JPS606414Y2 - Slow electron beam excitation fluorescent display tube - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】 本考案は赤色の発光を呈する新規な低速電子線励起螢光
表示管、さらに詳しくは銀付活硫化亜鉛カドミウム螢光
体を螢光膜とする新規な赤色発光の低速電子線励起螢光
表示管に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention is a novel low-speed electron beam-excited fluorescent display tube that emits red light, and more specifically, a novel low-speed red light-emitting fluorescent display tube that uses a silver-activated zinc sulfide cadmium phosphor as a fluorescent film. This invention relates to an electron beam excited fluorescent display tube.

周知のように、低速電子線励起螢光表示管（以下「螢光
表示管」と略称する）は片面に螢光膜を有する陽極プレ
ートと、前記螢光膜に対向した陰極とを、その内部が真
空である容器内に封入した本質的構造を有し、陰極から
放射される低速電子線（従来、多くの場合加速電圧１０
０Ｖ以下の低速電子線）によって陽極プレート上の螢光
膜を励起して発光せしめるものである。As is well known, a low-speed electron beam-excited fluorescent display tube (hereinafter abbreviated as "fluorescent display tube") has an anode plate having a fluorescent film on one side, and a cathode facing the fluorescent film. It has an essential structure in which the electron beam is sealed in a vacuum container, and the low-velocity electron beam emitted from the cathode (conventionally, in many cases, the accelerating voltage is 10
The fluorescent film on the anode plate is excited by a low-speed electron beam of 0 V or less, causing it to emit light.

第１図および第２図は螢光表示管の典型例の概略構成図
であり、第１図は二極管、第２図は三極管を示すもので
ある。1 and 2 are schematic diagrams of typical examples of fluorescent display tubes, with FIG. 1 showing a diode tube and FIG. 2 a triode tube.

第１図および第２図に示すようにアルミニウム板等から
なる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設けられて
いる。As shown in FIGS. 1 and 2, a fluorescent film 12 is provided on one side of an anode plate 11 made of an aluminum plate or the like.

陽極プレート１１はセラミック基板１３によって支持さ
れている。Anode plate 11 is supported by ceramic substrate 13.

陽極プレート１１の片面に設けられた前記螢光膜１２に
対向して陰極１４が設けられ、この陰極１４から放射さ
れる低速電子線によって螢光膜１２が励起されて発光す
る。A cathode 14 is provided opposite the fluorescent film 12 provided on one side of the anode plate 11, and the fluorescent film 12 is excited by the low-speed electron beam emitted from the cathode 14 to emit light.

特に第２図の三極管においては陰極１４と螢光膜１２と
の間隙に、陰極１４より放射される低速電子線を制御あ
るいは拡散せしめるための格子電極１５が設けられてい
る。In particular, in the triode shown in FIG. 2, a grid electrode 15 is provided in the gap between the cathode 14 and the fluorescent film 12 for controlling or diffusing the low-speed electron beam emitted from the cathode 14.

なお第１図および第２図に示された螢光表示管において
は１本の陰極１４が使用されているが、螢光膜１２が広
面積である場合等には陰極を２本以上設けてもよく、そ
の本数に特に制限はない。Although one cathode 14 is used in the fluorescent display tube shown in FIGS. 1 and 2, two or more cathodes may be provided when the fluorescent film 12 has a large area. There is no particular limit to the number.

片面に螢光膜１２を有する前記陽極プレート１１、セラ
ミック基板１３および陰極１４（第１図）あるいは片面
に螢光膜１２を有する陽極プレート１１、セラミック基
板１３、陰極１４、および格子電極１５（第２図）はガ
ラス等の透明な容器１６中に封入されており、その内部
１７は１０−”〜ＩＱ−９Ｔｏｒｒの高真空に保たれて
いる。The anode plate 11, the ceramic substrate 13, and the cathode 14 (FIG. 1) having the fluorescent film 12 on one side, or the anode plate 11, the ceramic substrate 13, the cathode 14, and the grid electrode 15 (FIG. 1) having the fluorescent film 12 on one side. 2) is sealed in a transparent container 16 made of glass or the like, and the interior 17 thereof is maintained at a high vacuum of 10-'' to IQ-9 Torr.

従来低速電子線励起によって高輝度に発光する螢光体と
しては亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ＺｎＯ：Ｚｎ）が知ら
れている。BACKGROUND ART A zinc-activated zinc oxide phosphor (ZnO:Zn) is conventionally known as a phosphor that emits light with high brightness by excitation with a slow electron beam.

この螢光体は酸化亜鉛（ＺｎＯ）を還元性雰囲気中で焼
成するかあるいはＺｎＯに硫化亜鉛（ＺｎＳ）等の亜鉛
化合物を微量添加して空気中で焼成することによって得
られ、低速電子線にて励起した場合高輝度の縁由色発光
を示す。This phosphor is obtained by firing zinc oxide (ZnO) in a reducing atmosphere or by adding a small amount of a zinc compound such as zinc sulfide (ZnS) to ZnO and firing it in air. When excited by

このＺｎＯ： Ｚｎよりなる螢光膜を有する上記構造の
螢光表示管は例えば卓上電子計算機、各種計測機器等の
表示素子として工業的に広く利用されている。Fluorescent display tubes having the above-mentioned structure having a fluorescent film made of ZnO:Zn are widely used industrially as display elements for, for example, desktop electronic computers and various measuring instruments.

このようにＺｎＯ：Ｚｎを螢光膜とした螢光表示管は実
用されているが、低速電子線励起特に加速電圧１ｏｏｖ
以下の低速電子線励起によって高輝度の発光を示す螢光
体はＺｎＯ：Ｚｎ以外はほとんど知られておらず、した
がってＺｎＯ：Ｚｎ以外の螢光体を螢光膜とした螢光表
示管は従来はとんど知られていない。As described above, fluorescent display tubes with ZnO:Zn as a fluorescent film are in practical use, but low-speed electron beam excitation, especially at an accelerating voltage of 1oov
There are almost no known phosphors other than ZnO:Zn that emit high-brightness light when excited by slow electron beams, as shown below. Therefore, fluorescent display tubes with phosphor films made of phosphors other than ZnO:Zn have been conventionally used. is almost unknown.

本考案は高輝度の赤色発光を呈する新規な螢光表示管を
提供することを目的とするものである。The object of the present invention is to provide a novel fluorescent display tube that emits red light with high brightness.

本考案者等は特に加速電圧１ｏｏｖ以下の低速電子線励
起によって高輝度の発光を示す螢光体を得ることおよび
その螢光体を用いた螢光表示管を得ることを目的として
、種々の研究を行なってきた。The present inventors have conducted various researches with the aim of obtaining a phosphor that emits high-brightness light by excitation with a slow electron beam at an accelerating voltage of 1 oov or less, and a fluorescent display tube using the phosphor. I have been doing this.

その結果組成式が（Ｚｎ１− Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ ：
Ａｇ（但しＸは０．６５≦×≦１なる条件を満たす数
である） で示される銀付活硫化亜鉛カドミウム螢光体（上記組成
式においてｘ＝１の場合は銀付活硫化カドミウム螢光体
となるが、これも含めて上記組成式の螢光体を銀付活硫
化亜鉛カドミウム螢光体とよぶことにする）は加速電圧
１００Ｖ以下の低速電子線励起下で高輝度の赤色発光を
示すことを見出し、さらにこの銀付活硫化亜鉛カドミウ
ム螢光体を螢光膜として用いた赤色発光の螢光表示管を
考案するに至った。As a result, the composition formula is (Zn1-X, Cdx) S:
Ag (where X is a number satisfying the condition 0.65≦×≦1) Silver-activated zinc sulfide cadmium phosphor (in the above composition formula, if x=1, silver-activated cadmium sulfide phosphor The phosphor with the above compositional formula, including this one, will be referred to as a silver-activated zinc sulfide cadmium phosphor) emits high-intensity red light under slow electron beam excitation at an accelerating voltage of 100 V or less. Furthermore, they devised a red-emitting fluorescent display tube using this silver-activated zinc sulfide cadmium phosphor as a fluorescent film.

すなわち本考案は片面に（Ｚｎ□−Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ
： Ａｇ （但しＸは上記と同じ定義を有する。In other words, the present invention has (Zn□-X, Cdx) S on one side.
: Ag (However, X has the same definition as above.

以下同様である） なる組成式で示される銀付活硫化亜鉛カドミウム螢光体
〔以後単に（Ｚｎ１− Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ ： Ａｇ
と記述する〕よりなる螢光膜を有する陽極プレートと、
前記螢光膜に対向する陰極とを、その内部が真空である
容器内に封入した本質的構造を有する低速電子線励起螢
光表示管である。The same applies hereinafter) A silver-activated zinc sulfide cadmium phosphor represented by the composition formula [hereinafter simply (Zn1-X, Cdx) S: Ag
an anode plate having a fluorescent film consisting of
This is a low-speed electron beam-excited fluorescent display tube that essentially has a structure in which a cathode facing the fluorescent film is enclosed in a vacuum container.

本考案の螢光表示管の螢光膜として用いられる（Ｚｎ１
−Ｘ、ＣｄＸ）Ｓ：Ａｇは一般に以下に述べるような方
法で製造される。Used as a fluorescent film in the fluorescent display tube of the present invention (Zn1
-X, CdX)S:Ag is generally produced by the method described below.

すなわち硫化亜鉛（ＺｎＳ）生粉と硫化カドミウム（Ｃ
ｄＳ）生粉とを、ＣｄＳ生紛生毛ＸモルしてＺｎＳ生紛
生粉１−Ｘ）モルとなる割合（但し０．６５≦Ｘ≦１で
ある）で混合してなる混合硫化物生粉に塩化銀 （ＡｇＣ１）、硝酸銀（ＡｇＮＯａ）等の銀化合物を所
定量添加混合し、硫化水素雰囲気、硫黄雰囲気等の硫化
性雰囲気中で８００℃乃至１２００℃で１時間乃至５時
間焼成することによって得られる。That is, zinc sulfide (ZnS) raw powder and cadmium sulfide (C
dS) raw powder in a ratio of X moles of CdS raw powder to 1-X moles of ZnS raw powder (however, 0.65≦X≦1). A predetermined amount of silver compounds such as silver chloride (AgC1) and silver nitrate (AgNOa) are added and mixed to the powder, and the mixture is fired at 800°C to 1200°C for 1 to 5 hours in a sulfidic atmosphere such as a hydrogen sulfide atmosphere or a sulfur atmosphere. obtained by.

この（Ｚｎ□−Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ ： Ａｇの好まし
い付活剤Ａｇ量は母体（Ｚｎ１− ｘ、 Ｃｄｘ） ｓ
ｌｇに対して５Ｘ１０−５！７乃至１ｏ−３ｙであり、
より好ましくは８ Ｘ １０−’７乃至３Ｘ１０一’ｇ
である。The preferred activator Ag amount for this (Zn□-X, Cdx) S: Ag is the base (Zn1-x, Cdx) s
5X10-5!7 to 1o-3y for lg,
More preferably 8 x 10-'7 to 3 x 10-'g
It is.

なおｘ＝１の場合、すなわちＣｄＳ ： Ａｇを製造す
る場合には、上述の製造方法においてＺｎＳの使用は不
要であることは言うまでもない。Note that in the case of x=1, that is, in the case of manufacturing CdS:Ag, it goes without saying that the use of ZnS is unnecessary in the above-mentioned manufacturing method.

またＸの値が０．６５よりも小さいと、加速電圧１００
Ｖ以下の低速電子線励起における発光輝度が著しく低く
なるために、本考案の螢光表示管の螢光膜あるいは螢光
膜構成成分として用いることができない。Also, if the value of X is smaller than 0.65, the acceleration voltage is 100
Since the emission brightness under slow electron beam excitation of V or less is extremely low, it cannot be used as a fluorescent film or a component of the fluorescent film of the fluorescent display tube of the present invention.

またこの（Ｚｎ□−Ｘ、 Ｃｄｘ）Ｓ：Ａｇの製造にあ
たって塩化ナトリウム（ＮａＣ１）等の融剤を用いても
よい。Further, a fluxing agent such as sodium chloride (NaCl) may be used in the production of this (Zn□-X, Cdx)S:Ag.

なお付活剤であるＡｇの原料としてハロゲン化銀（例え
ばＡｇＣ１）を使用する場合、あるいは融剤としてハロ
ゲン化物（例えばＮａＣ１）を使用する場合はハロゲン
の一部が螢光体中に残留する。Note that when silver halide (for example, AgC1) is used as a raw material for Ag, which is an activator, or when a halide (for example, NaCl) is used as a flux, a portion of the halogen remains in the phosphor.

（Ｚｎ□−Ｘｔ Ｃｄｘ） Ｓ ： Ａｇが加速電圧が
数十ＫＶ乃至数ＫＶの電子線で励起したときに高輝度の
発光を示すことは従来知られており、かつてこの螢光体
はカラーテレビジョン用ブラウン管の緑色および赤色発
光成分螢光体として実用されていた。(Zn□-Xt Cdx) S: It has been known that Ag emits high-intensity light when excited by an electron beam with an accelerating voltage of several tens of kilovolts to several kilovolts, and this phosphor was once used in color televisions. It was used as a phosphor for green and red light emitting components in cathode ray tubes.

しかしながらＸ値が特定の範囲（０，６５≦Ｘ≦１）に
ある（Ｚｎ１− Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ ： Ａｇが加速
電圧１００Ｖ以下の低速電子線励起下において高輝度の
発光を示すということは従来知られておらず、この事実
は本考案者等によってはじめて見出されたものであり本
考案ぼこの螢光体属性の発見に基づいて行なわれたもの
である。However, it is conventional knowledge that S:Ag with an X value within a specific range (0,65≦X≦1) (Zn1- This fact was discovered for the first time by the inventors of the present invention and was based on the discovery of the phosphor properties of the present invention.

本考案者等の実験によれば低速電子線にて励起する場合
、（Ｚｎ、 −Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ： Ａｇの発光輝度
の極大は加速電圧が数十ＫＶ乃至数ＫＶの電子線で励起
する場合よりもＸ値の大きい方すなわちＣｄ量が多い方
にあることが判明した。According to experiments by the present inventors, when excited with a slow electron beam, the maximum emission brightness of (Zn, -X, Cdx)S:Ag is achieved with an electron beam with an accelerating voltage of several tens of KV to several KV. It was found that the X value was larger than that in the case, that is, the amount of Cd was larger.

例えば加速電圧２０ＫＶ （カラーテレビジョン用のブ
ラウン管においてはこの程度の加速電圧が採用されてい
る）においては発光輝度の極大は第３図に示されるよう
にｘ＝０．５ｆｔ近にある。For example, at an accelerating voltage of 20 KV (accelerating voltages of this level are used in cathode ray tubes for color televisions), the maximum luminance of light emission is near x=0.5 ft, as shown in FIG.

しかしながら加速電圧の低下に従って発光輝度の極大は
次第にＸ値の大きい方に移動し、例えば方口速電圧９０
Ｖにおいては第４図に示されるように発光輝度の極大は
Ｘ＝０．８付近となる。However, as the acceleration voltage decreases, the maximum luminance of the light emission gradually moves to the side where the X value is large.
As shown in FIG. 4, at V, the maximum luminance is around X=0.8.

このように（Ｚｎ□−＞（、Ｃｄｘ）Ｓ：ＡｇがＸ値の
増加に従って次第に低速電子線励起下でも高輝度の発光
を示すようになる理由はいろいろ考えられるが、主とし
てＺｎＳに比較して電導性の良いＣｄＳの増加によって
螢光体全体の電導性が向上し、その結果励起の際のチャ
ージアップ現象がなくなり、励起効率が向上するためで
あると思われる。There are various possible reasons why (Zn□->(,Cdx)S:Ag gradually shows high-brightness light emission even under slow electron beam excitation as the X value increases, but the main reason is that compared to ZnS, This seems to be because the increase in CdS, which has good conductivity, improves the conductivity of the entire phosphor, which eliminates the charge-up phenomenon during excitation and improves excitation efficiency.

しかして本考案の螢光表示管の螢光膜として用いられる
（Ｚｎ□−Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ ： ＡｇはＸ値が０．
６５≦Ｘ≦１の範囲のものである。Therefore, the (Zn□-X, Cdx) S:Ag used as the fluorescent film of the fluorescent display tube of the present invention has an X value of 0.
The range is 65≦X≦1.

Ｘ値が０．６５より小さい場合は加速電圧１ｏｏｖ以下
における発光輝度が著しく低下するので好ましくない（
ｘ ＝ ０．６５の螢光体は加速電圧１００Ｖにおいて
２０ｆｔ−Ｌ以上の発光輝度を示す）。If the X value is less than 0.65, it is not preferable because the luminance at an acceleration voltage of 1 oov or less will drop significantly (
A phosphor with x = 0.65 exhibits a luminance of 20 ft-L or more at an accelerating voltage of 100 V).

より好ましいＸ値範囲は、加速電圧を一定とした場合の
発光輝度の点から０．７５≦Ｘ≦１である。A more preferable X value range is 0.75≦X≦1 from the viewpoint of luminance when the acceleration voltage is constant.

周知のように（Ｚｎ。−Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ： Ａｇは
Ｘ値が増加するに従ってその発光色は長波長側へ移動す
る。As is well known, in (Zn.-X, Cdx) S:Ag, as the X value increases, the emission color shifts to the longer wavelength side.

Ｘ値が０．６５≦Ｘ≦１の範囲の（Ｚｎ１− Ｘｔ Ｃ
ｄｘ） Ｓ ： Ａｇは赤色発光を示し、従って本考案
の螢光表示管は赤色発光を示す。(Zn1-Xt C
dx) S: Ag emits red light, so the fluorescent display tube of the present invention emits red light.

本考案の螢光表示管は以下に述べる方法によって作成さ
れる。The fluorescent display tube of the present invention is manufactured by the method described below.

まず上述の（Ｚｎ□−Ｘ、 Ｃｄｘ）Ｓ：Ａｇを沈降塗
布法によって通常セラミック基板によって支えられてい
る陽極プレート上に塗布し螢光膜とする。First, the above-described (Zn□-X, Cdx)S:Ag is coated by precipitation coating onto an anode plate, usually supported by a ceramic substrate, to form a phosphor film.

すなわち螢光体を水中に分散させた懸濁液中に陽極プレ
ートをおき、螢光体の自重によって螢光体を陽極プレー
トの片面上に沈降させて塗布し、その抜水を除去して塗
膜を乾燥させる。In other words, an anode plate is placed in a suspension of phosphor dispersed in water, and the phosphor is applied by settling on one side of the anode plate by its own weight, and the water is removed and the coating is applied. Dry the membrane.

この場合得られる螢光膜の陽極プレートへの接着性を向
上させるために懸濁液に微量（０，０１〜０．１％）の
水ガラスを添加してもよい。In order to improve the adhesion of the fluorescent film obtained in this case to the anode plate, a small amount (0.01 to 0.1%) of water glass may be added to the suspension.

また塗布密度は３ ｍｇ／ｃｔｌ〜１０ｍｇ／ａｌが適
当である。Further, the appropriate coating density is 3 mg/ctl to 10 mg/al.

なお螢光膜作成方法は上述の沈降塗布法が一般的であり
、広く行なわれているが、本考案の螢光表示管において
螢光膜の作成方法はこの沈降塗布法に限られるものでは
ない。Although the above-mentioned sedimentation coating method is a common method for forming a fluorescent film and is widely practiced, the method for forming a fluorescent film in the fluorescent display tube of the present invention is not limited to this sedimentation coating method. .

次に線状ヒーターをＢａＯ。５ｒＯ１ＣａＯ等の酸化物
で被覆してなる陰極を陽極プレート上に螢光膜に対向さ
せて約１ｍｍ乃至５Ｔｒａ程度の間隔をおいて配置し、
この一対の電極をガラス等の透明な容器中に設置した後
容器内の排気を行なう。Next, the linear heater was made of BaO. A cathode coated with an oxide such as 5rO1CaO is placed on an anode plate facing the fluorescent film at an interval of about 1 mm to 5 Tra,
After placing this pair of electrodes in a transparent container made of glass or the like, the inside of the container is evacuated.

排気は２００’Ｃ〜４００℃の温度でベーキングしなが
ら行なうのが望ましい。Preferably, evacuation is performed while baking at a temperature of 200'C to 400C.

容器内が少なともＩＱ−’Ｔｏｒｒ以上の真空度になっ
た後に排気を止め封止を行なう。After the inside of the container reaches a degree of vacuum of at least IQ-'Torr or more, the exhaust is stopped and the container is sealed.

封止後ゲッターを飛ばして容器内の真空度をさらに高め
る。After sealing, the getter is removed to further increase the degree of vacuum inside the container.

このようにして本考案の螢光表示管を得ることができる
。In this way, the fluorescent display tube of the present invention can be obtained.

なお陽極プレート上の螢光膜は平板上であり、陰極は線
状であるので陰極より放射される低速電子線を拡散させ
るために陰極と螢光膜との中間に第２図のように拡散電
極として網目状の格子電極を設置するのが望ましい。The phosphor film on the anode plate is a flat plate, and the cathode is linear, so in order to diffuse the low-speed electron beam emitted from the cathode, a diffuser is placed between the cathode and the phosphor film as shown in Figure 2. It is preferable to install a mesh-like grid electrode as the electrode.

この場合螢光膜の発光量の損失が少なくかつ低速電子線
が良く拡散するように網目ができるだけ細かい方が好結
果を得ることができる。In this case, better results can be obtained if the mesh is as fine as possible so that the loss of the amount of light emitted by the fluorescent film is small and the low-velocity electron beam is well diffused.

具体的には網目の径が５００ミクロン以下であり、開口
率（格子電極全面積に対する低速電子線を透過する穴の
面積）が５０％以上であることが望ましい。Specifically, it is desirable that the diameter of the mesh is 500 microns or less, and the aperture ratio (the area of the holes through which the low-speed electron beam passes, relative to the total area of the grid electrode) is 50% or more.

陽極プレートはその電極形態を必要とされる文字、図形
の形に分割して、それぞれの電極に必要とされる電圧が
選択的に印加できるようにしておけば任意の文字、図形
を表示することができる。The anode plate can display any character or figure if the electrode form is divided into the required character or figure shapes and the required voltage can be selectively applied to each electrode. I can do it.

また陽極プレートを点状あるいは線状に分割し、その一
部の電極上に（Ｚｎ□−Ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ ： Ａｇ
よりなる螢光膜を形成し、他の電極上に前記螢光体とは
発光色が異なる低速電子線励起用螢光体よりなる螢光膜
を形成することによって、多色表示が可能な螢光表示管
を得ることができる。In addition, the anode plate is divided into dots or lines, and (Zn□-X, Cdx) S: Ag is placed on some of the electrodes.
A fluorescent film capable of displaying multiple colors is formed by forming a fluorescent film made of a fluorescent material for excitation of low-speed electron beams, which emits light in a different color from the fluorescent material, on the other electrode. You can get a light display tube.

第５図は本考案の螢光表示管における陽極プレート電圧
と螢光膜の発光輝度との関係を示すグラフであり、曲線
ａ、 ｂ、 ｃおよびｅはそれぞれ螢光膜がＡｇ付活量
がいずれも２ｘｘｏ−４ｆ／７である（ＺｎＯ，’３５
ｙ Ｃｄｏ−ｅ！５） Ｓ ： Ａｇｓ （Ｚｎ・ｏ−
ａ、Ｃｄ０．７）Ｓ ： Ａｇｓ （ＺｎＯ−２５９ｃ
ｄ・０−７５） Ｓ ： Ａｇｓ ｃｚｎ’０−２９Ｃ
ａｏ、８） Ｓ ： Ａｇおよび（Ｚｎｏ、ＣＳ、ｃｄ
・。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the anode plate voltage and the luminance of the phosphor film in the fluorescent display tube of the present invention. Both are 2xxo-4f/7 (ZnO, '35
y Cdo-e! 5) S: Ags (Zn・o-
a, Cd0.7) S: Ags (ZnO-259c
d・0-75) S: Ags czn'0-29C
ao, 8) S: Ag and (Zno, CS, cd
・.

、９５）Ｓ：Ａｇよりなる場合を示すものである。, 95) S:Ag.

第５図から明らかなように本考案の螢光表示管は陽極プ
レート電圧が１００Ｖ以下の低速電子線励起下において
も高輝度の発光を示す。As is clear from FIG. 5, the fluorescent display tube of the present invention emits high-intensity light even under slow electron beam excitation at an anode plate voltage of 100 V or less.

第６図は本考案の螢光表示管の発光スペクトルであり、
曲線ａ、 ｂ、 Ｃｔ ｄおよびｅはそれぞれ螢光膜が
（ｚｎ’ｏ−３５ｔ Ｃｄｏ、ｅｓ） Ｓ ： Ａｇｓ
（Ｚｒｋｏ−３＊ｃｄ０．７） Ｓ ： Ａｇｓ
（Ｚｎｏ−ｚｓｙ Ｃｄｏ−７ｓ） Ｓ ” ’ｇｓ
（ＺｎＯ−２？ Ｃｄ０−８） Ｓ ：Ａｇおよび（Ｚ
ｎ□、ｏ５． Ｃｄｏ。Figure 6 shows the emission spectrum of the fluorescent display tube of the present invention.
Curves a, b, Ct d and e are respectively phosphor film (zn'o-35t Cdo, es) S: Ags
(Zrko-3*cd0.7) S: Ags
(Zno-zsy Cdo-7s) S”'gs
(ZnO-2? Cd0-8) S:Ag and (Z
n□, o5. Cdo.

ｇ５）Ｓ：Ａｇよりなる場合を示すものである。g5) S: This shows the case of Ag.

第６図より本考案の螢光表示管は赤色発光を示すことが
わかる。It can be seen from FIG. 6 that the fluorescent display tube of the present invention emits red light.

以上述べたように本考案は低速電子線励起特に加速電圧
が１ｏｏｖ以下である低速電子線励起によって高輝度の
赤色発光を示す螢光表示管を提供するものであり、この
ような赤色発光螢光表示管はこれまでになかったもので
あって、その工業的利用価値は大きなものである。As described above, the present invention provides a fluorescent display tube that emits high-intensity red light by slow electron beam excitation, particularly by slow electron beam excitation with an accelerating voltage of 1 oov or less. Display tubes are unprecedented and have great industrial value.

次に実施例によって本考案を説明する。Next, the present invention will be explained by examples.

実施例 １ 〜付活量が２×１０−４９／Ｅｌである（Ｚ”Ｏ’、３
５ ？Ｃｄｏ−ａｓ） Ｓ ： Ａｇ１ＯＯｙｎｙを０
．０１％の水ガラスを含む蒸留水１００ｃｃ中に分散さ
せた懸濁液を用いて沈降塗布法によってセラミック基板
により支持された２ＣｒＩＬ×２ｃｒＩｔのアルミニウ
ム陽極プレート上に塗布密度がおよそ３ｍｐ／ｃｎの螢
光膜を形成した。Example 1 - Activation amount is 2 x 10-49/El (Z"O', 3
5? Cdo-as) S: Ag1OOyny to 0
．． Fluorescent light was coated onto a 2CrIL x 2crIt aluminum anode plate supported by a ceramic substrate by a precipitation coating method using a suspension dispersed in 100 cc of distilled water containing 0.01% water glass at a coating density of approximately 3 mp/cn. A film was formed.

次にタングステン線状ヒーターを酸化物で被覆してなる
陰極プレート上の螢光膜に対向させておよそ２閣の間隔
をおいて配置し、この一対の電極を硬質ガラス容器中に
設置した後、容器内の排気を行なった。Next, a tungsten wire heater is placed facing the fluorescent film on the cathode plate coated with an oxide, with an interval of approximately 2 cm apart, and this pair of electrodes is placed in a hard glass container. The inside of the container was evacuated.

排気は４００℃の温度でベーキングしながら行なった。Evacuation was performed while baking at a temperature of 400°C.

容器内の真空度が１Ｏ−５ＴＯｒｒ程度の真空度となっ
た後に排気を止め封止を行ない、次いでゲッターを飛ば
して容器内の真空度をさらに高めた。After the degree of vacuum in the container reached a degree of vacuum of about 10-5 TOrr, the evacuation was stopped and the container was sealed, and then the getter was removed to further increase the degree of vacuum in the container.

このようにして第１図に示される構造の螢光表示管を得
た。In this way, a fluorescent display tube having the structure shown in FIG. 1 was obtained.

この螢光表示管は陽極プレート電圧を９０Ｖ陰極電圧を
１．ＯＶおよび陽極プレート電流を７．５ｍＡとすると
発光輝度が１３ｆｔ−Ｌの、その発光スペクトルが第６
図曲線ａで示される赤色発光を示した。This fluorescent display tube has an anode plate voltage of 90V and a cathode voltage of 1. When the OV and anode plate current are 7.5 mA, the emission brightness is 13 ft-L and the emission spectrum is 6th.
It exhibited red light emission as shown by curve a in the figure.

実施例 ２ 螢光体としてＡｇ付活量が２ｘｌＯ＝ｆ／ｇである（Ｚ
ｎＯ，３？ Ｃｄ０−７） Ｓ ： Ａｇを用いる他は
実施例１と同様にして螢光表示管を作製した。Example 2 The activation amount of Ag as a phosphor is 2xlO=f/g (Z
nO, 3? Cd0-7) S: A fluorescent display tube was produced in the same manner as in Example 1 except that Ag was used.

この螢光表示管は陽極プレート電圧を８０Ｖ１陰極電圧
を１、ＯＶおよび陽極プレート電流を３．５ｍＡとする
と発光輝度が１２ｆｔ−Ｌのその発光スペクトルが第６
図曲線すで示される赤色発光を示した。This fluorescent display tube has an emission brightness of 12 ft-L and an emission spectrum of 6th when the anode plate voltage is 80V, the cathode voltage is 1, OV and the anode plate current is 3.5mA.
The curve shown in the figure showed red luminescence.

実施例 ３ 螢光体としてＡｇ付活量が２×１０−’９／９である（
Ｚｎｏ、２５．ｃｄ・ｏ、７５）Ｓ：Ａｇを用いる他は
実施例１と同様にして螢光表示管を作製した。Example 3 The phosphor has an Ag activation amount of 2×10-'9/9 (
Zno, 25. cd·o, 75) S: A fluorescent display tube was produced in the same manner as in Example 1 except that Ag was used.

この螢光表示管は陽極プレート電圧を６５Ｖ陰極電圧を
１．Ｏｖおよび陽極プレート電流をか仏とすると発光輝
度が８ｆｔ−Ｌの、その発光スペクトルが第６図曲線Ｃ
で示される赤色発光を示した。This fluorescent display tube has an anode plate voltage of 65V and a cathode voltage of 1. If Ov and the anode plate current are taken as the value, the emission spectrum with an emission brightness of 8 ft-L is shown by curve C in Figure 6.
It exhibited red luminescence as indicated by .

実施例 ４ 螢光体としてＡｇ付活量が２×１０−’ｆ／９である（
Ｚｎｏ−ｚｙ ＣＡ１．ｓ） Ｓ ： Ａｇを用いる他
は実施例１と同様にして螢光表示管を作製した。Example 4 Ag activation amount is 2×10-'f/9 as a phosphor (
Zno-zy CA1. s) S: A fluorescent display tube was produced in the same manner as in Example 1 except that Ag was used.

この螢光表示管は陽極プレート電圧を５０Ｖ、陰極電圧
を１、ＯＶおよび陽極プレート電流を１．５ｍ Ａとす
ると発光輝度が６．４ｆｔ−Ｌの、その発光スペクトル
が第６図曲線ｄで示される赤色発光を示した。This fluorescent display tube has an emission brightness of 6.4 ft-L when the anode plate voltage is 50V, the cathode voltage is 1, OV, and the anode plate current is 1.5mA, and its emission spectrum is shown by curve d in Figure 6. It showed red luminescence.

実施例 ５ 螢光体としてＡｇ付活量が２ｘｘｏ−’Ｉｉ／ｇである
（Ｚｎｏ−ｏｓｖ Ｃｄｏ−５ｓ） Ｓ ： Ａｇを用
いる他は実施例１と同様にして螢光表示管を作製した。Example 5 A fluorescent display tube was produced in the same manner as in Example 1 except that S:Ag was used as the fluorescent material, with an Ag activation amount of 2xxo-'Ii/g (Zno-osv Cdo-5s).

この螢光表示管は陽極プレート電圧を４０Ｖ陰極電圧を
１．Ｏｖおよび陽極プレート電流をＱ、７ｍＡとすると
発光輝度が５．４ｆｔ−Ｌの、その発光スペクトルが第
６図曲線ｅで示される赤色発光を示した。This fluorescent display tube has an anode plate voltage of 40V and a cathode voltage of 1. When Ov and anode plate current were Q and 7 mA, red light was emitted with a luminance of 5.4 ft-L and an emission spectrum shown by curve e in Figure 6.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図および第２図は螢光表示管の典型例の概略構成図
であり、第１図は二極管、第２図は三極間である。 １１・・・・・・陽極プレート、１２・・・・・・螢光
膜、１３・・・・・・セラミック基板、１４・・・・・
・陰極、１５・・・・・・格子電極、１６・・・・・・
容器、１７・・・・・・高真空に保たれた表示管内部、
第３図および第４図は（Ｚｎ、−ｘ、 Ｃｄｘ） Ｓ
： ＡｇにおけるＸ値と発光輝度との関係を示すグラフ
であり、第３図は加速電圧２０ＫＶの電子線にて励起し
た場合、第４図は加速電圧９０Ｖの低速電子線にて励起
した場合を示すものである。 第５図は本考案の螢光表示管における陽極プレート電圧
と螢光膜の発光輝度との関係を示すグラフであり、曲線
ａｔ ｂｙ Ｃ，ｄおよびｅはそれぞれ〜付活量がい
ずれも２Ｘ１０−’ｇ／ｆである（ＺｎＯ−３５９Ｃｄ
０−６５） Ｓ ：〜Ｋｓ （Ｚｎｏ、５ｔＣｃｌＯ，
７） Ｓ ： Ａｇｓ （Ｚｎｏ、２５ｔ Ｃｄ０．７
５） Ｓ ： Ａｇｚ（ｚｎｏ、ａｔ Ｃｄｏ、ｓ）
Ｓ ： Ａｇおよび（Ｚｎｏ、。 ５．ｃｄ・０゜５）Ｓ：Ａｇよりなる螢光膜の場合を示
すものである。 第６図は本考案の螢光表示管の発光スペクトルであり、
曲線ａ、 ｂ、 Ｃｔ ｄおよびｅはそれぞれ（Ｚｎｏ
−３ｓ、Ｃ（ｌｏ−ａ５） Ｓ ： Ａｇｓ （ＺｎＯ
，３？ Ｃｄ’０−７） Ｓ ： Ａｇｓ （Ｚｎｏ−
２ｓ＊ Ｃｄ０．９５） Ｓ ” Ａｇｓ （Ｚｎｏ−
２ｔＣｄｏ、８） Ｓ ： Ａｇおよび（Ｚｎｏ、ｃｓ
ｔ Ｃｄ０．９５） Ｓ ： Ａｇを螢光膜とする場合
を示すものである。1 and 2 are schematic diagrams of typical examples of fluorescent display tubes, with FIG. 1 being a diode tube and FIG. 2 being a triode tube. 11... Anode plate, 12... Fluorescent film, 13... Ceramic substrate, 14...
・Cathode, 15... Grid electrode, 16...
Container, 17... Inside the display tube kept in high vacuum,
Figures 3 and 4 are (Zn, -x, Cdx) S
: This is a graph showing the relationship between the X value and luminescence brightness in Ag. Figure 3 shows the case when excited with an electron beam with an acceleration voltage of 20KV, and Figure 4 shows the case when excited with a slow electron beam with an acceleration voltage of 90V. It shows. FIG. 5 is a graph showing the relationship between the anode plate voltage and the luminance of the fluorescent film in the fluorescent display tube of the present invention. 'g/f (ZnO-359Cd
0-65) S: ~Ks (Zno, 5tCclO,
7) S: Ags (Zno, 25t Cd0.7
5) S: Agz (zno, at Cdo, s)
This shows the case of a fluorescent film made of S:Ag and (Zno, 5.cd.0°5)S:Ag. Figure 6 shows the emission spectrum of the fluorescent display tube of the present invention.
Curves a, b, Ct d and e are respectively (Zno
-3s, C(lo-a5) S: Ags (ZnO
,3? Cd'0-7) S: Ags (Zno-
2s* Cd0.95) S” Ags (Zno-
2tCdo, 8) S: Ag and (Zno, cs
tCd0.95) S: This shows the case where Ag is used as the fluorescent film.

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】 ■ 片面に （ｚｎｉ−ｘｔ ＣｄＸ） Ｓ ： Ａ。 （但しＸは０，６５≦×≦１なる条件を満たす数である
） なる組成式で示され、銀付活量が硫化亜鉛カドミウム母
体１ｇに対して５Ｘ１０−５ｆＩ乃至１Ｏ−５ｆ乃至１
０−’ｇである銀付活硫化亜鉛カドミウム螢光体よりな
る螢光膜を有する陽極プレートと、前記螢光膜に対向し
た陰極とを、その内部が真空である容器内に封入した構
造を有し、陰極から放射される加速電圧１００Ｖ以下の
低速電子線によって陽極プレート上の螢光膜を励起して
発光せしめる低速電子線励起螢光表示管。 ２ 前記組成式の×が０．７５≦×≦ｌなる条件を満た
す数であることを特徴とする実用新案登録請求の範囲第
１項記載の低速電子線励起螢光表示管。 ３ 前記銀付活量が８ Ｘ １０−５９乃至３Ｘ１０−
’ｆであることを特徴とする実用新案登録請求の範囲第
１項記載の低速電子線励起螢光表示管。 ４ 前記螢光膜と前記陰極との間隙に格子電極を備えた
ことを特徴とする実用新案登録請求の範囲第１項乃至第
３項いずれか１項記載の低速電子線励起螢光表示管。[Claims for utility model registration] ■ On one side (zni-xt CdX) S: A. (However, X is a number that satisfies the condition 0.65≦×≦1.)
A structure in which an anode plate having a fluorescent film made of a silver-activated zinc sulfide cadmium phosphor of 0-'g and a cathode facing the fluorescent film are enclosed in a vacuum container. A low-speed electron beam-excited fluorescent display tube in which a fluorescent film on an anode plate is excited to emit light by a low-speed electron beam with an acceleration voltage of 100 V or less emitted from a cathode. 2. The low-speed electron beam-excited fluorescent display tube according to claim 1, wherein x in the compositional formula is a number that satisfies the condition 0.75≦x≦l. 3 The amount of silver activation is from 8×10−59 to 3×10−
A low-speed electron beam-excited fluorescent display tube according to claim 1, which is characterized in that: 'f. 4. A low-speed electron beam-excited fluorescent display tube according to any one of claims 1 to 3, which is a registered utility model, characterized in that a grid electrode is provided in a gap between the fluorescent film and the cathode.