JPS6076548A - 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無機充填剤配合ポリプロピレン組成物に関する
。更に詳しくは、剛性、耐゛熱性溶融流動性及び耐衝撃
性に優れた無機充填剤配合ポリプロピレン組成物に関す
る。

無機充填剤配合ポリプロビレ、ン、なかでもガラス繊維
強化ポリプロピレン（以下ＦＲ−ＰＰと呼ぶことがある
）は、通常の結晶性ポリプロピレンに比べて、耐熱性、
剛性等に優れるので、エンジニアリングプラスチックス
として、工業用部品、電気器具部品、自動車部品あるい
はスポーツ、レジャー用用具に成形加工して用いられて
いる。しかしながらガラス繊維強化エンジニアリングプ
ラスチックス、例えばガラス繊維強化ナイロン、ポリカ
ーボネート等に比べて、耐衝撃性が低いので、とくに耐
衝撃性が必要とされる分野には、あまり使用されないの
が現状であった。

一方、ＦＲ−ＰＰにナイロンを混合することにより、諸
物性を改良することが試みられているｒ高化、　３０，
６４１　（１９７３）　］が、］ポリプロピレンーナイ
ロンーガラス繊維の組成物に、ポリプロピレンとナイロ
ン７との親和性を改良するために無水マレイン酸変性ポ
リプロピレンを添加しても耐衝撃性の改良効果はなく、
むしろ低下することが報告されている。

他方、無機充填剤配合熱可塑性ポリエステル、なかでも
ガラス繊維強化熱可塑性ポリエステル（以下ＦＲ−ＰＥ
Ｓと呼ぶことがある）は熱変形温度が高く、電気的特性
が良好であるため弱電部品に多用されている。しかしな
がら、ＦＲ−ＰＥＳには耐熱水性が劣る、衝撃強化が劣
るという欠点がある。前記ＦＲ−ＰＰとＦＲ−ＰＥＳと
を混合することにより耐熱剛性が優れかつ耐熱水性の、
　、改良を試みることは、特公昭５７−５７４９９号公
報あるいは特開昭４９−１２０９４９号公報等に提案さ
れているが、ポリプロピレンと熱可塑性ポリエステルと
の相溶性は極めて悪いため上記混合物の衝撃強度は左程
優れるものとはいえない。

またポリプロピレンの耐衝撃性を改良する方法として従
来より低結晶性あるいは非結晶性のエチレンプロピレン
共重合体もしくはポリイソブチレン等のエラストマーを
添加することも知られているが、ＦＲ−ＰＰにエラスト
マーを添加しても耐衝撃性特に落球衝撃強度の改良効果
は不充分であり、それにも況して剛性の低下が大きい。

かかる状況に鑑み、本発明者は、剛性、耐熱性及び耐衝
撃性に優れた無機充填剤配合ポリプロピレン組成物を得
ることを目的として種々検討した結果、ポリプロピレン
とポリアミド及び／又は熱可塑性ポリエステル及び無機
充填剤とからなる組成物に特定の変性プロピレン・α−
オレフィン共重合体を添加した組成物が上記目的を達成
することが分かり本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明はプロピレン重合体（Ａ）、ポリアミ
ド（Ｂ）及び／又は熱可塑性ポリエステル（Ｆ）、ｉ性
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ）及
び無機充填剤（Ｄ）とからなる組成物において、変性プ
ロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ）が、
Ｘ線による結晶化度０ないし３０重量％、及びプロピレ
ン含有量５０ないし７０モル％のプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｅ）に、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０．０
１ないし５重量％グラフト変性したものであり、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分及び／又は（Ｆ）成分の合計量１００
重量部に対し、（Ｃ）成分が１なム）シ８０重量部及び
（Ｄ）成分が５ないし１５０重量部含まれることを特徴
とする無機充填剤配合ポリプロピレン組成物である。

本発明に用いるプロピレン重合体（Ａ）＆よ１吉品性の
ものであり、好ましくは密度が０．８９なし）シ０．９
３ｇ／ａａ、メルトフローレート（ＭＦＲ：Ａ　Ｓ　Ｔ
Ｍ　Ｄ　１２３Ｂ、　Ｌ）が０．０１ないし５０ｇ／１
０ｍ１ｎのものであり、プロピレンの単独重合体もしく
番よプロピレンと少量のエチレン、１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン
とのブロックあるいはランダム共重合体である。

本発明に用いるプロピレン重合体（Ａ）として一部もし
くは全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーで通常０．００１ないし１０重
量％、好ましくは０．１ないし５重量％グラフト変性さ
れたプロピレン重合体を用いると更に耐衝撃性等の改良
効果に優れるので好ましい。

本発明に用いるポリアミド（Ｂ）は、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、２．２．４−または２，４．４−　）リメチルへキ
サメチレンジアミン、１，３−または１．４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン
等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとアジピン酸
、スペリン酸、七ノくシン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環族
、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得られる
ポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウン
デカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られる
ポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム
等のラクタムから得られるポリアミドあるいはこれらの
成分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミドの混
合物等が例示される。具体的にはナイロン６、ナイロン
６６、ナイＣ１７６１０゜ナイロン９、ナイロン１１、
ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１
０　、ナイロン６／１１等が挙げられる。これらの中で
は、融点、剛性等が優れ、プロピレン共重合体（Ａ）に
対する改質効果の大きいナイロン６、ナイロン６６が好
ましい。また分子量もとくに限定はされないが、通常相
対粘度ηｒ　（Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ６８１０．９８％硫酸中
で測定）が０．５以上のポリアミドが用いられるが、中
でも２．０以上のものが好ましい。

本発明に用いる熱可塑性ポリエステル（Ｆ）は、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタ
ツール等の脂環族グリコール、ビスフェノール等の芳香
族ジヒドロキシ化合物、あるいはこれらの２種以上がら
選ばれたジヒドロキシ化合物単位と、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、２．６−ナフタリンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ウンデカジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸
、あるいはこれらの２種以上がら選ばれたジカルボン酸
単位とから形成されるポリエステルであって、熱可塑性
を示す限り、少量のトリオールやトリカルボン酸の如き
３価以上のポリヒドロキシ化合物やポリカルボン酸など
で変性されていてもよい。これら熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート・テレツクレート共重合体等が挙げられる。

本発明に用いる変性プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｃ）は、Ｘ線による結晶化度が０ないし３
０％、及びプロピレン含有量が５０ないし７０モル％、
好ましくは５５ないし６５モル％のプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体（Ｅ）に、不飽和カルボン酸
またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０．
０１ないし５重量％、好ましくは０．１ないし１．０重
量％グラフト変性した共重合体である。プロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）の結晶化度が３０
％及びプロピレン含有量が７０モル％を越えるものをグ
ラフト変性した共重合体を用いてもプロピレン共重合体
のガラス転移点が高くなりプロピレン重合体組成物の耐
衝撃性はほとんど改良されない。一方プロピレン含有量
が５０モル％未満のプロピレン・α−オレフィン共重合
体を変性した共重合体を用いてもポリプロピレンへの親
和性が低下するためかプロピレン重合体組成物の耐衝撃
性改良効果は小さくなる。また該プロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｅ）は、通常デカリン中１３
５℃で測定した固有粘度〔η〕°が２ないし１０ｄｌ／
ｇ、更には３ないし６ａ／ｇの範囲のものが好ましい。

〔η〕が上記範囲外の共重合体を用いた場１合は、該共
重合体から得られた変性プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体と前記プロピレン重合体（Ａ）とポリア
ミド（Ｂ）及び／又は熱可塑性ポリエステル（Ｆ）との
溶融粘度差が大きくなる傾向にあり、分散効果が充分と
はいえず、耐衝撃性の改良効果が充分でない。

本発明で用いられるプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｅ）は次の点で従来より公知であるエチレ
ン・α−オレフィン共重合ゴムと区別される。

（１）　プロピレン系重合体に対する親和性に優れる。

（２）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムがペルオキ
シ架橋型であるのに対し、ペルオキシ分解型である。

（２）の点から、本発明でプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体（Ｅ）をグラフト変性して得た変性プ
ロピレン・α−ランダム共重合体（Ｃ）の〔η〕は、原
料共重合体（Ｅ）のそれよりは低くなるのに対し、エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴムをグラフト変性して得
た変性エチレン・α−オレフイン共重合ゴムは変性時に
架橋が進むため、原料ゴムより、〔η〕のより高い、す
なわちより流動性の悪い変性物となる。

この結果、本発明で用いる変性プロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ｃ）は、本発明組成物の他の成
分であるプロピレン重合体（Ａ）との親和性が良く、か
つ得られた組成物の溶融流動性が優れ、従って成形品の
外観我慢れるといった効果が得られる。更にこのような
点に加え、＋１１の点から後述の実施例と比較例とを対
比すると明らかなように、変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴムを配合した場合よりも耐衝撃性、とくに落
球衝撃強度が顕著に改良されるという効果が得られるも
のと考えられる。

また該プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（
Ｅ）は、前記特性に加えて、３個のプロピレン連鎖でみ
たミクロアイソタフティシティが（以下ＭＩＴと略す）
が０．７以上、更には０．８以上及び沸騰ｎ−へブタン
不溶分が５重量％以下、更には３重量％以下のものが好
ましい。ミクロアイソタフティシティが０．７未満のも
のを用いるとエイジング後、成形品表面に低分子量物質
がブリードアウトし、べたつく現象が起こる。また沸騰
ｎ−へブタン不溶分が多いことは、プロピレンがブロッ
ク的に重合された成分の量が多いためであり、そのよう
な共重合体を用いると、耐衝撃性の改良効果が少ない場
合がある。

ミクロアイソタフティシティとは１３Ｃ核磁気共鳴スペ
クトルによって３個のプロピレン連鎖の部分に着目し、
３個のプロピレンがアイソタクテイヅクに配列している
分率を定量した値である。

沸騰ｎ−へブタン不溶分の定量は以下の方法により行う
。すなわち、約１　ｗ　Ｘ　ｌ　ｍ　Ｘ　１　龍程度の
細片試料およびガラスピーズを円筒ガラスフィルター（
Ｇ３）に入れ、ソックスレー抽出器により１４時間抽出
を行う。この場合リフラックス頻度は１回１５分程度と
する。不溶分の重量％は溶解部分、又は不溶分を秤量す
ることによってめる。

゛前記のような諸性質を有するプロピレン含有率５０な
いし７０モル％のプロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｅ）は、例えば（ｂｌ少なくともマグネシウ
ム、チタンおよびハロゲンを含有する複合体、（ｂ）周
期律表第１族ないし第３族金属の有機金属化合物および
（０１電子供与体とから形成される触媒を用いて、プロ
ピレンとα−オレフィンとをランダム共重合させること
によって得られる。

上記電子供与体（Ｃ）の一部又は全部は、複合体ｔａ）
の一部又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立って有機金属化合物山）と予備接触させていてもよい
。とくに好ましいのは、電子供与体（Ｃ１の一部が複合
体（ａ）に固定されており、残部をそのまま重合系に加
えるかあるいは有機金属化合物（ｂｌと予備接触させて
使用する態様である。この場合、複合体（ａ）に固定さ
れた電子供与体と、重合系にそのまま加えて使用するか
または（ｂ）と予備接触させて使用する電子供与体とは
同一のものでも異なるものであってもよい。

該プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）
を構成するα−オレフィン成分単位としては、炭素数２
以上（但し３は除＜）、とくに２ないし１８程度のα−
オレフィンであり、エチレン、■−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどを例示
することができ、これらの１種または２種以上の混合物
である。該プロピレン−α−オレフィン共重合体は通常
プロピレン成分とα−オレフィンとの共重合体であるが
、場合によっては微量、たとえば０．５モル％以下の範
囲でジエン成分を含有していても差しつかえない。

不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ナジック酸■（エンドシス−ビシクロ（２，２，１
）ヘプト−５−エン−２゜３−ジカルボン酸）などの不
飽和カルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハライド
、アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、
具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル
、グリシジルマレエートなどが例示される。これらの中
では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適で
あり、とくにマレイン酸、る。

該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｅ）にグラフト共重合して前記変性プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を製造するに
は、従来公知の種々の方法を採用することができる。た
とえば、プロピレン・α−オレフィンランダム共Ｔｉ合
体（Ｅ）を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。い
ずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラ
フト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に
反応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常６
０ないし３５０℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の
使用割合はプロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体１００重量部に対して通常ｏ、ｏｏｉないし１重量部
の範囲である。ラジカル開始剤としては有機ペルオキシ
ド、有機ベルエステル、例えばベンゾイルペルオキシド
、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルペルオキシド、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘ
キシン−３，１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロビル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルアセテート、２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、１ｅｒｔ−ブチルベルベンゾ
゛　エート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルフェニルアセテー
ト、ｔｅｒ　ｔ−ブチルベルイソブチレート、ｔｅｒ　
ｔ−ブチル、ベルー５ｅｃ−オクトエート、　ｔｅｒｔ
−ブチルベルビバレート、クミルペルピバレートおよび
ｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ
化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミル
ペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ、ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｌ、４−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼ
ンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。

本発明における無機充填剤（Ｄ）とは、粉末状充填剤、
例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物など
のような水和金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムなどのような炭酸塩；タルク、クレー、ベントナ
イト、アタパルジャイトなどのようなケイ酸塩；ホウ酸
バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸ア
ルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン
酸塩；石コウなどのような硫酸塩；亜硫酸塩；及びこれ
らの２種以上の混合物、繊維状充填剤、例えばガラス繊
維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラ
ミックス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化
物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスピーズ、ガ
ラスバルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉末
、ガラスフレーク、マイカなどを挙げることができる。

また無機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビニル
トリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、２−グリシ１キシプロピルトリメトキシシラン
等で処理しておいてもよい。これらの中では繊維状物と
くにガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。

本発明の無機充填剤配合熱可塑性樹脂組成物は、前述の
プロピレン重合体（Ａ）が９５ないし５重量部、好まし
くは９０ないし４０重量部、ポリアミド（Ｂ）及び／又
は熱可塑性ポリエステル（Ｆ）が５ないし９５・重量部
好ましくは１０ないし６０重量部（両者の合計は１００
重量部になるように選ぶ）及び両成分の合計量１００重
量部に対し、変性プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）が１ないし８０重量部、好ましくは１０
ないし４０重量部、及び無機充填剤（Ｄ）が５ないし１
５０重量部、好ましくは１０ないし１００重量部とから
構成される。

プロピレン重合体（Ａ）が５重量部未満ではプロピレン
重合体を配合した効果が出す、湿度による物性変化が顕
著となり、一方９５重量部を越えるとポリアミド（Ｂン
及び／又は熱可塑性ポリエステル（Ｆ）による耐熱性、
剛性、塗装性、耐油性等の改良効果が出ない。変性プロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ）が１重
量部未満では組成物の耐衝撃性が改良されず、８０重量
部を越えると、組成物の剛性、耐熱性、耐油性、表面硬
度等の低下が大きい。

無機充填剤（Ｄ）が５重量部未満では組成物の剛性、耐
熱性等が改良されず、１５０重量部を越えると、組成物
の溶融流動性が劣る、外観が劣る等の欠点が顕著になる
。

本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物を得るに
は、前記プロピレン重合体（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）及
び／又は熱可塑性ポリエステル（Ｆ）、変性プロピレン
・α−オレフィンランダム重合体（Ｃ）及び無機充填剤
（Ｄ）を前記範囲テ種々公知の方法、例えばヘンシェル
ミキサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブ
ラーブレンダー等で混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練し、造粒あ
るいは粉砕する方法を採用することができる。

本発明の組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防
止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、難燃剤、顔料あるいは
染料、他の重合体等を本発明の目的を損なわない範囲で
配合しておいてもよい。

本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物の特徴は
、プロピレン重合体中へのポリアミド及び／又は熱可塑
性ポリエステルの分散及び無機充填剤との馴染みを改良
するために、前記した特定の変性プロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体を添加することにより、ポリア
ミド及び／又は熱可塑性ポリエステル及び無機充填剤に
よるプロピレン重合体への改質効果を十分に発揮させる
とともに、組成物の耐衝撃性を著しく向上せしめた点に
ある。　本発明の無機充填剤配合ポリプロピレン組成物
は、従来公知の無機充填剤配合ポリプロピレンに 比べ耐衝撃性が極めて優れかつ剛性、耐熱性、表面硬度
等を高い水準に保持している。

以上の如く、本発明の組成物は、剛性と耐衝撃性とを兼
ね備えているため、従来ＦＲ−ポリアミドやＦＲ−ポリ
カーボネート等が使用されていた分野、例えば自動車用
部品、例えば、エアクリーナーハウジング、クーリング
ファン、チューナー、シートバック等、あるいは電気部
品、例えば、電動工具ハウジング、モーターファン、コ
ネクター、モーターカバー、コイルボビン等各種用途に
好適である。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何
ら制約されるものではない。

本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通りである。

引張特性　ＡＳＴＭ　Ｄ　６３Ｂ 曲げ特性　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０ アイゾツト衝撃強度　＾ＳＴＭ　Ｄ　２５６　ノツチ付
熱変形温度　＾ＳＴＭ　Ｄ　６４８　荷重１８．６ｋｇ
／ａｌｌ落球衝撃強度：２鶴厚の円板上に５３５ｇの鉄
球を所定の高さから落下させ、円板 が破壊する高さくｋｇ−ｃＩｌｌ）を読み取る。

〈変性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の
製造例〉 プロピレン含有率６０モル％、結晶化度θ％、Ｍ　Ｉ　
Ｔ　Ｏ，９６，沸騰ｎ−ヘブタン不溶分：０．１％、沸
騰酢酸メチル可溶分０．８％及び（η）、＝　４．５ｄ
ｌ／ｇ、のプロピレン・エチレンランダム共重合体１０
０重量部にアセトン１．０重量部とα、α′−ビスーｔ
ｅｒｔ−プチルパーオキシージイソプロピルベンゼ刈、
０１重量部と無水マレイン酸０．３重量部とからなる混
合液をヘンシェルミキサーで滴下混合した後４０鶴φ押
出機で２４０℃で造粒することにより結晶化度Ｏ％、Ｍ
　Ｆ　Ｒ１０ｇ／１０＋ｌ１ｉｎ　、無水マレイン酸の
グラフト量０．１５重量％の無水マレイン酸。

グラフトプロピレン・エチレンランダム共重合体（変性
ＰＥＣ−１）を得た。

実施例Ｉ ＭＦＲがＬｏｇ／１０ｍ１ｎのポリプロピレン（以下Ｐ
Ｐ−１という）７２重量部、ＭＦＲ１６ｇ　／１０ｍ１
ｎ　、無水マレイン酸グラフト量３．８重量％の変性ポ
リプロピレン（以下変性ＰＰという）８ ３重量部、剥％硫酸中１％溶液において２５℃で測定し
た相対粘度ηｒが２．２のナイロン６（以下ＮＹ６−１
という）２５重量部、変性ＰＥＣ−１１０重量部および
長さ３顛のガラス繊維（以下ＣＦという）３０重量部と
をタンブラーブレンダーでトライブレンド後４０１１φ
押出機で２４０℃で造粒してペレットを製造した。この
ペレットを乾燥後、２６０℃で射出成形して物性測定用
試験片を作製した。

結果を第１表に示す。

実施例２〜５ ＰＰ−１，ＮＹ６−１、及び変性ＰＥＣ−１の量比を第
１表の如く変える以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において、変性ＰＥＣ−１１０重量部をＰＰ−
１１０重量部に代える以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

実施例６．比較例２ 実施例１および比較例１において、変性ＰＰ−１を用い
る以外は実施例１および比較例１と同様に行った。結果
を第１表に示す。

比較例３ 実施例１において変性ＰＥＣ−１の代りにＰＥＣ−１を
用いる以外は実施例１と同様に行つ〈変性エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体の製造例〉 エチレン含有率８０モル％、結晶化度５％、Ｖ　Ｆ　Ｒ
１，２ｇ／　１０ｍｔｎのエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体（以下ＲＰＣ−１という）１００重量部にア
セトン１．０重量部とα、α−ビスーｔｅｒｔ　−ブチ
ルパーオキシ−ジイソプロビルベンゼン０．０２重量部
と無水マレイン酸１．０重量部とからなる混合液をヘン
シェルミキサーで滴下混合した後４０ｍｍφ押出機で２
４０℃で造粒することにより結晶化度３％、Ｖ　Ｆ　Ｒ
ｏ、８ｇ／１０ｍ１ｎ　、無水マレイン酸のグラフトｆ
ｆｉ　０．８重１％の無水マレイン酸グラフトエチレン
・プロピレンランダム共重合体（変性ＲＰＣ−１）を得
た。

＜変性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の
製造例〉 プロピレン含有率８５モル％、結晶化度３５％、〔η）
　＝　２．’９ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体（ＪＩＩ下ＰＥＣ７２という）１００重量部
にアセトン１．０重量部とα、α′−ビスーｔｅｒｔ　
−ブチルパーオキシ−ジイソプロビルベンゼン０．０１
重量部と無水マレイン酸０．４ｍ！部とからなる混合液
をヘンシェルミキサーで滴下混合した後４０開φ押出機
で２４０℃で造粒することにより結晶化度３２％、Ｍ　
Ｆ　Ｒ２２ｇ／１０ｍ１ｎ　、無水マレイン酸のグラフ
ト量０．２５重量％の無水マレイン酸グラフトプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体（変性ＰＥＣ−２）を得
た。

比較例４〜５ 実施例１において、変性ＰＥＣ−１の代りに変性ＲＰＣ
−１を用いる以外は実施例１〜２と同様に行った。結果
を第２表に示す。

比較例６ 実施例１において、変性ＰＥＣ−１の代りに変性ＰＥＣ
−２を用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を第
２表に示す。

比較例７ 実施例１において、変性ＰＥＣ−１の代りにエチレン・
メタクリル酸共重合体（ＭＦＲ１２ｇ／１０ｍ１ｎ、１
９０℃、エチレン含有率８８重量％、以下ＥＭＡという
）を用いる以外は実施例１と同実施例７〜９．比較例８ 実施例１〜３、比較例１においてＰＰ−１の代りにＶ　
Ｆ　Ｒ２，５ｇ／　１０＋ａｉｎのポリプロピレン（以
下ＰＰ−２という）を用い、かつＮＹ６−１の代りにη
ｒが２．７のナイロン６、（以下ＮＹ６−２という）を
用いる以外は実施例１〜３、比較例１と同様に行った。

結果を第３表に示す。

実施例１０〜１２、比較例９ 実施例１〜３、比較例１において、ＮＹ６−１の代りに
ｒｔｒ　−２，８のナイロン６６（以下ＮＹ６６−１と
いう）を用いる以外は実施例１〜３、比較実施例１３．
比較例１０ 実施例１及び比較例１において、ＣＦの代りにマイカ（
スジライトマイカ、２００メツシユパス）を用いる以外
は実施例１及び比較例１と同様に行った。結果を第４表
に示す。

実施例１４．比較例１１ 実施例１及び比較例１において、ＧＦの代りにタルク（
平均粒径４μ）を用いる以外は実施例１及び比較例１と
同様に行った。結果を第４表に第　４　表 実施例１５〜工９ 実施例１〜５で用いたＮＹ６−１の代りに、０−クロル
フェノール溶液において２５℃で測定した固有粘度〔η
〕が０．６５ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート（
以下ＰＢＴという）を用いる以外は実施例１〜５と同様
に行った。結果を第５表に示す。

比較例１２ 実施例１５において、変性ＰＥＣ−１１０重量部をＰＰ
−１１０ｆ！量部に代える以外は実施例１５と同様に行
った。結果を第５表に示す。

実施例２０．比較例１３ 実施例１５および比較例１２において、変性ＰＰ−１を
用いる以外は実施例１５および比較例１２と同様に行っ
た。結果を第５表に示す。

比較例１４ 実施例１５において変性ＰＥＣ−１の代りにＰＥＣ−１
を用いる以外は実施例１５と同様に行った。結果を第６
表に示す。

比較例１５〜１６ 実施例１５において、変性ＰＥＣ−１の代りに変性ＲＰ
Ｃ−１を用いる以外は実施例１５〜１６と同様に行った
。結果を第６表に示す。

比較例１７ 実施例１５において、変性ＰＥＣ−１の代りに変性ＰＥ
Ｃ−２を用いる以外は実施例１５と同様に行った。結果
を第６表に示す。

比較例１８ 実施例１５において、変性ＰＥＣ−１の代りに比較例６
で用いたＨＭＡを用いる以外は実施例１５実施例２１．
比較例１９ 実施例１５及び比較例１２において、ＣＦの代りにマイ
カ（スジライトマイカ、２００メツシユバスを用いる以
外は実施例１５及び比較例１２と同様に行った。結果を
第７表に示す。

実施例２２．比較例２０ 実施例１５及び比較例１２において、ＧＦの代りにタル
ク（平均粒径４μ）を用いる以外は実施例１５及び比較
例１２と同様に行った。結果を第７表に第　７　表 ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１１プロピレン重合体（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）及び
   ／又は熱可塑性ポリエステル（Ｆ）、変性プロピレン・
   α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ）及び無機充填剤
   （Ｄ）とからなる組成物において、変性プロピレン・α
   −オレフィンランダム共重合体（Ｃ）が、Ｘ線による結
   晶化度口ないし３０重量％、及びプロピレン含有１５０
   ないし７０モル％のプロピレン・α−オレフィンランダ
   ム共重合体（Ｅ）に、不飽和カルボン酸またはその誘導
   体から選ばれるグラフトモノマーを０．０１ないし５重
   量％グラフト変性したものであり、（Ａ）成分と（Ｂ）
   成分及び／又は（Ｆ）成分の合計量１００重量部に対し
   くＣ）成分が１ないし８０重量部及び（Ｄ）成分が５な
   いし１５０重量部含まれることを特徴とする無機充填剤
   配合ポリプロピレン組成物。