルとジ（インドリテコ
キシポリ（９モル）エチレンオキシエチル）−ホスフェ
ート１モルとの混合物に対してグリシジルメタクリシー
５２モル全反応させて、モノ（インドリテコキシポリ（
９モル）エチレンオキシエチル）呵モノ（３−メタクリ
ロイルオ痺シー２−ヒドロキシプロピル）−ホスフェー
トとジ（イソトリテ°゛コキシボリ（９モル）エチレン
オキシエチル）鱈モノ（３−メタクリロイルオキシ−２
−ヒドロキシプロピル）−ホスフェートトノ等モル混合
物を得る特許請求の範囲第６項記載の有機リン化合物の
製造方法。[Claims] 1. General formula I (However, X is hydrogen or a carboxyl group, K is hydrogen, a methyl group or a carboxyl group only when X is not a carboxyl group, Y is a methylene group, ethylene group, a branched propylene group, a branched butylene group, or a 2-hydroxypropylene group, Y is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R is a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and ``represents a methyl group or an ethyl group, respectively. represents, a%b, c, d and eri are each 0 or ril, and 8+b is 0 or 1.b+c is 0, l or 2, a+'e is 0 or 1, Pst and r are 0
<P<20, o<t<so, O≦r 45, t is 1.2 or 3, m is 0, l or 2, n is an integer of 0.1 or 2, and t+m+n-3 , and X%X
In the relationship between ' and Y, when neither X nor K is a carboxyl group, Y must be a 2-hydroxypropylene group. ) Organophosphorus compounds shown in 2 The compound represented by general formula I is mono(nonylphenoxypoly(9 mol) ethyleneoxyethyl)=mono(3-
The organic phosphorus compound according to claim 1, which is methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate. The organic compound according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula Phosphorus compound. A compound represented by the general formula 1.
-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-
The organic phosphorus compound according to claim 1, which is a phosphate. 5. The compound represented by the general formula 1 is di(isotritechoxypoly(9 mol) ethyleneoxyethyl)-mono(3-
The organic phosphorus compound according to claim 1, which is methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate. 6. Phosphorus compound having at least 1 P -OH group t1M (
For 1 mole of two or more types of 1 ijl (hereinafter referred to as the predetermined acidic phosphorus compound), the terminal terminal is selected by selecting preparation conditions that will allow maximum reaction of all the P-OH groups in the predetermined acidic phosphorus compound. NMI of a compound having both a heavy bond and a glycidyl group (hereinafter referred to as a specified glycidyl compound)
Or, react 2 or more 1-3 moles, or,
lal of a phosphorus compound/rostrum having at least one glycidyl substituent (hereinafter referred to as a specified glycidyl-substituted phosphorus compound)
Alternatively, monocarboxylic acids having a terminal double bond (hereinafter referred to as a specified unsaturated monocarboxylic acid) are selected by selecting preparation conditions such that all the glycidyl groups in a specified glycidyl-substituted phosphorus compound can react to the maximum extent possible for 1 mole of two or more types. carboxylic acid)
Or react one or more dicarboxylic acids (hereinafter referred to as predetermined unsaturated dicarboxylic acids) with 1 to 3 moles of dicarboxylic acids having double bonds, or a hydroxyalkyl substituent? The alcoholic OH group in the predetermined hydroxyalkyl-substituted phosphorus compound to the maximum extent is Either one or two or more 1 to 3 moles of the specified unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride are reacted by preparing the preparation conditions such that all of the components can be reacted, or the hydroxyalkyl monomer of the specified unsaturated dicarboxylic acid is prepared. For a combination of 3 moles of one or more esters, or 2 moles and 1 mole of lal or two or more of monohydric alcohols or their alkylene oxide adducts (hereinafter referred to as predetermined hydroxy compounds). , 1 mole of phosphorus pentoxide or phosphorus oxychloride, or 1 mole or more of 1 to 2 moles of hydroxyalkyl monoester of a given unsaturated dicarboxylic acid, or 1 mole and 1 mole of hydroxyalkyl monoester of a given unsaturated dicarboxylic acid; 1 mole of phosphorus oxychloride reacts with 1 mole of one or more compounds? ci, and a general formula I characterized in that 1 to 2 moles of water are reacted in total (however, X is hydrogen or a carboxyl group, K is hydrogen, a methyl group, or a carboxyl group only when X is not a carboxyl group) , Y is a methylene group, ethylene group, branched propylene group, branched butylene group or 2-hydroxypropylene group, Y is an alkylene group having 1-4 carbon atoms, R is a hydrocarbon group having 1-22 carbon atoms, R' represents a methyl group or an ethyl group, and a, bXc, d and e are each 0 or 1
And, a+b is 0 or l, b+c is 0.1 or 2,
a+C is 0 and 1, and P1? and r is 0≦P<2
0, O, (y-, (50, Ol;;, r 45, t is 1.2 or 3, m is 0, l is 2, n is an integer of 0.1 or 2, and t+m+n -3'e expression, and
X1! and Y, when neither X nor X' is a carboxyl group, Y must be a 2-hydroxypropylene group. ) A method for producing an organic phosphorus compound shown in 7: Reacting 2 moles of glycidyl methacrylate with a mixture of 1 mole of mono(nonylphenoxypoly(9 moles) ethyleneoxyethyl)-phosphate and 1 mole of di(nonylphenoxypoly(9 moles) ethyleneoxyethyl)-phosphate. Mono(nonylphenoxy poly(9)
mol)ethyleneoxyethyl)-mono(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate and di(nonylphenoxypoly(9 mol)ethyleneoxyethyl)-mono(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate The method for producing an organic phosphorus compound according to claim 6, wherein an equimolar mixture of the organic phosphorus compound and the organic phosphorus compound is obtained. 8. Mono(indoritekoxypoly(9 mol) ethyleneoxyethyl)...52 mol of glycidyl methacrylate for a mixture of 1 mol of phosphate and 1 mol of di(indoritekoxypoly(9 mol) ethyleneoxyethyl)-phosphate After complete reaction, mono(indoritecoxypoly(
9 mol) ethyleneoxyethyl) 2-mono(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-phosphate and di(isotrite(9 mol) ethyleneoxyethyl) mono(3-methacryloyloxy-2)
7. The method for producing an organic phosphorus compound according to claim 6, wherein an equimolar mixture of -hydroxypropyl)-phosphate is obtained.