JPS607619A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ］産業上の利用分野： 本発明はメタル磁性粉末を用いた磁気記録媒体に関する
ものであり、更に詳しくは、保存安定性および分散に優
れた磁気記録媒体に関する。

［ｂ］従来技術： 通常、磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタレート等
の支持体上に磁性粉末を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂等のバインダーに混合・分散して得られる磁性塗料を
塗布・乾燥して磁性層を形成したものである。

磁気記録媒体の磁性層に含有する磁性粉末として、従来
から１−Ｆｅ２Ｑｌ、　Ｃｏ含有ｒ−Ｆ　ｅ２Ｑ、　、
　Ｆｅ５Ｑ　、　Ｃｏ含有Ｆｅ、０．等の酸化物磁性粉
末と、ＦｅＮｉ炒、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ａｌ
姓、Ｆｅ　ＡＩＰ価瀞のいわゆるメタル磁性粉末が用い
られている。しかし、酸化物磁性粉末は記録波長の短か
い信号（およそ１０μ以下）の磁気記録にはあまり適し
ない。特に、最近のビデオのように、短波長の記録を高
密度記録する要求に対しては、高抗磁力、高残留磁化の
磁性材料が必要となる。このような事情から、酸化物磁
性粉末よりもメタル磁性粉末の方が優れているとされて
いる。

しかし、メタル磁性粉末は常温（１５〜４０’Ｃ）でも
空気中で燃焼するほど活性であり、酸化されやすく安定
性に欠ける。したがって、磁性粉末のま土あるいは磁気
記録媒体とした後の長期保存において電磁変換特性が経
時的に劣化する。

また、メタル磁性粉末は、粒子間に磁気モーメントの大
きな相互作用力がはたらき、粒子間の相互力により、凝
集しゃすく、分散性が悪い。

このような欠点に対して、従来から、たとえば、■特開
昭５１−１１２４６５号公報明細書は、メタル磁性粉末
の表面に、粉末材料の組成金属の晶化被膜を形成し、粉
末粒子の内部の金属を外囲雰囲気がら隔絶して保護する
方法を開示している。

■特開昭５３−８７９８号公報ＦＪＡａ書は、メタル磁
性粉末表面に金属せっけん被膜を形成し、磁性粉末の耐
酸化性を向上する方法を開示している。

■また、特開昭５４−１１７０３号公報明細書は、メタ
ル磁性粉末表面を有機シリコン化合物で被覆して、分散
性を高める方法を開示している。

しかし、前記■および■の方法で得られたメタル磁性粉
末は耐酸化性が向上するが、分散性が悪態いため、メタ
ル磁性粉末を使用した磁気記録媒体は、粉落ち等が生じ
、耐摩耗性が充分でなかった。

また、■の方法で得られたメタル磁性粉末は分散性が向
上するが、耐酸化性が充分でなく、この粉末を使用した
磁気記録媒体の電磁変換特性は経時的に劣化する難点が
あった。

一方、■特開昭５６−１０５３３７号公報明細書には、
磁性粉末表面に、加水分解シラン化合物とオレイン酸の
二重膜を形成し、メタル磁性粉末の耐酸化性と分散性を
改善する方法が開示されている。この方法によって得ら
れるメタル磁性粉末は、たしかに耐酸化性および分散性
を向上させることができるが、粉末表面に二重に被膜を
形成するため、磁性層におけるメタル磁性粉末の実効充
填密度が低下し、再生出力が低下する。

本発明は、メタル磁性粉末におけるこのような欠点を解
決するため、これまで使用されてきｆこ防錆剤、分散剤
等について種々の面から検討を貫ねに結果、メタル磁性
粉末を、下記の一般式で表わされる化合物 又は １ 人 とともに磁性層に含有せしめると、当該メタル磁性粉末
の耐酸化性および分散性が向上することを見い出し、本
発明に到達したものである。

ただし、上記一般式（Ｉ）および（社）中、Ｘは、　Ｏ
＋ＣＨＩ！　ＣＨｔ　Ｏ＋ｎ　Ｈ５Ｙは、Ｑ　４　ＣＨ
！　ＣＨ２０＋ｍ　Ｈであり、 ｍ、Ｈはいずれも０〜４ｏの範囲の正の実数であり、Ｒ
，、Ｒ，、ＲｓおよびＲ４はそれぞれ、水素原子である
か又は、炭素原子数が１〜１０個の飽和アルキル基を表
わす。

［Ｃ］発明の目的： 本発明はスチル耐久性、耐摩耗性および保存安定性に優
れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。

［ｄ１発明の構成： 前記本発明の目的は、支持体上にメタル磁性粉末と、下
記の一般式（Ｉ）又は卸で表わされる構造式を有する化
合物を含有する磁性層を設けることによって達成される
。ただし、一般式（Ｉｌおよび（社）はおよび Ｒ。

入 で表わされ、かつ、Ｘは一〇＋ＣＨ，ＣＨ，−０−）−
ｎ　Ｈであり、Ｙは一〇＋ＣＨｔＣＨｔ　Ｏ＋ｍＨであ
り、ｍ、ｎはいずれもＯ〜４０の範囲の正の実数であり
、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ４は、それぞれ水素原子
であるか又は炭素原子数が１〜１０個ρ飽相アルキル基
を表わす。

上記の一般式（ＩＦ又はＩで表わされる構造を有する化
合物としては、２．４．７．９−テトラメチル−５デシ
ン−４，７−ジオール；３，６−シメチルー４−オクチ
ン−３，６−ジオール；５１８−ジエチル−２゜１１−
ジメチル−６−ドブジン−５，８−ジオール；３，５−
ジメチル−６−ヘキジンー３−オール；３−メチレート
デシン−３−オール；８−メチル−４−デシン−４−オ
ール；３−エチル−１−オクチン−２−オール等および
それらのエチレン付加体が挙げられる。

前記の一般式（１）又は（社）において、Ｒ，、ＲλＲ
８およびＲ４の炭素原子数の合計が４〜３０個の範囲の
飽和アルキル基が好ましい。炭素原子数が４個よりメな
ると、疎水性が劣化し３分散性が悪くなることがある。

一方、ｍ％　ｎについては４０より大きくなると、分散
性が悪くなる。

これら一般式（Ｉ）又は（社）で表わされる化８合物は
、磁性粉末１００重量部に対して１〜２０重量部使用す
ることができる。これより少いとメタル磁性粉末の分散
性向上の効果が少なかったり、これより多いと分散を向
上させるために加えても、却って分散を悪くする場合が
ある。

前記一般式（Ｉ）又は（社）の化合物は、磁性塗料の分
散時に加えてもよいし、メタル磁性粉末を、予め表面処
理するために適当な溶媒中で前記化合物とメタル磁性粉
末を分散し、メタル磁性粉末の表面処理剤として使用し
てもよい。

また、前記本発明にかかる磁気記録媒体に使用できる磁
ａｍ末トｔ、テハ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合ｆ、Ｆｅ−Ｍｎ
−Ｚｎ合ｆｉｔ、　Ｆｅ　Ｃｏ　ＮＩ　Ｐ鈴、Ｆｅ　Ｎ
ｉ　Ｚｎ器、Ｆｅ−Ｎ１Ｃｒ−Ｐ４ｊＦｉｊｉ、　Ｆｅ
−Ｃｏ　Ｎｉ　Ｃｒ性Ｆｅ　Ｃｏ　Ｐ器、Ｆｅ−Ｎｉ４
金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ鈴、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｎｉ
　−Ｐ飴、Ｆｅ−Ａ１合＆、　Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ他Ｆｅ
−ＡＡ！−Ｐ合金等の材料からなるメタル磁性粉末が挙
げられる。

本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層は、前記メタル磁
性粉末と、バインダー、前記一般式ＣＩ＞又は（５）で
表わされる化合物、その他必要に応じて加えた添加物と
ともに溶媒中に混合、分散して作製された磁性塗料を、
支持体上に塗布して形成される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用できるノくインダ
ーとして、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂又
は電子線照射硬化型樹脂やこれらの混合物が挙げられる
。

熱可塑性樹脂として、軟化温度が１５０℃以下；平均分
子量が１０，０００〜２００，０００；重合度が約２０
０〜２．０００程度のもの、たとえば、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩ビニリデン共重合体
、塩化とニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、゛ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビ
ニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂
、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロー
スアセテートブチレートン、セルロースジアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテ−ト、
ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン共重合体、
ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸
エステル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の熱
可塑性樹脂およびこれらの混合物等が使”−用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−６
４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号
、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４
−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１４
０２０３−１同４５−１４５００号、同４７−１８５７
３号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、
同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７
−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報明細書、米
国特許第３，１４４，３５２号、同第３，４１９，４２
０号明細書、同第３，４９９，７８９号、１覗３，７１
３，８８７燗細書に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
１０，０００〜２００，０００の分子量であればよく、
塗布乾燥後に、縮合、付加等の反応により分子量が無限
大となるものであってもよい。

また、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの
間に軟化又は溶解しないものが好ましい。

具体的には、たとえばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリエールとポリ
イソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂低
分子ｍｆクコール／高分子量ジオール／トリフェニルメ
タントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂およ
びこれらの混合物等である。

これらの樹脂は、特公昭３９−８１０３号、同４０−９
７７９号、同４１．−７１９２号、同４１−８０１６号
、同４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４
３−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１
４５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０
３号、同４７〜２２０６７号、同４７−２２０７２号、
同４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７
−２８０４８号、同４７−２８９２２号公報明細書、米
国特許第３，１４４，３５３号、巨昂３，３２０，０９
０執同第３，４３７，５１０号、同第３，５９７，２７
３号、同第３，７８１．２’　１．０号−陣和、７８１
，２１１号明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
たとえば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイ
プ、エボキアクリルタイプ１、ポリエステルアクリルタ
イプ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、又は多官能
モノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エキキシアクリルタイプ、りん酸エステ
ルアクリルタイプ、了り−ルタイプ、ノ・イドロカーボ
ンタイプ等が挙げられろ。

前記のバインダーは単独または組合わされたものが使用
され、必要に応じて他の添加剤が加えられる。

磁性粉末とバインダーとの混合割合は、磁性粉末１００
重量部に対して、バインダーを５〜４００重量部、好ま
しくは１０〜２００重量部の範囲で混合する。ノくイン
ダーの混合量を多くしすぎると、磁気記録媒体としｆこ
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ちなどの好ましくない事態が
生じる。

さらに、磁気記録媒体の耐久性を向上させろために、磁
性層内に各種硬化剤を加えることができる。たとえば、
多官能イソシアネートなどを含有させることができる。

多官能インシアネートとしては、トリレンジイソシアネ
ート、４，４−ジフェニルメタンシイシアネート、ナフ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート等やジインシア
ネートと３価ポリオールとの付加体、若しくはジイソシ
アネートの５゛量体等が挙げられ、さらにトリレンジイ
ソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの
付加体、メタキシリレンジイソシアネート３モルとトリ
メチロールプロパン１モルの付加体、トリレンジイソシ
アネート２モルから成る５号体等を使用することができ
る。

磁性層には、前記の磁性粉末および前記一般式ｆＩ）又
は（ＬＴ）の化合物、バインダー、硬化剤の他、に、添
加剤として前記化合物以外の分散剤、研磨剤、帯電防止
剤等を加えてもよい。

併用される前記化合物以外の分散剤として、レシチン、
りん酸エステル、アミン化合物、アルキルザル７エート
、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサ
イド、スルホコハク酸、公知の界面活性剤等およびこれ
らの塩があり、また、陰性有機基（例えば、−ＣＱＱＨ
ｌ−ＰＱ、Ｈ）を有する重合体分散剤の塩を使用するこ
ともできる。

これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類
以上を併用してもよい。これらの他の分散剤は、バイン
ダー１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加
される。

本発明の化合物と、これらの他の分散剤を併用すると相
乗効果により、より優れた磁気記録媒体を得ることがで
きる。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個に成る一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等にも使用で
きる。これらの潤滑剤はバインダー１００重量部に対し
て０２〜２０重量部の範囲で添加される。これらについ
ては特公昭４３−２３８８９号、同４３−８１５４３号
公報明細書、米国特許第３，４７０，０２１号、同第３
，４９２，２３５号、同第３，４９７，４１１号、同第
３，５２３，０８６号、同第３，６２５，７２０号、同
第３，６３０，７７２号、同第３，６３４，２５３号、
同第３，６３４，２５３号、同第３，６４２，５３９号
、１司第３，６８７，７２５号の各明細書、アイ−ピー
・エムテクニカル　ディスクロージャープルクン誌第９
巻、第７号、第７７９頁（１９６６年１２月ン（ＩＢＭ
　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌ
ｌｅｔｉｎ　ＶｏＬ　９，１ｌｌｌ［１９，Ｐａｇｅ７
７９（１９６６、Ｄｅｃｃ；ｍｂｅｒ）　：　工ｖクト
ロニクス誌第１２号、第３８０頁（１９６１）　（ＥＬ
ＥＫＴＲＯＮＩＫ、Ｎ１１１２　Ｐａｇｅ３８０．１９
６１ン等に記載されている。

研磨剤として、一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化けい素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、人造ダイヤモンド、ザクーロ石。

エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱ン等が使用され
る。これらの研磨剤は平均粒径が０．０５〜５μの大き
さのものが使用され、好ましくは０．１〜２μである。

これらの研磨剤はバインダ−１ｏｏ重景部に対して０．
５〜２０重景部の範囲で添加される。これらの研磨剤に
ついては、特開昭４９−１１５５１０号公報明細書、米
国特許第３，００７，８０７号、■３，０４１，１９６
号、同第３，６８７，７２５号、英国特許第１，１４５
，３４９号明糾書、西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３
，２１１号明細書に記載されている。

必要ある場合は帯電防止剤としては、グラファイト、カ
ーボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸
化錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末ニサボニン
などの天然界面活性剤：アルキレンオキザイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤：
高級アルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオ
ン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エ
ステル基、　酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤二アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤な
どが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１，６２３号、同第２，２４０，４７２号
、同同第２，２８８，２２６号、同第２，６７６，９２
４号、同第２，６７６，９７５月゛、同第２．６’９１
，５６６号、同第２，７２７；８６０月（同第２，７３
０，４９８号、同第２，７４２，３７９号、同第２，７
３９，８９１号、同第３，０６８，１０１号、同第３，
１５８，４８４−号、同第３，２０１，２５３号、同第
３，２１０，１９１号、同第３，２９４，５４０号、同
第３，４１５，６４９号、同第３，４４１，４１３号、
同第３，４４２，６５４号、同第３，４７５，１．７４
号、１司第３．５４５，９７４号、西ドイツ特許公開（
ＯＬＳ　）　１，９４２，６５５号、英国特許第１．０
７７，３１７号、同第１，１９８，４５０Ｊ４の各明細
書をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応
用」（槙書店１９６４年版）：Ａ、Ｗ、ペイリ著「サー
フェスアクティブエージエンッ］（インターサイエンス
　パブリヶーション　イン　コーボレテイド１９５８年
版）：Ｔ、Ｐ、シスリー著「エンサイクロペディアオプ
　サーフェス　アクティブ　エージェンッ　第２巻」（
ケミカルパブリッジ−カンパニー　１９６４年版）：「
界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社　昭和４１
年１２月２０８）などの放置に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加してもよ
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、時としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

本発明にかかる磁気記録媒体の作製は、前記磁性粉末、
バインダーなどの磁性塗料成分を溶媒に混線分散して磁
性塗料を作製した後、得られた磁性塗料を支持体上に塗
布し、乾燥することによって製造される。

磁性塗料には、前記磁性塗料成分の他、必要に応じて分
散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含ませ
ることができる。

磁性塗料の溶媒ま１こは磁性塗料塗布の際に使用する溶
媒としては、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ　
）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、グロバ
ノール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢ｅプロピル、エ
チレングリコールモノアセテート等のエステル系：ジエ
チレンクＩＪエールジメチルエーテル、２−エトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素：メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素等のものが使用できる。

また、磁性塗料成分の混線にあたっては、前記磁性粉末
およびその他の磁性塗料成分は、全て同時に又は個々に
順次混練機に投入される。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に、前記磁性粉末を加え所定時間混練し、しかる
後に残りの各成分を加え、混練を続けて磁性塗料とする
。

混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。た
とえば、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル
、ペブルミル、サンドグラインダー、Ｓｊｅｇｖａｒｉ
アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミ
ル、高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。

混練、分散に関する技術は、チー・オー・バラトン著「
ペイント　フロー　アンド　ピグメントディスパージョ
ン（１９６４年ジョン　ウィリー　アンドンン社発行）
　Ｊ　Ｔ、　Ｏ，ＰＡＴＴＯＮ　（ＰａｉｎｔＦＦｌｏ
ｗ　ａｎｄＰｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅｒａｉｎ（１９
６４，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎ））に
述べられている。また、米国特許第２，５８１，４１４
号、［２，’８５５，１５６号の各明細書に述べられて
いる。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロースジアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリニューセラミック等の各種セラミ
ックなどが使用される。

支持体の形態は、テープ、シート、カード、ディスク、
ドラム等いずれももよく、形態に応じて種々の材料が必
要に応じて選択される。

これらの支持体の厚みはテープ、シート状の場合は約３
〜１００μ’８ＪＬ好ましくは、５〜５０μ　であり、
ディス文カード状の場合は、３０μ〜１０ｍｍ程度であ
り、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダー
に応じてその型が決められる。

前記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対面が、いわゆるバラフコ−ト（Ｂａｃｋ
　ｃｏａすされてもよい。

バックコートに関しては、たとえば米国特許第２．８０
４，４０１号、同第３，２９３，０６６号、同第３，６
１７，３７８号、同第３．０６２，６７６号、同第３，
７３４，７７２号、同第３，４７６，５９６号、同第２
．６４３，０８４号゛、同第２，８０３，５５６号、同
第２，８８７，４６２号、同第２．９２３，６４２号、
同第２，９９７，４５１号、同第３，００７，８９２号
、同第３．０４１，１９６号、同第３，１１５，４２０
号、同第３，１６６，６８８号等の各明細書に記載され
ている。

また、支持体上への前記磁性塗料を塗布し、磁性層を形
成するため、グラビアロールコーティング、マイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、ディップコーティング、エア
ーナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティング、ファンティンコ
ーティング等の方法が科用でき、また、その他の方法も
可能であり、これらの具体的説明１よ、「コーティング
工学」（昭４６年３月、朝食書店発行、第２５８３９１
Ｔ）気「プラスティックフィルム−加工とその応用−」
（昧４６年、技報堂発行）に詳細に記されている。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は、
必要により層中の本発明にかかる磁性粉を配向させる処
理を施した後、塗布した磁性層を乾燥する。また、必要
により表面平滑加工を施したり、所望の形状に裁断した
りして、磁気記録媒体を製造する。

本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に含有するメタル
磁性粉末の配向方法は、その用途によって定められる。

［ｅ］作用： 以上のように、メタル磁性粉末を使用した本発明にかか
る磁気記録媒体の磁性層は、前記の一般式（Ｉ）又は（
社）で表わされる構造をもつ化合物を含有しているため
、 ■メタル磁性粉末が、前記化合物とともに磁性層に含ま
れているのでメタル磁性粉末が外囲雰囲気により酸化若
しくは腐蝕されることが防止される。

■前記の化合物は、他の処理剤、たとえば、チタンカッ
プリング剤、りん酸エステル、アミン系化合物等と併用
することにより、これら処理剤が有している効果との相
乗作用により耐酸化若しくは防錆効果をより高めること
ができる。

■前記化合物を含有することにより、メタル磁性粉末が
効率よく分散されるので、角型比が高く性能の高い磁気
記録媒体が得られろ。

■メタル磁性粉末の分散が良好であるため、磁性層の表
面性がよく、光沢度の大ぎな磁気記録媒体が得られる。

［ｆ］実施例： 以下、実施例および比較例を挙げて、本発明の内容を具
体的に一９キーて説明１−る。実施例および比較例中、
「部」とある記載は「重量部」を意味するものとする。

実施例１゜ Ｆｅ系メタル磁性粉末を用いて、下記の表−１に示す各
組成物を、第２４１！ｔｌに示す配合率で混合し、メタ
ル磁性粉末含有組成物を調製した。

表−１ 得られたメタル磁性粉末含有組成物を日？−ルミルによ
って十分混合・分散した後、コロネートＬ（商品名工日
本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート溶液ン５部を
加えて均一に混合して磁性塗料を製造した。

得られた磁性塗料は、別に準備しておいた膜厚１２μの
ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に２９００
ガウスの磁場を加えつつ塗布し、乾燥膜厚が５μになる
ように塗膜した。

かくして得られた広巾の試料に対し、スーツく−カレン
ダー処理を行う。スーツく−カレンダー処理後、当該広
巾試料を１２．６５間巾に裁断して、ビデオテープを作
製した。

得られたビデオテープに対し工実施例テープ１と名付け
ｔこ。

実施例２ ２４７９−テトラメチル−５−デシン−７７ ４、７−、ジオールの代りに、 と２４７９−テトラメチル−５デシン−４゜１　１　ア ７−ジオール１．５部の混合溶液を用いる以外は表−１
と同じ組成物および配合率のメタル磁性粉末含有組成物
を調製し１こ。ついで、得られたメタル磁性粉末含有組
成物を使用して、実施例１と同じ処理および工程に従っ
て１２．６５ｍｍ巾のビデオテープを作製した。

得られたビデオテープに対し、実施例テープ２と名付り
−Ｔこ。

実施例３ ２４７９−テトラメチル−５デシン−４゜）　７　） ７−ジオール３．８部の代りに２．４，７．９−テトラ
メチル−５デシン−４，７−ジオール１．５部とレシチ
ン４．５部を用いる以外は表−１と同じ組成物および配
合率のメタル磁性粉末含有組成物を調製した。ついで、
得られたメタル磁性粉末含有組成物を使用して実施例１
と同じ処理および工程に従って１２．６５ｍｉ　ｉ］の
ビデオテープを作製した。

得られたビデオテープに対し、実施例テープ３と名付け
た。

実施例４ ０表面処理メタル磁性粉末の作製 ２４７９−テトラメチル−５−デシン、１１ア ４．７−ジオールのトルエンシ液中［、Ｆｅ系メタル磁
性粉末を混合・分散した。（ただし、使用する２　４７
９−テトラメチル−５−デシン−４゜）　？　） ７−ジオールの量はメタル磁性粉末に対し、３．０重量
％である。） ついで、当該メタル磁性粉末分散液をろ過・乾燥するこ
とにより表面処理Ｆｅ系メタル磁性粉末を得た０ ■磁気記録媒体の作製 ２４７９−テトラメチル−５−デシン−）　）　り ４．７−ジオール２．５部を全く用いず、かつ、未処理
Ｆｅ系メタル磁性粉末の代りに上記工程により得られた
表面処理Ｆｅ系メタル磁性粉末を用いレシチン３部を用
いる以外は表−１と同じ組成物および配合率で混合した
メタル磁性粉末含有組成物を調製しｔこ。

得られたメタル磁性粉末含有組成物を使用して、実施例
１と同じ処理および工程に従って１２．６５ｍｍ巾のビ
デオテープを作製した。

得られたビデオテープに対し、実施例テープ４と名付け
た。

実施例５ ０表面処理メタル磁性粉末の作製 ２．４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオールの酸化エチレン付加体とトルエン溶液中に、Ｆ
ｅ系メタル磁性粉末（ただし、２，４゜７．９−テトラ
メチル−５デシン−４，７−ジオールの酸化エチレン付
加体はＦｅ系メタル磁性粉末の６，０重量％）を混合φ
分散した。

ついで、当該メ）ル磁性粉末をろ過・乾燥し、表面処理
メタル磁性粉末を作製した。

■磁気記録媒体の作製 ２．４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール２．５部を全く用いず、かつ、未処理Ｆｅ系メ
タル磁性粉末の代りに、上記の表面処理メタル磁性粉末
を用い「デ＝オミンＴＤＱＪを３部用いる以外は１表−
１と同じ組成物および配合率で混合したメタル磁性粉末
含有組成物を調製した。

得られたメタル磁性粉末含有組成物を使用しで、実施例
１と同じ処理および工程に従って１２．６５ｍＴ、ｒｌ
］のビデオテープを作製した。

このビデオテープに対して、実施例テープ５と名付けた
。

実施例６ ３−：ｒ−５−ルー２−オクチン−２−オールのトルエ
ン溶液に、Ｆｅ系メタル磁性粉末を混合分散する（３−
エチル−１−オクチン−２−オール溶液の添加量はＦｅ
系メタル磁性粉末の２．３Ｍ量％である。）以外は、実
施例４と同じ処理により、表面処理メタル磁性粉末を作
製しＴこ。

得−られＴこ表面処理メタル磁性粉末を用いろ以外は、
実施例４と同じ組成物および配合率のメタル磁性粉末含
有組成物を調製し、実施例４と同じ処理および工程に従
って、１２．６５ｍｍ巾のビデオテープを作製した。

得られたビデオテープを、実施例テープ６と名付けた。

実施例７ ２４７９−テトラメチル−５−デシン−）　７　） ４．７−ジオールのトルエン溶液の代りに、デュオミン
ＴＤＯ２，３部と２．４，７．９−テトラメチルート？
÷−デシン−４，７−ジオール１．５部との混合溶液を
Ｆｅ系メタル磁性粉末の表面処理用分散液に用いる以外
は、実施例４と同じ処理に従って、表面処理メタル磁性
粉末を作製した。

ついで、得られた表面処理メタル磁性粉末を用いる以外
は、実施例４と同じ組成物および配合率のメタル磁性粉
末含有物を調製し、実施例４と同じ処理および工程に従
って、１２．６５ｍｍ巾のビデオテープを作製した。

得られたビデオテープを、実施例テープ７と名付けた。

比較例１ ２．４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４゜７−
ジオール２．５部の代りにデュオミンＴ　Ｄ　０４．５
部を用いる他は、表−１と組成物および配合率の同じメ
タル磁性粉末含有組成物を調製した。

当該メタル磁性粉末含有組成物を用い、実施例１と同じ
処理および工程１ｃより、１２．６５ｍｍ巾リビすオテ
ーブを作製した。

かくして得られたビデオテープを、比較例テープ−と名
付は良。

比較例２ ２４７９−テトラメチル−５−デシン−））り ４７−ジオール２．５部の代りにレシチン４．５部ア を使用する以外は、実施例１の表−１に記載する磁性粉
末含有組成物の成分および配合率と同様のメタル磁性粉
末含有組成物を調製する。

ついで、当該メタル磁性粉末含有組成物を使用し、実施
例１と同様の処理および工程に従ッて、１２．６抛帥の
ビデオテープを作製しＴこ。

得られ１こビデオテープに対し、比較例テープ２と名＋
ｊゆｆこ。

次に、上述した実施例１〜７および比較例１〜２におい
て得られた各ビデオテープ、実施例テープト７および比
較例テープト２のテープ性能について検討する。

テープ性能は、テープに塗膜したメタル磁性粉末の酸化
安定性および分散性の良否を検討するため、テープσ）
角型比、飽和磁化残留率および光沢度について測定した
結果で判定した。その測定結果を表−２に示す。

表−２ 表−２中の角型比、飽和磁化残存率および光沢度はそれ
ぞれ、 ■角型比： 残留磁化Ｂｑ免相和磁化ｍをもっつ表わした。

■飽和磁化残存率： 試料テープを５０℃、９０　Ｒ１−１％（相対湿度）の
雰囲気中で、１週間放置後に測定した飽和磁化Ｂｍ（ガ
ウス）が放置前に測定した飽和磁化ＢＩＴｌｏの何％に
相当するかで表わした。

■光沢度： クロスメーター（村上色彩研究新製のＧＬ−２６Ｄ）を
使用して測定し１こ。標準試料（黒色タイル）面におけ
る６０度反射の光沢度を１００％とし、試料テープ面に
おけるそれを相対値（％）で表わした。この値が高いほ
ど光沢度がよく、磁性粉末粒子が均一に分散されている
ことを示す。

表−２の測定結果から、実施例テープ１．４．５．６は
分散性、酸化安定性がともに比較例テープト７１よりも
優れており、さらに実施例ケープ２〜〜７は比例例テー
プ１，２に対してだけでな〈実施例テープ１よりも優れ
ておりアミン化合物やレシチンと一般式（Ｉ）又はＩＩ
）で表わされる。化合物との相乗効果があることを明確
に示している。

また、実施例テープト７を作製する際、作製した磁性塗
料を、比較例テープト２のテープな作製する際に作製し
た磁性塗料をそれぞれ、アプリケータを用いて、ガラス
板上６０μの厚さく湿潤時）に塗布し、顕微　で分散の
程度を観察したところ、比較例テープト２の磁性塗料に
よるものは、凝集物が多かったけれども、実施例１〜７
における磁性塗料のものは、均一に分散されていて、凝
集物が極めて少なかった。

［ｇ］発明の効果： 本発明にかかる磁気記録媒体は、従来のメタル磁性粉末
を使用した磁気記録媒体と比べて、■電磁変換特性の経
時変化が少ない。

■磁性粉末が均一に分散されているので、粉落ち等によ
る磁気ヘッドの目詰りか少ない。

■磁性層の表面性が非常によい。

等のすぐれた効果を奏し経済的価値が太きい。

手続補正書（自発） １、７ＪＶ件の表示 昭和５８年　特　許　願第１１６６６８号３　補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏　名銘称
）（１２７）小西六写真工業株式会社４、　代　理　人
　− 〒１０２ （１）明細書第１１頁２〜３行目の「・・・尿素ホルム
アルデヒド樹脂低分子量グクコール・・・」の記載を「
・・・尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール
・・・」とする。

（２）明細書、第１２頁２行目の「・・・エキキシアク
リルタイプ・・・」の記載を「・・・エポキシアクリル
タイプ・・・」とする。

（３）明細書第２５頁１２〜１３行目の「・・・２．４
゜７．９−テトラメチル−５デシン−４，７−ジオール
・・・」の記載を「・・・２，４，７，９−テトラメチ
ル−５−デシン−４，７−ジオール・・・」とする。

（４）明細誉第２７頁８行目の「・・・付加体とトルエ
ン」の記載を「・・・付加体のトルエン」とする。

（５）明細書第３１頁表−２において、比較例テープ１
および比較例テープ２０角型比の欄の数字のそれぞれの
記載が［０，８４とあるのをそれぞれ「０．８０Ｊとす
る。

（６）明細書第３１頁下から２行目の「・・・をもつり
・・・」の記載を「・・・をもって・・・」とする。

（力　明細書第３１頁３行目の［・・・飽和磁化Ｂｍｏ
・刊の記載を「・・・飽和磁化Ｂｍ・・・」とし、同頁
１３〜１４行目の「・・・比較例テープトブト・・」の
記載を「・・・比較例チーブト・・」とする。

（８）明細書記３３頁３行目の「・・・頭載で・・・」
の記載を１・・・顕微鏡で・・・」とする。

（９）明細曹第２頁１５行目の「・・・（およそ１０μ
以−下）・・・」の記載を削除する。

以上 手続補正書（自発） 昭和５８年１０月１４日 １、事件の表示 昭和５８年　特　許　願第１１６６６８号２、発明の名
称 磁気記録媒体 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏　名（
名称）（１２７）小西六写真工業株式会社６　補正によ
り増加する発明の数　なしく１）明細書第３１頁２行目
の「・・・バインダー１００・・・」の記載を「・・・
磁性粉末１００・・・」とする。

（２）　明細書第３１頁１４行目の「・・・ノ（インダ
ー１００・・・」の記載を「・・・磁性粉末１００・・
・」とする。

（３）明細書第３１頁１２行目の「・・・バインダー１
００・・・」の記載を「磁性粉末１００・・・」とする
。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、メタル磁性粉末と下記の一般式（Ｉ
   ）又は卸で表わされる構造を有する化合物を含有する磁
   性層を有する磁気記録媒体。 ただし、一般式（Ｉ）および口はそれぞれ。 および、 ■。 入 で表わされ、かつ、Ｘは一〇（−ＣＨ２ＣＨ，−０，壮
   ■であり、Ｙは一０％　Ｃ）Ｉ２ＣＲ２０＋ｍ　Ｈであ
   り、ｍ、ｎはいずれも０〜４０の正の実数であり、Ｒ，
   、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４はそれぞれ水素原子であるか又
   は炭素原子数が１〜１０個の飽和アルキル基を表わす。