JPS6069062A - 多陰イオン化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリグリセロールの了り−ルエーテルから鰐導
される新規な多陰イオン化合物、その製造方法ならびに
６糧の水性もしくはアルコール水性組成物中でのそして
竹に化粧品および医薬品組成物中でのこの化合物の使用
を目的とする。

ナトリウムメチレートの存在下でメチルもしくはエチル
チオグリコレート７多ハロゲン化誘導体と反応すること
により得られる陰イオン表面活性剤についてはすでに多
くが述べられている。この方法は、悪臭かひどく、市価
でありしかも本発明そのものにおいて用いるチ、オグリ
コール戚に比べて藺朱的規俣での利用かむづかしいチオ
グリコ−ｋ　酸（１）ニスデルを使用するという欠点ン
もっている。

本＠明の新規な方法はより少い鼠の＃！脈ケン必要し、
反応はアルコール水性媒体甲で実施され、その上、水酸
化ナトリウムの存在下でもっばら水性の媒体中でさえ実
施される。

この方法にて得られる新規な化付物は、牟独でまたは非
イオンもしくは陽イオン表面活性剤と組合されて興味深
い衣面活性特性火示し、ことに非常に迅運な発泡を示す
。

この新規な化合物は少くとも一つのアルキレンオキサイ
ドもしくはアルキルグリシジルエーテルもしくはアリー
ルグリシジルエーテルおよびエビ・・ロヒドリンχ−官
能性もしくは多官能性フェノール化合物によって短鎖重
合しかつ引続いて、・・ロデン′Ｆ！／置侠アルキルチ
オ恭によって置侠することにより得しれる。

エポキシドと１古性水素原子をもつ化合物との反応は釧
推によって短鎖重合反応と称される。活性水系ヶもつ化
合−はテロゲンと杯され、エポキシド化合り（エタキソ
デンと称され、また反応生成物は短鎖厘合体と称される
。

本発明は式（Ｉ）： 示し、Ｒ′はＨ１炭素原子１ないし１６個ケもつ脂肪原
基、望ましくはアルキル基もしくはフェニル基ン示し、
ＡはＣＨ２もしくはＣＨａ−ＯＹ示し、また後者の場会
Ｒ′はＨとは兵なり、 Ｘは１から８の振数もしくは実＊ｗｐわし、ｙは１から
２０の整数もしくは実数を表わし、Ｘおよびｙは統計的
な平均値ン表わし、２は１から６の姫数であり、 のような非イオン基を示す（ただし以上においてＭはア
ルカリ釦魁望ましくはナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム基もしくはトリメタノールアミン、アミノ−２メチ
ル−２プロパノ−ルー１、臂殉狩、 または１７ボす）〕のポリグリセロールの子→−升エー
テルから銹専される朶「現な多陰イオン化合物？目的と
する。。

モ０−Ｃ２Ｈ３（Ａ−Ｒ’→は下記の二つの異性体ン示
す：モ０−Ｃ２Ｈ３（ＣＨ２Ｔ）＋は下記の一つの異性
体を示す：（ｂ□）　（ｂ２） 本発明はさらに式（１）の化合物の製造方法ケ目的とす
る。

他の目的は本ｉ己載および実施例を閲読することにより
明らかとなろう。

式（１）の化合物は第一段階において式（■）：（ここ
でＲ′およびＡは上記と同じ意味７もつ）の一つもしく
はいくつかのエポキシドおよび式（■）：（ここでＸは
Ｃ１，もしくはＢｒ　ｙ！−示す）のエビハロヒドリン
を式：　Ｒ−（ＯＨ）　（ただしＲおよび２は上記と同
じ意味χもつ）の−官能性もしくは多官能性のフェノー
ル化合物もしくはその混合物と短鎖賞金し、式（■）： （ただしＲ，Ｒ’、Ａ、ｘ、ｙ、ｚおよびＸは上Ｂ己と
同じ意味をもつ）の中間体多ハロゲン化化合物７生成す
ることにより得られる。

第二段階において多ハロゲン化化合物（１ｖ）は、ハロ
ゲン原子を上記した基Ｔもしくはその混合物にて！侯す
ることにより転化される。

式（１ｖ）の化合物の混合物ケ生成する第一段階の反応
は一般に、エポキシド（１１）および（１）ン逐次的に
もしくは望ましくは同時にまたはフェノール化合物もし
くはその混合物と混合して、ルイス酸、特に三弗化硼素
および四塩化−のような酸性触媒の存在で、そして場合
によっては例えはヘキサン、ヘゾタン、ベンゼン、トル
エン、塩化メチレン、クロロフォルム、ジクロロエタン
のような炭化木葉化合物もしくは塩素化炭化水素化合物
のうちから選択される溶媒の存在で、２０ないし１００
℃望ましくは４０ないし７０℃の温度で硲加することに
より実施される。

本発明のフェノール化合物Ｒ（ＯＨ）２として、炭素＼
、 原子１ないし１２個をもつ一つもしくはいくつかのアル
キル置侠基により拗音によっては置懺されており、全体
で６ないし１８個の炭素原子を含む、ベンゼン、ナフタ
レン、ビフェニル、ビフェニルメタン、ビフェニル−２
，２プロパンから訪導される一官能性もしくは多官能性
のフェノール化用いることができる。

アルキル置倶基の例として、メチル、エチノ、プロピル
、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、イソプロピル、イソブチル、第三−ブチ
ル、イソアミル、イソへキシル、イソオクチル、イソノ
ニル、イソデシル、イソドデシルンあけることができる
。

式（Ｉｔ）のエポキシドは炭素原子６ないし１８個’＆
４＞つエポキシアルカン−１，２、アルキル部分Ｒ′が
炭素原子１ないし１６個ン含む直鎖もしくは分枝鎖の飽
和もしくは不飽和の脂肪族基からなるアルキルグリシジ
ルエーテル、および（または）フェニルグリシジルエー
テルのうちから選択される。

第二段階の反応の屍、式（バ）の甲間体化合物のハロゲ
ン原子Ｘは土日己の基Ｔのうちかり選択される一つもし
くはそれより多い基によって置侠される。

この第二段階は一般に、ＮａＯＨもしくはＫＯＨの水浴
液の存在でそして場合によっては炭素原子１ないし４１
１６１ンもつアルコール、グリコール例えはエチレング
リコール、ジエチレンクリコールもしくはジエチレンク
リコールまたは対応するＣ１−０４アルコールのエーテ
ルのうちから選択される溶媒の存在で、式（１ｖ）の中
間体化合物をメルカプト酢酸、メルカプト−２もしくは
メルカプト−６ゾロビオン酢のうちから選択される一つ
もしくはいくつかのメルカプタンとともにまたば上ｄ己
のメルカプタン９９′ ノールもしくは１重量−から５０皿麓チのチオグリセロ
ールとの混合物とともに８０ないし１４０℃の温度下で
加熱することにより実施される。

ｕ＝ｉである本発明の化合物は次いで、２５ないし５０
・℃において過ば化水素水で酸化することにより得られ
る。

生城する楓化すトリクムは一般に、は性媒責中での水洗
により置去される。

式ＣＤの化合物は枯稠漱、ペーストもしくは固体の形ン
と９、一般に水浴性であり、場合によってはアルカリ水
ば化物、アンモニア水もしくはアミン、特に上Ｈｅに引
用したごときヒドロキシル化アミンのような塩基の存在
で分散性ケ示す。

この化合物は、シャンプー、すすぎ洗い用のもしくはそ
うでないアフターシャンプー製品、毛髪ン多かれ少かれ
長期的に整形するための一品、染色用一品のような、そ
して特に発泡剤、湿潤剤、分散剤、乳濁剤、可ｄ化剤、
染色助剤さらにまたは支持剤（５ｕｐｐｏｒｔ　）もし
くは賦形剤のような植種の組成物中で使用することかで
きる。

この化合物は、適用に際して、有効成分の一度ｙ！−ｍ
成物の全貞童の０．６ないし８０夏童チ、望ましくは０
．５ないし５０Ｍ重％として使用することができる。

本発明の生成物ｙＩｌ−含む組成物は、水性もしくはア
ルコール水性の浴液もしくは分枢故、ペースト、ダル、
クリーム、乳濁液、固体であってよく、ないしはエアロ
ゾルの形ンとってよい。

この化合物はこれらの組成物中で、他の成分、物に随イ
オン、陽イオン、ツビツテルイオン（Ｚｗｉｔｔｅｒｉ
ｏｎｉｑｕｅ　）両性もしくは非イオン表面宿性剤、匣
イオン、陽イＡン、非イオン、ツビッテルイオンおよび
両性重合体、蛋白質、泡相助剤、濃稠化剤、不透明化剤
、脂肪過剰化剤、保存剤、顔料、染料、太陽光直光剤、
還元剤、酸化剤、エタノール、グリコールおよびグリコ
　ルエーテルのような温媒、「フレオン」のような推進
剤、′電解質およびその他と容易に組合わせることかで
きる。組成物の−は一般に６ないし１０である。

本＠明はさらに、式（１）の化合物もしくはその現合切
を少くとも一つ言む組成物ケ目的とする。

これらの組成物は水浴液の形の一つもしくはいくつかの
陽イオン貞合体と組合わされた式（１）の化会物χ少く
とも一つ含有するのがＭ利である。

これらの組成すはこの他に、Ｃ１−０４アルコールまた
はグリコールエーテルもしくは対応するジエチレングリ
コールのエーテルを含有してよい。

本発明はまた、式（１）の陰イオン化合ｗ耐一つもしく
はいくつかあるいはまた陽イオン厘合坏の一つもしくは
いくりかと組合わされた式（１）の陰イオン化合物ン一
つもしくはいくつか含有する組成物を十分な麓毛髪に通
用することからなる電装の手入方法をも目的とする。

本発明は、第一段階において陽イオン重合体ケタくとも
一つ含弔する組成物を通用し、かつ第二段階において式
（１）の化合物を少くとも一つ含有する組成物ケ遍用し
、場合によっては次いで毛髪ケすすぎ抗いし、整形し次
に乾燥することからなる電装の処理方法も同じく目的と
する。

式（１）の化合物は組成物の発泡ならびに（もしくは）
清浄特性Ｆ＜Ｍ着に改良しかつ毛梳き、整髪ならびに螢
宸のもちを改誉する。

この化合物は皮膚をあるいは眼の粘膜ンおかさない。

これらのいくつかの理由のため、この化合物の化紙品お
よび医榮品１ｌＩｌｉ欣吻中での使用は管に興味床い。

しかし、式（１）の化合物はその発泡、画調、分散、乳
濁もしくはり゛溶化特性のため、ＴＰ／ＩｃｖＩＪ用組
底物、重料、組成ス、保存用表品中での函〃口剤として
も同様に使用できる。

本発明は以下の非限定的な実施・丙によって一鳩良く理
解されるであろう。

例　１ ＣＨ３ Ｒ′か０９ＨＩＱ、Ａ　ｆＪ”−ＣＨ２、Ｔが８−ＣＨ
２−ＣＯＯＮａでありｘ　＝　２、ｙ＝＝ｉ６、Ｚ＝２
である一般式（１）の化合物の製造 ａ）多塩素化中間＃ｓ４体の製電 ビス−フェノールＡ２２．８＆（０，１モル）ンジクロ
ロエタン５０１／甲に分散する。ＢＦ３　ノ１−　ｆレ
ート（触媒）０．３１ｎｌの硝加の後、２時間ないし２
時間６０匁にわたってエポキシ−１，２ドデカン６６．
８　、！Ｖ　（０，２モル）とエビクロロヒドリン１２
０．２　、＠　’（１，５モル）との混合物ン６５ない
し７０−Ｃで院加する。

触媒ＣＪ、５ｍ１ｗさらに２回、エポキシド混合物の添
〃目の藏に尋人する。添加終了仮、反応混合物ンさらに
１時間刀口熱する。

エポキシド基が全部反応した後、減圧下でジクロロエタ
ンヶ蒸発する。

このようにして閾稠で粘りつく液体ケ得る。

ｂ）　多にイオンポリグリセロールのニーｆ　／ｌ／の
製造 １０ミリ当ｍ／ｉのＮａＯＨ水浴ｇ２６７ｇｙＩｌ−窒
素雰囲気下でチオグリコール酸１２１（１，５モ込まれ
た前記で侍だ多垣素化化合物火添加し、次いで２時間に
わたって反応ｗ負Ｆｒ１００’ｏに加熱する。ｍ’ｄす
るスルフ□ヒドリル基の足置およびアルカリ度の定鎗に
より決定される反応の夏合いは９６％ン遡える。

水１２０Ｉで稀釈しかつ６Ｎの場ば２４１］＆の硝加に
よりｖ性化する。

７０〜７５°ＣＶｃおいて数分間加熱の佐、勺゛模相ｗ
１ｇ４ｍしかつ分離し、次いでこれンイングロパノール
８０Ｉの存在で３０’０．！＠の水で洗滌する。

活性！ｆＩ寅が約４０％である水浴欣ン得るために、水
および４０％のＮａＯＨ（７）水ｆ６ａ１００１１　ン
ｆｉｓ加しつ＼、減圧下で蒸発する。

例　２ Ｒ′がＣ９Ｈ１９、ＡがＣＨ２、ＴがＳ−ＣＨ２−ＣＯ
ＯＮａであり、ｘ＝ｉ、Ｙ”＝１５１．ｚ＝２である一
般式（１）の化合物の製造 以下の量の反応剤から出発して例１におけるように製造
する： ビス−７，：Ｃ／−ルＡ　２２．８＃　（０，１モル）
ジクロロエタン　２５− エポキシ−１，２ドデカン　１８．４．９　（０，１モ
ル）エビクロロヒドリン　１２９．５＆（１，４モル）
ＢＦ、のエーテレート　、５Ｘ０．５ｍ７！メチルセロ
ソルブ　８５ｇ チオグリコール威　１３１　＆’　（１，４モル）１０
ミリ当量／ｇのＮａＯＨ水浴液　２８８１纒度の−ωｋ
ｉ後、塩基性指数２ミリ当量／ｇケもつ非常に価かに乳
白ｊ！！、χ呈する活性物質４０チ乞もつ黄色の水浴液
の形欠とる式（１）のチオカルボキシメチル化合９勿の
（昆合！ｌ勿７侍る。

例　６ ＯＨ３ Ｒ′がＣ，Ｈ□９、ＡがＣ’Ｈ２、Ｔが９：４の割合の
Ｓ−ＣＨ２−ＣＯＯＮａと５−ＯＨ５−ＣＨＯＨ−ＣＨ
２０Ｈとの混合物であり、Ｘ＝２、ｙ＝１６、ｚ　＝　
２である一般式＜Ｘ＞の化合物の混合物の製造 例２で侍られた浴ｗｉ、１００！ｉ（チオエーテル２０
０ミリ幽虚〕に６９％（１６ｏ谷）の過畝化木葉水１７
−２　ｔｎ１％１６０ないし４０　＝０で９友づつ硝加
し、カルボキシルスルフィニル化合′＃Ｊン４０　ル。

例　４ ＯＨ３ Ｒ′がＣ９Ｈ工、で、ＡがＣＨ２で、Ｔがソ：４の割合
のＳ−ＣＨ２−ＣＯＯＮａとＢ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｃ
Ｈ２０Ｈとの混合物であり、ｘ−２、ｙ−１６、ｚ−２
である一般式（１）の化合物の混合物の製造 例２に従って製造され、メチルセロツルゾロ７ｇ中に俗
解した多塩素化化合物７２ｙ（塩素当］ｋＯ，５２）　
を同じようにして、チオグリコール酸５５．５．９　（
０，５６モル）、４０％のＮａＱＨ躊Ｍ　９０ｙおよび
チオグリセロール１９　ｇ　＜　ｏ、１６モル）の混合
物に曜加する。

反応の反合いは１００℃での６時間の加熱の仮９７％で
ある。水２００ｇおよび６Ｎの塩ホ７８Ｉの麻加の仮、
勺磯相７分離し、次いでこれケ８０°Ｃｖｃ把いて水６
００ゴで洗滌する。岐抜に、ｃｏｏ−Ｃ５Ｂミリ当厘／
ｇすなわち活性物質４２．７≠の沼ｇ１ｓｓｙン得る。

ＯＨ３ Ｒ′がＣ１３Ｈ２７で、ＡがＣＨ２で、ＴがＳ−ＣＨ２
−ＣＯＯＮａであり、ｘ＝１、ｙ＝１４、ｚ　＝　２で
ある一般式の化合物の混合物の装造 以下の物置より出発して例１におけるように製造する： ビス−フェノールＡ　６４．２ｇ＜０．１５モル）ジク
ロロエタン　４０ｍ１ エポキシへキサデカ７−１．２　５６ｇ（０，１５モル
）エピクロルヒドリン　１９４．２ｇ（２，１モル）Ｂ
Ｆ３のエーテレート　４ｘＯ，３４ｍメチルセロンルプ
　１２５ｇ ・チオグリコール酸　１９６ｇ ＮａＯＨの４０チ水ｆＥｊＷ　４５２１１グリシドール
０．１％の硝加により非酵に顕者に世峨する弱φ臭いケ
もつ、塩基性指数２．２　ミ！Ｊ尚Ｍ／ｌ／すなわち活
性物質４４．８襲の水浴漱火得る。

例　６ Ｒ′かＣｌ２Ｈ２５／Ｃ１４Ｈ２９”’Ｑ、ＡがＣＨ２
Ｏテ、Ｔがｙ−１６、ｚ＝ｉである一般式（１）の化合
物の混合物の製造 ａ）多塩素化中間肪導体の製造 ノニルフェノール２２ＩＩ（Ｃ１，１モル）Ｋ三弗化４
ｓ素０．９ｍｔ欠添加し、次いで５５℃において６時間
にわたってドデシルおよびテトラデシルグリシシルエー
テル混合物１２１．４／　（０，４モル）オヨヒエビク
ロルヒドリン１４８ｇ（１，６モル）　Ｙ　添加する。

函加俊さらに１時間にわたり撹拌および加Ｍを絖ける。

ｂ）多階イオン化合物の装造 屋木外囲気下でチオグリコール酸１５　＆　（０，１６
モル）ｉ＆４０％のＮａＯＨ水ｔｉＷ５５Ｍ＜０．６５
モル）と混合し、次いで８０’０においてメチルセロソ
ルフ（エチレングリコールモノメチルエーテル）２０＆
で怖釈された、前記で得た多塩素化化合物２９ｙ（塩本
０．１６当蓋）７４５分にわたって添加する。反応混合
物を次に５時間にわたって還流下で加熱する。

１規定の塩ｍ１ｓｏ−の添加により酸性化する。

このようにして粘りつく白色の物質ケ得、これケ水です
すぎ洗いし、次いでトリエタノールアミン２５ｇにより
回収し、次に水５５．９で回収する。

このようにして活性物質５０％の乳日色の浴液を得る。

ＯＨ３ ＯＨ３ Ｒ′が　ＣＨ３−Ｃ−であり、ＡがＣＨ２Ｏであり、Ｏ
Ｈ３ Ｔが８−ＣＨ２−ＣＯＯＮａであり、ｘ　＝　８、ｙ＝
ｓ、２：２である一般式（１）の化−８′物の混合物の
製造ａ）多塩素化化合物の混合物の製造 第三−ブチルグリシジルエーテル１５６ｇｋ　１．２モ
ル）とエビクロロヒドリン１ｉｉｙ（１，２モル）とン
混会し、ＢＦ３のエーテレート０．９−の仔在でジクロ
ロエタン４０．Ｖ中に分祇されたビスフェノールＡ５４
．２．ｌ／（０，１５モル）に６０”Ｕにおいて少量づ
つ添加する。

反応時間は６時間である。

減圧下で溶媒ン魚発する。

ｂ）多階イオン化合物の混合物の製造 このようにして得た生成物８０．Ｖ欠メチルセロソルゾ
４０＆甲に溶解しかつチオグリコール酸５０　、！ｉｌ
　（０，５２モル）および４　Ｑ　％　ＮａＯＨ水浴液
６５．９　（０，６５モル）に８０℃で絡加する。

反応混合物７次いで４時間還りｔＣ，下で加熱する。

メチルセロンルプ′Ｆ！１′魚発しかつ活性Ｗ負約５０
チｙ１′言む浴液ン侍る−ために反応生處智欠水で回収
１−る。

このようにして、塩２ｉｉｌｉ性化数１．４５ミリ轟量
／ｙの琥珀色のｔ６液を得る〇 例　８ ＲおよびＲ′か（洲　であり、ＡＩＪ″−ＣＨ２０であ
り、ｘ＝５、ｙ−５、ｚ＝１で、Ｔが−３−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＣＯＯＮａである一般式（１）の化合物の混合物
の製造ａ）多塩素化中間誘導体の製造 フェノール１８．８　、ｌｉ’　（０，２モル）に三弗
化硼素のエーテレート０．６５ｍｇ′９Ｉ：奈加し、６
０ないし６５℃にて２時間にわたって、フェニルグリシ
ジルエーテル１５０ｇ（１モル）と工ぎクロルヒドリン
９２．５　＆　（１モル）との混合＠ケ加える。添加後
７０℃で１５分間にわたって攪拌と加熱とを耽ける。

ｂ）多陰イオン生成物の混合物の製造 チオ−６−プロピオン酸５５１９　（０，５モル）を窒
素雰囲気下で４０％のＮａ０）１水浴液１０６ｙ（１，
０５モル）と混会し、次いでメチルセロンルゾ６５ｇで
権釈された前記で得た多塩素化化合物１５０．５＃　（
＆ｔＸ０．５当量）ン６０ないし８０′Ｃにて６０分間
にわたって姫加する。次に反応混合物ケ４時−Ｊｒこわ
たって？５“Ｃに加熱する。

水１００ｇと６Ｎの墳ば１２０．Ｖとの硝加の後、有壁
相火分離し、次いで水６００−で７０℃で洗滌する。

１０％のＮａＯＨ１６０＆で中オ０１−る。

このようにして無色透明な浴液ン得る。

適用例 例Ａ１ 以下の組成火もつシャンブーケつくる二側４の化合物　
４．２ｇ ラウリンジェタノールアミン　１．８１１ＮａＯＨＰＨ
７，４に十分な量 東科、香料、保存剤　十分な量 水　全体を１００Ｉとする量 例Ａ２ 以下の組成をもつシャンブーケつくる：例５の化合＊　
５＆ 塩化ナトリウム　２Ｉ ＨＣＪ　−欠６゜５とするのに十分な址香料、染料、保
存剤　十分な量 水　全体火１００ｇとする量 例Ａ６ 以下の組ノ與をもつシャンブーケ製造１−る：例２の化
合ｗ　６ｇ ＮａＯＨｐＪ（ケアとするのに十分な耐香料、染料、保
存剤　十分な量 水　竺体欠１００ＩＪとする麓 例Ａ４ 以下の組成欠もつシャンプー欠緘迫１−る：例１の化合
＠　４＆ の一反６０％のアルキルグルコシド　４０＆名テ発売ノ
ヒドロキシエチルセルロース　１．５！ｊＨ（Ｊ　−ン
６６６とするのに十分な量香料、染料、保存剤　十分７
ｊ量 水　全体火１００Ｉとする量 例Ａ５ 以下の組成物欠もクシヤング−ｗｄ造する二側１の化合
物　０．５ｙ ドリンで網状化したもの　１ｙ 衣わす）の非イオン表面活性剤　８Ｉ ＨＣＪ　ｐ）１を８．５とするのに十分な童香料、染料
、保存剤　十分な量 水　全体を１００ｇとする重 例Ａ６ 以下の＃＋Ｅ１ｍｖもつシャンブーケつくる二側４の化
合物　１ｇ ２ウリルエーテルサルフエー）　５０１の水中の６０％
のセチルジメチル アミンオキサイド　６ｇ 塩化ナトリウム　６ｙ ＨＣＩ　ＰＨン７とするのに十分な薫 香料、染料、保存剤　十分な量 水　全体ｙ！／１ｏｏｇとする置 物１から６のシャンプーは豊冨な成ン迅速に発生する。

すすぎ洗いの後、電装は朱かくかつ容易に梳ける。

例Ａ７ 活性成分が以下の組成ケもつすすぎ洗い用のエアロゾル
泡７つくる： 例５の化合物　６Ｉ の名で発冗の第４級化セルロース妨導体　１．５ｇステ
アリルジメチルペンシル塩化アンモニウム　０．５　＆ 塩化ナトリウム　４Ｉ ＨＣＪ　Ｐ）Ｉン７とするのに十分な址香料、染料、保
存剤　十分な量 水　全体を１００Ｉとする童 エアロゾルの調整： 例７の活性成分　９０ｇ フレオン１１４およ−びフレオン１２　１１［（虚電比
５０　：　５０　）　合計１００Ｉこの泡ン消潔で湿潤
した毛髪にな用する。５ないし１０分の放置の後、電装
をすすぎ洗いする。

毛襞は容易に梳ける。整髪は容易でありかりなかももす
る。

例Ａ８ 以下の組成ケもつアフターシャンプーをつくる（成分の
ＭＪｔは油性分について表わす）二側２の化合物　２Ｉ セチルステアリルアルコールとの泥合物　６ｇヒドロキ
シエチルセルロース　２ｇ ジステアリルジメチル塩化アンモニウム　１ｇビニルピ
ロリドン共嵐ｅ　体ｉ　ｇ ＮａＣｊ　２　、！／ ＮａＯＨ−を７，７とするのに十分な蓋香軒、染料、保
存剤　十分な量 水　全体ｙ＜１００＃とする源 側Ａ７におけるのと同じ結果か認められる。

例Ａ９ 以下の組成をもつすすぎ洗いンしない乳液ケつくる： 例１の化合物　０．５Ｉ ビニルピロリドン共重合体０・５ｇ 水　全体ｙｒｉｏｏｇとする型 側Ａ１０ 例６の化合物　０．５．１／ ダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）イオンンリ
コーン乳濁液　ｏ、ｓ　ｙ 水　全体’ｘ１ｏｏｙとする搬 例Ａ１１ 例７の化合物　０．５．９ エタノール　ＩＯＮ 水　全体欠１００ｇとする量 例Ａ９、Ａ１０、Ａ１１の組成？ｌン清潔で湿潤した毛
髪に通用する。毛髪は容易に梳けかつ来かい。乾燥した
毛髪は柔かくかつ容易に整袋される。

例ＡＩ２ 二段階での手入： 悄瀦で湿ｌｌ″：ｌシた電装に下記の乳液ン適用する：
ゼ不うルアニリン社によりガフカフ６４の名で発光の分
子獄十万の第４級 ポリビニルピロリドン共皇会体０．５　、Ｖエタノール
　１０．９ 氷　全坏欠１００Ｉと１−る血 数分の放置の後、七汝ンすすぎ抗いしかつ乾燥する。電
装は艮く優形しかつ容易に梳ける。紮俣はよくもつ。

代理人　浅　村　１６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（■）： ’ａ−Ｅｆｏ−ｃ２Ｈ３（Ａ−Ｒ’　）曖柳−ｃ２ａ３
   （ＣＨ２Ｔ）鱈枦Ｈ）２（１）０８舷を良 Ｒ′はＨ１炭系原子１ないし１６個ンもつ升か＋≠基も
   しくはフェニル羞ン示し、 ＡはＣＨ２またはＣＨ２−０７ボしまた後者の場合Ｒ′
   はＨとは共なり； Ｘは１から８の置数もしくは］ｄｙ！／戎わし、ｙは１
   から２０の整畝もしくは実数ン表わし、２は１から６の
   歪数ｙ！′表わし、 ちから選択される酸水性−Ａｊをボし、かつ０チから５
   ０％の納付で式ニーＳ−ＣＨ２−Ｃ１２０Ｈまたは↓ （０）ｕ −８−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２０ＨのようなＪトイオ
   ン基火ボす↓ （０）ｕ （たたし以上においてＭはアルカリ全編、アン七ニウム
   基もしくは［！：侠アンモニウム基ケ示しまた化合物。 ２、式（ＩＶ）　： （Ｐ／） （ただしＸはＣ１もしくはＢｒ’１（ｙｌくし、Ｒ，Ｒ
   ’、Ａ１Ｘ１”％　Ｙおよび２は上ｔｉ己第１８Ｊに１
   ６いてかす点体ケもつ）の中間体化合物。 ６、式（ｎ） （たへしＲ′はＨ１炭木原子１ないし１６個をもつアル
   キル基、もしく（工フェニル丞ン示し、ＡはＣＲ２もシ
   くはＣＨ２−０７示し、仮者の場合バ′はＨとは１４な
   る）の一つもしくはいくつかのエポキシドおよび式（曹
   ）： Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（１） ＼。′ （ただしｘ　＆ｔ　ｃｐもしくはＢｒ　’ｌ＜示す）の
   エビハロヒドリンン、式： ％式％（） （たたしＲは炭素原子６ないし１８個ケもつイオン価２
   のアリールもしくはアルキルアリールｉ、ｙ＜示し、 ２は１ないし６の整数ケ衣わすンの一宮飽性もしくは多
   ′キ吐件のフェノール化合物もしくはその混合物と短鎖
   血合づ−ること火付倣とする、人（ＩＶ）　：の中間体
   化合胞の製造方法。 ４、式（ＩＶ）　： （ただしＲ，Ｒ’、Ａ、Ｘ、’ｙ、Ｚは上記第１項に示
   す意味ンもち、またＸは０１もしくはＢｒ火示す）の中
   間体化付物から出発する方法であって、Ｘ火隙イオン丞
   もしくはその混合物によりまたは原イオン基と非イオン
   基との屁奮物により置侠することｙ１１′竹徴とする式
   （Ｉ）： （ただしＲ，Ｒ’、Ａ、ｘ、ｙ、ｚは上員己第１上貝に
   示す意味ンもつ）の化合物の製造方法。 ５、水酸化ナトリウムもしくはカリウムの水雛液および
   場合によっては、炭素原子１ないし４個をもつアルコー
   ル、グリコール、対応するＣ１−Ｃ，アルコールのエー
   テルから選択される溶媒の存在で、式（ＩＶ）の多塩素
   化誘導体をメルカプト昨ば、メルカプト−２プロピオン
   酸、メルカプト−６プロビオン岐のうちから選択される
   一つもしくはいくつかのメルカプタンとまたは９９厘蓋
   チから５０ｍ麓饅０メルカプト酸と１１童チから５０重
   量％のチオエタノールもしくはチオグリセロールとの混
   合物と８０ないし１４０℃の温度で加熱することｙ！′
   ＋ｆ倣とする上記第４項の方法。 火少ぐとも一つ含有することン特徴とする組成物。 を少くとも一つ含Ｍすることを特値とする化粧品もしく
   は医薬品組成物。 ８、浴漱、水性もしくはアルコール水性分散液、ペース
   ト、ゲル、クリーム、乳濁液、固体もしくはエアロゾル
   の形をとることｙ！／％敵とする上記第６もしくは第７
   項のｌ１１１１成物。 ９、式（１）の多陰イオン化合物の濃度が、活性分で表
   わすとき、組成物の全重量の０．５ないし８゜’ｋｍ％
   、■ましくは０．５ないし６０重量％であることケ特頭
   とする上記第６ないし第８ｍのいづれかの組成物。 ｉｏ、　ｍ城物か、函イオン、陽イオン、非イオンおよ
   び同性表面活性剤、−イオン、陽イオン、非イオンおよ
   び両性電合体、他相助剤（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ、ｅ　ｄ
   ｅｍｏｕｓｓｓ　）　、蛋白負、劇稠化剤、不透明化剤
   、脂肪過剰化剤（ｓｕｒｇｒａｉｓｓａｎｔ　）　、保
   存剤、朗科、染料、太陽光源光剤（ｆｉｌｔｒｅ　５ｏ
   ｌａｉｒｅ　）、處元剤、酸化剤、溶媒、電解質、抽進
   剤からなる群から選択さ扛る成分を少くとも一つさらに
   含Ｍすることを特徴とする上記第６ないし第９埃のいづ
   れかの組成物。 １１、上記第１項の多陰イオン化合ｖＩ’ｒ少くとも一
   つと陽イオン電合体を少くとも一つ含有することを特徴
   とする上記第６ないし第１０項のいづれかの化粧品組成
   物。 １２、水の他に、Ｃ１−０４アルコールおよびこれらの
   グリコールエーテルのうちから選択される温媒ケ含有す
   ることｘ％倣とする上記第１１．ｖｔの化粧品組成物。 １６、上記第１項の化合物の一つもしくはいくつかを、
   あるいはまた陽イオン電合体の一つもしくはいくつかと
   組合わされた上記第１項の化合物の一つもしくはいくつ
   か７含有する組ｈｙｔ物酊毛涜に通用すること、ン特鍼
   とする毛髪の手入方法。 １４、第一段階において陽イオン重合体ヶ少くとも一つ
   含ゼする組成ｅａｙｐｔ毛茨に過用し、かつ第二段階に
   おいて式（１）の陰イオン化合？！Ｉｗ少くとも一つ貧
   有する組成物７通用し、引続いて毛髪をずすざ況いしか
   つ（または）贅形し次いで乾燥することを％値とする毛
   髪の二段階千人方法。