JPS6058892B2 - 炭化水素ガスの貯蔵または輸送方法 - Google Patents
炭化水素ガスの貯蔵または輸送方法Info
- Publication number
- JPS6058892B2 JPS6058892B2 JP4325978A JP4325978A JPS6058892B2 JP S6058892 B2 JPS6058892 B2 JP S6058892B2 JP 4325978 A JP4325978 A JP 4325978A JP 4325978 A JP4325978 A JP 4325978A JP S6058892 B2 JPS6058892 B2 JP S6058892B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- storing
- pressure
- hydrate
- temperature
- methane
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- Expired
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- Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタンまたはエタンを主成分とする炭化水素
ガスの貯蔵または輸送方法に関し、特に低エネルギーで
上記ガスを貯蔵または輸送する方法に関するものである
。
ガスの貯蔵または輸送方法に関し、特に低エネルギーで
上記ガスを貯蔵または輸送する方法に関するものである
。
メタンまたはエタンを主成分とする炭化水素ガスの貯蔵
または輸送船による海上輸送は、現在、液化温度まで冷
却し液化ガスとして行われているが、メタンガスの場合
−１６７Ｃという極低温の条件が必要であり、そのよう
な極めて低い温度を作成保持するには甚だ高い経費を必
要とし、明らかな不利を有する。
または輸送船による海上輸送は、現在、液化温度まで冷
却し液化ガスとして行われているが、メタンガスの場合
−１６７Ｃという極低温の条件が必要であり、そのよう
な極めて低い温度を作成保持するには甚だ高い経費を必
要とし、明らかな不利を有する。
また特公昭４６−１００６６号公報によると上記のよう
な極めて低い温度を用いる代わりに圧縮と冷却との組合
せを用いる方法が提案されており、例えば−１１’■７
Ｃ）１５．７５に９７ｃイという条件て大気温度、大気
圧力における正規密度の約４８走の貯蔵能力があるとさ
れているが、この方法においてもＬＮＧ法と同じく極め
て低い温度が必要でありあまり有利とは言い難い。本発
明者らはメタンまたはエタンを主成分とする炭化水素ガ
スを貯蔵または輸送するにあたつて、緩和な圧縮とわす
かな冷却を組み合わせた条件で貯蔵または輸送できる方
法について鋭意実験検討を重ね、他に類例をみない本発
明を提案するに至つた。
な極めて低い温度を用いる代わりに圧縮と冷却との組合
せを用いる方法が提案されており、例えば−１１’■７
Ｃ）１５．７５に９７ｃイという条件て大気温度、大気
圧力における正規密度の約４８走の貯蔵能力があるとさ
れているが、この方法においてもＬＮＧ法と同じく極め
て低い温度が必要でありあまり有利とは言い難い。本発
明者らはメタンまたはエタンを主成分とする炭化水素ガ
スを貯蔵または輸送するにあたつて、緩和な圧縮とわす
かな冷却を組み合わせた条件で貯蔵または輸送できる方
法について鋭意実験検討を重ね、他に類例をみない本発
明を提案するに至つた。
本発明方法はメタンまたはエタンを主成分とする炭化水
素ガスを貯蔵または輸送するに際し、該炭化水素ガスを
炭素数３以上の水溶性の脂肪族アミンの存在下で水に接
触させ、上記炭化水素ガスの水和物を形成させた状態で
貯蔵または輸送することを特徴としている。
素ガスを貯蔵または輸送するに際し、該炭化水素ガスを
炭素数３以上の水溶性の脂肪族アミンの存在下で水に接
触させ、上記炭化水素ガスの水和物を形成させた状態で
貯蔵または輸送することを特徴としている。
ここで、メタンまたはエタンを主成分とするガスとはメ
タンまたはエタンのいずれかの含有量が少なくとも５０
モル％であるガスであり、例えば油井、ガス井から産出
する天然ガスなどである。
タンまたはエタンのいずれかの含有量が少なくとも５０
モル％であるガスであり、例えば油井、ガス井から産出
する天然ガスなどである。
また、水和物は包接化合物と呼ばれ、水分子が格子を形
成し、その格子の内部に炭化水素を包接した結晶であり
、その包接した炭化水素ガスによりその化学物質名も異
なり、例えはメタンを包接した場合はメタン水和物と呼
ばれる。脂肪族アミンの存在下で炭化水素ガスの水和物
を形成させるのは、脂肪族アミンが炭化水素と水との水
和物の蒸気圧を低下させる効果があるからである。
成し、その格子の内部に炭化水素を包接した結晶であり
、その包接した炭化水素ガスによりその化学物質名も異
なり、例えはメタンを包接した場合はメタン水和物と呼
ばれる。脂肪族アミンの存在下で炭化水素ガスの水和物
を形成させるのは、脂肪族アミンが炭化水素と水との水
和物の蒸気圧を低下させる効果があるからである。
この効果については水中に脂肪族アミン・が溶解してい
ると、脂肪族アミンと炭化水素ガスとの間にはアミンの
炭化水素基が存在し水と大きな親和性をもつために水和
物を形成させる上で炭化水素分子と水分子との親和性が
大きくなることが考えられる。ここで用いられる脂肪族
アミンとしては水に溶けるものならば何でもよいが、そ
の取扱いの上からｎ−プロピルアミン、ＩｓＯ−ブチル
アミン、ＩｓＯ−ペンチルアミン等の炭素数３以上の脂
肪族アミンが用いられる。第１図に上記効果について試
験した結果の一例を示す。第１図はメタン９８．７モル
％、窒素０．４モル％、酸素０．２モル％、炭酸ガス０
．７モル％という組成の天然ガスを用いて水和物を形成
させた場合の各温度におけるその蒸気圧を示すものであ
る。実線は１Ｓ０−ブチルアミンを添加した際の水和物
の蒸気圧を、点線はＩｓＯ−ブチルアミンを添加しない
場合の水和物の蒸気圧を示す。この両者を比較すれば理
解できるようにＩｓＯ−ブチルアミンは常温における水
和物の蒸気圧を極めて低下させている。従つてＩｓＯ−
ブチルアミンの添加により、従来の水和物を形成条件よ
り遥かに低い圧力で水和物を作ることが常温においてで
きるために、ＬＮＧ法ならびにその他種々提案されてい
る方法より極めて有利な条件での貯蔵または輸送が可能
となる。本発明方法において脂肪族アミンの使用量は水
に対して０．１〜２踵量％程度で充分である。
ると、脂肪族アミンと炭化水素ガスとの間にはアミンの
炭化水素基が存在し水と大きな親和性をもつために水和
物を形成させる上で炭化水素分子と水分子との親和性が
大きくなることが考えられる。ここで用いられる脂肪族
アミンとしては水に溶けるものならば何でもよいが、そ
の取扱いの上からｎ−プロピルアミン、ＩｓＯ−ブチル
アミン、ＩｓＯ−ペンチルアミン等の炭素数３以上の脂
肪族アミンが用いられる。第１図に上記効果について試
験した結果の一例を示す。第１図はメタン９８．７モル
％、窒素０．４モル％、酸素０．２モル％、炭酸ガス０
．７モル％という組成の天然ガスを用いて水和物を形成
させた場合の各温度におけるその蒸気圧を示すものであ
る。実線は１Ｓ０−ブチルアミンを添加した際の水和物
の蒸気圧を、点線はＩｓＯ−ブチルアミンを添加しない
場合の水和物の蒸気圧を示す。この両者を比較すれば理
解できるようにＩｓＯ−ブチルアミンは常温における水
和物の蒸気圧を極めて低下させている。従つてＩｓＯ−
ブチルアミンの添加により、従来の水和物を形成条件よ
り遥かに低い圧力で水和物を作ることが常温においてで
きるために、ＬＮＧ法ならびにその他種々提案されてい
る方法より極めて有利な条件での貯蔵または輸送が可能
となる。本発明方法において脂肪族アミンの使用量は水
に対して０．１〜２踵量％程度で充分である。
また、本発明方法において水和物を形成させる温度は５
０゜Ｃ以下とすることが望ましい。これは、水和物は低
温ほど形成されやすく、大気温度としてはかなりの高温
てある５０℃より高い温度て水和物を形成させることは
非常に不利となるからである。また、水和物を形成させ
る圧力は５０ｋ９１ｃ７１ｆＧ１）．ζ下とすることが
望ましい。
０゜Ｃ以下とすることが望ましい。これは、水和物は低
温ほど形成されやすく、大気温度としてはかなりの高温
てある５０℃より高い温度て水和物を形成させることは
非常に不利となるからである。また、水和物を形成させ
る圧力は５０ｋ９１ｃ７１ｆＧ１）．ζ下とすることが
望ましい。
これは、水和物は高圧ほど形成されやすいが、５０ｋ９
１ｃＩｔＧより高い圧力で炭化水素ガスの水和物を形成
させることは、その貯蔵容器の肉厚が非常に厚いものが
必要となり従来のＬＮＧ法などと比べて有利にならない
といこう理由からである。なお、本発明方法において温
度５０℃以下、圧力５０ｋ９１ｃ１１Ｇ以下という条件
て炭化水素ガスの水和物を形成させて貯蔵または輸送し
、それから炭化水素ガスを回収するには、水和物の形成
する条件ダより高い温度または低い圧力にすれば容易に
炭化水素ガスを回収できる。
１ｃＩｔＧより高い圧力で炭化水素ガスの水和物を形成
させることは、その貯蔵容器の肉厚が非常に厚いものが
必要となり従来のＬＮＧ法などと比べて有利にならない
といこう理由からである。なお、本発明方法において温
度５０℃以下、圧力５０ｋ９１ｃ１１Ｇ以下という条件
て炭化水素ガスの水和物を形成させて貯蔵または輸送し
、それから炭化水素ガスを回収するには、水和物の形成
する条件ダより高い温度または低い圧力にすれば容易に
炭化水素ガスを回収できる。
実施例１
容量２′のオートクレーブ中にＩｓＯ−ブチルアミンを
１０重量％含有した水を１．５ｅ入れ、メタンを９８．
７モル％含む天然ガスを吹き込んだところ、温度６℃、
圧力１７ｋ９１ｃＩｔＧという条件で天然ガスを０．２
３Ｎｄ貯蔵でき、また減圧により同量回収てきた。
１０重量％含有した水を１．５ｅ入れ、メタンを９８．
７モル％含む天然ガスを吹き込んだところ、温度６℃、
圧力１７ｋ９１ｃＩｔＧという条件で天然ガスを０．２
３Ｎｄ貯蔵でき、また減圧により同量回収てきた。
この場合の貯蔵容量はオートクレーブ１ｅ当たりメタン
０．１１５Ｎｄであり、この値は上記条件と同じ温度、
圧力下で単に圧縮する場合の６倍程度の貯蔵能力があり
、また同じオートクレーブに−１６１℃でＬＮＧという
形態で１．５ｅ貯蔵する場合Ｊ（オートクレーブ１ｅ当
たりメタン０．４５Ｎｄ）の４分の１程度の貯蔵能力が
ある。以上のように本発明は、従来の液化法と比較して
貯蔵能力か若干低いが、液化工程が不要てあること及ひ
極めて低い温度で貯蔵する必要がないという特徴があり
、総合的に評価すると本発明は従来の液化法と比較して
非常に有利である。実施例２ 容量２１のオートクレーブ中にＩｓＯ−ブチルアミンを
１０重量パーセント含有した水を１．５１入れ、メタン
９８．７モル％、窒素０．４モル％、酸素０．２モル％
、炭酸ガス０．７モル％という組成の気相状の天然ガス
を吹き込んだところ温度６℃、圧力１５．５ｋ９１ｃイ
Ｇという条件で固相の水和物が生成した。
０．１１５Ｎｄであり、この値は上記条件と同じ温度、
圧力下で単に圧縮する場合の６倍程度の貯蔵能力があり
、また同じオートクレーブに−１６１℃でＬＮＧという
形態で１．５ｅ貯蔵する場合Ｊ（オートクレーブ１ｅ当
たりメタン０．４５Ｎｄ）の４分の１程度の貯蔵能力が
ある。以上のように本発明は、従来の液化法と比較して
貯蔵能力か若干低いが、液化工程が不要てあること及ひ
極めて低い温度で貯蔵する必要がないという特徴があり
、総合的に評価すると本発明は従来の液化法と比較して
非常に有利である。実施例２ 容量２１のオートクレーブ中にＩｓＯ−ブチルアミンを
１０重量パーセント含有した水を１．５１入れ、メタン
９８．７モル％、窒素０．４モル％、酸素０．２モル％
、炭酸ガス０．７モル％という組成の気相状の天然ガス
を吹き込んだところ温度６℃、圧力１５．５ｋ９１ｃイ
Ｇという条件で固相の水和物が生成した。
オートクレーブ内の圧力が１６ｋ９１ｃＩｔＧで一定に
なるまでに吹き込んだ天然ガスの量は０．２１Ｎｄであ
り、またオートクレーブ内を減圧にして圧力を大気圧ま
で減少させた時に回収できた天然ガスは吹き込んだ量と
同じてあつた。実施例３ 実施例２と同様の実験をｎ−プロピルアミンを１鍾量パ
ーセント含有した水を用いて行つたところ、固相の水和
物が生成する条件は温度４℃、圧力４８ｋｇ１ｃ７７ｆ
Ｇてあり、オートクレーブに吹き込んだ天然ガスの量及
び回収できた天然ガスの量については実施例１と同様の
結果が得られた。
なるまでに吹き込んだ天然ガスの量は０．２１Ｎｄであ
り、またオートクレーブ内を減圧にして圧力を大気圧ま
で減少させた時に回収できた天然ガスは吹き込んだ量と
同じてあつた。実施例３ 実施例２と同様の実験をｎ−プロピルアミンを１鍾量パ
ーセント含有した水を用いて行つたところ、固相の水和
物が生成する条件は温度４℃、圧力４８ｋｇ１ｃ７７ｆ
Ｇてあり、オートクレーブに吹き込んだ天然ガスの量及
び回収できた天然ガスの量については実施例１と同様の
結果が得られた。
実施例４
容量２′のオートクレーブ中にＩｓＯ−ブチルアミンを
１０重量パーセント含有した水を１．５′入れ、エタン
９９モル％、窒素０．３モル％、炭酸ガス０．７モル％
という組成の気相状のエタンガスを吹き込んだところ、
温度６℃、圧力４ｋ９１ｄＧという条件で固相の水和物
が生成した。
１０重量パーセント含有した水を１．５′入れ、エタン
９９モル％、窒素０．３モル％、炭酸ガス０．７モル％
という組成の気相状のエタンガスを吹き込んだところ、
温度６℃、圧力４ｋ９１ｄＧという条件で固相の水和物
が生成した。
オートクレーブ内の圧力が４ｋ９１ｃ７１ｆＧで一定に
なるまで吹き込んだエタンガスの量は０．２５ＮＴｒＩ
であり、またオートクレーブ内を減圧にして圧力を大気
圧まて減少させた時に回収できたエタンガスは吹き込ん
だ量と同じであつた。同様の実験を何も添加しない水を
用いて行つたところ、温度６℃、圧力９ｋｇＩｃ１ｔＧ
という条件で固相の水和物が生成した。以上説明したよ
うに本発明は従来極めて低い温度まで冷却し液化ガスと
して貯蔵または輸送していたメタンまたはエタンを主成
分とする炭化水素ガスを緩和な圧縮とわずかな冷却を組
み合わせ、脂肪族アミンの存在下で水和物を形成させる
ことにより、従来法より非常に有利な条件で貯蔵または
輸送できるという利点がある。
なるまで吹き込んだエタンガスの量は０．２５ＮＴｒＩ
であり、またオートクレーブ内を減圧にして圧力を大気
圧まて減少させた時に回収できたエタンガスは吹き込ん
だ量と同じであつた。同様の実験を何も添加しない水を
用いて行つたところ、温度６℃、圧力９ｋｇＩｃ１ｔＧ
という条件で固相の水和物が生成した。以上説明したよ
うに本発明は従来極めて低い温度まで冷却し液化ガスと
して貯蔵または輸送していたメタンまたはエタンを主成
分とする炭化水素ガスを緩和な圧縮とわずかな冷却を組
み合わせ、脂肪族アミンの存在下で水和物を形成させる
ことにより、従来法より非常に有利な条件で貯蔵または
輸送できるという利点がある。
第１図は本発明による方法の原理を説明するための水和
物の各温度における蒸気圧を示す線図である。
物の各温度における蒸気圧を示す線図である。
Claims (1)
- １ メタンまたはエタンを主成分とする炭化水素ガスを
貯蔵または輸送するに際し、該炭化水素ガスを炭素数３
以上の水溶性の脂肪族アミンの存在下で水に接触させ、
上記炭化水素ガスの水和物を形成させた状態で貯蔵また
は輸送することを特徴とする炭化水素ガスの貯蔵または
輸送方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4325978A JPS6058892B2 (ja) | 1978-04-14 | 1978-04-14 | 炭化水素ガスの貯蔵または輸送方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4325978A JPS6058892B2 (ja) | 1978-04-14 | 1978-04-14 | 炭化水素ガスの貯蔵または輸送方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54135708A JPS54135708A (en) | 1979-10-22 |
| JPS6058892B2 true JPS6058892B2 (ja) | 1985-12-23 |
Family
ID=12658848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4325978A Expired JPS6058892B2 (ja) | 1978-04-14 | 1978-04-14 | 炭化水素ガスの貯蔵または輸送方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058892B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2987686B2 (ja) * | 1996-01-31 | 1999-12-06 | 東京瓦斯株式会社 | ガスの貯蔵方法 |
| EP0874189A1 (en) * | 1997-04-25 | 1998-10-28 | Tokyo Gas Co., Ltd. | Method for utilization of material comprising a hydrate-like product of gases and tank therefor |
| JPH10299997A (ja) * | 1997-04-28 | 1998-11-13 | Tokyo Gas Co Ltd | 低温液体貯槽のｂｏｇ処理方法及び装置 |
| JP2012111734A (ja) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | エタンハイドレートの貯蔵方法 |
-
1978
- 1978-04-14 JP JP4325978A patent/JPS6058892B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54135708A (en) | 1979-10-22 |
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