JPS6058894B2 - 第３級アルコ−ルの製造法 - Google Patents
第３級アルコ−ルの製造法Info
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- JPS6058894B2 JPS6058894B2 JP54079671A JP7967179A JPS6058894B2 JP S6058894 B2 JPS6058894 B2 JP S6058894B2 JP 54079671 A JP54079671 A JP 54079671A JP 7967179 A JP7967179 A JP 7967179A JP S6058894 B2 JPS6058894 B2 JP S6058894B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylene
- tba
- acid
- reaction
- lactone
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イソオレフィン、特に好ましくはイソブチ
レンと水とを反応させて高収率で第３級ブチルアルコー
ル（以下ＴＢＡという）を製造する方法に関する。
レンと水とを反応させて高収率で第３級ブチルアルコー
ル（以下ＴＢＡという）を製造する方法に関する。
さらに詳しくは、固体触媒、特に好ましくは酸型陽イ
オン交換樹脂を触媒としてオキシ酸またはラクトンの存
在下でイソブチレンと水とを反応させて高収率てＴＢＡ
を製造する方法に関するものである。
オン交換樹脂を触媒としてオキシ酸またはラクトンの存
在下でイソブチレンと水とを反応させて高収率てＴＢＡ
を製造する方法に関するものである。
イソブチレンを水和してＴＢＡを製造する方法として
は、イソブチレンを硫酸に吸収させて生成する硫酸エス
テルを加水分解してＴＢＡを得る間接水和法ならびに固
体酸あるいは酸性水溶液を触媒とする直接水和法が知ら
れている。
は、イソブチレンを硫酸に吸収させて生成する硫酸エス
テルを加水分解してＴＢＡを得る間接水和法ならびに固
体酸あるいは酸性水溶液を触媒とする直接水和法が知ら
れている。
これらの方法のうち、硫酸水溶液を用いる方法は、イ
ソブチレンの二量化Ξ量化などによる副反応物の生成が
多く、また、装置の腐食や廃硫酸の処理という問題があ
る。
ソブチレンの二量化Ξ量化などによる副反応物の生成が
多く、また、装置の腐食や廃硫酸の処理という問題があ
る。
一方、固体酸あるいは酸水溶液を触媒とする直接水和法
の大部分は約２００℃以上の高温においてのみ、ある程
度の活性を発現するにすぎない。水和反応の平衡は温度
上昇にしたがつてアルコールの生成に不利となるので高
温において満足な収量を得るためには非常な高圧下で反
応を実施する必要がある。この点スルホン酸型イオン交
換樹脂は比較的低温低圧て反応を進行させうる優れた触
媒であり多くの方法が提案されている。 たとえば、Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉａｌａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈ
ｅｍｌｓｔｒｙＶｏｌ、５３、Ｎｏ、３、２０９〜２１
１頁には、イオン交換樹脂を触媒として連続的にイソブ
チレンを水和する方法が記載されているが、実際は水と
イソブチレンとは不均一系をなし、その反応速度と収率
は必ずしも十分とはいえない。
の大部分は約２００℃以上の高温においてのみ、ある程
度の活性を発現するにすぎない。水和反応の平衡は温度
上昇にしたがつてアルコールの生成に不利となるので高
温において満足な収量を得るためには非常な高圧下で反
応を実施する必要がある。この点スルホン酸型イオン交
換樹脂は比較的低温低圧て反応を進行させうる優れた触
媒であり多くの方法が提案されている。 たとえば、Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉａｌａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈ
ｅｍｌｓｔｒｙＶｏｌ、５３、Ｎｏ、３、２０９〜２１
１頁には、イオン交換樹脂を触媒として連続的にイソブ
チレンを水和する方法が記載されているが、実際は水と
イソブチレンとは不均一系をなし、その反応速度と収率
は必ずしも十分とはいえない。
この問題点を改善するために、イソブチレンまたはイソ
ブチレン含有炭化水素を酸性イオン交換剤を触媒として
有機酸水溶液て反応させる方法（特開昭５０−３２１１
６号、特公昭５３−１４０４４号公報）、同様の触媒を
用いて反応系中に１価アルコールを添加して反応させる
方法（特開昭５０−１３７９０６号公報）、あるいは反
応系中にグリコール、グリコールエーテル、グリコール
ジエーテルなどを添加して反応させる方法（特開昭５１
−５９８０２号公報、米国特許第４０９６１９４号明細
書）などが提案されている。 しカルながら、これらの
イソブチレンを直接水和してＴＢＡを製造する方法は、
反応速度的には若干の向上が認められるが、反応系に添
加して存在させる有機酸あるいは有機溶剤とイソブチレ
ンとの付加物などの副生物が生成する。また、それら副
生物と反応系に添加される有機溶剤などは、沸点的にＴ
ＢＡ回収時の蒸留による分離精製を困難にする。特に酢
酸などの有機酸を用いた場合には装置の腐食問題が生じ
る。本発明者らは、上記のような問題点を改善するため
に研究を重ねた結果、酸型陽イオン交換樹脂を触媒とす
る水和反応において水にオキシ酸またはラクトンを添加
することにより副反応を抑制し、かつ反応速度と転化率
を著しく促進することを見出し本発明を完成したのであ
る。
ブチレン含有炭化水素を酸性イオン交換剤を触媒として
有機酸水溶液て反応させる方法（特開昭５０−３２１１
６号、特公昭５３−１４０４４号公報）、同様の触媒を
用いて反応系中に１価アルコールを添加して反応させる
方法（特開昭５０−１３７９０６号公報）、あるいは反
応系中にグリコール、グリコールエーテル、グリコール
ジエーテルなどを添加して反応させる方法（特開昭５１
−５９８０２号公報、米国特許第４０９６１９４号明細
書）などが提案されている。 しカルながら、これらの
イソブチレンを直接水和してＴＢＡを製造する方法は、
反応速度的には若干の向上が認められるが、反応系に添
加して存在させる有機酸あるいは有機溶剤とイソブチレ
ンとの付加物などの副生物が生成する。また、それら副
生物と反応系に添加される有機溶剤などは、沸点的にＴ
ＢＡ回収時の蒸留による分離精製を困難にする。特に酢
酸などの有機酸を用いた場合には装置の腐食問題が生じ
る。本発明者らは、上記のような問題点を改善するため
に研究を重ねた結果、酸型陽イオン交換樹脂を触媒とす
る水和反応において水にオキシ酸またはラクトンを添加
することにより副反応を抑制し、かつ反応速度と転化率
を著しく促進することを見出し本発明を完成したのであ
る。
すなわち、本発明は、Ｃ４−またはｑ−イソオレフィン
または該イソオレフィンを含有する炭化水素、特に好ま
しくはイソブチレンまたはイソブチレン含有炭化水素混
合物を固体触媒、特に好ましくは酸型陽イオン交換樹脂
の存在下で水と反応させてＴＢＡを製造する方法におい
て、脂肪族オキシ酸またはラクトンを存在させることを
特徴とするＴＢＡの製造法である。本発明に用いるイソ
オレフィンは、イソブチレンまたはイソブチレン含有炭
化水混合物が好ましい。
または該イソオレフィンを含有する炭化水素、特に好ま
しくはイソブチレンまたはイソブチレン含有炭化水素混
合物を固体触媒、特に好ましくは酸型陽イオン交換樹脂
の存在下で水と反応させてＴＢＡを製造する方法におい
て、脂肪族オキシ酸またはラクトンを存在させることを
特徴とするＴＢＡの製造法である。本発明に用いるイソ
オレフィンは、イソブチレンまたはイソブチレン含有炭
化水混合物が好ましい。
イソブチレンまたはイソブチレン含有炭化水素混合物の
イソブチレン含有量は、特に限定されるものではない。
イソブチレン含有炭化水素混合物は炭素数が４の炭化水
素類で、たとえば、イソブチレン、ｎ−ブチレン、ブタ
ンなどを主体とするもので若干の炭素数３または５の炭
化水素を含有していてもよい。工業的には石油類の水蒸
気分解、接触分解などから得られるイソブチレン含有Ｃ
４炭化水素混合物が用いられる。本発明で用いるオキシ
酸としては、たとえば、オキシ酢酸（ＨＯＣＩｌ２ＣＯ
ＯＨ）、乳酸（ＣＨ２ＣＨ．（０Ｈ）ＣＯＯＨ）、３−
オキシプロピオン酸（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）、β
・β・β一トリクロル乳酸（Ｃｌ２ＣＣＨ（０Ｈ）ＣＯ
ＯＨ）、オキシピバル酸（ＨＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ，）２Ｃ
００Ｈ）、γ−オキシ酪酸（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ）などがあげられる。
イソブチレン含有量は、特に限定されるものではない。
イソブチレン含有炭化水素混合物は炭素数が４の炭化水
素類で、たとえば、イソブチレン、ｎ−ブチレン、ブタ
ンなどを主体とするもので若干の炭素数３または５の炭
化水素を含有していてもよい。工業的には石油類の水蒸
気分解、接触分解などから得られるイソブチレン含有Ｃ
４炭化水素混合物が用いられる。本発明で用いるオキシ
酸としては、たとえば、オキシ酢酸（ＨＯＣＩｌ２ＣＯ
ＯＨ）、乳酸（ＣＨ２ＣＨ．（０Ｈ）ＣＯＯＨ）、３−
オキシプロピオン酸（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）、β
・β・β一トリクロル乳酸（Ｃｌ２ＣＣＨ（０Ｈ）ＣＯ
ＯＨ）、オキシピバル酸（ＨＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ，）２Ｃ
００Ｈ）、γ−オキシ酪酸（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ）などがあげられる。
また、ラクトンとしては、β−プロピオラクト添加する
オキシ酸またはラクトンは、通常水に溶解して使用する
が、必ずしも全部が溶解していなくてもよい。一般にオ
キシ酸またはラクトンの添加量が多くなると目的物であ
るＴＢＡの生成速度は速くなるが、過度に添加すると反
応器の効率が低下する。このような点からオキシ酸また
はラクトンの添加量は、水１重量部に対して０．１〜２
００重量部で、好ましくは０．３〜５鍾量部である。本
発明において用いる固体触媒は、強酸性の陽イオン交換
樹脂が好ましく、たとえば、スチレンとジビニルベンゼ
ンとの共重合体を母核として、これにスルフォン酸基の
入つたポリスチロールスルフォン酸型樹脂、フェノール
とホルムアルデヒドを縮合したものにスルフォン酸基の
入つたフェノールスルフォン酸基樹脂あるいはスルフォ
ン化したフッ化ビニルエーテルとフルオロカーボンとの
共重合体のバールフルオロスルフォン酸樹脂などであり
、幾何学的構造面からはゲル型イオン交換樹脂、物理的
な細孔を有する多孔性（ポーラス、ハイポーラス）型イ
オン交換樹脂、担体担持型イオン交換樹脂などであるが
、特に好ましくは多孔性（ハイポーラス）型イオン交換
樹脂である。その他アルミナ、シリカアルミナ、シリカ
ゲル、ゼオライト、モルデナイト、カオリン、金属酸化
物、たとえば、タングステン、トリウム、ジルコニウム
、モリブデン、亜鉛、チタン、クロムなどの酸化物また
はこれらを担持したものなど酸化物系の触媒、リン酸な
どを担持した鉱酸系の触媒、ケイタングステン酸などを
担持したヘテロポリ酸系の触媒、ニッケル、ニッケル−
タングステンの硫化物またはこれらを担持した硫化物の
触媒などの水和用固体触媒も使用できる。触媒の使用量
は、触媒を懸濁液で使用する場合と、固定床で使用する
場合で異なるが、前者の場合はオキシ酸またはラクトン
の水溶液に対して０．１〜１鍾量％が好ましい。
オキシ酸またはラクトンは、通常水に溶解して使用する
が、必ずしも全部が溶解していなくてもよい。一般にオ
キシ酸またはラクトンの添加量が多くなると目的物であ
るＴＢＡの生成速度は速くなるが、過度に添加すると反
応器の効率が低下する。このような点からオキシ酸また
はラクトンの添加量は、水１重量部に対して０．１〜２
００重量部で、好ましくは０．３〜５鍾量部である。本
発明において用いる固体触媒は、強酸性の陽イオン交換
樹脂が好ましく、たとえば、スチレンとジビニルベンゼ
ンとの共重合体を母核として、これにスルフォン酸基の
入つたポリスチロールスルフォン酸型樹脂、フェノール
とホルムアルデヒドを縮合したものにスルフォン酸基の
入つたフェノールスルフォン酸基樹脂あるいはスルフォ
ン化したフッ化ビニルエーテルとフルオロカーボンとの
共重合体のバールフルオロスルフォン酸樹脂などであり
、幾何学的構造面からはゲル型イオン交換樹脂、物理的
な細孔を有する多孔性（ポーラス、ハイポーラス）型イ
オン交換樹脂、担体担持型イオン交換樹脂などであるが
、特に好ましくは多孔性（ハイポーラス）型イオン交換
樹脂である。その他アルミナ、シリカアルミナ、シリカ
ゲル、ゼオライト、モルデナイト、カオリン、金属酸化
物、たとえば、タングステン、トリウム、ジルコニウム
、モリブデン、亜鉛、チタン、クロムなどの酸化物また
はこれらを担持したものなど酸化物系の触媒、リン酸な
どを担持した鉱酸系の触媒、ケイタングステン酸などを
担持したヘテロポリ酸系の触媒、ニッケル、ニッケル−
タングステンの硫化物またはこれらを担持した硫化物の
触媒などの水和用固体触媒も使用できる。触媒の使用量
は、触媒を懸濁液で使用する場合と、固定床で使用する
場合で異なるが、前者の場合はオキシ酸またはラクトン
の水溶液に対して０．１〜１鍾量％が好ましい。
なお、イソブチレンに対する水のモル比は１以下になる
と反応率が低下し、一方モル比が大き過ぎると反応器の
効率が低下するので１〜１０の範囲が好ましい。
と反応率が低下し、一方モル比が大き過ぎると反応器の
効率が低下するので１〜１０の範囲が好ましい。
反応温度は３０〜１５０′Ｃが適当で、好ましくは５０
〜１２０゜Ｃである。
〜１２０゜Ｃである。
反応圧力は、常圧でもよいが反応温度における原料炭化
水素混合物の蒸気圧ないしはそれよりも若干加圧下て操
作するのが好ましい。
水素混合物の蒸気圧ないしはそれよりも若干加圧下て操
作するのが好ましい。
反応器の型式は、回分式でもよいが、通常は酸型陽イオ
ン交換樹脂を固定床とした連続式で行われる。
ン交換樹脂を固定床とした連続式で行われる。
反応時間は、回分式の場合は通常２吟〜■時間の範囲で
あり、連続式の場合は通常炭化水素の液時空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）０．３〜１０ｈｒ−１の範囲が適当である。
あり、連続式の場合は通常炭化水素の液時空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）０．３〜１０ｈｒ−１の範囲が適当である。
次に本発明によるイソブチレン含有炭化水素混合物より
イソブチレンを連続的に水和し、ＴＢＡとして分離する
プロセスの１例を添付図面にしたがつて説明する。
イソブチレンを連続的に水和し、ＴＢＡとして分離する
プロセスの１例を添付図面にしたがつて説明する。
１０１，１０４は触媒を充填した第１、第２水和反応器
、１０２は未反応炭化水素層と水層との分離器、１０３
はＴＢＡ分離回収蒸留塔、１０５は未反応炭化水素分離
蒸留塔である。
、１０２は未反応炭化水素層と水層との分離器、１０３
はＴＢＡ分離回収蒸留塔、１０５は未反応炭化水素分離
蒸留塔である。
配管１より原料炭化水素、配管２より水、配管３よりオ
キシ酸またはラクトンおよびＴＢＡを含有する水溶液を
それぞれ第１水和反応器１０１に供給する。反応液は第
１水和反応器１０１の底部より配管４を通じて分離器１
０２に供給し、分離された未反応のイソブチレンを含む
炭化水素混合物は配管５より取り出し、配管８よりのオ
キシ酸またはラクトン含有水溶液とともに第２水和反応
器１０４に供給する。第２水和反応器１０４の底部より
排出されたＴＢＡ含有反応液は配管９を通じて蒸留塔１
０５に供給された頂部配管１０を通じて未反応炭化水素
混合物を取り出し、底部配管３を通じてオキシ酸または
ラクトンおよびＴＢＡを含有する水溶液を取り出し第１
水和反応器１０１に再供給する。分離器１０２で分離さ
れたＴＢＡおよびオキシ酸またはラクトン含有水溶液は
配管６を通じ蒸留塔１０３に供給し、頂部配管７より粗
ＴＢＡを回収し、底部配管８より取り出されたオキシ酸
またはラクトン含有水溶液は、第２水和反応器１０４に
再供給する。なお、粗ＴＢＡよりの水の除去は公知の方
法による。以上、本発明の方法によるとイソブチレンの
水和反応速度、転化率が著しく増加されるとともに副反
応を抑制して高収率でＴＢＡを製造することができる。
キシ酸またはラクトンおよびＴＢＡを含有する水溶液を
それぞれ第１水和反応器１０１に供給する。反応液は第
１水和反応器１０１の底部より配管４を通じて分離器１
０２に供給し、分離された未反応のイソブチレンを含む
炭化水素混合物は配管５より取り出し、配管８よりのオ
キシ酸またはラクトン含有水溶液とともに第２水和反応
器１０４に供給する。第２水和反応器１０４の底部より
排出されたＴＢＡ含有反応液は配管９を通じて蒸留塔１
０５に供給された頂部配管１０を通じて未反応炭化水素
混合物を取り出し、底部配管３を通じてオキシ酸または
ラクトンおよびＴＢＡを含有する水溶液を取り出し第１
水和反応器１０１に再供給する。分離器１０２で分離さ
れたＴＢＡおよびオキシ酸またはラクトン含有水溶液は
配管６を通じ蒸留塔１０３に供給し、頂部配管７より粗
ＴＢＡを回収し、底部配管８より取り出されたオキシ酸
またはラクトン含有水溶液は、第２水和反応器１０４に
再供給する。なお、粗ＴＢＡよりの水の除去は公知の方
法による。以上、本発明の方法によるとイソブチレンの
水和反応速度、転化率が著しく増加されるとともに副反
応を抑制して高収率でＴＢＡを製造することができる。
さらに、オキシ酸またはラクトンの沸点はＴＢＡに比べ
て相当に高く蒸留分離が容易であり、再使用が簡単であ
る。また、本発明の方法を利用するとイソブチレン含有
炭化水素混合物からイソブチレンを単離することができ
る。
て相当に高く蒸留分離が容易であり、再使用が簡単であ
る。また、本発明の方法を利用するとイソブチレン含有
炭化水素混合物からイソブチレンを単離することができ
る。
すなわち、イソブチレン含有炭化水素混合物中のイソブ
チレンを本発明の方法により選択的にＴＢＡに転換し、
引続き未反応炭化水素混合物を分離した後、ＴＢＡを公
知の方法により脱水してイソブチレンを得る方法で、き
わめて高純度のイソブチレンを得ることができる。以下
に本発明をさらに具体的に説明するために実施例および
比較例を示す。なお、実施例および・比較例における％
はモル％を示す。実施例１〜１２ 攪拌機つきのオートクレーブを使用して、スルフォン化
されたスチレン●ジビニルベンゼン共重合体の多孔性（
ハイポーラス）型の陽イオン交換・樹脂を触媒とし、水
にオキシ酸またはラクトンを添加した水溶液でイソブチ
レン（９９．５％）およびイソブチレン含有Ｃ４炭化水
（イソブチレン４１．０％、ｎ−ブチレン類４３．０％
、ブタン類１６．０％）の水和反応を第１表に示す条件
で行つた。
チレンを本発明の方法により選択的にＴＢＡに転換し、
引続き未反応炭化水素混合物を分離した後、ＴＢＡを公
知の方法により脱水してイソブチレンを得る方法で、き
わめて高純度のイソブチレンを得ることができる。以下
に本発明をさらに具体的に説明するために実施例および
比較例を示す。なお、実施例および・比較例における％
はモル％を示す。実施例１〜１２ 攪拌機つきのオートクレーブを使用して、スルフォン化
されたスチレン●ジビニルベンゼン共重合体の多孔性（
ハイポーラス）型の陽イオン交換・樹脂を触媒とし、水
にオキシ酸またはラクトンを添加した水溶液でイソブチ
レン（９９．５％）およびイソブチレン含有Ｃ４炭化水
（イソブチレン４１．０％、ｎ−ブチレン類４３．０％
、ブタン類１６．０％）の水和反応を第１表に示す条件
で行つた。
反応終了ノ後、急冷して反応生成物をガスクロマトグラ
フで分析し、ＴＢＡの収率および副生成物を求めてその
結果を第１表に併記した。比較例１〜７ 実施例と同様の反応器、触媒、原料炭化水素を用いるイ
ソブチレンの水和反応において、反応系２中に有機溶剤
を添加しない場合と、オキシ酸またはラクトンに代る有
機溶剤を添加した場合の比較実験を行つた。
フで分析し、ＴＢＡの収率および副生成物を求めてその
結果を第１表に併記した。比較例１〜７ 実施例と同様の反応器、触媒、原料炭化水素を用いるイ
ソブチレンの水和反応において、反応系２中に有機溶剤
を添加しない場合と、オキシ酸またはラクトンに代る有
機溶剤を添加した場合の比較実験を行つた。
実験条件並びに実験結果を第２表に併記した。なお、Ｔ
ＢＡおよび副生成物の収率は実施例と同様にして求めた
。
ＢＡおよび副生成物の収率は実施例と同様にして求めた
。
実施例１３
本例では図面に示すような流れ図の装置によりＣ。
炭化水素混合物からイソブチレンを連続的に水和し、Ｔ
ＢＡとして分離回収する方法を示す。原料炭化水素混合
物（イソブチレン含量３６．２％）１０００モル／時を
配管１、水５２７モル／時を配管２、ＴＢＡとγ−ブチ
ロラクトンとの水溶液（ＴＢＡｌ７．６％、水１８．７
％、γ−ブチロラクトン６３．７％）４７１モル／時を
配管３から、それぞれ第１水和反応器１０１に供給する
。
ＢＡとして分離回収する方法を示す。原料炭化水素混合
物（イソブチレン含量３６．２％）１０００モル／時を
配管１、水５２７モル／時を配管２、ＴＢＡとγ−ブチ
ロラクトンとの水溶液（ＴＢＡｌ７．６％、水１８．７
％、γ−ブチロラクトン６３．７％）４７１モル／時を
配管３から、それぞれ第１水和反応器１０１に供給する
。
第１反応器１０１からの反応混合物は分離器１０２で炭
化水素層と水層に分離し、炭化水素層（イソブチレン含
量１２．４％）を７２９モル／時とγ−ブチロラクトン
水溶液（γ−ブチロラクトン含量６３．７％）４７１モ
ル／時とを第２水和反応器１０４に供給する。第１、２
水和反応器には実施例１〜１２と同様のスルフォン酸型
陽イオン交換樹脂の触媒が充填してあり、第１水和反応
器１０１は温度９０℃、ＬＨＳＶ４ｈｒ”、第２水和反
応器１０４は温度７０℃、ＬＨＳＶ２ｈｒ−”の条件を
維持した。第２水和反応器１０４からの反応混合物は蒸
留塔１０５て未反応炭化水素（イソブチレン含量１．１
％）６４５モル／時を分離回収した。分離器１０２の水
層はＴＢＡ分離回収蒸留塔１０３で粗ＴＢＡ（ＴＢＡ含
量６７．４％）５２７モル／時を回収した。原料炭化水
素混合物中のイソブチレンからのＴＢＡの収率は９８．
１％であつた。
化水素層と水層に分離し、炭化水素層（イソブチレン含
量１２．４％）を７２９モル／時とγ−ブチロラクトン
水溶液（γ−ブチロラクトン含量６３．７％）４７１モ
ル／時とを第２水和反応器１０４に供給する。第１、２
水和反応器には実施例１〜１２と同様のスルフォン酸型
陽イオン交換樹脂の触媒が充填してあり、第１水和反応
器１０１は温度９０℃、ＬＨＳＶ４ｈｒ”、第２水和反
応器１０４は温度７０℃、ＬＨＳＶ２ｈｒ−”の条件を
維持した。第２水和反応器１０４からの反応混合物は蒸
留塔１０５て未反応炭化水素（イソブチレン含量１．１
％）６４５モル／時を分離回収した。分離器１０２の水
層はＴＢＡ分離回収蒸留塔１０３で粗ＴＢＡ（ＴＢＡ含
量６７．４％）５２７モル／時を回収した。原料炭化水
素混合物中のイソブチレンからのＴＢＡの収率は９８．
１％であつた。
本発明の方法を連続的に実施する場合の一例を説明する
ための流れ図である。
ための流れ図である。
Claims (1)
- １ イソオレフィンまたは該イソオレフィンを含有する
炭化水素混合物を固体触媒の存在下で水と反応させて第
３級アルコールを製造する方法において、脂肪族オキシ
酸またはラクトンを存在させることを特徴とする第３級
アルコールの製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54079671A JPS6058894B2 (ja) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | 第３級アルコ−ルの製造法 |
| US06/146,443 US4284831A (en) | 1979-06-26 | 1980-05-05 | Process for the production of tertiary alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54079671A JPS6058894B2 (ja) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | 第３級アルコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS565424A JPS565424A (en) | 1981-01-20 |
| JPS6058894B2 true JPS6058894B2 (ja) | 1985-12-23 |
Family
ID=13696641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54079671A Expired JPS6058894B2 (ja) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | 第３級アルコ−ルの製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| US (1) | US4284831A (ja) |
| JP (1) | JPS6058894B2 (ja) |
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-
1980
- 1980-05-05 US US06/146,443 patent/US4284831A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS565424A (en) | 1981-01-20 |
| US4284831A (en) | 1981-08-18 |
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