JPS606709A - Removal of scale deposited on wall of polymerization vessel - Google Patents
Removal of scale deposited on wall of polymerization vesselInfo
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- JPS606709A JPS606709A JP11666383A JP11666383A JPS606709A JP S606709 A JPS606709 A JP S606709A JP 11666383 A JP11666383 A JP 11666383A JP 11666383 A JP11666383 A JP 11666383A JP S606709 A JPS606709 A JP S606709A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、重合容器に付着したスケールを除去する方
法Ｋ１１ｌするものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a method K11l for removing scale attached to a polymerization vessel.
塩化ビニル系重合体は、塩化ビニル４を量体を単独又は
他の単量体と混合し、これ全水性媒体中で重合させるこ
とによって作られることが多い。この場合（では、重合
容器内Ｋまず水性媒体を入れ、水性〃ν、体中に塩化ビ
ニル単量体を入れるとともに重合触媒を加え、塩化ビニ
ル単Ｆｒｔ体を単独又は他の、ｑｉ ｉ１体と混合した
状態で水性媒体中に分散させ、重合金行って塩化ビニル
系重合体とする。Vinyl chloride-based polymers are often produced by polymerizing vinyl chloride 4 alone or in combination with other monomers in an entirely aqueous medium. In this case, first put an aqueous medium in the polymerization container, put vinyl chloride monomer in the aqueous medium, add a polymerization catalyst, and add vinyl chloride monomer alone or with other qi i1 The mixed state is dispersed in an aqueous medium and processed into a heavy alloy to obtain a vinyl chloride polymer.
このようにして、塩化ビニル単ｍ体の重合を行う場合に
Ｖ」［、生成した塩化ビニル系重合体を水性媒体上とも
に重合容器がらｕｒ出する。このとき、容器内面にしば
しばスクールと呼ばれる重合体様物質が付着している。In this way, when polymerizing vinyl chloride monomer, the produced vinyl chloride polymer is drained from the polymerization vessel together with the aqueous medium. At this time, a polymer-like substance called school is often attached to the inner surface of the container.
スクールが４＝Ｊ着すると、それだけ重合収率が低下す
るだけでなく、スケールが容器からの熱の伝−Ｉひを妨
げるので、重合容器内の温度調節が困、、Ｉ！となり、
従って重合反応を思うように進行させることができなく
なる。その上に、時にはスケールが容器内面から剥離し
、製品の重合体中に混入する。スクールが製品の中に混
入すると、フィッシュアイを生じて、加工商品の品質を
低下させることになる。スクールの付着は、このような
不利をもたらすので、重合にあたってはなるべくスクー
ル全付着させないようにする必要があり、また伺イ１し
たスクールはできるだけこれを除いて米た。When the school reaches 4=J, not only does the polymerization yield decrease accordingly, but the scale impedes heat transfer from the container, making it difficult to control the temperature inside the polymerization container. Then,
Therefore, the polymerization reaction cannot proceed as desired. Additionally, scale sometimes flakes off from the inner surface of the container and becomes incorporated into the product polymer. If schools are mixed into products, fish eyes will occur and the quality of processed products will deteriorate. Since the adhesion of school causes such disadvantages, it is necessary to avoid all the school from adhering during polymerization, and the school in question 1 was removed as much as possible.
スクール全付着させないようにするために、重合容器の
内向に特定の化合物を塗布しておくことが提案された。It has been proposed to apply certain compounds to the inside of the polymerization vessel to prevent school build-up.
特定の化合物を塗布すると、確かにスケールの刺着量は
少なくなる。しかし、スケールの付着を希望するほどに
少なくすることはできなかった。しかもスクールは、こ
れが僅かでも容器内面に付着していると、その上にとく
に嵩高く堆積する傾向金持っている。また、スケ−Ａ／
け容ｇ：÷の内面に傷があるとき、その傷のあるところ
に生成しやすいという性質ｆｒ：持っている。従って、
重合を行ったあとり、重合容ぬ＋全傷つけないように、
スケール全完全に除去する必要があった。Applying a specific compound will certainly reduce the amount of scale sticking. However, it was not possible to reduce scale adhesion as much as desired. Furthermore, if even a small amount of school adheres to the inner surface of the container, it has a tendency to accumulate in a particularly bulky manner on the inner surface of the container. Also, Skate A/
When there is a scratch on the inner surface of g:÷, it has the property fr: that it is likely to be generated where the scratch is. Therefore,
After polymerization, be careful not to damage the polymerization container or anything.
All scale had to be completely removed.
このための方法として、今まで幾つかの方法が４１１（
案された。その一つは、人が重合容器内に入り、スクレ
ーパーなどの工具を使って、人力によりスクールをＪ頂
き落さず方法である。ｆ＋Ｉｃの一つけ、高圧水金容器
内面に向けて噴射させ、水流によりスケール全敗除く方
法である。さらに別の一つけ、有機溶剤によりスケール
を溶解し去る方法である。As a method for this, several methods have been used so far 411 (
It was proposed. One of them is a method in which a person enters the polymerization container and uses a tool such as a scraper to manually remove the school without dropping it. This is a method in which high-pressure water is sprayed onto the inner surface of the metal container, and the scale is completely destroyed by the water flow. Another method is to dissolve the scale using an organic solvent.
Ｌ２かし、仁れらの方法は、何れも一長一短があって満
足なものでＶｉなかった。すなわち、人力による方法は
、容器の内面を傷つけやすく、そのために却ってスケー
ルの生成を助長する結果となった。L2 Kashi and Jinre's methods all have their advantages and disadvantages, and I was not satisfied with them. In other words, the manual method tends to damage the inner surface of the container, which actually promotes the formation of scale.
高圧水音用いる方法によっては、ところどころにスケー
ルが伐りやすく、完全にスケール′ｆ：ＩＸり除くこと
が困難であるため、却ってスケールを堆積させることと
なった。溶剤を用いる方法によっては、容器の内面に重
合体の薄膜を生成しやすく、このためにまたスケールの
生成をａ発することとなった。Depending on the method using high-pressure water sound, the scale tends to be cut in places and it is difficult to completely remove the scale 'f:IX', so the scale ends up being deposited instead. Some methods using solvents tend to form a thin film of polymer on the inner surface of the container, which also leads to scale formation.
有機沿剤余使用する方法の中には、有機溶剤金水及び界
面活性剤と混合して使用する方法がある。Among the methods of using an organic additive, there is a method of mixing it with an organic solvent gold water and a surfactant.
こＯは、持分’Ｖ（Ｆ ７ ／ Ｆ Ｊ’ Ｆ Ｉ Ｗ
公ｆ４ＪＫ 記’ｌ＆ サれている。この方法では、
重合容器内に水と界ｍｉ活性剤とを含んだ有機溶剤を満
念して、攪拌することが必要とされる。そのため、多量
の有機溶剤が必要とされ、経済的でない上に、有機溶剤
が水によって溶解力を減殺されることになるので、スケ
ールの除去に時間がかがるという欠点があった。This is equity 'V (F 7 / F J' FI W
Public F4JK is written & written. in this way,
It is necessary to fill and stir the organic solvent containing water and surfactant in the polymerization vessel. Therefore, a large amount of organic solvent is required, which is not economical, and the dissolving power of the organic solvent is reduced by water, so there is a drawback that it takes time to remove the scale.
この発明者は、多数の有機溶剤を使用してスケールを除
去する仁とを試みた。その結果、溶剤の中でメチレンク
ロライドが、スケールを膨潤させる能力の大きいことを
知った。そして、メチレンクロライドを実質的に無水の
状＋ｉＱｊとし、これをスクールの付イｆｆＬでいる重
合容器内に噴射して容器を洗浄すると、スケールが容易
に除去できることを知った。しかし、メチレンクロライ
ドは沸点がおよそり０℃というように低いために、メチ
レンクロライドを重合容器から抜き去ると、メチレンク
ロライドが直ちに壁面から揮発して、容器の内向に重合
体の薄膜を生成しやすく、従ってスクールの生成をなお
多少誘発するものであることを知った。そこで、この発
り１者は２０℃以上の沸点を持ち、且つ塩化ビニル重合
体を常湿で少なくとも膨叫さぜる有機溶剤全メチレンク
ロライドに混合して用いた。するさ、メチレンクロライ
ドに混合する有機溶剤の級が少ト１であっても、容器内
面に生成する重合体のＰＶ膜が殆んどなくなり、かりに
僅かのＦｙｌｌｉが生成していても、ｊＯＫｇ／ｃｒｌ
Ｇ程度の圧力の加圧水でこれを洗う七、容易にこれを除
去できることがわかった。この発り１け、このような知
見に基づいて生まれたものである。The inventor has attempted to remove scale using a number of organic solvents. As a result, we found that methylene chloride has a great ability to swell scale among solvents. Then, it was found that the scale could be easily removed by making methylene chloride in a substantially anhydrous state +iQj and injecting it into a polymerization container equipped with a school to clean the container. However, since methylene chloride has a low boiling point of approximately 0°C, when methylene chloride is removed from the polymerization vessel, it immediately volatilizes from the wall surface and tends to form a thin film of polymer on the inside of the vessel. Therefore, I learned that it still induces the generation of schools to some extent. Therefore, this starter was used by mixing vinyl chloride polymer, which has a boiling point of 20° C. or higher, with an organic solvent, all methylene chloride, which at least swells at normal humidity. Even if the organic solvent mixed with methylene chloride is of a low grade, the PV film of the polymer formed on the inner surface of the container is almost gone, and even if a small amount of Fylli is formed, jOKg/ crl
It was found that this could be easily removed by washing it with pressurized water at a pressure of about G. This idea was born based on this kind of knowledge.
この発Ｉ３１：Ｉは、水性媒体中で塩化ビニルの重合を
行い、水性媒体中で生１４１５ ’した重合体全重合容
器から排出したのち、ｇθ℃以上の沸点を持ち且つ常温
で塩化ビニル重合体を少なくとも膨潤させる有機溶剤を
０．７ないし一〇爪−１？１％と、ｊ重爪％以下の水分
を含むメチレンクロライドクク、りないし２０重量％と
から成る混合溶剤（以下、単に混合溶剤と呼ぶ）を、容
器内面に接触させることを特徴とする、重合容器に付着
したスケールを除去する方法に関するものである。This generation I31:I is obtained by polymerizing vinyl chloride in an aqueous medium, and after discharging the polymer produced in the aqueous medium from the polymerization container, the vinyl chloride polymer has a boiling point of gθ℃ or higher and is at room temperature. A mixed solvent (hereinafter simply referred to as a mixed solvent) consisting of 0.7 to 1 to 1% of an organic solvent that swells at least The present invention relates to a method for removing scale attached to a polymerization container, which method comprises contacting the inner surface of the container with a polymer.
この発明方法では、重合容器忙接触させる薬剤として混
合溶剤を用いるが、混合溶剤中の主たる成分はメチレン
クロライドである。スケール除去用には、既に述べたよ
うに、特公昭グ２−／／ｇｙｔ号公報が、塩素化炭化水
素を水及び界面活性剤と混合して用いることヲ捉采して
いるが、その場合の塩素化炭化水素にはメチレンクロラ
イドか例示されていない。その公報では、トリクロルエ
チレン、ジクロルエタン、四塩化炭素、ジクロルプロパ
ン、トリクロルプロパン、／、／、／−１−ジクロルエ
タンのような高沸点を持ち、分子１４の比較的大きい化
合物が列挙されているに過ぎない。だから、メチレンク
ロライドがスケールの除去にとくに好適であることは、
知られていなかった。この発１町の方法では、このよう
な事情にあるメチレンクロライドｔとくに選んで用いる
こととしたのである。In the method of this invention, a mixed solvent is used as the agent brought into contact with the polymerization vessel, and the main component in the mixed solvent is methylene chloride. For scale removal, as already mentioned, the Japanese Patent Publication No. 2-//gyt recommends using chlorinated hydrocarbons mixed with water and a surfactant; There is no example of methylene chloride among the chlorinated hydrocarbons. The publication lists relatively large compounds with high boiling points and 14 molecules, such as trichlorethylene, dichloroethane, carbon tetrachloride, dichloropropane, trichloropropane, /, /, /-1-dichloroethane. Not too much. Therefore, methylene chloride is particularly suitable for removing scale.
It wasn't known. In this method, methylene chloride was specifically selected for use under these circumstances.
メチレンクロライド（１、ジクロルメタンとも云い、Ｎ
１）点が約グ０℃の液体であって、一般に溶剤として用
いられる。しかし、メチレンクロライドは上述のように
その名がスクールの除去用溶剤として挙げられたもので
はない。この発り１者は、メチレンクロライドがスケー
ルを１膨潤させる能力において、他の塩素化炭化水素よ
りもすぐれている仁とを見い出し、スケールの除去用と
して特にすぐれていることｋ （ｌｉｔ（ｒｍした。こ
うして、この発明は、メチレンクロライドを主溶剤とし
て用いることとしたのである。Methylene chloride (1, also called dichloromethane, N
1) It is a liquid with a temperature of about 0°C and is generally used as a solvent. However, as mentioned above, methylene chloride is not named as a solvent for removing school. The authors found that methylene chloride is superior to other chlorinated hydrocarbons in its ability to swell scale, making it particularly excellent for scale removal. Thus, in this invention, methylene chloride is used as the main solvent.
メチレンクロライドは、少ＩＩＨの水金相溶するが、水
が共存すると、スケールを膨潤させる能力が劣ることに
なるので、水Ｖま共存させない方がよい。Methylene chloride is compatible with water and gold with a small amount of IIH, but if water coexists, the ability to swell scale will be poor, so it is better not to coexist with water V.
水の共存が、ｊ′「されるの口２、メチレンクロライド
に対して５重量％以下である。そのうちで好ましいの１
は、含水率が２ＸＩ＼１７ｉ％以下、さらに好適なのは
７重量％以下である。The coexistence of water is 5% by weight or less with respect to methylene chloride. Among these, one is preferable.
The water content is preferably 2XI\17i% or less, more preferably 7% by weight or less.
また、この発明方法では、メチレンクロライドとともに
、有機溶ｙｌｌｌケ用いる。ここで用いる有イ幾溶剤は
、沸点がｔｏ℃以上で塩化ビニル重合体を常温で少なく
とも膨潤させる有機液体である。ここで、少なくとも膨
潤させるとは、重合度が１００θのストレート塩化ビニ
ル重合体を２θ℃で７時間多量の有ｆ、％液体中に浸漬
したとき、塩化ビニル重合体が溶解するか又は膨潤する
に至り、膨潤する場合には重合体かもとの粒子径に対し
て少なくとも／、５倍以上の大きさにハら三〕した状１
３になることを意味している。このような有機溶剤の例
は、／、、２−ジクロルエタン、メチルエチルケトン、
Ｎ１Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルインブチルケト
ン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン、Ｎ−メチル
ピロリドン、イソホロン、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ジオキツーン、ジオクヂルックレート、ジク
ロルエタン、トリクレン、パークレン等である。これら
の有（た溶剤は、メチレンクロライドより沸点が高いた
めに、メチレンクロライドが揮発したあとになお残って
いて、容器の内ＩＴｒｉ Ｋ−生成された重合体の薄膜
が、乾燥して硬くなるのを防ぎ、長い時間塩化ビニル重
合体を膨Ｉ７■させて柔かい状態に維持するために、重
合体を除きやすくすると推察される。有機溶剤としては
ｚＱ℃以上の沸点を有することが必要である。４０℃よ
り低い々、この目的が充分には達成されない。Further, in the method of this invention, an organic solvent is used together with methylene chloride. The preferred solvent used here is an organic liquid having a boiling point of at least 0.degree. C. and causing the vinyl chloride polymer to swell at least at room temperature. Here, at least swelling means that when a straight vinyl chloride polymer with a degree of polymerization of 100θ is immersed in a large amount of liquid at 2θ°C for 7 hours, the vinyl chloride polymer dissolves or swells. When the polymer swells, it becomes at least 5 times or more larger than the original particle size.
It means it will be 3. Examples of such organic solvents are /, 2-dichloroethane, methyl ethyl ketone,
These include N1N-dimethylformamide, methylinbutylketone, benzene, toluene, cyclohexane, N-methylpyrrolidone, isophorone, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve, diokitune, dioquilactone, dichloroethane, trichlene, perchlorene, and the like. Because these solvents have higher boiling points than methylene chloride, they remain even after the methylene chloride has evaporated, causing the thin film of ITri K-formed polymer in the container to dry and harden. It is presumed that the organic solvent is made easier to remove in order to prevent the vinyl chloride polymer from swelling and maintain it in a soft state for a long period of time.The organic solvent must have a boiling point of zQ°C or higher. Below 40°C, this objective is not fully achieved.
有機溶剤の使用ｌＬｌ’、 ｌ’、Ｊ： 、メチレンク
ロライドに対して０．７〜−〇爪Ｊ仕％の範囲である。The organic solvent used is in the range of 0.7 to -0% relative to methylene chloride.
その理由は、有機溶剤の使用ＩＩｔがθに／７Ｔ（旦％
未満であれば、上述の目的は達成されないからである。The reason is that the organic solvent used IIt is θ/7T (dan%
This is because if it is less than that, the above purpose will not be achieved.
また１、２０重量％よりも多ｆＡ、に使用しても、その
効果は変わりがなく、一般にこのような有機溶剤は、毒
性及び危険性が高く、また高価なため、多量に使用する
のけ好ましくないからである。有機溶剤は、単一物品に
限らず、２ａｉ以上のものを混合して用いることができ
る。Furthermore, the effect remains the same even if the amount of fA is higher than 1 or 20% by weight.In general, such organic solvents are highly toxic and dangerous, and are also expensive, so they should not be used in large quantities. This is because it is not desirable. The organic solvent is not limited to a single product, and a mixture of 2ai or more can be used.
この発明の方法において、混合溶剤を重合容器内面に接
触させるときの温度には、格別の限定はなく、室温以上
であれば差支えないが、特にグクないし２θ℃のｉ范囲
が好ましい。その理由は、一般に温度が高い程スケール
の除去が容易となるので、高温が望ましいのであるが、
混合溶剤の場合には、その中のメチレンクロライドが約
グｏ℃の沸点を持つため、余り照温になると、これを液
状の高温は、好ましくなくなるからである。In the method of the present invention, the temperature at which the mixed solvent is brought into contact with the inner surface of the polymerization vessel is not particularly limited, and may be at room temperature or above, but is particularly preferably in the range of 1 to 2θ°C. The reason for this is that generally, the higher the temperature, the easier it is to remove scale, so a high temperature is desirable.
In the case of a mixed solvent, methylene chloride therein has a boiling point of about 0° C., so if the temperature is too much, it becomes undesirable to heat it to a high temperature in the form of a liquid.
混合溶剤全重合容器の内面に接触させるには、混合に剤
を容器内忙溜めて４暇拌してもよいが、これには大量の
混合溶剤が必要とされるので、有利でない。好まし７い
接触方法は、容器内にノズルを挿入して、ノズルからｆ
Ｊｔ合溶剤を液状で噴射させ、噴射された混合溶剤が、
薄いフィルムとなって容器内面に沿って流下し、内面′
ｆ：洗い去るようにする方法である。In order to bring the mixed solvent into full contact with the inner surface of the polymerization container, the agent may be kept in the container and stirred for 4 hours, but this is not advantageous since a large amount of mixed solvent is required. A preferred contact method is to insert a nozzle into the container, and to release f from the nozzle.
The Jt mixed solvent is injected in liquid form, and the injected mixed solvent is
It becomes a thin film and flows down along the inner surface of the container,
f: This is a method of washing away.
混合溶剤ｆ １１１簿射させるｌ：、予じめ重合容器内
の上部に噴射用ノズルを付設しておき、このノズルから
混合溶剤を容器内面および容器内の攪拌機等に向けて、
噴射できるようＫすることが望ましいＯ
混合溶剤を容器内面に接触させる時間け、スケールの付
着量の多寡、重合容器内面の性状、重合体を４Ｒ１１ｉ
Ｊする材料等によって異なるが、普通３Ｑないし２／θ
分間のｌｊＸ Ｉ！［ｊで足りる。Mixed solvent f 111 Direct injection l: A spray nozzle is attached to the upper part of the polymerization container in advance, and the mixed solvent is directed from this nozzle toward the inner surface of the container and the stirrer inside the container,
It is desirable to heat the polymer to 4R11i so that it can be sprayed.
It varies depending on the material used, but usually 3Q or 2/θ
Minute ljX I! [j is sufficient.
この発明方法例よれば、４０℃以上のＳ＋＋点全持ち、
且つ常温で塩化ビニル重合体金欠なくとも膨潤させる有
機溶剤をメチレンクロライドに混合し、混合溶剤として
用いるから、混合溶剤の沸点がメチレンクロライド中独
よりも高くなり、従って揮発しにくくなり、塩化ビニル
重合体を長い時間にわたっても柔かい状態に保つ。しか
も、混合溶剤は、有機溶剤がθ、／ないし２０重量％と
され、メチレンタロライドが２２．、ＩＰないしＩθ重
五１％とされ、大部分がメチレンクロライドであるとさ
れており、その上部メチレンクロライドが５重量％以下
の水分含有Ｊ３Ｌとされ、溶解性音大きくされているか
ら、混合溶剤は塩化ビニル重合体をよくに解又は膨潤さ
せ、従って塩化ビニル重合体を除去しやすい状態に保つ
。そこで、この混合溶剤を容器内面に接触させると、容
器内面に重合体の薄膜を形成することもなく、スケール
を容器内面がら容易且つ確実に除去できることとなる。According to the method example of this invention, the entire S++ point is maintained at 40°C or higher,
In addition, since an organic solvent that causes the vinyl chloride polymer to swell at room temperature is mixed with methylene chloride and used as a mixed solvent, the boiling point of the mixed solvent is higher than that of methylene chloride, and therefore it is difficult to volatilize. Keeps the union in a soft state even for a long time. Moreover, in the mixed solvent, the organic solvent is θ/ to 20% by weight, and the methylenetalolide is 22% by weight. , IP or Iθ heavy 5 1%, most of which is said to be methylene chloride, and the upper methylene chloride is said to be J3L with a moisture content of 5% by weight or less, making the solubility noise louder, so mixed solvents decomposes or swells the vinyl chloride polymer well, thus keeping it in a state where it is easy to remove. Therefore, when this mixed solvent is brought into contact with the inner surface of the container, the scale can be easily and reliably removed from the inner surface of the container without forming a thin polymer film on the inner surface of the container.
従って、重合容器７１′Ｉ掃の時間が短縮できるととも
に、次の重合時ニスケールの付着を減少させることがで
きる。Therefore, the time for cleaning the polymerization vessel 71'I can be shortened, and the adhesion of scales during the next polymerization can be reduced.
そのため、この発明方法によれば、良質の塩化ビニル系
重合体を能率よく製造することができることとなる。こ
の点で、この発明方法の効果は大きい。Therefore, according to the method of this invention, a high quality vinyl chloride polymer can be efficiently produced. In this respect, the method of this invention is highly effective.
次に、実施例及び比較例を挙げて、この発明方法の詳細
を説明し、またこの発明方法のすぐれている所以ｋ ＋
！’ｌらかにする。Next, we will explain the details of the method of this invention by giving Examples and Comparative Examples, and explain why the method of this invention is superior.
! 'l Lighten up.
実施例／
内容積／ｌ？０１のステンレス製重合容器に、純水７７
ｈ、部分けん化ポリ酢酸ビニル（１）ｏ ｙ、ラフロイ
ルパーオキサイド＆ 、２ ｆ ｆ、１入れ、容器内を
減圧して３０℃においてＺＯｍｍＨｇとしたのち、容器
内にｊ ｊ、 ｊ Ｋｇの塩化ビニル単量体と、２．♂
に９のエチレン単量体とを仕込んだ。その後１．＜ｊ℃
で２時間重合を行った。重合によって生成した塩化ビニ
ル系重合体（ｉｌ−Ｊｒ、り出し、重合容器内を水洗し
た。次いで、さらに同じ重合反応を連続して合計５回行
った。その後、重合容器から塩化ビニル系重合体をＪＴ
Ｘり出し、容器内を水洗した。このとき、容器内面には
、厚くて硬いスケールが多量に刺着していた。そこで、
このスケールを除去するために、沸点が２θ℃以上の有
機溶剤七メチレンクロライド七から成る混合溶剤を重合
容器内に満し、（攪拌してスケールの除去音吐った。Example/Inner volume/l? 01 stainless steel polymerization container, pure water 77
h, partially saponified polyvinyl acetate (1) o y, lafroyl peroxide & , 2 f f, put 1, reduce the pressure in the container to ZOmmHg at 30 ° C, and then add j j, j Kg of chloride into the container. a vinyl monomer; 2. ♂
and 9 ethylene monomers were charged. After that 1. ＜j℃
Polymerization was carried out for 2 hours. The vinyl chloride polymer (IL-Jr) produced by the polymerization was taken out and the inside of the polymerization container was washed with water.Then, the same polymerization reaction was repeated five times in total.After that, the vinyl chloride polymer was removed from the polymerization container. JT
The container was taken out and the inside of the container was washed with water. At this time, a large amount of thick and hard scale was stuck to the inner surface of the container. Therefore,
In order to remove this scale, a mixed solvent consisting of 7 methylene chloride, an organic solvent with a boiling point of 2θ° C. or higher, was filled into the polymerization vessel (stirred to emit a scale removal sound).
具体的には、メチレンクロライド／１０Ｋｇとメチルエ
チルケトン２θＫｇとを重合容器内に入れ、攪拌した。Specifically, 10 kg of methylene chloride and 2θ kg of methyl ethyl ketone were placed in a polymerization container and stirred.
そして、付設されたジャケットによりり２℃に昇温した
のちに、７２０分間攪拌を続けた。その後冷却して、重
合容器からできる限り混合〆剤をも七の溶剤容器に回収
した。After the temperature was raised to 2° C. using an attached jacket, stirring was continued for 720 minutes. Thereafter, it was cooled, and as much of the mixed suffix as possible was collected from the polymerization vessel into a solvent vessel.
すると、スケールは殆んど除去されていた。重合容器内
面には重合体の薄膜が僅かに残存していた。このときの
スクールの除去量は、／ｊ、５θｙであった。続いて、
重合容器内面を、２６ ｂ ／ ｄ ａの加圧水で洗浄
した。すると、メチルエチルケトンによって眉間した重
合体薄膜が完全に除去されて、壁面はスケールも重合体
い、ＩＩ膜もない情浄な状ＩＢ（！：なった。Almost all of the scale had been removed. A slight thin film of the polymer remained on the inner surface of the polymerization vessel. The amount of school removed at this time was /j, 5θy. continue,
The interior surface of the polymerization vessel was washed with 26 b/da of pressurized water. Then, the methyl ethyl ketone completely removed the thin polymer film on the eyebrows, leaving the wall with no scale, no polymer, and no II film, making it look like IB (!:).
実施例２
内容積／７．．２１ｒｒｌのステンレス製重合容器に、
純水り３６７Ｋｇ、部分けん化ポリ酢酸ビニル／／Ｋｑ
１ベンゾイルパーオキサイド／、／ｈ、ラフロイルパー
オキサイドｊ、 ｊ ｂ金入れ、容器内を減圧してｊ
Ｏ°Ｃにおいてグθａｍ Ｎ９としたのち、容器内に、
５．７ Ｋｇの塩化ビニル単量体を仕込んだ。ワ１１い
てエチレン金／ダ３Ｋｇ仕込んだ。その後、２．２℃で
２時間重合を行った。重合によって生成した塩化ビニル
系取合体を収り出し、重合容器内を水洗した。Example 2 Internal volume/7. ．． In a 21rrl stainless steel polymerization container,
Pure water 367Kg, partially saponified polyvinyl acetate //Kq
1 benzoyl peroxide /, /h, lafroyl peroxide j, j b gold holder, reduce the pressure inside the container j
After setting the temperature to θam N9 at O°C, put it in the container.
5.7 Kg of vinyl chloride monomer was charged. 3 kg of ethylene gold/da was charged at Wa 11. Thereafter, polymerization was carried out at 2.2°C for 2 hours. The vinyl chloride aggregate produced by the polymerization was taken out, and the inside of the polymerization container was washed with water.
このとき、重合容器内面には多ｈ１のスケールが付着し
ていた。At this time, multi-h1 scale was attached to the inner surface of the polymerization container.
重合容器とは別にｊθＯＩ！の溶剤容器を用意し、仁の
容ｈｊ＋ ＫメチルイソグチルケトンｊＫｇと、メチレ
ンクロライド、２ｊＯＫｇとを入れ、よ＜ ＩＳＩ拌し
て混合溶剤を作った。この混合溶剤を重合容器の上部に
付設された広角噴ンτ／ズルから、ジャケットによって
グ０°Ｃに加１７１Ｎされた重合容器の内面に向け、ｊ
Ｋｇ ／ ａｔ！ ａの吐出圧の下に、！、ｊｌ１分
×扉の循環量で、７．２θ分間１１１“ｉ射した。その
後、この混合溶剤を重合容器から溶剤容器に回収した。jθOI separately from the polymerization container! Prepare a solvent container, add 1 kg of methyl isobutyl ketone and 2 kg of methylene chloride, and stir to make a mixed solvent. This mixed solvent is directed from the wide-angle jet τ attached to the top of the polymerization container to the inner surface of the polymerization container, which is heated to 0°C and 171N by a jacket.
Kg/at! Under the discharge pressure of a,! , jl 1 minute x door circulation amount, 111" i was irradiated for 7.2θ minutes. Thereafter, this mixed solvent was collected from the polymerization vessel into a solvent vessel.
すると、スクールは殆んど除去されていたが、重合容器
の内面には、スケールの一部と重合体の薄膜とが僅かに
残存していた。このとき除去されたスケール１ル１は、
／Ｊθθ２であった。引き続き、重合容器内面を、、２
ｊ ＫＦＩ／ ｃｒｒｌ Ｇの加圧水で洗浄した。Although most of the school had been removed, some scale and a thin polymer film remained on the inner surface of the polymerization vessel. The scale 1 le 1 removed at this time is
/Jθθ2. Subsequently, the inner surface of the polymerization container was
Washed with KFI/crrl G pressurized water.
すると、メチルイソグチルケトンによって膨潤した柔か
いスケールと重合体薄膜とが完全に除去されて、壁面に
１、スクールも重合体薄膜もないＷ１浄な状態となった
。Then, the soft scale swollen by methyl isobutyl ketone and the polymer thin film were completely removed, leaving the wall surface in a clean state with no school or polymer thin film.
比較例／
実施例／と全く同様にしてＪｌ（合反応を行い、重合容
器の内面に多ｈ１のスケール全付着させた。その後、実
施例−における混合溶剤の代わりに、メチレンクロライ
ドを単独で用いた他は、実施例コと全く間係（てしてス
ケールの除去を行った。Comparative Example/Example/Jl (merging reaction was carried out in exactly the same manner as in Example/, and the multi-h1 scale was completely deposited on the inner surface of the polymerization vessel. Thereafter, methylene chloride was used alone in place of the mixed solvent in Example-. Other than that, the scale was removed in the same way as in Example 1.
すると、スケール絹：殆んど除去されていたが、重合量
≠器の内向には、スケールの一部と重合体の薄膜が僅か
に残存していた。このとき、除去さｉｔたスクール量は
／３７θｙであった。引き続いて、重合容器の内面を、
２．５Ｋｇ／ｃｙｌａの加圧水で洗浄した。するＬ１メ
チレンクロライドが揮発し去って硬くなったスケール七
「Ｒ合体のｉＷ ｉｆａとの大部分け、除去されずにな
お壁面に残存していた。As a result, most of the scale silk had been removed, but a portion of the scale and a thin film of polymer remained slightly on the inside of the container where the amount of polymerization was not equal to the amount of polymerization. At this time, the amount of school removed was /37θy. Subsequently, the inner surface of the polymerization container was
Washed with pressurized water of 2.5 kg/cyla. L1 methylene chloride had evaporated and hardened, and most of the scale 7'R combined iWifa remained on the wall without being removed.
以上の実施例と此戦例との比較から、Ｎ１）点が高くて
塩化ビニル重合体と親和性の良い有機溶剤とメチレンク
ロライドとの混合溶剤をスケールの付着した壁面に接触
させると、生成した重合体の薄膜が、９１１点の高い有
梃溶剤の残悄によっていつまでも柔かい状工１仁に組付
されるから、その後、２９Ｋｇ／ ｒｙｌ Ｇの加圧水
で洗浄すれば、容易に完全に除去されることがわかる。From the comparison of the above examples and this example, it was found that when a mixed solvent of methylene chloride and an organic solvent with a high N1) point and good affinity for vinyl chloride polymer was brought into contact with a wall surface on which scale was attached, The polymer thin film remains permanently attached to the soft shape due to the residual strength of the solvent with a high 911 point, so it can be easily and completely removed by washing with pressurized water of 29 kg/ryl G. I understand that.
Claims (1)
及び生成した塩化ビニル系重合体を重合容器から排出し
た後、１００℃以上の沸点を持ち且つ常温で塩化ビニル
重合体金少なくとも膨潤させる有機溶剤０．／ないし一
７０重量％と、５重量％以下の水分を含むメチレンクロ
ライドタタ、りないし！θ重Ｉｆ＃グとから成る混合溶
剤を、容器内面に接触させることを特徴とする、重合容
器に付着したスケールを除去する方法。 ２、上記混合溶剤を容器内面に向けて噴射し、内面忙沿
って流下させる特許請求の範囲第１項に記載する方法。 ３、上記混合溶剤を容器内に充填してのち、攪拌するこ
とによって接触させる特許請求の範囲第１墳に８己我す
る方法。[Scope of Claims] / After polymerizing vinyl chloride in an aqueous medium and discharging the aqueous medium and the produced vinyl chloride polymer from the polymerization container, polymerization of vinyl chloride having a boiling point of 100°C or higher and at room temperature is performed. An organic solvent that swells the alloy at least 0. Methylene chloride containing 70% by weight and less than 5% by weight of water, Rinashi! 1. A method for removing scale attached to a polymerization container, the method comprising bringing a mixed solvent consisting of θ, If#, and ##STR10## into contact with the inner surface of the container. 2. The method according to claim 1, wherein the mixed solvent is injected toward the inner surface of the container and allowed to flow down along the inner surface. 3. A method of pouring the mixed solvent into the first tomb as claimed in claim 1, in which the mixed solvent is filled into a container and brought into contact with the mixed solvent by stirring.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11666383A JPS606709A (en) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | Removal of scale deposited on wall of polymerization vessel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11666383A JPS606709A (en) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | Removal of scale deposited on wall of polymerization vessel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606709A true JPS606709A (en) | 1985-01-14 |
| JPS6224001B2 JPS6224001B2 (en) | 1987-05-26 |
Family
ID=14692810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11666383A Granted JPS606709A (en) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | Removal of scale deposited on wall of polymerization vessel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606709A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0931050B2 (en) † | 1996-09-18 | 2006-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Method for preventing, removing or reducing deposits in apparatus parts during the esterification of acrylic or methacrylic acids |
-
1983
- 1983-06-27 JP JP11666383A patent/JPS606709A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0931050B2 (en) † | 1996-09-18 | 2006-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Method for preventing, removing or reducing deposits in apparatus parts during the esterification of acrylic or methacrylic acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6224001B2 (en) | 1987-05-26 |
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