JPS6078443A - 光不溶性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた感度を示す光年溶性樹脂組成物、さらに
詳しくは、アミノフェニル不飽和ケトン類とジアリール
ヨードニウム塩との組合わせを光重合開始剤とすること
を特徴とする光年溶性樹脂組成物に関するものである。

光重合を原理とする光不溶性樹脂の感光速度を増大させ
るためには多くの研究がなされているが、その多くは紫
りを線に活性な光重合開始剤に関するものである。一方
、光不溶性樹脂はフォトレジスト、インキ、塗料、フェ
ス、印刷製版材料などはもとより、レーザ光を用いる画
像形成材料や銀塩に代る感光材料としても注目されてい
る。しかし、とのレーザ用としての感光特性は従来のも
のでは甚だ不十分のものでしかない。そのため、感光波
長領域を拡大し、しかも感光速度を飛躍的に増大させる
必要がある。

可視光線に感光する光重合性樹脂としてはいくつかの提
案がなされている。特開昭４８−３６２８１号において
は、エチレン系不飽和によるトリアジン環と共役された
少な（とも１つのトリハロメチル基と少なくとも１つの
発色団部分を有するＳ−）リアジンを光重合開始剤とす
る方法が提案されている。また、特開昭５４−１５５２
９２号においては、ｐ−ジアルキルアミノアリリデンと
共役した不飽和ケトンを光重合開始剤とする組成物が提
案されている。あるいはまた、特開昭５２−１３４６９
２号においては、多環性キノンと３級アミンを光重合開
始系とする組成物が提案されている。

これらはいずれも従来の光重合性樹脂に比べてより長波
長光に感する材料を与えることが出来るが、レーザ用感
光材料や銀塩代替材料などとして利用するにはなお一層
高い感光速度が望まれる。

本発明は、光分解により酸を発生するジアリールヨード
ニウム塩の増感分解反応を検討する過程で、アミノフェ
ニル体が効率良くヨードニウム塩の光分解を増感するこ
とを見い出し、その知見に基づいて完成されたものであ
る。

すなわち、本発明は、重合能を有するエチレン性不飽和
結合を少なくとも１つ有する化合物および光重合開始剤
からなる光不溶性樹脂組成物において、一般式（Ｉ） （式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６はアルキル基を示し、
Ｒ３、Ｒ４は水素原子またはその両者で環状Ｉｒ１ｌ造
を形成する０１〜Ｃ３のアルキレン残基を示し、ｎはＯ
または１を示す。）で表わされる不飽和ケトンとレアリ
ールヨードニウム塩との組合わせを光重合開始剤とする
ことを特徴とする光不溶性樹脂組成物に関するものであ
る。

光重合開始剤を構成する一般式（Ｉ）で表わされる不飽
和ケトンとしては、ジアルキルアミノフェニル基と共役
した以下の化合物を例示することかできる。

）２ 光重合開始系を構成する今一つの成分としてのジアリー
ルヨードニウム塩は、　Ｅ式（１１）（式中、Ｒ７、Ｒ
８は水素原子、低級アルキル基、メトキシ基またはニト
ロ基を示し、Ｘ−はハロゲンイオン、ＢＦ４−１ＰＦｓ
−またはＡｓＦ５−を示す）で表わされる化合物である
。本発明で用いられる一般式＋ＩＩＩで表わされる化合
物としては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ！。

１０．１３０７　（１９７７）に記載の化合物、たとえ
ば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、
フェニル（ｐ−アニシル）ヨードニウム、ビス（ｍ−ニ
トロフェニル）ヨードニウム、ビス（を−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ヨードニウムなどのヨードニウムのクロ
リド、プロミドあるいはホウフッ化塩、ヘキサフルオロ
ホスフェート塩、ヘキザフルオロアルセネート塩をあげ
ることができる。

本発明の光不溶性樹脂組成物を構成するエチレン性不飽
和結合を少なくとも１つ持つ化合物としては、ビニル系
モノマーの他にオリゴマーを含み、さらには、高分子量
化合物でもよい。具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルピロリドンなどの高沸点モノマー及び、エチレ
ングリコール、ジエチレンクリコール、１．　３−フロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、Ｊ、５−ベン
タンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．１０−
デカンジオール、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、マンニトールなどのジあるい
はポリ　（メタ）アクリルエステル、さらには、（メタ
）アクリル化されたエポキシ樹脂、ポリエステルアクリ
レートオリゴマー、（メタ）アクリル化ウレタンオリゴ
マー、アクロレイン化ポリビニルアルコールなどをあげ
ることが出来るが、この限りではない。

本発明の光子溶性樹脂組成物中に含有され２光重合開始
剤の量は、一般式（Ｉｌで表わされるアミ・ツフェニル
体とエチレン性不飽和結合を持つ化合物の重量比で約１
＝５から約１＝５００までの広い範囲をとることが可能
であり、好ましくは１：１゜から１：１００の範囲であ
る。また、アミノフェニル体とジアリールヨードニウム
塩との重量比は約１０＝１から約１：１０までの範囲で
あり、好ましくは約２：１から約１：５までの範囲であ
る。

本発明の光不溶ｊ゛］：樹脂ｆ！１［代物には所望に応
じて公知のバインダー、熱重合禁止剤、可塑剤などの添
加剤を加えても良い。

本発明のｍ酸物に適した光源としては、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、高圧キセノン灯、ハロダンランプ、蛍光灯
のほかに、Ｈｅ−Ｃａ、Ａｒ、Ｉ−Ｉｅ　Ｎｅなどのレ
ーザが利用てきる。

本発明の光不溶１＝１：樹脂組成物は１ｒＣ３にの光重
合「１゜組成物よりも優れた感度を有しているので、平
版や凸版用製版材料、レリーフの作製、非銀基面１１！
の作成、プリンｌ−配線板の作成など幅広い分’ｐＦｉ
ｌ？Ｗ応用できる。

実施例１〜３ クロロメチルスチレンとメタクリル酸メチルとの１：１
共重合体にメタクリロイル基を導入して得たポリマーの
１０重量％ジオキサン溶液１部に、ジフェニルヨードニ
ウム・へキザフルオロホス７二−ト０．０１部とビス（
ｐ−ジメチルアミノベンジリデン）アセトン０．０１部
を添加し、陽極酸化アルミ板にスピン塗布して感度を測
定した。Ｘｅ灯を光源とした時には、東京応化工業製Ｔ
ＰＲの約３２倍の感度が得られた。一方、アルゴンレー
ザの４８８０ｍの光を照射ルだ結果、０．９　ｍＪ　／
ｃｒ１１　の露光量でビーム径（０，７ｍｍ）と同じ大
きさのスポットで象を得た。

ビス（？−ジメチルアミノベンジリデン）アセトンの代
りに、２，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノベンジリデン
）シクロペンタノン、２．６−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノベンジリデン）シクロヘキサノンを用いたときも、は
ぼ同程度の感度が得られた。

実施例４ ポリメタクリル酸メチル１部、ペンタエリスリトールト
リアクリレート１部、ジフェニルヨードニウム・ヘキサ
フルオロホス７エー）０．１部オヨびビス（ｐ−ジメチ
ルアミノベンジリデン）アセトン０．１部からなる組成
物のジオキサン溶液を陽極酸化アルミ板上にスピン塗布
し、キセノン灯を用いて感度を測定した。これを脱気乍
で露光したところ、ＴＰＲの約１０倍の感度を示した。

実施例５ ５２％のジメチルアミノ基で置換されたポリ−ｌ−カプ
ラミド（東し製：ＡＱナイロン）の２０％エタノール溶
液に、ポリマーに対して５重量％のジフェニルヨードニ
ウム塩とビス（ｐ−ジメチルアミノベンジリデン）アセ
トンおよびポリマーに対して５０重量％のペンタエリス
リトールトリアクリレートを添加し、これを陽極酸化ア
ルミ板に塗布して感度を測定した。Ｎ先後水道水で現像
した結果、ＴＰＲに対して約８倍の感度を示した。

昭和５８年１１月２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 Ｌ　小作の表示 昭和５８年　特許願　第１８６３９８号ａ　発明の名称 光歪溶性樹脂組成物 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都千代田区謬が関１丁目３番１号 （１１４）工業技術院長　川　１）　裕　部本　指定代
理人 ６、補正により増加する発明の数　０ ７、　補正の対象 明細ａの発明の詳細な説明の楠 （１）　明細書第５ページ第４行目の構造式に訂正しま
す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合能を有するエチレン性不飽和結合を少なくと
   も１つ有する化合物および光重合開始剤からなる光年溶
   性樹脂組成物において、一般式 （式中のＲ１，Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６はアルキル基を示し、
   Ｒ３、Ｒ４は水素原子またはその両者で環状構造を形成
   する０１〜Ｃ３のアルキレン残基を示し、ｎは０または
   １を示す。） で表わされる不飽和ケトンとジアリールヨードニウム塩
   との組合わせを光重合開始剤とすることを特徴とする光
   年溶性樹脂組成物。