JPS6056994A - トコフエロ−ル誘導体 - Google Patents
トコフエロ−ル誘導体Info
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- JPS6056994A JPS6056994A JP16641383A JP16641383A JPS6056994A JP S6056994 A JPS6056994 A JP S6056994A JP 16641383 A JP16641383 A JP 16641383A JP 16641383 A JP16641383 A JP 16641383A JP S6056994 A JPS6056994 A JP S6056994A
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- tocopherol
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- tocopheryl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なトコフェロール誘導体、さらに詳しくは
、トコフエリルグリコシドに関する。
、トコフエリルグリコシドに関する。
トコフェロールは、従来、抗不姐ビタミン（ピタミンＥ
）（！：して、また、抗酸化剤として知られているが、
末梢血管拡張作用などの種々の薬理作用を有するところ
から、近年、各種の医薬としても繁用されるようになっ
ている。しかし、トコフェロールは非常に不安定な化合
物で、また、脂溶性の物質であるために腸管や皮膚から
の吸収が悪い問題が６１、かかる問題を解消するため、
カルボン酸等のエステルのごとき誘導体とすることが提
案されている。
）（！：して、また、抗酸化剤として知られているが、
末梢血管拡張作用などの種々の薬理作用を有するところ
から、近年、各種の医薬としても繁用されるようになっ
ている。しかし、トコフェロールは非常に不安定な化合
物で、また、脂溶性の物質であるために腸管や皮膚から
の吸収が悪い問題が６１、かかる問題を解消するため、
カルボン酸等のエステルのごとき誘導体とすることが提
案されている。
本発明は、このようなトコフェロール誘導体として有用
な新規トコフェリルグリコシドを提供するもので、本発
明のトコフェリルグリコシドは１式： 〔式中、Ｒ，はグルコース残基、ガラクトース残基、セ
ロビオース残基またけグルコース、ガラクトースもしく
はセロビオースのアセチル化誘導体残基。
な新規トコフェリルグリコシドを提供するもので、本発
明のトコフェリルグリコシドは１式： 〔式中、Ｒ，はグルコース残基、ガラクトース残基、セ
ロビオース残基またけグルコース、ガラクトースもしく
はセロビオースのアセチル化誘導体残基。
視および八は、同一または異なって、各々、水素または
メチルを意味する〕 で示される、トコフェロールの６位ヒドロキシ基に糖残
基またはアセチル化糖残基が導入された構造を有する。
メチルを意味する〕 で示される、トコフェロールの６位ヒドロキシ基に糖残
基またはアセチル化糖残基が導入された構造を有する。
式（Ｉ）中、３，４−ジヒドロベンゾピラン環の２位の
−Ｃ＋ｅＨ３３はトコフェロールの２位側鎖の４゜８．
１２−）リメチルトリデシル基を示す。また、トコフェ
ロールおよび６位のヒドロキシ基に導入される糖には異
性体が存在するが、本明細書においては、異性体混合物
および単離された異性体を含め、これら全てを式（１）
で表わすものとする。
−Ｃ＋ｅＨ３３はトコフェロールの２位側鎖の４゜８．
１２−）リメチルトリデシル基を示す。また、トコフェ
ロールおよび６位のヒドロキシ基に導入される糖には異
性体が存在するが、本明細書においては、異性体混合物
および単離された異性体を含め、これら全てを式（１）
で表わすものとする。
好ましくは、Ｒ２および−が共にメチルまたは共に水素
、すなわち、α−またはδ−トコフェリルグリコシドで
ある。
、すなわち、α−またはδ−トコフェリルグリコシドで
ある。
式（１）の代表的な化谷物としては、
ｄｌ−α−トコフエリルグルコシド、
ｄｌ−α−トコフエリルガラクトシド、（１１７α−ト
コフエリルセロビオシド、ｄ−δ−トコフエリルガラク
トシド、 ６−ｏ−（β−２，３，４，６−テトラアセチルグルコ
ヒラノシル）−ａＸ−α−トコフェロール、５−０−（
β−２，３，４，６−テトラアセチルガラクトビラノシ
ル）−ｄ’１−ａ−１コフエロール、６−Ｏ−（４−０
−β−ａ −２，ｓ’、 ４．６−テトラアセチルグル
コピラノシルー２．３．６−ドリアセチルゲルコヒラノ
シル）−ｄｌ−α−トコフェロール、６−ｏ−（β−２
，３，４，６−テトラアセチルガラクトピラノシル）−
ｄ−δ−トコフェロール、が挙げられる。
コフエリルセロビオシド、ｄ−δ−トコフエリルガラク
トシド、 ６−ｏ−（β−２，３，４，６−テトラアセチルグルコ
ヒラノシル）−ａＸ−α−トコフェロール、５−０−（
β−２，３，４，６−テトラアセチルガラクトビラノシ
ル）−ｄ’１−ａ−１コフエロール、６−Ｏ−（４−０
−β−ａ −２，ｓ’、 ４．６−テトラアセチルグル
コピラノシルー２．３．６−ドリアセチルゲルコヒラノ
シル）−ｄｌ−α−トコフェロール、６−ｏ−（β−２
，３，４，６−テトラアセチルガラクトピラノシル）−
ｄ−δ−トコフェロール、が挙げられる。
式ＣＩ）の化合物中、町がグルコース残基、ガラクトー
ス残基またはセロビオース残基のものは、トコフェロー
ルの安定性、吸収性を改善した誘導体として有用であり
、几豊がアセチル化糖残基のものはその製造中間体とし
て有用である。
ス残基またはセロビオース残基のものは、トコフェロー
ルの安定性、吸収性を改善した誘導体として有用であり
、几豊がアセチル化糖残基のものはその製造中間体とし
て有用である。
式（１）の化合物は、アリールグリコシドを合成する方
法として公知のへシフエリツｑ＆１ｆｅｒｉｃｂ）法に
従って製造できる。
法として公知のへシフエリツｑ＆１ｆｅｒｉｃｂ）法に
従って製造できる。
すなわち、トコフェロールと所望の過アセチル化糖を適
当な溶媒中、高温、例えば、８０〜１００℃で、例えば
、３〜７時間加熱反応させることにより、鴇がアセチル
化糖残基の式ＣＩ）の化合物が得られる。溶媒として、
二酢酸エチレングリコールまたはニトロベンゼンヲ用い
、ｐ−トルエンスルホン酸を触媒として添加すると、こ
の反応が好適に進行することが判明した。
当な溶媒中、高温、例えば、８０〜１００℃で、例えば
、３〜７時間加熱反応させることにより、鴇がアセチル
化糖残基の式ＣＩ）の化合物が得られる。溶媒として、
二酢酸エチレングリコールまたはニトロベンゼンヲ用い
、ｐ−トルエンスルホン酸を触媒として添加すると、こ
の反応が好適に進行することが判明した。
出発物質として用いるトコフェロールは（１−１β−１
ｒ−またはδ−トコフェロールいずれでもよく、マた、
過アセチル化糖は公知であるか、所望の糖を公知のアセ
チル化法によってアセチル化することによシ製造できる
。
ｒ−またはδ−トコフェロールいずれでもよく、マた、
過アセチル化糖は公知であるか、所望の糖を公知のアセ
チル化法によってアセチル化することによシ製造できる
。
得られたＲ、がアセチル化糖残基の式（１）の化合物を
、常法、例えば、無水メタノール中、ナトリウムメトキ
シドの存在下に加熱還流させ、ついで、アンバーライト
ＩＲ−１２０（Ｈ’型）のようなイオン交換樹脂で処理
す′ることにより脱アセチル化すると、鳥がグルコース
残基、ガラクトース残基またはセロビオース残基の式（
１）の化合物が得られる。この化合物はアルコール、ク
ロロホルム、ベンゼンなどの有機溶媒に可溶性、水に難
溶性の安定な結晶として得られ、再結晶等の常法により
、さらに精製することができる。
、常法、例えば、無水メタノール中、ナトリウムメトキ
シドの存在下に加熱還流させ、ついで、アンバーライト
ＩＲ−１２０（Ｈ’型）のようなイオン交換樹脂で処理
す′ることにより脱アセチル化すると、鳥がグルコース
残基、ガラクトース残基またはセロビオース残基の式（
１）の化合物が得られる。この化合物はアルコール、ク
ロロホルム、ベンゼンなどの有機溶媒に可溶性、水に難
溶性の安定な結晶として得られ、再結晶等の常法により
、さらに精製することができる。
かくして得られたトコフエリルグリコシドは、水溶性分
子である糖成分が導入されているところから、トコフェ
ロールの脂溶性の改善、ひいては、吸収性の向上を図る
ことが期待でき、また、生体内で代謝加水分解され、遊
離のトコフェロールを生じ、その活性を発現させること
ができる。
子である糖成分が導入されているところから、トコフェ
ロールの脂溶性の改善、ひいては、吸収性の向上を図る
ことが期待でき、また、生体内で代謝加水分解され、遊
離のトコフェロールを生じ、その活性を発現させること
ができる。
つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
６−０−（β−２，３，４，６−テトラアセチルグルコ
ピラノシル）−（１１−α−トコフェロールｄ１−α−
トコフェロール２．亀、９（５，３０ミリモル）および
ｐ−）ルエンスルホン酸１８６Ｉｎｇ（１゜０８ミリモ
ル）を二酢酸エチレングリコール６祠中で加温し、溶解
させる。この溶ＩＫβ−Ｄ−グルコビラノースペンタア
セテート２０ｇ（５，１２ミリモル）を加え、沸騰水浴
中、６０１１％の減圧下、生成する酢酸を留去しながら
、４時間反応させる。ついで、反応混合液に水３００ｍ
ｆｔを加え、ベンゼン５０ｍづつで３回抽出する。ベノ
セン抽出液を合し、脱水し、減圧下で溶媒を留去して黒
紫色の油状物３．４５ｇを得る。
ピラノシル）−（１１−α−トコフェロールｄ１−α−
トコフェロール２．亀、９（５，３０ミリモル）および
ｐ−）ルエンスルホン酸１８６Ｉｎｇ（１゜０８ミリモ
ル）を二酢酸エチレングリコール６祠中で加温し、溶解
させる。この溶ＩＫβ−Ｄ−グルコビラノースペンタア
セテート２０ｇ（５，１２ミリモル）を加え、沸騰水浴
中、６０１１％の減圧下、生成する酢酸を留去しながら
、４時間反応させる。ついで、反応混合液に水３００ｍ
ｆｔを加え、ベンゼン５０ｍづつで３回抽出する。ベノ
セン抽出液を合し、脱水し、減圧下で溶媒を留去して黒
紫色の油状物３．４５ｇを得る。
得られた油状物３．４５ｇをシリカゲル１８０ｇの中圧
力ラム（３２（ｌｉｙｘ５００ｍｍ）上、５に９／ｄの
圧力でカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン−酢
酸エチルのグラジェントで溶出させ、溶媒を除去して黄
色油状の標記化合物０．５９ ｇを得る。
力ラム（３２（ｌｉｙｘ５００ｍｍ）上、５に９／ｄの
圧力でカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン−酢
酸エチルのグラジェントで溶出させ、溶媒を除去して黄
色油状の標記化合物０．５９ ｇを得る。
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（メルク社製Ａｒｔ
、 ７７４９、展開溶媒：クロロホルム）におけるＲｆ
＝ ０．３７ （単一スポット）。
、 ７７４９、展開溶媒：クロロホルム）におけるＲｆ
＝ ０．３７ （単一スポット）。
ＵＶ ： λ−ＯＨｎｍ（ｌｏｇ ｇ） ＝ ２２３
（２，６９ａｘ ）、２Ｂ２（２，１５）。
（２，６９ａｘ ）、２Ｂ２（２，１５）。
〔α）２４＝＋１．０° （ｃ’＝ｌ、Ｏ、Ｍ、ｅＯＨ
，）、ＩＲ： １７７６（Ｃ＝０）ｃｉ’。
，）、ＩＲ： １７７６（Ｃ＝０）ｃｉ’。
ＭＳ：ｍ／ｅ７６０（Ｍ＋）、７６１ （Ｍｊ４−１）
、４３０（Ｍ−３３０、トコフェロール）、３３１（Ｍ
＋−４２９、糖）。
、４３０（Ｍ−３３０、トコフェロール）、３３１（Ｍ
＋−４２９、糖）。
実施例２
ｄｌ−α−トコフエリルグルコシド
実施例１で得られた６−ｏ−（β−２，３，４，６−テ
トラアセチルグルコピラノシル）−ｄｌ−α−トコフェ
ロール０．５９９Ｃ０，７７ミリモル）を乾燥メタノー
ル８−に溶解し、０．ＩＮナトリウムメトキシド２ｍ６
ｔ−加え、沸騰水浴中で加熱還流する。
トラアセチルグルコピラノシル）−ｄｌ−α−トコフェ
ロール０．５９９Ｃ０，７７ミリモル）を乾燥メタノー
ル８−に溶解し、０．ＩＮナトリウムメトキシド２ｍ６
ｔ−加え、沸騰水浴中で加熱還流する。
５分後、反応混合液を冷却し、アンバーライトエ几−１
２０（Ｈ”ｍ） ５ｍｌで中和する。得られたメタノー
ル溶液を減圧下に蒸発させて白色結晶の粗製の標記化合
物０．４０．ｌ収率８７．０％）を得る。
２０（Ｈ”ｍ） ５ｍｌで中和する。得られたメタノー
ル溶液を減圧下に蒸発させて白色結晶の粗製の標記化合
物０．４０．ｌ収率８７．０％）を得る。
融点：１３３〜１３７℃。
得られた粗結晶ｆ：５０℃において、水−エタノール（
１：１）から再結晶させて精製した標記化合物０．２８
．ｌ収率７１％）を得る。
１：１）から再結晶させて精製した標記化合物０．２８
．ｌ収率７１％）を得る。
融点：１４０〜１４１℃。
ＵＶ 二 ’Ａ”ａｌｌ ｎｍ（１０ｇ ｃ）＝２９３
（２゜６ａｘ ８）、２１０ （３，２８）。
（２゜６ａｘ ８）、２１０ （３，２８）。
（ａ）Ａ＋＝ ４５°（Ｃ＝ １．０ 、 Ｍｅａｎ）
。
。
ＩＬＬ：３３９０（Ｏｎ）、２９１５（Ｃ−■）、１２
５０（δ−ＣＨ）ｃＩｒＬｏ Ｍ Ｓ ： ｍ ／ ｅ ５９２ （’）、４３０ （
Ｍ −０６Ｈ＋。
５０（δ−ＣＨ）ｃＩｒＬｏ Ｍ Ｓ ： ｍ ／ ｅ ５９２ （’）、４３０ （
Ｍ −０６Ｈ＋。
０５）・
元素分析・Ｃ３ｓＨ６ｏＯｙとして・
計算値（％）：０，７０．９１；Ｊ １０．２０実測値
（支））：Ｃ，７０，２８；Ｈ，１０，４８実施例３ ６−０−（β−２，３，４，６−テトラアセチルガラク
トビラノシル）−ｄ’１−ｔｚ−）コフエロールｄ１−
α−トコフェロール：２．８２．１６．５５ミリモル）
およＣＦ ｐ −）ルエンスルホン酸１８８．５ ｍｇ
（１，１０ミリモル）を二酢酸エチレングリコール４ｆ
ｒＩｌ中で加温し、溶解させる。この溶液にβ−り一ガ
ラクトビラノースベンタアセテート３１７ｇ（８，１２
ミリモル）を加え、油浴中、１００℃、７０ＩＩＩＩＨ
ｇの減圧下、生成する酢酸を留去しながら４時間反応さ
せる。ついで、反応混合液に水１５υ４を加え、酢酸エ
チル５０−づつで３回抽出する。酢酸エチル抽出液を合
し、脱水し、減圧下で溶媒を留去して黒紫色の油状物６
３３ｇを得る。
（支））：Ｃ，７０，２８；Ｈ，１０，４８実施例３ ６−０−（β−２，３，４，６−テトラアセチルガラク
トビラノシル）−ｄ’１−ｔｚ−）コフエロールｄ１−
α−トコフェロール：２．８２．１６．５５ミリモル）
およＣＦ ｐ −）ルエンスルホン酸１８８．５ ｍｇ
（１，１０ミリモル）を二酢酸エチレングリコール４ｆ
ｒＩｌ中で加温し、溶解させる。この溶液にβ−り一ガ
ラクトビラノースベンタアセテート３１７ｇ（８，１２
ミリモル）を加え、油浴中、１００℃、７０ＩＩＩＩＨ
ｇの減圧下、生成する酢酸を留去しながら４時間反応さ
せる。ついで、反応混合液に水１５υ４を加え、酢酸エ
チル５０−づつで３回抽出する。酢酸エチル抽出液を合
し、脱水し、減圧下で溶媒を留去して黒紫色の油状物６
３３ｇを得る。
得られた油状物６．３３．９をシリカゲル１８０ｇの中
圧力ラム（３２０１１１１Ｘ５ＱＱｉｍ）上、５に９／
ｄの圧力でカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン
−酢酸エチルのグラジェントで溶出させる。
圧力ラム（３２０１１１１Ｘ５ＱＱｉｍ）上、５に９／
ｄの圧力でカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン
−酢酸エチルのグラジェントで溶出させる。
溶出液から溶媒を除去して橙色油状の標記化合物０８４
ｇを得る。
ｇを得る。
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（メルク社製Ａｒｔ
、７７４９、展開溶媒：ベンゼン−メタノール（６：１
））における助＝０８（単一スポット）。
、７７４９、展開溶媒：ベンゼン−メタノール（６：１
））における助＝０８（単一スポット）。
ＵＶ：Ｊ：？”ｎｍ（ｌｏｇ ｔ）−２２３Ｃ２，６９
）、２８２ （２，１９）。
）、２８２ （２，１９）。
〔α）、；’＝＋１．６°（ｃ ＝ １．０ 、 Ｍｅ
ａｎ）。
ａｎ）。
■几： Ｉ ７６６ （Ｃ＝０ ）ｃＩＩＬ−’。
Ｍ Ｓ ： ｍ ／ ｅ ７６０ （Ｍ＋）、４３ｏ（
Ｍ＋−３３０、トコフェロール）、３３１（Ｍ＋−４２
９、糖）。
Ｍ＋−３３０、トコフェロール）、３３１（Ｍ＋−４２
９、糖）。
実施例４
ｄｌ−α−トコフエリルガラクトシド
実施例３で得られた６−０−（β−２，３，４，６−テ
トラアセチルガラクトビラノシルルｄｌ−／Ｚ−トコフ
ェロール０．８３ｇ（１，１ミリモル）ｕｎメタノール
８づに溶解し、０．ＩＮナトリウムメトキシド２−を加
え、沸騰水浴中で加熱還流する。５分後、反応混合液を
冷却し、アシバーライ） ｌ Ｒ−１２０（Ｈ＋型）５
−で中和する。得られたメタノール溶液を減圧下に蒸発
させて白色結晶の粗製の標記化合物０．５４．１収率８
３％）を得る。
トラアセチルガラクトビラノシルルｄｌ−／Ｚ−トコフ
ェロール０．８３ｇ（１，１ミリモル）ｕｎメタノール
８づに溶解し、０．ＩＮナトリウムメトキシド２−を加
え、沸騰水浴中で加熱還流する。５分後、反応混合液を
冷却し、アシバーライ） ｌ Ｒ−１２０（Ｈ＋型）５
−で中和する。得られたメタノール溶液を減圧下に蒸発
させて白色結晶の粗製の標記化合物０．５４．１収率８
３％）を得る。
得られた粗結晶を５０℃において、水−エタノール（３
： ７）から再結晶させて精製した標記化合物０．３８
ｐ（収率７０％）を得る。
： ７）から再結晶させて精製した標記化合物０．３８
ｐ（収率７０％）を得る。
融点：１７６〜１７７°Ｃ０
ＵＶ：λＭ８（：Ｍｎｍ（ｌｏｇ Ｅ） ＝２１０ （
３，３０ａｘ ）、２９３（２，７０）。
３，３０ａｘ ）、２９３（２，７０）。
〔α耀＝＋１０．１°（ｃ ＝ ｌ、 Ｏ、ＭｅＯＨ）
。
。
ＭＳ ： ｍ／ ｅ ５９２ （Ｍ’）、４３０ （Ｍ
＋−０６Ｍ＋。
＋−０６Ｍ＋。
Ｏｓ）・
元素分析、Ｃｓｓ ＨｉｏＯｒとして、計算値（イ）：
０，７０．９１ ； Ｈ，１０，２０実測値（％）
： Ｃ，７０，９３； Ｈ，Ｉ Ｏ，２６実施例５ ５−ｏ−（４−ｏ−β−性−２１３１４［６′−テトラ
アセチルグルコピラノシル−２，３，６−）リアセチル
グルコピラノシル）−ａｌ−α−トコフェロール実施例
１の方法に従って、ｄｌ−α−トコフェロールとオクタ
アセチルセロビオースを反応させて油状の標記化合物を
得る。
０，７０．９１ ； Ｈ，１０，２０実測値（％）
： Ｃ，７０，９３； Ｈ，Ｉ Ｏ，２６実施例５ ５−ｏ−（４−ｏ−β−性−２１３１４［６′−テトラ
アセチルグルコピラノシル−２，３，６−）リアセチル
グルコピラノシル）−ａｌ−α−トコフェロール実施例
１の方法に従って、ｄｌ−α−トコフェロールとオクタ
アセチルセロビオースを反応させて油状の標記化合物を
得る。
ＵＶ： ’ＡＭｅＯＨｎｍ（１ｏｇｔ）−２０７（３，
５０ａｘ ）、２９２ （２０，７２）。
５０ａｘ ）、２９２ （２０，７２）。
（α）”＝＋２．３°（ｃ ” １．０ 、 ＭｅＯＨ
）。
）。
実施例６
ｄｌ−α−トコフエリルセロビオシド
実施例５の生成物を実施例２の方法に従って脱アセチル
化し、標記化合物の結晶を得る。
化し、標記化合物の結晶を得る。
融点：＞３００℃。
ＵＶ ： １”ＯＨｎｍ（ｌｏｇ ｅ）＝ ２０６ （
３，３０）、ａＸ ２９０（２，４８）。
３，３０）、ａＸ ２９０（２，４８）。
〔α） Ａ４−十ａ、 １°（ｃ −１，０、ＭｅＯＨ
）。
）。
実施例７
６−ｏ−（β−２，３，４，６−テトラアセチルガラク
トピラノシル）−ｄ−δ−トコフェロールｄ−δ−トコ
フェロール５．２．１１２．９ミリモル）およびｐ−）
ルエンスルホン酸７６ｍ！？（０，４４ミリモル）をニ
トロベンゼン５−中で加温し、溶解させる。ついで、β
−ガラクトピラノースペンタアセテ−）３．３．！ｉ’
（８，５０ミリモル）を加え、油浴中、２０１１１１Ｈ
ｇ（７）減圧下で生成する酢酸を留去しながら４時間反
応させる。ついで、反応混合液に水３００ｆｒＬｅを加
え、クロロホルム５０−づつで３回抽出する。クロロホ
ルム抽出液を合し、脱水し、減圧下で溶媒を留去して黒
紫色の油状物１０Ｉを得る。
トピラノシル）−ｄ−δ−トコフェロールｄ−δ−トコ
フェロール５．２．１１２．９ミリモル）およびｐ−）
ルエンスルホン酸７６ｍ！？（０，４４ミリモル）をニ
トロベンゼン５−中で加温し、溶解させる。ついで、β
−ガラクトピラノースペンタアセテ−）３．３．！ｉ’
（８，５０ミリモル）を加え、油浴中、２０１１１１Ｈ
ｇ（７）減圧下で生成する酢酸を留去しながら４時間反
応させる。ついで、反応混合液に水３００ｆｒＬｅを加
え、クロロホルム５０−づつで３回抽出する。クロロホ
ルム抽出液を合し、脱水し、減圧下で溶媒を留去して黒
紫色の油状物１０Ｉを得る。
得られた油状物５ｇをシリカゲル３６０ｇの中圧力ラム
（３２０１１１１×１５００ｍｍ）上、５ ｋｇ ／（
ｉの圧力でカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン
−酢酸エチルのグラジ”エンドで溶出させる。
（３２０１１１１×１５００ｍｍ）上、５ ｋｇ ／（
ｉの圧力でカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン
−酢酸エチルのグラジ”エンドで溶出させる。
溶出液から溶媒を除去して黄色油状の標記化合物４．０
ｇを得る。
ｇを得る。
シリカゲル薄層クロマトグラフィー（メルク社製Ａｒｔ
、７７４９、展開溶媒：ベンゼンー酢酸エチル（９：１
））におけるＢｆ−０，６（単一スポット）。
、７７４９、展開溶媒：ベンゼンー酢酸エチル（９：１
））におけるＢｆ−０，６（単一スポット）。
Ｍ Ｓ ： ｍ ／ ｅ ４０２ （Ｍ＋−３３０、δ
−トコフェロール）、３３１（Ｍ＋−３９９、糖）。
−トコフェロール）、３３１（Ｍ＋−３９９、糖）。
実施例８
ｄ−δ−トコフエリルガラクトシド
実施例７の生成物３．８ ｇ（５，２ミ！ｊ’モル）を
乾燥メタノールＩｏｆｎｅに溶解し、０、ＩＮナトリウ
ムメトキシド２−を加え、沸騰水浴中で加熱還流する。
乾燥メタノールＩｏｆｎｅに溶解し、０、ＩＮナトリウ
ムメトキシド２−を加え、沸騰水浴中で加熱還流する。
５分後、反応混合液を冷却し、アンバーライトＩＲ−１
２０１”型）５−で中和し、得られたメタノール溶液を
減圧下に蒸発させて白色結晶の粗製の標記化合物２５ｇ
（収率８７５％）を得る。
２０１”型）５−で中和し、得られたメタノール溶液を
減圧下に蒸発させて白色結晶の粗製の標記化合物２５ｇ
（収率８７５％）を得る。
得られた粗結晶を６０°Ｃにおいて、水−エタノール（
２：３）から再結晶させて精製した標記化合物１．８ｇ
を得る。
２：３）から再結晶させて精製した標記化合物１．８ｇ
を得る。
融点：１４０°Ｃ０
ＵＶ、λＣｔ（３ａ（ｎｍ（１０ｇε）＝２０６（１，
９ａＸ ９９）、２８２（１，４９８）。
９ａＸ ９９）、２８２（１，４９８）。
（α）２０＝−１１，０°（Ｃ＝ １．０ 、 ＭｅＯ
Ｈ）。
Ｈ）。
ＭＳ ： ｍ／ ｅ ５６４ （Ｍ＋）、４０２ （Ｍ
＋−１６２）。
＋−１６２）。
前記実施例で得られたｄｌ−α−トコフエリルガラクト
シドおよびｄ−δ−トコフエリルガラクトシドを、３０
％ｔ−ブタノール−水系中、３７℃にてβ−ガラクトシ
ダーゼを作用させ、その加水分解の経過を調べたきころ
、ｄｌ−α−トコフェリルガラクトシドは、β−ガラク
トシダーゼ作用開始８時間後にその約４０％が加水分解
され、ｄ−δ−トコフエリルガラクトシドは、約１５分
後にその約５０チが、また、約３０分後に約７０％が加
水分解され、夫々、相当する遊離のａ−またはδ−トコ
フェロールを生じた。
シドおよびｄ−δ−トコフエリルガラクトシドを、３０
％ｔ−ブタノール−水系中、３７℃にてβ−ガラクトシ
ダーゼを作用させ、その加水分解の経過を調べたきころ
、ｄｌ−α−トコフェリルガラクトシドは、β−ガラク
トシダーゼ作用開始８時間後にその約４０％が加水分解
され、ｄ−δ−トコフエリルガラクトシドは、約１５分
後にその約５０チが、また、約３０分後に約７０％が加
水分解され、夫々、相当する遊離のａ−またはδ−トコ
フェロールを生じた。
特許出願人サンスター株式会社
代理人弁理士青山 葆Ｉワ）２名
Claims (9)
- （１）式： 〔式中、川はグルコース残基、ガラクトース残基、セロ
ビオース残基またはグルコース、ガラクトースもしくは
セロビオースのアセチル化誘導体残基几２およびへは、
同一または異なって、各々、水素またはメチルを意味す
る〕 で示される化合物。 - （２） （１１−α−トコフェリルグルコシドである前
記第（１）項の化合物。 - （３） ａｌ−α−トコフエリルガラクトシドでらる前
記第（１）項の化合物。 - （４）ｄｌ−α−トコフエリルセロビオシドである前記
第（１）項の化合物。 - （５）ｄ−δ−トコフエリルガラクトシドである前記第
（１）項の化合物。 - （６） ６−０− （β−２，３，４，６−テトラアセ
チルグルコピラノシル）−＋１１−α−トコフェロール
である前記第（１）項の化合物。 - （７） ６−０− （β−２，３，４，６−テトラアセ
チルガラクトピラノシル）−ｔｉｌ−α−トコフェロー
ルである前記第（１）項の化合物。 - （８）６−０− （４−０−β−ｄ −２’：、３：４
： ６’−テトラアセチルグルコピラノシル−２，３，
６−ドリアセチルゲルコヒラノシル）−ａ：ｉ−α−ト
コフェロールである前記第（１）項の化合物。 - （９）６−０−（β−２，３，４，６−テトラアセチル
ガラクトピラノシル）−ｄ−δ−トコフェロールである
前記第（１）項の化合物。′
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16641383A JPS6056994A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | トコフエロ−ル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16641383A JPS6056994A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | トコフエロ−ル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6056994A true JPS6056994A (ja) | 1985-04-02 |
| JPH0155278B2 JPH0155278B2 (ja) | 1989-11-22 |
Family
ID=15830960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16641383A Granted JPS6056994A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | トコフエロ−ル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056994A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0169716A2 (en) * | 1984-07-21 | 1986-01-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Pharmaceutical composition and method for producing antiallergic activity |
| EP0188079A2 (en) * | 1984-11-28 | 1986-07-23 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Use of tocopheryl glycosides for activating the function of phagocytes |
| WO1991007179A1 (en) * | 1989-11-08 | 1991-05-30 | Nippon Hypox Laboratories Incorporated | Medicine comprising tocopheryl glycoside as active ingredient |
| US5280111A (en) * | 1991-03-26 | 1994-01-18 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Sulfated tocopheryl oligosaccharides and antiviral agents including the same as active ingredients |
| JP2001253816A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-09-18 | Nof Corp | 皮膚化粧料 |
| JP2001253815A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-09-18 | Nof Corp | 皮膚化粧料 |
| JP2005082506A (ja) * | 2003-09-05 | 2005-03-31 | Kao Corp | イソプロピルメチルフェノール配糖体 |
| JP2008133275A (ja) * | 2006-11-01 | 2008-06-12 | Api Corporation | トコフェロール配糖体及びその製造方法 |
| JP2013129658A (ja) * | 2005-12-26 | 2013-07-04 | Hayashibara Co Ltd | アルキルレゾルシノール配糖体とその製造方法並びに用途 |
| CN111973485A (zh) * | 2019-05-23 | 2020-11-24 | 珀莱雅化妆品股份有限公司 | 一种用于眼部的祛皱组合物凝胶及其制备方法 |
| WO2024058024A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | グリコシドの製造方法 |
| WO2024058023A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | 保護されたグリコシド誘導体の製造方法 |
-
1983
- 1983-09-08 JP JP16641383A patent/JPS6056994A/ja active Granted
Cited By (13)
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| JP4568488B2 (ja) * | 2003-09-05 | 2010-10-27 | 花王株式会社 | イソプロピルメチルフェノール配糖体 |
| JP2013129658A (ja) * | 2005-12-26 | 2013-07-04 | Hayashibara Co Ltd | アルキルレゾルシノール配糖体とその製造方法並びに用途 |
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| CN111973485A (zh) * | 2019-05-23 | 2020-11-24 | 珀莱雅化妆品股份有限公司 | 一种用于眼部的祛皱组合物凝胶及其制备方法 |
| WO2024058024A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | グリコシドの製造方法 |
| WO2024058023A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | 保護されたグリコシド誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0155278B2 (ja) | 1989-11-22 |
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