JPS6072999A - Manufacture of super concentrated powder detergent - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、超濃縮粉末洗剤の製造方法に関し、更に詐し
くは、高密度かつ高濃度に、アニオン系界面活性剤を含
有する自由流動性Ｋｇんだ超濃縮粉末洗剤の製造方法に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an ultra-concentrated powder detergent, and more particularly to a free-flowing ultra-concentrated powder detergent containing anionic surfactants in high density and concentration. Relating to a manufacturing method.

従来より、アニオン系界面活性剤をペースとした粉末洗
剤はアニオン系界面活性剤水溶液に、ゼオライト、トリ
ポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、芒硝等の無機ビルグー、カルボキシル基及び（又
は）とドロキシ基を含む高分子量の有機重合体等を含む
スラリーを噴霧乾燥して製造されている。Conventionally, powdered detergents based on anionic surfactants have been prepared by adding inorganic building blocks such as zeolite, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium silicate, and Glauber's salt, carboxyl groups and/or droxy to an anionic surfactant aqueous solution. It is manufactured by spray drying a slurry containing a high molecular weight organic polymer containing groups.

噴赫乾燥法による場合、生産性が高く、製品中の成分分
布が均一で、粒径も均一である等の利点を有しているが
反面製品のかさ比重が低くなり、また多音の水を蒸発さ
せるために多量のエネルギーを消費する等の欠点も有し
℃いる。The spray drying method has advantages such as high productivity, uniform distribution of ingredients in the product, and uniform particle size, but on the other hand, the bulk specific gravity of the product is low, and it also produces polyphonic water. It also has disadvantages such as consuming a large amount of energy to evaporate the gas.

近年、省帽り省エネルギーが叫ばれると共に、洗剤の高
高さが糟送面及び主婦の運搬の点でも問題となってきた
。In recent years, along with calls for saving hats and saving energy, the height of detergents has become a problem in terms of feeding and transportation for housewives.

省エネルギーという面でみると、噴霧乾燥を経ないアニ
オン系界面活性剤を含有する洗剤の製法が幾つか提案さ
れている。From the perspective of energy saving, several methods have been proposed for producing detergents containing anionic surfactants that do not require spray drying.

ド０えは特公昭５２−５０９６２号公報には脂肪酸を融
点以上で含水粉末炭酸ソーダで中和する粉末重質洗剤の
製造方法が開示されている。Japanese Patent Publication No. 52-50962 discloses a method for producing a heavy powder detergent in which fatty acids are neutralized with water-containing powdered soda carbonate at a temperature above the melting point.

しかしこの方法は、加熱を必要とするほか、得られた洗
剤の＃ｊ解性が不十分であり、石鹸ベースであるため洗
浄力が劣る。また米国特許第５４５４９７４号明細書は
、アルキルベンゼンスルホン酸を炭酸水素ナトリウム、
トリポリリン酸ナトリウム等で中和する方法１開示して
ぃしかし、この方法では炭酸水素すトリウムを使５こと
および比較的多鉦の水が含まれていることから得られる
洗剤は棒状のものに限られていた。However, this method requires heating, the resulting detergent has insufficient #j dissolution properties, and is soap-based, resulting in poor cleaning power. Moreover, US Pat.
A method of neutralizing with sodium tripolyphosphate, etc.1 has been disclosed. However, since this method uses thorium hydrogen carbonate5 and contains a relatively large amount of water, the detergent obtained is limited to rod-shaped detergents. It was getting worse.

また、米国％許第５５９７５６１号８Ｊ１細妥にはトリ
ポリ燐酸ソーダをビルダーとして含む粉末を入れた回転
するドラム内にアルキル・ベンゼンスルホン酸と水酸化
ナトリウム濃厚液を噴Ｕする方法が開示されている。し
かし、この方法ではビルダーとしてゼオライトを用いる
ことができないという大きな欠点がある◎ そこで、本発明者らは以上のよ５な技術課題を踏まえた
上で、高密度かつ高磯＆にアニオン性界面活性剤を含有
（る、自由流動性に富んだ超濃縮粉末洗剤を省エネルギ
ー的に得るべく、鋭意何党したＭ来、本発明を完成した
。Further, U.S. Pat. No. 5,597,561 8J1 details discloses a method in which a concentrated solution of alkyl benzenesulfonic acid and sodium hydroxide is sprayed into a rotating drum containing a powder containing sodium tripolyphosphate as a builder. . However, this method has the major drawback of not being able to use zeolite as a builder. Therefore, the present inventors have taken into account the five technical issues mentioned above, In order to save energy and obtain an ultra-concentrated powder detergent containing a highly free-flowing agent, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、未中相のスルホン化物又は／及び
硫叙化物（以下、未中和物という）を、核未中和物１モ
ル忙対し２〜１０モルの炭酸ナトリウム及び１〜１０モ
ルの水分と共に混練機等の強力剪断装置内で中和・混合
し、４０Ｃ以下に冷却層、粉末状ゼオライト及びその他
の洗剤配合物と共に粉砕ないしは暦伜して造粒すること
を特徴とする超濃縮粉末洗剤の製造方法を提供するもの
である。That is, in the present invention, a sulfonated product or/and a sulfide product (hereinafter referred to as an unneutralized product) in an unneutral phase is mixed with 2 to 10 moles of sodium carbonate and 1 to 10 moles of sodium carbonate per mole of the unneutralized core. An ultra-concentrated product that is characterized by being neutralized and mixed with moisture in a strong shearing device such as a kneader, and then crushed or granulated with a cooling layer, powdered zeolite, and other detergent formulations to a temperature below 40C. A method for manufacturing a powder detergent is provided.

本発明に用いられる未中相のスルホン化物又は硫酸化物
とは、平均炭素数１０〜１６のアルキル基ヲ有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸、平均炭素数１
０〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル並
びにアルケニル基ヲ有し、１分子内に平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
プ目ピレンオキサイド又はブチレンオキサイドとの混合
アルキレンオキサイドを付加したアルケニルエーテル硫
酸エステルである。The unintermediate phase sulfonated or sulfated product used in the present invention refers to straight-chain or branched alkylbenzene sulfonic acids having an alkyl group having an average of 10 to 16 carbon atoms,
An alkyl sulfate having 0 to 18 alkyl groups and an alkenyl group, with an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide or a mixed alkylene oxide of ethylene oxide and pyrene oxide or butylene oxide added to each molecule. It is an alkenyl ether sulfate ester.

本発明の実施に当っては直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸トアルキル硫ｔｉｌｌ　ニスｆルの併用系
が製造コストと洗浄性を満足しつつ、後工程での破砕造
粒性Ｖ−優れたものが得られる点で好ましい。又実施に
当っては例えばアルキル硫酸ナトリウムとアルキルベン
ゼンスルホン酸未中和物の組合せの如き、一方が未中和
物の組合せも使用し得る。In carrying out the present invention, a combination system of linear or branched alkylbenzenesulfonic acid toalkyl sulfur and varnish will satisfy production costs and cleaning properties, while providing excellent crushing and granulation properties in the subsequent process. This is preferable in that it provides the following. Also, in practice, combinations in which one is unneutralized, such as a combination of sodium alkyl sulfate and unneutralized alkylbenzenesulfonic acid, may also be used.

本発明に用いられる炭ばナトリウムは、デンス灰（見掛
は比重１．０）ないしライト灰（見掛は比重０．６）の
いずれでも可能であるが、反応は炭酸ナトリウムの表面
からおこることより。The sodium carbonate used in the present invention can be either dense ash (apparent specific gravity 1.0) or light ash (apparent specific gravity 0.6), but the reaction occurs from the surface of the sodium carbonate. Than.

比表面積の大きなライト灰の方が反応性は良好である。Light ash with a larger specific surface area has better reactivity.

また炭酸ナトリウムの粉砕品を用いることも可能であり
、反応性もより良好となる。It is also possible to use a pulverized product of sodium carbonate, which also provides better reactivity.

また本発明に用いられる炭酸ナトリウムとしては、無水
物または１水相物を用いることができる。Moreover, as the sodium carbonate used in the present invention, an anhydride or a monoaqueous phase can be used.

未中和物１モルに対し、炭酸ツートリウムが２モル未満
であると反応性にとほしく反応に長時間かかり、後工程
まで未中相のまま残る量が多く、製品の粉末物性等に悪
影＃を及はす。又炭酸ナトリウムが１０モル以上では、
反応性に対する効果は変らず、経僑的にも、また濃縮と
い５目的からも好ましくない。If the amount of tzitorium carbonate is less than 2 moles per 1 mole of unneutralized material, the reaction will take a long time to increase the reactivity, and a large amount will remain in the unneutral phase until the subsequent process, which will have a negative impact on the powder properties of the product. Extend #. Also, if sodium carbonate is 10 moles or more,
The effect on reactivity remains the same, and it is unfavorable from both economical and enrichment points of view.

水分は、中和時に加えられる他の成分及び炭酸ナトリウ
ムの水分及び未中和物中の水分から導入される。又新九
に水だけを加えることも可能である。Moisture is introduced from other ingredients added during neutralization and from the water in the sodium carbonate and the water in the unneutralized product. It is also possible to add only water to Shinku.

中和時に加えられる他の成分とは水酸化ナトリウム水溶
液、ケイ酸ナトリウム及びその水溶液、カルボキシル基
及び（又は）とド四キシ基を含む高分子意の有機重合体
及びその水溶液、ポリアルキレングリコール及びその水
溶液、香料及びその水浴液、螢光染料及びその水ｆ６液
、顔料及びその水浴液等である。Other components added during neutralization include sodium hydroxide aqueous solution, sodium silicate and its aqueous solution, high-molecular organic polymers containing carboxyl groups and/or do-tetraoxy groups and their aqueous solutions, polyalkylene glycols, and These include aqueous solutions thereof, perfumes and bath liquids thereof, fluorescent dyes and aqueous F6 liquids thereof, pigments and bath liquids thereof, and the like.

これらの導入され得る成分中には、中和反応を促進させ
る効果のあるものがある。例えば、少麓の水酸化ナトリ
ウム水溶液及びケイ酸ナトリウム水溶液の添加は、中和
反応を促進させ、また、アルカリ成分として未中和物と
の反応に舒与する。ケイ酸ナトリウムとしてはケイ酸の
各種ナトリウム塩、例えはメタケイ酸ナトリウムおよび
その柚々の割合の水化物、オルトケイスなども実用し５
る。Some of these components that can be introduced have the effect of promoting the neutralization reaction. For example, addition of a small amount of aqueous sodium hydroxide solution and aqueous sodium silicate solution accelerates the neutralization reaction, and also serves as an alkali component to react with unneutralized substances. As sodium silicate, various sodium salts of silicic acid, such as sodium metasilicate and its hydrate in a proportion of yuzu, orthocasicate, etc., are also used in practical use5.
Ru.

また、カルボキシル基及び（又は）ヒドロキシ基を含む
高分子菫の有機重合体及び水溶液は洗剤成分とし℃有効
であり、通常分子量ＳＯＯ〜１００，０００のものが用
いられる。これらの成分を中和・混合時に導入すること
によって、洗剤として適腿な硬さをもたせることができ
、又後工程の破砕造粒に有効に作用する場合がある。カ
ルボキシル基及び（又は）ヒト日キシ基ｔ−倉む高分子
虚の有機重合体として適当な化合物とし又はアクリル酸
、とドｎキシアクリルｌ！Ｉｌｌ！％マレイン酸、イタ
コン酸、メサコン酸、アコニット酸及びＫこれらに頑す
るものの重合体及び共重合体、及びポリビニルアルコー
ルがあげられる。又ポリアルキレングリコールとしては
ポリエチレングリコール、ボリグロビレングリコール等
があげられる。Further, organic polymers and aqueous solutions of polymers containing carboxyl groups and/or hydroxyl groups are used as detergent components and are effective at °C, and those having a molecular weight of SOO to 100,000 are usually used. By introducing these components at the time of neutralization and mixing, it is possible to provide the detergent with a suitable hardness, and it may also have an effective effect on crushing and granulation in the subsequent process. A suitable compound as a polymeric organic polymer containing carboxyl groups and/or human xyl groups or acrylic acid, and xyl acrylic acid! Ill! % maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, aconitic acid and K polymers and copolymers of these, and polyvinyl alcohol. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polyglobylene glycol.

本発明に於て未中和物に対して、１モル未満の水分では
、中和反応が遅く％ｌｓｉ、応を完結させるだめには、
長時間の滞留時間が必要となり実際的でない。一方未中
和物に対して１０モル以上の水分の導入は、得られ友中
和物の粘着性に難点があると共に％後工程の解砕造粒が
スムーズに行なえなくなるので不適尚である・水分の量
は好ましくは未中和物１モルに対して１〜５モルである
。In the present invention, if the water content is less than 1 mol relative to the unneutralized product, the neutralization reaction will be slow, and in order to complete the reaction,
It requires a long residence time and is not practical. On the other hand, it is unsuitable to introduce 10 moles or more of water into the unneutralized material, as this will have problems with the stickiness of the resulting neutralized product and will also prevent smooth disintegration and granulation in the post-process. The amount of water is preferably 1 to 5 moles per mole of unneutralized material.

本発明に於て中相反応に用いられる装置は、混線機のよ
うな強力剪断装置であり、ホンダ・コンティニュアスニ
ーダ−（本田鉄工（株））、マルチパーバスコンテイニ
ュアスミ午す−（ＢＡＫＩｅＲＰｇＲＫＩＮ８１ＭＯ，
）、ＫＲＯ＝−ダー（栗本鉄工（株））、ネスコニーダ
ー（富士産業（株））等が挙げられる。上述の混線機は
、いずれも未中和物と炭酸ナトリウムとの接触機会を増
すような機構を有しており、連続でセルフクリーニング
機構をもつという特徴がある。In the present invention, the devices used for the medium-phase reaction are strong shearing devices such as crosstalk machines, such as Honda Continuous Kneader (Honda Iron Works Co., Ltd.), Multipurbus Continuous Kneader (Honda Iron Works Co., Ltd.), BAKIeRPgRKIN81MO,
), KRO=-der (Kurimoto Iron Works Co., Ltd.), Nesco Kneader (Fuji Sangyo Co., Ltd.), and the like. The above-mentioned crosstalk machines all have a mechanism that increases the chance of contact between unneutralized substances and sodium carbonate, and are characterized by having a continuous self-cleaning mechanism.

これらの装置内での滞留時間は、通常、約１分位で十分
である。中和反応はこれらのセル７クリーニング磯栴を
有するｆｉｌｉｔ内で開始されるが、反応物が装置から
排出層、冷却され、粉砕工程に移されるまでに中和反応
か完了していれはよい。中和の程度はメチルオレンジ、
メチルレッド等の指示系を、あらかじめ、混合・中和時
に加えておくこと托よって調べることも出来る。A residence time of about 1 minute in these devices is usually sufficient. The neutralization reaction is initiated in the filt with these cells 7 cleaning isosu, but the neutralization reaction may be completed by the time the reactants are transferred from the device to the discharge bed, cooled and to the grinding process. The degree of neutralization is methyl orange,
It is also possible to investigate by adding an indicator such as methyl red in advance during mixing and neutralization.

これらの混線機から排出される際の中和物の温度は４０
°から１００Ｃである。通常１段の混練機で処理する場
合には、未中和物中の３０％から８０％が中和され℃い
る。中相反応は、主として炭酸ナトリウムの粒子表面を
介して行なわれるため、出来るかぎり界面を更新するこ
とがム要となる。The temperature of the neutralized product when discharged from these mixers is 40
° to 100C. Usually, when processing is performed using a single-stage kneader, 30% to 80% of the unneutralized material is neutralized. Since the mesophase reaction mainly takes place via the particle surface of sodium carbonate, it is essential to renew the interface as much as possible.

混線機から排出される中和物は、＃ｔ、動層による冷却
あるいはベルト式冷却機、攪拌冷却等によって４０Ｃ’
以下まで冷却される。冷却時に中和反応は完結される。The neutralized product discharged from the mixer is cooled to 40C' by cooling using a moving bed, belt type cooling machine, stirring cooling, etc.
cooled down to below. Upon cooling, the neutralization reaction is completed.

し 冷却した中和物は、一旦、粗砕な’−ＳＡ末塊状にする
。その後、粉末状ゼオライト及びその他の洗剤配合物を
加えて粉砕する。通常１，５００μ以Ｆ、望ましくは８
００μ以下に粉砕する。The cooled neutralized product is once made into coarse '-SA powder agglomerates. Powdered zeolite and other detergent formulations are then added and ground. Usually 1,500μ or more F, preferably 8
Grind to 00μ or less.

扮伜礪は、フイツミル（ホンカワミクロン（株））、バ
ラプレックス（Ｋ士腫業（株〕入ａ−タリーカッターミ
ル（螢良機械（株〕フ等が２１ｉ１ｉ当である。解砕層
、篩を通して分級し、粗粒は再び粉末状ゼオライトと混
合して、踏枠造粒する。踏枠造粒することにより、流動
性に優れた洗剤粉末が得られる。粉末状ゼオライトの菫
は最終製品釦配合される鉦により、決定され。The equipment used is Fitz Mill (Honkawa Micron Co., Ltd.), Baraplex (Kushigyo Co., Ltd.), Tally Cutter Mill (Kara Kikai Co., Ltd.), etc. It is classified through a sieve, and the coarse particles are mixed with powdered zeolite again and granulated in a stile.By granulating in a stile, a detergent powder with excellent fluidity is obtained.Powdered zeolite violet is the final product. Determined by the combination of buttons.

通常１０〜４０点電％である。It is usually 10 to 40%.

踏枠造粒された洗剤粉末に他の洗剤配合物と混合して洗
剤組成物が得られる。他の洗剤配合物とし′Ｃは、非イ
オン界面活性剤、泡沫安定化剤、＃Ａ物軟化ハリ％漂白
剤、酵素、蛍光染料及び香料が挙げられる。A detergent composition is obtained by mixing the stile-granulated detergent powder with other detergent formulations. Other detergent formulations include non-ionic surfactants, foam stabilizers, #A softening firmness percent bleaching agents, enzymes, fluorescent dyes, and fragrances.

混合はシュギ・ミキサー（Ｓｃｈｕｇｉ　Ｍｉｘｅｒ　
）、レディゲミキサ−（Ｌｏｄｉｇｅ　Ｍｉｘｅｒ入バ
ダーリン・ケーリーブレンダ−（Ｐ−Ｋ　Ｂｌｏｎｄｏ
ｒ　）等で行なえる。Mixing is done using a Shugi mixer.
), P-K Blondo Blondo with Lodige Mixer
r ) etc.

混合して得られた造粒洗剤に、流動性、さらさら性を与
えるために、粉末状ゼオライト等の流動性改善の添加剤
を加えることも可能である。In order to impart fluidity and smoothness to the granulated detergent obtained by mixing, it is also possible to add a fluidity-improving additive such as powdered zeolite.

かくして得られた洗剤は、従来の噴霧乾燥により製造さ
れた粉末洗剤と同等の溶解速度をもち、また固結に関す
る性状も従来品より良好であり、高いアニオン系活性剤
含有並、高い見掛は密度とあわせて、使用に際しても極
めてすぐれた性質をもつものであり、以上がｒｓ磯締縮
洗剤とよばれる所以である。The detergent thus obtained has a dissolution rate comparable to that of powdered detergents produced by conventional spray drying, and also has better caking properties than conventional products, with a high content of anionic activator and a high appearance. In addition to its density, it also has extremely excellent properties when used, which is why it is called RS Iso tightening detergent.

以下本発明を実施例について具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例１ ＦＭ−ＮｇＳ−１２０型ネスコニーグー（富士産業（株
））に以下の組成の原料を定電供給した。Example 1 Raw materials having the following composition were supplied at a constant current to FM-NgS-120 Nesco Negoo (Fuji Sangyo Co., Ltd.).

反応物は、約７０Ｃでネスコニーダーから排出され、エ
クストルーダー九て練合して、約８■角の大きさに成型
層、流動床で３００まで冷却して以下の組成物を得た・ 炭酸ナトリウム　４９．４　５８．５ ケイ峡ナトリウム　２．５　１．９ 本反応アルコール及び芒硝　４．０　５．１本分　９．
４　７．５ １２８、９ｋｙＨｒ　１００　％ ネスコニーグーでの平均滞留時間は、約２分であった。The reactants were discharged from the Nesco kneader at about 70C, kneaded in an extruder, molded into a bed with a size of about 8 squares, and cooled to 300C in a fluidized bed to obtain the following composition: Carbonic acid Sodium 49.4 58.5 Keikyo Sodium 2.5 1.9 Alcohol and Glauber's Salt 4.0 5.1 bottle 9.
4 7.5 128,9kyHr 100% Average residence time in Nescony Goo was about 2 minutes.

また、アルキル侃ｅエステルは公知の方法で硫酸化后、
すぐに１本実施例の実験に用いられ、約４０Ｃであった
。−他の原料は常温に保たれている。この組成物８０部
処対して２０部の粉末状ゼオライト（東洋鮒迫（株）！
Ｉｌｌ！）ヨビルダー粉末品〕を加えて混合し、ハンマ
ーミルにより、１，０００μ以下に粉砕した。かくして
得られた洗剤粉末に、酵素、螢光染料、非イオン界面活
性剤、香料を加えた。その后５％の粉末状ゼオライトを
加えた。In addition, after the alkyl ester is sulfated by a known method,
One was immediately used for the experiment of this example, and the temperature was about 40C. -Other ingredients are kept at room temperature. 80 parts of this composition was treated with 20 parts of powdered zeolite (Toyo Funasako Co., Ltd.)!
Ill! ) Yobuilder powder product] was added and mixed, and ground to 1,000 μm or less using a hammer mill. Enzymes, fluorescent dyes, nonionic surfactants, and fragrances were added to the detergent powder thus obtained. Then 5% powdered zeolite was added.

混合はシュギ・ミキサーにて行なった。得られた粉末洗
剤は見掛げ比重０．７５１７ｃｃであった。得られた粉
末洗剤について、洗浄力、起泡力、泡安定性、ｆ６解性
、固結性等の評価を行なった。Mixing was done in a Shugi mixer. The obtained powder detergent had an apparent specific gravity of 0.7517 cc. The obtained powder detergent was evaluated for detergency, foaming power, foam stability, f6 disintegration, caking property, etc.

評価結果を表１に示すが市販洗剤（界面活性剤２５重菫
％）と活性剤使用蓋ベースでの洗浄性能は同一であり、
その他の粉末物性も同等であり友。The evaluation results are shown in Table 1, and the cleaning performance of the commercially available detergent (surfactant 25% violet) and the lid base using the activator are the same.
Other powder physical properties are also the same and are friends.

実施例２ 実施例１と同一の装置内に下記成分を別々化定量供給し
た。Example 2 The following components were separately fed in quantitative amounts into the same apparatus as in Example 1.

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸　５０に！Ｉ／Ｈｒア
ルキル硫酸エステル塩　２４　１ 無水ライト灰（東洋Ｉ達（株）ＩＩ）　ｓｏ　ｚ無水メ
クケイ酸ナトリウム　１０ｋＩＰ／Ｈｒネスコニーダー
から約６０Ｃで得られた上記組成物は冷却ベルト（サン
ドビック社製スチールベルト〕上で約３５Ｃまで冷却し
、その后、上記反応物９０都と粉末状ゼオライト１０部
を混合して、フイツミル（細用ミクロン（株〕製〕によ
り、１，０００μ以下となるまで粉砕した。Linear alkylbenzenesulfonic acid 50! I/Hr alkyl sulfate ester salt 24 1 Anhydrous light ash (Toyo Ida Co., Ltd. II) so z anhydrous sodium mekusilicate 10kIP/Hr The above composition obtained from a Nesco kneader at about 60C was heated using a cooling belt (manufactured by Sandvik) After that, 90 parts of the above reactant and 10 parts of powdered zeolite were mixed together and pulverized using a Fitzmill (manufactured by Hoyoi Micron Co., Ltd.) until the particle size was 1,000 μ or less. did.

粉砕后他の洗剤配合物を加えて造粒し、平均粒径約５０
０μの流動性にＢんだ洗剤粉末を得た。After grinding, add other detergent formulations and granulate to obtain an average particle size of approximately 50.
A detergent powder with a fluidity of 0μ was obtained.

見掛は比乗は０．７８１７ｃｃであった。得られた粉末
洗剤のｓ′Ｆ１＋Ｉ［ｉ結果を表１に示す。同表１に於
ける洗剤のｂｆ価方法は次の通りである。The apparent specific ratio was 0.7817cc. The results of s'F1+I[i of the obtained powder detergent are shown in Table 1. The bf value method of detergents in Table 1 is as follows.

θ　洗浄力 ＪＩＳ法に従い、市販洗剤を基準としてシエッフエの一
対比較法により測定した。θ Detergency was measured according to the JIS method using a commercially available detergent as a standard and using Schiffe's paired comparison method.

危険率５％で十優位 ±同等 一劣る 市販電気洗濯機に２０ｐの水道水３０１を注加し、洗剤
２０Ｉ（対照市販洗剤は４０１）を添加し溶解する。木
綿肌着ｉ　ｋｌｌと人工油性よごれ（綿実油）とを入れ
、強反転１０分後の泡立ち状態を判定した。Pour 20p of tap water 301 into a commercially available electric washing machine with a risk rate of 5% and a rating of 10 superior ± the same as 1 inferior, and add and dissolve detergent 20I (control commercial detergent is 401). Cotton underwear i kll and artificial oily dirt (cottonseed oil) were added, and the foaming state was determined after 10 minutes of strong inversion.

）１））溶解性 イオン交換水１１を１ＤＣに保ちマグネチック・スタラ
ーでゆるやかに攪拌しておき、洗剤１．５５．９　ｔ−
添加する。５分後、洗剤液を２００メツシユの篩に通じ
、篩上の残置を秤量した。)1)) Keep the soluble ion exchange water 11 at 1 DC and stir gently with a magnetic stirrer, and add detergent 1.55.9 t-
Added. After 5 minutes, the detergent solution was passed through a 200 mesh sieve and the residue on the sieve was weighed.

ＩＶ）　固結性 防湿剤を使用していない市販の洗剤用カートンに洗剤粉
末を封入する。本発明品は２２ｃｒｎ（ＷＪ　Ｘ　５０
．５　ｃｍ（Ｈ）　Ｘ　６．５　ａｎ（ＤＪの箱に２．
６ｋｇを、対照品は２５．５Ｘ５７．５Ｘ１０（７）箱
に２．６に１１を封入した。３０１；、８０％ＲＨに５
週間静置俊４　ｔａｎ　Ｘ　４鰭の篩上に粉末ケあけ、
篩上に残った粉末ム童Ａ（ｋｐ）、１ｌＩｌｉｉ遇した
息宜Ｂ（９）を測定し、下式により通過率（Ｃ１をめ比
。IV) Enclose the detergent powder in a commercially available detergent carton without a caking moisture barrier. The product of this invention is 22crn (WJ x 50
．． 5 cm (H) x 6.5 an (2.
6 kg, and the control product was sealed in 2.6 x 11 boxes in 25.5 x 57.5 x 10 (7) boxes. 301;, 5 to 80%RH
Pour the powder onto the sieve of the 4 tan X 4 fins.
The powder A (kp) remaining on the sieve and the powder B (9) that passed through the sieve were measured, and the passage rate (C1 ratio) was calculated using the following formula.

Ｃ（’Ａ）＝　Ｘ　１００ Ａ＋Ｂ 表　１C('A)=　X　100 A+B Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　未中和のスルホン化物又は／及び硫酸化物（以下、
未中和物という）を、該未中和物１モルに対し２〜１０
モルの炭酸ナトリウム及び１〜１０モルの水分と共に強
力層〜ｉ装匝内で中和・混合し、４０Ｃ以下に冷却層、
粉末状ゼオライト及びその他の洗剤配合物と共に粉砕な
いしは解砕して造粒することを％徴とする超纜縮粉末洗
剤の製造方法 ２　中相・混合時に、ケイ酸ナトリウム、カルボキシル
基及び（又は）ヒト四キシ基を含む高分子量の４４機重
合体等の洗剤配合物及び洗浄補助剤を加える特許請求の
範囲第１項記載の方法 ５　未中和物が平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有
する直鎖又は分枝鎖アルキルベンセンスルホン酸、平均
炭素数１０〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エ
ステル又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５
〜８モルのエチレンオキサイドあるいはエチレンオキサ
イドあるいはエチレンオキサイドとプａピレンオキサイ
ド又はブチレンオキサイドとの混合アルキレンオキサイ
ドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステルである特
許請求の範囲第１項記載の方法[Claims] 1. Unneutralized sulfonated products and/or sulfated products (hereinafter referred to as
(referred to as unneutralized product) in an amount of 2 to 10% per mole of the unneutralized product.
Neutralize and mix with mol of sodium carbonate and 1 to 10 mol of water in a strong layer to i-socket, and cool to 40C or less in a cooling layer.
Method 2 for producing ultra-fine powdered detergent, characterized by pulverizing or crushing and granulating together with powdered zeolite and other detergent formulations Sodium silicate, carboxyl groups and/or Method 5 according to claim 1, in which the unneutralized product contains an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16. linear or branched alkylbenzene sulfonic acid having an average of 10 to 18 carbon atoms, an alkyl sulfate having an alkyl group or an alkenyl group, and an average of 0.5
The method according to claim 1, which is an alkenyl ether sulfate to which ~8 moles of ethylene oxide, ethylene oxide, or a mixed alkylene oxide of ethylene oxide and pyrene oxide or butylene oxide is added.