JPS605608B2 - アクリラ−ト又はメタクリラ−トを主体とする重合体、その製法及び該重合体による合成樹脂の難燃化法 - Google Patents
アクリラ−ト又はメタクリラ−トを主体とする重合体、その製法及び該重合体による合成樹脂の難燃化法Info
- Publication number
- JPS605608B2 JPS605608B2 JP51073080A JP7308076A JPS605608B2 JP S605608 B2 JPS605608 B2 JP S605608B2 JP 51073080 A JP51073080 A JP 51073080A JP 7308076 A JP7308076 A JP 7308076A JP S605608 B2 JPS605608 B2 JP S605608B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acrylate
- pentabromobenzyl
- polymer
- tables
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/22—Esters containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F20/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/24—Flameproof
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式｛１）：
〔式中×はＢｒを表わし、１つの臭素原子は１つの塩素
原子によって置換されていてもよく、Ｒは水素又はメチ
ル基を表わす〕で示されるペンタブロムベンジルェステ
ルを主体とする重合体、その製法ならびに該重合体を用
いる合成樹脂の難燃化法に関する。
原子によって置換されていてもよく、Ｒは水素又はメチ
ル基を表わす〕で示されるペンタブロムベンジルェステ
ルを主体とする重合体、その製法ならびに該重合体を用
いる合成樹脂の難燃化法に関する。
モノマーとしては、異性ペンタブロムベンジルアクリラ
ート、テトラブロムクロルベンジルアクリラート及び相
当するメタクリラートである。
ート、テトラブロムクロルベンジルアクリラート及び相
当するメタクリラートである。
モノマーとして使用されるペンタブロムベンジルアクリ
ラートないいま一メタクリラートは通常純粋の臭素置換
生成物であるが、その製造において置換分×の位置で芳
香族核に結合せる１個の臭素原子が１個の塩素原子で置
換されたモノマーも本発明に使用可能であるので、有利
なモノマー単位はＣ６Ｂｒ５．。
ラートないいま一メタクリラートは通常純粋の臭素置換
生成物であるが、その製造において置換分×の位置で芳
香族核に結合せる１個の臭素原子が１個の塩素原子で置
換されたモノマーも本発明に使用可能であるので、有利
なモノマー単位はＣ６Ｂｒ５．。
〜４．。ＣＩ。〜，．。と記することが出来る。
式‘１｝の不飽和ェステル、相当する含塩素ェステル並
びに、アクリル酸ないしはメタクリル酸のアルカリ金属
塩と核において臭素化ないいま塩素化されたペンジルク
ロリドとからのその製法は最近公知になった（西ドイツ
国特許出願Ｐ２４３０６２９．４号、同Ｐ２５０８４６
８．８号及び同Ｐ２５４３７２２．３号）。
びに、アクリル酸ないしはメタクリル酸のアルカリ金属
塩と核において臭素化ないいま塩素化されたペンジルク
ロリドとからのその製法は最近公知になった（西ドイツ
国特許出願Ｐ２４３０６２９．４号、同Ｐ２５０８４６
８．８号及び同Ｐ２５４３７２２．３号）。
本発明のもう１つの目的な不飽和エチレン化合物の遊離
基重合法による本発明の重合体及び共重合体の製法であ
り、該方法は式０１のモノマーを、場合により別のエチ
レン系不飽和モノマーと共に、重合することを特徴とす
る。共重合体を製造するためのコモノマーとしては上記
のァクリラート及びメタクリラートと遊離基共重合し得
るエチレン系不飽和モノマー、特にスチロール、アクリ
ルニトリル、有利にはアルコール残基中に１〜６個のＣ
原子を有するアクリル酸ェステル及びメタクリル酸ェス
テル、西ドイツ国特許出願Ｐ２４３０６２９．４号によ
る未置換キシレンアクリレ−ト及び−メタクリラート並
びにその塩素置換生成物、ブタジェン及びィソフ。
基重合法による本発明の重合体及び共重合体の製法であ
り、該方法は式０１のモノマーを、場合により別のエチ
レン系不飽和モノマーと共に、重合することを特徴とす
る。共重合体を製造するためのコモノマーとしては上記
のァクリラート及びメタクリラートと遊離基共重合し得
るエチレン系不飽和モノマー、特にスチロール、アクリ
ルニトリル、有利にはアルコール残基中に１〜６個のＣ
原子を有するアクリル酸ェステル及びメタクリル酸ェス
テル、西ドイツ国特許出願Ｐ２４３０６２９．４号によ
る未置換キシレンアクリレ−ト及び−メタクリラート並
びにその塩素置換生成物、ブタジェン及びィソフ。
レン、フマル酸及びマレィン酸ないいまその無水物及び
ポリエステル、場合により塩化ビニル、塩化ビニリデン
等も適当である。この場合例えばアクリラート及びメタ
クリラート、アクリルニトリル及び上記の塩素化（メタ
）アクリラートの群からの多くのコモノマーの夕−ポリ
マーへの重合及び多くのコモノマーのグラフト基幹への
共重合、例えば適量のアクリルニトリル、メタクリラー
ト及び／又はスチロールに式｛１｝の物質を添加し、ポ
リプタジェン又はポリイソプレンからなるグラフト基幹
に重合させることによる変性ＡＢＳ、Ｍ茂又は耐衝撃性
ポリスチロールの製造及び例えばエチレングリコール又
はネオベンチルグリコールのようなジオール成分とフマ
ル酸又はマレィン酸のような不飽和醸成分及び場合によ
り付加的ジカルボン酸から製造された不飽和樹脂ベース
と不飽和反応性溶剤、例えばスチロールと式‘１’の物
質と共重合させることによるＵＰ（不飽和ポリエステル
）樹脂の架橋も本発明に包含される。
ポリエステル、場合により塩化ビニル、塩化ビニリデン
等も適当である。この場合例えばアクリラート及びメタ
クリラート、アクリルニトリル及び上記の塩素化（メタ
）アクリラートの群からの多くのコモノマーの夕−ポリ
マーへの重合及び多くのコモノマーのグラフト基幹への
共重合、例えば適量のアクリルニトリル、メタクリラー
ト及び／又はスチロールに式｛１｝の物質を添加し、ポ
リプタジェン又はポリイソプレンからなるグラフト基幹
に重合させることによる変性ＡＢＳ、Ｍ茂又は耐衝撃性
ポリスチロールの製造及び例えばエチレングリコール又
はネオベンチルグリコールのようなジオール成分とフマ
ル酸又はマレィン酸のような不飽和醸成分及び場合によ
り付加的ジカルボン酸から製造された不飽和樹脂ベース
と不飽和反応性溶剤、例えばスチロールと式‘１’の物
質と共重合させることによるＵＰ（不飽和ポリエステル
）樹脂の架橋も本発明に包含される。
有利なものはなかんずくスチ。ール、メチルメタクリラ
ートである。構造式‘１’のアクリルェステル又はメタ
クリルェステル、例えばペンタブロムベンジルアクリラ
ート又はペンタブロムベンジルメタクリラートを重合さ
せると、１び〜１０７の分子量を有し、３３０℃よりも
高い融点範囲を有する熱可塑性の未架橋ホモ重合体が得
られる。
ートである。構造式‘１’のアクリルェステル又はメタ
クリルェステル、例えばペンタブロムベンジルアクリラ
ート又はペンタブロムベンジルメタクリラートを重合さ
せると、１び〜１０７の分子量を有し、３３０℃よりも
高い融点範囲を有する熱可塑性の未架橋ホモ重合体が得
られる。
重合機構は遊離基重合である。遊離基生成教剤といま重
合工程に使用される過酸化物又はアゾ化合物を使用する
ことが出来る。同重合は有利に溶液中で行われ、沈殿重
合の性質を有する。それというのもポリベンタブロムベ
ンジルアクリラート及びポリベンタブロムベンジルメタ
クリラートは常用の有機溶剤中でほぼ１５ぴ０の温度ま
で不溶性であるからである。熱可塑性の未架橋共重合体
も同様に、構造式【１｝の不飽和ェステル、例えばペン
タブロムベンジルアクリラート又はペンタブロムベンジ
ルメタクリラートを重合活性のＣ＝Ｃ二重結合を有する
コモノマー例えばスチロール又はメチルメタクリラート
又は別のモノマーと共重合させることにより得られる。
スチロール又はメチルメタクリラートを通常の方法で常
用のアクリルヱステルと共重合させる場合には、内部可
鰻化の現象が現われる；英重合体中のアクリルェステル
基礎成分の量が増すにつれて共重合体のガラス転移温度
、剛性及び熱変形温度が低下する。
合工程に使用される過酸化物又はアゾ化合物を使用する
ことが出来る。同重合は有利に溶液中で行われ、沈殿重
合の性質を有する。それというのもポリベンタブロムベ
ンジルアクリラート及びポリベンタブロムベンジルメタ
クリラートは常用の有機溶剤中でほぼ１５ぴ０の温度ま
で不溶性であるからである。熱可塑性の未架橋共重合体
も同様に、構造式【１｝の不飽和ェステル、例えばペン
タブロムベンジルアクリラート又はペンタブロムベンジ
ルメタクリラートを重合活性のＣ＝Ｃ二重結合を有する
コモノマー例えばスチロール又はメチルメタクリラート
又は別のモノマーと共重合させることにより得られる。
スチロール又はメチルメタクリラートを通常の方法で常
用のアクリルヱステルと共重合させる場合には、内部可
鰻化の現象が現われる；英重合体中のアクリルェステル
基礎成分の量が増すにつれて共重合体のガラス転移温度
、剛性及び熱変形温度が低下する。
これに対して、スチロール又はメチルメタクリラートを
式ｍの不飽和ェステルと共重合させると英重合体の熱変
形温度及び耐化学薬品性が上昇し、ガラス転移温度及び
機械的性質は維持される。
式ｍの不飽和ェステルと共重合させると英重合体の熱変
形温度及び耐化学薬品性が上昇し、ガラス転移温度及び
機械的性質は維持される。
すなわちスチロールとペンタブロムベンジルァクリラー
ト基礎成分約６モル％との共重合体のピカ一（Ｖｉｃａ
ｔ）の方法による熱変形温度はホモポリスチロールより
も８〜１０ｑＣ高く、又スチロ−ルとペンタブロムベン
ジルメタクリラート約６モル％との共重合体の熱変形温
度はホモポリスチロールよりも１２〜１５００高い。メ
チルメタクリラートとの共重合体についても同様のこと
が言える。本発明による共重合体のもう１つの利点はそ
の難燃性又は不燃性である。熱可塑性プラスチックの製
造の間又は加工の間に防火性物質を添加して難燃性又は
不燃性にすることは普通一般的に行われる方法である。
そのためには通常、熱可塑性プラスチックである有機重
合体に対し化学親和力を有しない物質、例えばハロゲン
又は燐及び窒素を含有する有機又は無機の低分子量化合
物又はその様な化合物と、その防火作用を相互に増強す
る金属酸化物との混合物が使用される。しかし熱可塑性
プラスチックへのその様な添加物は防火作用のほかに、
常に通常望ましからざる副作用を有する。それというの
もそれら添加物が熱可塑性プラスチックの特徴的性質を
不利に変化させ、その適用性を制限するからである。す
なわち熱可塑性プラスチックに粉末形で添加され粉末と
して熱可塑性プラスチック中に保留される難燃剤又は加
工の際に溶融され混合された後冷却時に再び固有の相と
なって分離する難燃剤はすべて必然的に、所望の防火作
用をもたらすのみならず、さらに填料として作用し、熱
可塑性プラスチックの機械的性質を変化させ大抵は腕化
作用をしかつ裂断時の伸び及び衝撃値を低下する作用を
する。さらに、熱可塑性プラスチックに混入する際に溶
融する添加物は、更に別の欠点をもたらす。
ト基礎成分約６モル％との共重合体のピカ一（Ｖｉｃａ
ｔ）の方法による熱変形温度はホモポリスチロールより
も８〜１０ｑＣ高く、又スチロ−ルとペンタブロムベン
ジルメタクリラート約６モル％との共重合体の熱変形温
度はホモポリスチロールよりも１２〜１５００高い。メ
チルメタクリラートとの共重合体についても同様のこと
が言える。本発明による共重合体のもう１つの利点はそ
の難燃性又は不燃性である。熱可塑性プラスチックの製
造の間又は加工の間に防火性物質を添加して難燃性又は
不燃性にすることは普通一般的に行われる方法である。
そのためには通常、熱可塑性プラスチックである有機重
合体に対し化学親和力を有しない物質、例えばハロゲン
又は燐及び窒素を含有する有機又は無機の低分子量化合
物又はその様な化合物と、その防火作用を相互に増強す
る金属酸化物との混合物が使用される。しかし熱可塑性
プラスチックへのその様な添加物は防火作用のほかに、
常に通常望ましからざる副作用を有する。それというの
もそれら添加物が熱可塑性プラスチックの特徴的性質を
不利に変化させ、その適用性を制限するからである。す
なわち熱可塑性プラスチックに粉末形で添加され粉末と
して熱可塑性プラスチック中に保留される難燃剤又は加
工の際に溶融され混合された後冷却時に再び固有の相と
なって分離する難燃剤はすべて必然的に、所望の防火作
用をもたらすのみならず、さらに填料として作用し、熱
可塑性プラスチックの機械的性質を変化させ大抵は腕化
作用をしかつ裂断時の伸び及び衝撃値を低下する作用を
する。さらに、熱可塑性プラスチックに混入する際に溶
融する添加物は、更に別の欠点をもたらす。
すなわちそれらはいまいま加工温度において蔦すぎる蒸
気圧又は低すぎる分解温度を有する。殆どすべての場合
に「混入鍵燃剤はプラスチックから再び拡散分離しよう
とする多から少かれ強い傾向を有する。
気圧又は低すぎる分解温度を有する。殆どすべての場合
に「混入鍵燃剤はプラスチックから再び拡散分離しよう
とする多から少かれ強い傾向を有する。
この白壁化によってプラスチックの不燃性が徐々に低下
するだけでなく、この様な防火処理プラスチックは多く
の使用目的、例えば電気装置の組立には使用できない。
本発明による防火処理の利点は、鍵燃剤が熱可塑性プラ
スチックと共重合（従って等極結合）によって結合して
いるので、白壁化が不可能であることである。
するだけでなく、この様な防火処理プラスチックは多く
の使用目的、例えば電気装置の組立には使用できない。
本発明による防火処理の利点は、鍵燃剤が熱可塑性プラ
スチックと共重合（従って等極結合）によって結合して
いるので、白壁化が不可能であることである。
更に、鍵燃剤は填料の特性を有しないので、熱塑性プラ
スチックの機械的性質の劣化は生じない。
スチックの機械的性質の劣化は生じない。
これとは逆に、特に熱機械的性質の値の改善が得られる
。構造式ｍの不飽和ェステルとスチロール又はアクリル
−又はメタクリルェステル及び／又は別のコモノマーと
の共重合は遊離基機構に従って進行する。
。構造式ｍの不飽和ェステルとスチロール又はアクリル
−又はメタクリルェステル及び／又は別のコモノマーと
の共重合は遊離基機構に従って進行する。
遊離基生成剤としては有機又は無機の過酸化物又は脂肪
族アゾ化合物を使用することが出来る。有利には過酸化
ジベンゾィル、過酸化ジクミル又はベルオキシ二硫酸カ
リウム並びにアゾジィソ酪酸ニトリルが使用される。こ
の場合遊離基生成剤は高エネルギー放射線によるか又は
しドックス反応により励起して分解させることが出来る
。常用の重合温度、一般に０〜１５０ＣＯの範囲の温度
が使用される。共重合は塊状、溶液又は懸濁重合で行う
ことが出釆る。意Ｖ想外にも構造式‘１’の合臭黍不飽
和ェステルは高融点（ベンタプロムベンジルアクリラー
ト融点：１０６〜１０８ｏｏ、ベンタプロムベンジルメ
タクリラート融点こ１４７〜１４９ｑ０）の結晶化合物
であるが、乳濁液中でのスチロール又はメチルメタクリ
ラートとの共重合も可能であることが示された。その場
合に各モノマーの共重合挙動は大体において塊状重合の
場合と同様である。乳濁液中では実際的に定量的反応に
おいて１ぴ〜１ぴの分子量を有し、３３０午０までの融
点を有する共重合体を製造することが出来る。遊離基触
媒、温度等に関する重合条件は上記のものと同様であり
、その場合に式｛１’の物質を１〜約２の重量％含有す
る共重合の場合にはその条件は一般に各コモノマー自体
の重合の場合と同様である。
族アゾ化合物を使用することが出来る。有利には過酸化
ジベンゾィル、過酸化ジクミル又はベルオキシ二硫酸カ
リウム並びにアゾジィソ酪酸ニトリルが使用される。こ
の場合遊離基生成剤は高エネルギー放射線によるか又は
しドックス反応により励起して分解させることが出来る
。常用の重合温度、一般に０〜１５０ＣＯの範囲の温度
が使用される。共重合は塊状、溶液又は懸濁重合で行う
ことが出釆る。意Ｖ想外にも構造式‘１’の合臭黍不飽
和ェステルは高融点（ベンタプロムベンジルアクリラー
ト融点：１０６〜１０８ｏｏ、ベンタプロムベンジルメ
タクリラート融点こ１４７〜１４９ｑ０）の結晶化合物
であるが、乳濁液中でのスチロール又はメチルメタクリ
ラートとの共重合も可能であることが示された。その場
合に各モノマーの共重合挙動は大体において塊状重合の
場合と同様である。乳濁液中では実際的に定量的反応に
おいて１ぴ〜１ぴの分子量を有し、３３０午０までの融
点を有する共重合体を製造することが出来る。遊離基触
媒、温度等に関する重合条件は上記のものと同様であり
、その場合に式｛１’の物質を１〜約２の重量％含有す
る共重合の場合にはその条件は一般に各コモノマー自体
の重合の場合と同様である。
構造式（１｝の含臭素アクリルェステル又はメタクリル
ェステルの禾架橋熱可塑性重合体又は共重合体は、臭素
化有機化合物としては異常な程の熱安定性を有し、その
ため本発明の重合体及び共重合体を３００ｏｏないいま
２００ｑｏまでの温度において分解又は熱損傷の危険な
いこ問題なく加工ないいま使用出来る。
ェステルの禾架橋熱可塑性重合体又は共重合体は、臭素
化有機化合物としては異常な程の熱安定性を有し、その
ため本発明の重合体及び共重合体を３００ｏｏないいま
２００ｑｏまでの温度において分解又は熱損傷の危険な
いこ問題なく加工ないいま使用出来る。
特に重要なのはペンタクロルベンジルアクリラート又は
−ビスメタクリラート、スチロール並びに難燃成分とし
てのペンタブロムベンジルアクリラート又はービスメタ
クリラートからなる注型用樹脂である。
−ビスメタクリラート、スチロール並びに難燃成分とし
てのペンタブロムベンジルアクリラート又はービスメタ
クリラートからなる注型用樹脂である。
同注型用樹脂は特別に難燃性であり、難燃剤が長時間に
わたり、又加熱の際にも移動流出することのない成形体
の製造に好適である。洋型用樹脂は、硬化状態において
その機械的及び熱機械的性質が耐熱変形性ＵＰ樹脂に匹
敵する。本発明のもう１つの目的は、本発明重合体をプ
ラスチック用の灘燃剤又は防火処理プラスチックとして
使用する事である。
わたり、又加熱の際にも移動流出することのない成形体
の製造に好適である。洋型用樹脂は、硬化状態において
その機械的及び熱機械的性質が耐熱変形性ＵＰ樹脂に匹
敵する。本発明のもう１つの目的は、本発明重合体をプ
ラスチック用の灘燃剤又は防火処理プラスチックとして
使用する事である。
式【１｝の化合物を約４の重量％以下含有する共重合体
は直接不燃性成形体に加工することが出来、その場合上
記の特別な利点が同じ様に得られる。
は直接不燃性成形体に加工することが出来、その場合上
記の特別な利点が同じ様に得られる。
この様なプラスチックに藤燃処理をほどこす試みは従釆
も行われ、プラスチックの燃焼を遅延させるために又は
その様に処理されたプラスチックを難燃性にするために
プラスチックに添加するべき非常に多くの物質が市販さ
れている。その様な物質は例えばＺｎ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｓ
ｂ及び山の酸化物、棚酸塩、燐酸塩及び他の弱酸の塩の
如き金属化合物及びその他、分子中に防火作用を有する
成分例えばＮ、Ｐ、Ｓ、ハロゲン元素塩素及び臭素又は
それらを絹合せて含有する有機化学の化学薬品である。
相互に防火作用を強め合う種々の物質の混合物を使用す
ることも多い。しかしこれらの物質の防火作用は僅少で
、そのため所望の効果を達成するためにはかなりの量を
プラスチックに添加しなければならない。
も行われ、プラスチックの燃焼を遅延させるために又は
その様に処理されたプラスチックを難燃性にするために
プラスチックに添加するべき非常に多くの物質が市販さ
れている。その様な物質は例えばＺｎ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｓ
ｂ及び山の酸化物、棚酸塩、燐酸塩及び他の弱酸の塩の
如き金属化合物及びその他、分子中に防火作用を有する
成分例えばＮ、Ｐ、Ｓ、ハロゲン元素塩素及び臭素又は
それらを絹合せて含有する有機化学の化学薬品である。
相互に防火作用を強め合う種々の物質の混合物を使用す
ることも多い。しかしこれらの物質の防火作用は僅少で
、そのため所望の効果を達成するためにはかなりの量を
プラスチックに添加しなければならない。
殆どの場合１２％以上の添加が必要である。添加される
これらの物質は通例プラスチックとは化学的に異なる物
質、例えば金属塩又は単分子化合物であるから、その添
加によってプラスチックの製作材料としての性質に不利
な作用が及ぼされる。すなわちこれら添加物はいまいま
損料の様に作用し、従ってプラスチックを脆弱化する。
プラスチックとの相溶性が非常に少なくて仕上製品から
再び徐々に拡散分離することも多く、これはプラスチッ
ク混合物の表面における白壁質の被膜により認められる
。この拡散分離が室温においてすでに認められるならば
、高められた温度で使用される製品の場合この欠点はず
っと著しいものになる。昇華性の難燃剤の場合にはもち
ろんプラスチックの難燃性は防火剤が揮発する程度に応
じて減少するから、その様な場合には継続的な防火作用
は保証されない。その上電気産業界にとっては上記の様
に白里化するプラスチック製品は完全に使用不可能であ
る。それというのもそれが電気装置又は施設内で著しい
故障を惹起し得るからである。その様な灘燃剤にいまい
ま認められる別の欠点は分解温度が低すぎ、そのためプ
ラスチックに混入する際安定剤を添加しなければならず
、それによって混合物の性質がはっきりしない方法で変
化することである。
これらの物質は通例プラスチックとは化学的に異なる物
質、例えば金属塩又は単分子化合物であるから、その添
加によってプラスチックの製作材料としての性質に不利
な作用が及ぼされる。すなわちこれら添加物はいまいま
損料の様に作用し、従ってプラスチックを脆弱化する。
プラスチックとの相溶性が非常に少なくて仕上製品から
再び徐々に拡散分離することも多く、これはプラスチッ
ク混合物の表面における白壁質の被膜により認められる
。この拡散分離が室温においてすでに認められるならば
、高められた温度で使用される製品の場合この欠点はず
っと著しいものになる。昇華性の難燃剤の場合にはもち
ろんプラスチックの難燃性は防火剤が揮発する程度に応
じて減少するから、その様な場合には継続的な防火作用
は保証されない。その上電気産業界にとっては上記の様
に白里化するプラスチック製品は完全に使用不可能であ
る。それというのもそれが電気装置又は施設内で著しい
故障を惹起し得るからである。その様な灘燃剤にいまい
ま認められる別の欠点は分解温度が低すぎ、そのためプ
ラスチックに混入する際安定剤を添加しなければならず
、それによって混合物の性質がはっきりしない方法で変
化することである。
従って上記の欠点を克服し、その使用価値が防火処理を
ほどこさないプラスチックのそれと出釆るだけ匹敵する
様にプラスチックに防火処理を行う議題が生じた。
ほどこさないプラスチックのそれと出釆るだけ匹敵する
様にプラスチックに防火処理を行う議題が生じた。
この課題は意Ｙ想外にも本発明による新規重合体の使用
により解決された。有利に難燃剤は塩素及び／又は臭素
を３５〜８５重量％、有利には４５〜７５重量％の量で
含有すべきである。
により解決された。有利に難燃剤は塩素及び／又は臭素
を３５〜８５重量％、有利には４５〜７５重量％の量で
含有すべきである。
同防火剤は５〜２の重量％、有利には７〜１２重量％の
量で熱可塑性プラスチックに添加することが出来る。有
利に簸燃剤は高い重合度及び１５０℃以上、有利には２
０ぴ０以上の融点を有すべきである。例１ （ベンタブロムベンジルアクリラートの重合）翼燈梓機
、ガス導入管及び還流冷却機を備えた三頚フラスコ中で
ペンタプロムベンジルアクリラート（融点１０６〜１０
８ｑ０）２００夕をメチルグリコール１〆中に８０℃に
おいて溶かす。
量で熱可塑性プラスチックに添加することが出来る。有
利に簸燃剤は高い重合度及び１５０℃以上、有利には２
０ぴ０以上の融点を有すべきである。例１ （ベンタブロムベンジルアクリラートの重合）翼燈梓機
、ガス導入管及び還流冷却機を備えた三頚フラスコ中で
ペンタプロムベンジルアクリラート（融点１０６〜１０
８ｑ０）２００夕をメチルグリコール１〆中に８０℃に
おいて溶かす。
弱い窒素流を通じながら重合開始剤としての（５０％の
）過酸化ジベンゾィルーベースト４夕を添加する。数分
間の誘導時間後に無色粉末状のポリベンタブロムベンジ
ルアクリラートの沈殿がはじまる。２時間の重合時間後
にすでに重合体懸濁液が生成する。
）過酸化ジベンゾィルーベースト４夕を添加する。数分
間の誘導時間後に無色粉末状のポリベンタブロムベンジ
ルアクリラートの沈殿がはじまる。２時間の重合時間後
にすでに重合体懸濁液が生成する。
過酸化ジベンゾィル−ペースト２夕を添加し、温度を３
時間９０℃に保持し、引続いて重合完成のために４時間
１１０ｑｏに、次いで１時間１２０ｑｏに上昇させる。
得られた重合懸濁液を熱時吸引猿過し、メチルグリコー
ルで１度洗浄し、引続いて水で十分に洗浄し、１２０ｑ
ｏにおいて一定重量が達成されるまで乾燥する。ポリベ
ンタブロムベンジルアクリラート１８６夕が得られ、こ
れは９３％の収率に相当する。重合体の溶融範囲（コフ
ラー（Ｋｏｎｅｒ）ーハィツバンク）は２０５〜２１５
ｑｏである。
時間９０℃に保持し、引続いて重合完成のために４時間
１１０ｑｏに、次いで１時間１２０ｑｏに上昇させる。
得られた重合懸濁液を熱時吸引猿過し、メチルグリコー
ルで１度洗浄し、引続いて水で十分に洗浄し、１２０ｑ
ｏにおいて一定重量が達成されるまで乾燥する。ポリベ
ンタブロムベンジルアクリラート１８６夕が得られ、こ
れは９３％の収率に相当する。重合体の溶融範囲（コフ
ラー（Ｋｏｎｅｒ）ーハィツバンク）は２０５〜２１５
ｑｏである。
元素分析により測定された臭素含量は７０．８％である
。熱天秤（加熱速度８℃／分；大気中）により測定され
た重合体の重量損失は次の様である：３１５℃において
１％、３２が０において５％及び３３ぞ○において１０
％。
。熱天秤（加熱速度８℃／分；大気中）により測定され
た重合体の重量損失は次の様である：３１５℃において
１％、３２が０において５％及び３３ぞ○において１０
％。
大気中で２００ｑｏにおいて高温貯蔵した際の重量損失
は７幼時間以内に２．２重量％である。
は７幼時間以内に２．２重量％である。
ポリベンタブロムベンジルアクリラートは室温並びに１
００℃において常用の有機溶剤例えば脂肪族及び芳香族
炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル、環状エーテル例
えばジオキサン又はテトラヒドロフラン、ェステル、ケ
トン並びにジメチルホルムァミド及びジメチルスルホキ
シド中に不溶である。例２ （ベンタブロムベンジルクロリドとアクリル酸とからポ
リベンタブロムベンジルアクリラートの製造）翼櫨梓機
、ガス導入管及び還流冷却機を備えた三類フラスコ中で
アクリル酸７５．７夕（１．０５モル）とヒドロキノン
２夕とをメチルグリコール８００必中に溶かし、造塩の
ために無水ソーダ５３．２６夕（０．５０２５モル）を
小量ずつ添加する。
００℃において常用の有機溶剤例えば脂肪族及び芳香族
炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル、環状エーテル例
えばジオキサン又はテトラヒドロフラン、ェステル、ケ
トン並びにジメチルホルムァミド及びジメチルスルホキ
シド中に不溶である。例２ （ベンタブロムベンジルクロリドとアクリル酸とからポ
リベンタブロムベンジルアクリラートの製造）翼櫨梓機
、ガス導入管及び還流冷却機を備えた三類フラスコ中で
アクリル酸７５．７夕（１．０５モル）とヒドロキノン
２夕とをメチルグリコール８００必中に溶かし、造塩の
ために無水ソーダ５３．２６夕（０．５０２５モル）を
小量ずつ添加する。
引続いてペンタブロムベンジルクロリド５２１夕（１モ
ル）を添加し、３．虫時間１１０００において加熱する
。モール（Ｍｏｍ）による塩素測定によればペンタブロ
ムベンジルァクリラートへの変換率は９７．２％であっ
た。、これをメチルグリコール１そで稀釈し、重合開始
剤としての過酸化ジクミル１０夕を添加し、温度を１２
０ｑｏに高める。
ル）を添加し、３．虫時間１１０００において加熱する
。モール（Ｍｏｍ）による塩素測定によればペンタブロ
ムベンジルァクリラートへの変換率は９７．２％であっ
た。、これをメチルグリコール１そで稀釈し、重合開始
剤としての過酸化ジクミル１０夕を添加し、温度を１２
０ｑｏに高める。
１細時間の重合の後で生成した懸濁液を例１におけると
同様に処理する。
同様に処理する。
ポリベンタブロムベンジルアクリラート４３７夕が得ら
れ、これはペンタブロムベンジルクロリドに対する収率
約８６％に相当する。例３ （ベンタブロムベンジルクロリドとメタクリル酸とから
のポリベンタブロムベンジルメタクリラートの製造）例
１と同様の反応容器中で弱い窒素流を通じながらメタク
リル酸９．０４夕（０．１０５モル）とヒドロキノン０
．２夕とのメチルグリコール１００の【中に溶かし、塩
形成のために無水炭酸ナトリウム５．３夕（０．０５０
２モル）を小量ずつ添加する。
れ、これはペンタブロムベンジルクロリドに対する収率
約８６％に相当する。例３ （ベンタブロムベンジルクロリドとメタクリル酸とから
のポリベンタブロムベンジルメタクリラートの製造）例
１と同様の反応容器中で弱い窒素流を通じながらメタク
リル酸９．０４夕（０．１０５モル）とヒドロキノン０
．２夕とのメチルグリコール１００の【中に溶かし、塩
形成のために無水炭酸ナトリウム５．３夕（０．０５０
２モル）を小量ずつ添加する。
引続いてペンタブロムベンジルクロリド５２．１夕（０
．１モル）を添加し、１１０ｑｏにおいて２時間加熱す
る。モールによる塩素測定によればペンタブロムベンジ
ルメタクＩＪラートへの変換率は９８．４％であった。
メチルグリコール１００の【で稀釈し、重合開始剤とし
ての過酸化ジクミル１．２夕を添加し、弱い窒素流を通
じながら温度を１２５ｑｏに高める。７時間の重合の後
で例１と同様に処理をする。
．１モル）を添加し、１１０ｑｏにおいて２時間加熱す
る。モールによる塩素測定によればペンタブロムベンジ
ルメタクＩＪラートへの変換率は９８．４％であった。
メチルグリコール１００の【で稀釈し、重合開始剤とし
ての過酸化ジクミル１．２夕を添加し、弱い窒素流を通
じながら温度を１２５ｑｏに高める。７時間の重合の後
で例１と同様に処理をする。
ポリベンタブロムベンジルメタクリラート５１夕が得ら
れ、これはペンタブロムベンジルクロリドに対して収率
８９％に相当する。同重合体は元素分析測定による臭素
含量６９．２％を有する。溶融範囲（コフラーバンク）
は２１０〜２２デ０である。熱天秤（大気中、加熱速度
８℃／分）上での重量損失は３１９ｏｏにおいて１％、
３３がＣにおいて５％及び３３で０において１０％であ
る。溶解挙動はポリベンタプロムベンジルアクリラート
と同様である。
れ、これはペンタブロムベンジルクロリドに対して収率
８９％に相当する。同重合体は元素分析測定による臭素
含量６９．２％を有する。溶融範囲（コフラーバンク）
は２１０〜２２デ０である。熱天秤（大気中、加熱速度
８℃／分）上での重量損失は３１９ｏｏにおいて１％、
３３がＣにおいて５％及び３３で０において１０％であ
る。溶解挙動はポリベンタプロムベンジルアクリラート
と同様である。
例４〜１１
（ベンタブロムベンジルアクリラートとスチロールとの
溶液共重合）上記の両モノマ−の共重合挙動を規定する
ために出発モノマー混合物中の種々のモノマー比率を有
するいくつかの共重合バッチを最高５の重量％の変換率
まで重合し、得られた共重合体を分析した。
溶液共重合）上記の両モノマ−の共重合挙動を規定する
ために出発モノマー混合物中の種々のモノマー比率を有
するいくつかの共重合バッチを最高５の重量％の変換率
まで重合し、得られた共重合体を分析した。
下記の第１表は重合条件及び結果を示す。スチロールは
ペンタブロムベンジルアクリラートとの共重合の場合に
は若干有利である。第・表：スチロ−小・）とペンタブ
叫べバルアクリラート似との溶液共重合重合開始剤：ア
ゾジィソ酪酸ニトリル１重量孫温度：６０℃；例スチロ
ベンタブベンゾ時間共重合臭素舎亀山ノし。
ペンタブロムベンジルアクリラートとの共重合の場合に
は若干有利である。第・表：スチロ−小・）とペンタブ
叫べバルアクリラート似との溶液共重合重合開始剤：ア
ゾジィソ酪酸ニトリル１重量孫温度：６０℃；例スチロ
ベンタブベンゾ時間共重合臭素舎亀山ノし。
ムベンモル比１）−ル体モル比２）ｍ，融点３）ジルア
クＭ，ｍ，十ｍ２（コフラ−リラートＭ，／地Ｍ，十Ｍ
２ｍ，／ｍ２バンク）（Ｍ２）〔の〔夕〕〔夕〕〔ｈ〕
〔夕〕〔多〕〔℃〕４９．３６５．５６９０ノ１００．
９１５５５．４０．９７１５０−１６０５４．１６５．
５６８０ー２００．８９．５４４．３０．８４ｃａ．１
６０６１．５６５．５６６０ノ４００．６７．５４３．
２０．７５ｃａ．１６５例タロ学多モノレ上ヒ，）ツ糊
漣合難量モノレ比２）ｍｌ肌点３）ジルアクＭ，ｍ，十
ｍ２（コフラ−リラートＭ，／上地Ｍ，一子Ｍ２ｍ，／
ｍ２バンク）（Ｍ２）７１．３６．７５０イ５００．５
８５３．５０．６６ｃａ．１７０８１．０４８．３４４
０イ６００．４９．５５４．０５７．３１．３５０．５
７ｃａ．１５０９ｏ．７８９．７３３０ノ７００．３１
０．５４７．０５６５．６０．５１０．３３９５−１０
５１００．２６５．５６２０ゾ８００．２６５３．８６
４．２０．６２０．３８８０−９０１１０．１３６．２
４１０イ９００．１６．５４５．７５６８．９０．２２
０．１８１３５−１４５１）出発反応混合物中のモノマ
−のモル比２）共重合体中の溝成成分のモル比；例４）
７Ｋおいては定量核磁気共鳴スペクトルから求められ、
又例８〜１１Ｋおいては元素分析により測定された共重
合体の臭素含量から式：血二１〆煮烏−５５６ｎｎ２ ％Ｂｒ Ｋより求められた。
クＭ，ｍ，十ｍ２（コフラ−リラートＭ，／地Ｍ，十Ｍ
２ｍ，／ｍ２バンク）（Ｍ２）〔の〔夕〕〔夕〕〔ｈ〕
〔夕〕〔多〕〔℃〕４９．３６５．５６９０ノ１００．
９１５５５．４０．９７１５０−１６０５４．１６５．
５６８０ー２００．８９．５４４．３０．８４ｃａ．１
６０６１．５６５．５６６０ノ４００．６７．５４３．
２０．７５ｃａ．１６５例タロ学多モノレ上ヒ，）ツ糊
漣合難量モノレ比２）ｍｌ肌点３）ジルアクＭ，ｍ，十
ｍ２（コフラ−リラートＭ，／上地Ｍ，一子Ｍ２ｍ，／
ｍ２バンク）（Ｍ２）７１．３６．７５０イ５００．５
８５３．５０．６６ｃａ．１７０８１．０４８．３４４
０イ６００．４９．５５４．０５７．３１．３５０．５
７ｃａ．１５０９ｏ．７８９．７３３０ノ７００．３１
０．５４７．０５６５．６０．５１０．３３９５−１０
５１００．２６５．５６２０ゾ８００．２６５３．８６
４．２０．６２０．３８８０−９０１１０．１３６．２
４１０イ９００．１６．５４５．７５６８．９０．２２
０．１８１３５−１４５１）出発反応混合物中のモノマ
−のモル比２）共重合体中の溝成成分のモル比；例４）
７Ｋおいては定量核磁気共鳴スペクトルから求められ、
又例８〜１１Ｋおいては元素分析により測定された共重
合体の臭素含量から式：血二１〆煮烏−５５６ｎｎ２ ％Ｂｒ Ｋより求められた。
３）スチロールホモ重合体の融点な１３５）１４５℃と
測定された。
測定された。
例１２（ベンタブロムベンジルアクリラートとスチロー
ルとの乳化共重合）翼濃伴機と窒素導入管を備えた反応
容器中で水５５０夕とステアリン酸ナトリウム２１夕と
を５０つ０に加熱する。
ルとの乳化共重合）翼濃伴機と窒素導入管を備えた反応
容器中で水５５０夕とステアリン酸ナトリウム２１夕と
を５０つ０に加熱する。
ペンタブロムベンジルアクリラート１０１夕をスチロー
ル３００９中（モル比６／９４）に５０℃において溶か
し、石鹸溶液中に混入燈梓する。重合開始剤としてベル
オキシ二硫酸カリウム０．９２夕を同乳簿液に添加し、
２独時間（窒素流）５０℃において濃拝する。硫酸アル
ミニウム水溶液中に同ラテックスを注入することにより
共重合体を凝結させ、水で洗浄し、一定重量が得られる
まで乾燥する。
ル３００９中（モル比６／９４）に５０℃において溶か
し、石鹸溶液中に混入燈梓する。重合開始剤としてベル
オキシ二硫酸カリウム０．９２夕を同乳簿液に添加し、
２独時間（窒素流）５０℃において濃拝する。硫酸アル
ミニウム水溶液中に同ラテックスを注入することにより
共重合体を凝結させ、水で洗浄し、一定重量が得られる
まで乾燥する。
収率：３９８夕＝９９重量％、臭素含量：１７．６重量
％（元素＊＊分析）、共重合体のペンタブロムベンジル
アクリラート構成成分の含量：６．２±１．５モル％（
核磁気共鳴スペクトル）、還元比粘度りｓｐ／ｃ：１５
．６の／夕（クロロホルム２５００、１％溶液）、分子
量ＭＧＰｃ＝２１１び（テトラヒドロフランゲルクロマ
トグラフイー）、重量損失（熱天秤：大気中、加熱速度
８℃／分）：３０８つ０において１％、３２０ｏｏにお
いて５％及び３３４００において１０％。
％（元素＊＊分析）、共重合体のペンタブロムベンジル
アクリラート構成成分の含量：６．２±１．５モル％（
核磁気共鳴スペクトル）、還元比粘度りｓｐ／ｃ：１５
．６の／夕（クロロホルム２５００、１％溶液）、分子
量ＭＧＰｃ＝２１１び（テトラヒドロフランゲルクロマ
トグラフイー）、重量損失（熱天秤：大気中、加熱速度
８℃／分）：３０８つ０において１％、３２０ｏｏにお
いて５％及び３３４００において１０％。
同共重合体をプレス板ないいまそれから切断された標準
小棒状体に形成し、乳化重合により製造されたホモポリ
スチロール（分子量ＭＧＰｃら１．３１１び）からのそ
れと比較して測定した性質は以下の様であった：共重合
体ポリスチロール ブリネル硬度Ｎ／の透１３８１４５引裂強度Ｎ／の老４
６３８曲げ強さＮ／協老７６８４衝撃値ＫＪイ材１０．
２８．１切欠き衝撃値ＫＪイが３．１２．０ピカ一温度
℃１１１８９マルテンス温度℃７８６６ＵＬテストによ
る燃鱗性９４／ＶＯ不合格例１３〜１５（ベンタブロム
ベンジルアクリラートとスチロールとの乳化共重合）例
１２と同様の反応容器中に水５５０の‘を入れ、ステア
リン酸ナトリウム２１夕をその中に溶かす。
小棒状体に形成し、乳化重合により製造されたホモポリ
スチロール（分子量ＭＧＰｃら１．３１１び）からのそ
れと比較して測定した性質は以下の様であった：共重合
体ポリスチロール ブリネル硬度Ｎ／の透１３８１４５引裂強度Ｎ／の老４
６３８曲げ強さＮ／協老７６８４衝撃値ＫＪイ材１０．
２８．１切欠き衝撃値ＫＪイが３．１２．０ピカ一温度
℃１１１８９マルテンス温度℃７８６６ＵＬテストによ
る燃鱗性９４／ＶＯ不合格例１３〜１５（ベンタブロム
ベンジルアクリラートとスチロールとの乳化共重合）例
１２と同様の反応容器中に水５５０の‘を入れ、ステア
リン酸ナトリウム２１夕をその中に溶かす。
ペンタブロムベンジルアクリラート３３．３夕を５０℃
においてスチロール３０．５７夕（モノマーのモル比＝
２／９８）中に溶かすか（例１３）又はペンタブロムベ
ンジルアクリラ−ト５０．１夕をスチロール３０２．４
夕（モル比＝３／９７）中に溶かす（例１４）又はペン
タブロムベンジルアクリラート５８．５夕をスチロール
３００．９夕（モル比＝３．５／９６．５）中に溶かし
（例１５）、モノマー混合物を５０００に加熱されてい
る上記石鹸溶液中に混入蝿拝する。重合開始剤としてベ
ルオキシ二硫酸カリウム１．０夕を添加し、弱い窒素流
を通じながら５０ｑｏにおいて２４時間蝿拝する。
においてスチロール３０．５７夕（モノマーのモル比＝
２／９８）中に溶かすか（例１３）又はペンタブロムベ
ンジルアクリラ−ト５０．１夕をスチロール３０２．４
夕（モル比＝３／９７）中に溶かす（例１４）又はペン
タブロムベンジルアクリラート５８．５夕をスチロール
３００．９夕（モル比＝３．５／９６．５）中に溶かし
（例１５）、モノマー混合物を５０００に加熱されてい
る上記石鹸溶液中に混入蝿拝する。重合開始剤としてベ
ルオキシ二硫酸カリウム１．０夕を添加し、弱い窒素流
を通じながら５０ｑｏにおいて２４時間蝿拝する。
例１３〜１５の共重合体を例１２と同様に凝結させ、精
製する。
製する。
＊重合体の収率は灘重量％以上で実際上定量的である。
元素分析により測定された臭素含量は例１３１４及び１
５の共重合体に対してそれぞれ７．１、９．７及び１１
．２％である。この値から例１３の共重合体のペンタブ
ロムベンジルアクリラート構成成分の含量２モル％が計
算される。例１４皮び１５の共重合体においてはペンタ
プロムベンジルアクリラート構成成分の含量はそれぞれ
２．８モル％及び３．４モル％である。これらの値は定
量核磁気共鳴スペクトルにより測定された値；１．＆３
．２及び３．８モル％とよく一致する。
５の共重合体に対してそれぞれ７．１、９．７及び１１
．２％である。この値から例１３の共重合体のペンタブ
ロムベンジルアクリラート構成成分の含量２モル％が計
算される。例１４皮び１５の共重合体においてはペンタ
プロムベンジルアクリラート構成成分の含量はそれぞれ
２．８モル％及び３．４モル％である。これらの値は定
量核磁気共鳴スペクトルにより測定された値；１．＆３
．２及び３．８モル％とよく一致する。
例１３〜１５の共重合体の１％のクロロホルム溶液中で
測定された還元比粘度はそれぞれ２０．０、３４．２及
び３３．０の／夕である。共重合体をＳＱ０３５重量％
と混合し、ロール圧延し、厚さ１肋及び４側のプレート
に圧搾する。
測定された還元比粘度はそれぞれ２０．０、３４．２及
び３３．０の／夕である。共重合体をＳＱ０３５重量％
と混合し、ロール圧延し、厚さ１肋及び４側のプレート
に圧搾する。
燃焼挙動並びにいくつかの機械的性質を測定する。共重
合体中のペンタブロムベンジルアクリラート構成成分の
含量２モル後２．８モル紫３．４モル多曲げ強さＮ／の
８２９６６８衝撃値ＫＪイ汐８６９２１０．０切欠き衝
撃値ＫＪイ仇２２．２２．８２．４ピカ一温度℃１０６
１０４１０５マルテンス温度℃７８７７８２ＵＬテスト
による燃焼性９４／Ｖ２９４／Ｖ２９４／ＶＯ例１６（
ベンタブ。
合体中のペンタブロムベンジルアクリラート構成成分の
含量２モル後２．８モル紫３．４モル多曲げ強さＮ／の
８２９６６８衝撃値ＫＪイ汐８６９２１０．０切欠き衝
撃値ＫＪイ仇２２．２２．８２．４ピカ一温度℃１０６
１０４１０５マルテンス温度℃７８７７８２ＵＬテスト
による燃焼性９４／Ｖ２９４／Ｖ２９４／ＶＯ例１６（
ベンタブ。
ムベンジルメタクリラートとスチロ−ルとの乳化共重合
）翼雌梓機及びガス導入管を備えた反応容器中に水３６
０の‘を入れ、ステアリン酸ナトリウム１４夕を添加し
、同石鹸溶液を６０ｑｏに加熱する。
）翼雌梓機及びガス導入管を備えた反応容器中に水３６
０の‘を入れ、ステアリン酸ナトリウム１４夕を添加し
、同石鹸溶液を６０ｑｏに加熱する。
スチロール１９５．２タ中に６０００においてペンタブ
ロムベンジルメタクリラート６８．４夕（モル比６／９
４）を溶かし、同モノマ−混合物を石鹸溶液中に混入健
群する。重合開始剤としてベルオキシ二硫酸カリウム０
．６夕を添加し、弱い窒素流を通じながら２岬時間蝿拝
する。ラテックスの凝結、洗浄及び乾燥後に臭素含量１
６．８％及びクロロホルム（１％）中で測定された還元
比粘度２８の′夕を有する共重合体２５７夕が得られる
。
ロムベンジルメタクリラート６８．４夕（モル比６／９
４）を溶かし、同モノマ−混合物を石鹸溶液中に混入健
群する。重合開始剤としてベルオキシ二硫酸カリウム０
．６夕を添加し、弱い窒素流を通じながら２岬時間蝿拝
する。ラテックスの凝結、洗浄及び乾燥後に臭素含量１
６．８％及びクロロホルム（１％）中で測定された還元
比粘度２８の′夕を有する共重合体２５７夕が得られる
。
同英重合体を４側厚さのプレートに圧搾した場合は、曲
げ強さ８州／桝、衝撃値１１ＫＪ′〆、ピカ一温度１１
７ｑ０及マルテンス温度８が０を有する。
げ強さ８州／桝、衝撃値１１ＫＪ′〆、ピカ一温度１１
７ｑ０及マルテンス温度８が０を有する。
難燃性添加剤なしの場合の共重合体のＵＬテスト値は９
４／ＶＩである。例１７〜２５ （ベンタブロムベンジルアクリラートとメチルメタクリ
ラートとの溶液共重合）上記の各モノマ−の共重合挙動
を規定するために、出発モノマー混合物中の種々のモノ
マー比を有するいくつかの共重合バッチを最高５の重量
％の変換率まで重合させ、得られた共重合体を分析した
。
４／ＶＩである。例１７〜２５ （ベンタブロムベンジルアクリラートとメチルメタクリ
ラートとの溶液共重合）上記の各モノマ−の共重合挙動
を規定するために、出発モノマー混合物中の種々のモノ
マー比を有するいくつかの共重合バッチを最高５の重量
％の変換率まで重合させ、得られた共重合体を分析した
。
下記の第２表は重合条件及び結果を示す。メチルメタク
リラートはペンタブロムベンジルアクリラートとの共重
合の場合と殆んど同様に共重合体中に組入れられる。第
２表：メチルメタクリラート（ＭＩ）とペンタブロムベ
ンジルアクリラート（Ｍ２）との溶接共重合重合開始剤
：アゾジィン酪酸ニトリル１重量努温度：６０℃；ベン
ゾール中の５０％溶液例ＭＭＡ他・）Ｍ２時間共重合体
反応率臭素含量の俄Ｍ，他２・）Ｍ竿Ｍ２〔分〕の瞳量
※〕縦ｍ小２）ｍごｍ２１７９．０５．５６９０ー１０
０．９７５４．５５３１．４０．９５１８８０１１．１
２８０イ２００８７５７．５５３９．５０．８９１９３
．５８．３４７０ゾ３００．７７５４．２３５．４０．
７９２０３．０１１．１７６０ノ４００．６７５６．６
４６．５０．７１２１１２５６７５０ん００５６０２４
３０，０‐−０．６２２２１．０８．３４４０イ６００
．４６０４．７５０．２５９．９１．１１０．５２２３
１．５１９．４６３０ノ７００．３４０８．７４１．２
６７．９０．３３０．２４２４０．５１１．１２２０イ
８００．２４０５０４３．３６７．６０．３５０２５２
５０．２５１２．４８１０ノ９００．１３０５．３４１
．５７０．３０．１２０．１０１）出発反応厚合物中の
モノマ−のモル比２）共重合体中の構成成分のモル比；
例１７〜２０Ｋおいては定量後送気共鳴スペクトルに上
り測定し、その他の例においては元素分析により測定さ
れた共重合体の臭素含量から式：ｍ１＝・ー７愛馬 ｍ２多臭素−５５６ Ｋよつて側；した。
リラートはペンタブロムベンジルアクリラートとの共重
合の場合と殆んど同様に共重合体中に組入れられる。第
２表：メチルメタクリラート（ＭＩ）とペンタブロムベ
ンジルアクリラート（Ｍ２）との溶接共重合重合開始剤
：アゾジィン酪酸ニトリル１重量努温度：６０℃；ベン
ゾール中の５０％溶液例ＭＭＡ他・）Ｍ２時間共重合体
反応率臭素含量の俄Ｍ，他２・）Ｍ竿Ｍ２〔分〕の瞳量
※〕縦ｍ小２）ｍごｍ２１７９．０５．５６９０ー１０
０．９７５４．５５３１．４０．９５１８８０１１．１
２８０イ２００８７５７．５５３９．５０．８９１９３
．５８．３４７０ゾ３００．７７５４．２３５．４０．
７９２０３．０１１．１７６０ノ４００．６７５６．６
４６．５０．７１２１１２５６７５０ん００５６０２４
３０，０‐−０．６２２２１．０８．３４４０イ６００
．４６０４．７５０．２５９．９１．１１０．５２２３
１．５１９．４６３０ノ７００．３４０８．７４１．２
６７．９０．３３０．２４２４０．５１１．１２２０イ
８００．２４０５０４３．３６７．６０．３５０２５２
５０．２５１２．４８１０ノ９００．１３０５．３４１
．５７０．３０．１２０．１０１）出発反応厚合物中の
モノマ−のモル比２）共重合体中の構成成分のモル比；
例１７〜２０Ｋおいては定量後送気共鳴スペクトルに上
り測定し、その他の例においては元素分析により測定さ
れた共重合体の臭素含量から式：ｍ１＝・ー７愛馬 ｍ２多臭素−５５６ Ｋよつて側；した。
例２６
（ベンタブロムベンジルアクリラートとメチルメタクリ
ラートとの乳化共重合）翼縄洋機及びガス導入管を備え
た反応容器中でステアリン酸ナトリウム１９夕を水５０
０叫中に溶かす。
ラートとの乳化共重合）翼縄洋機及びガス導入管を備え
た反応容器中でステアリン酸ナトリウム１９夕を水５０
０叫中に溶かす。
ペンタブロムベンジルアクリラート５０．１夕を５００
０においてメチルメタクリラート２９１タ中に溶かし、
同モノマ−混合物を５００のこ加熱されている上記石鹸
水溶液中に混入濃拝する。ベルオキシ二硫酸カリウム１
．２夕を添加し、２独特間（窒素流）５０００において
重合する。重合体を上記実施例におけると同様にして得
、水とメタノールとで洗浄し、乾燥する。
０においてメチルメタクリラート２９１タ中に溶かし、
同モノマ−混合物を５００のこ加熱されている上記石鹸
水溶液中に混入濃拝する。ベルオキシ二硫酸カリウム１
．２夕を添加し、２独特間（窒素流）５０００において
重合する。重合体を上記実施例におけると同様にして得
、水とメタノールとで洗浄し、乾燥する。
収率は３３１夕（臭素含量８．り重量％）である。同車
合体から製造された４側厚さのプレス板は曲げ強さ９０
Ｎ／協、衝撃値９ＫＪ／〆、切欠き衝撃値１．狐Ｊ／協
、ピカ一温度１１７０及びマルテンス温度９６ｏＣを有
する。比較のために例２６と同様にして乳化重合された
メチルメタクリレートのホモ重合体は以下の値を有する
：曲げ強さ１０州／幼、衝撃値７．５ＫＪ／め、切欠き
衝撃値１．４ＫＪ′め、ピカ一温度９８ｑｏ及びマルテ
ンス温度８９００。
合体から製造された４側厚さのプレス板は曲げ強さ９０
Ｎ／協、衝撃値９ＫＪ／〆、切欠き衝撃値１．狐Ｊ／協
、ピカ一温度１１７０及びマルテンス温度９６ｏＣを有
する。比較のために例２６と同様にして乳化重合された
メチルメタクリレートのホモ重合体は以下の値を有する
：曲げ強さ１０州／幼、衝撃値７．５ＫＪ／め、切欠き
衝撃値１．４ＫＪ′め、ピカ一温度９８ｑｏ及びマルテ
ンス温度８９００。
例３７
（ベンタブロムベンジルアクリラートとメチルメタクリ
ラートとの乳化共重合）例２６の方法によってペンタブ
ロムベンジルアクリラート６６．６夕とメチルメタクリ
ラート２８８夕とからなるモノマー混合物を共重合する
臭素含量１３．１％を有する共重合体３４３夕が得られ
る。
ラートとの乳化共重合）例２６の方法によってペンタブ
ロムベンジルアクリラート６６．６夕とメチルメタクリ
ラート２８８夕とからなるモノマー混合物を共重合する
臭素含量１３．１％を有する共重合体３４３夕が得られ
る。
例２８（ベソタプロムベンジルアクリラートとメチルメ
タクリラートとの塊状共重合）重合容器中にメチルメタ
クリラート９．４夕とペンタブロムベンジルアクリラー
ト３．３４夕並びにアゾジィソ酸酸ニトリル０．１３夕
を入れ、同出発混合物を窒素雰囲気下で１現時間５０℃
において重合する。
タクリラートとの塊状共重合）重合容器中にメチルメタ
クリラート９．４夕とペンタブロムベンジルアクリラー
ト３．３４夕並びにアゾジィソ酸酸ニトリル０．１３夕
を入れ、同出発混合物を窒素雰囲気下で１現時間５０℃
において重合する。
クロ。
ホルム中に溶かし、メタノール中で沈殿させ、洗浄及び
乾燥した後で臭素含量１５．８％の共重合体１１．４夕
を得る。これは定量核磁気共鳴スペクトルにより測定さ
れたペンタブロムベンジルアクリラート構成成分の含量
５，３モル％及び（１％の）クロロホルム中で測定され
た環元比粘度１．７５ｄ‘／夕を有する。テトラヒドロ
フラン中でゲルクロマトグラフィ一により測定された分
子量はＭＧＰｃ＝２１００００であり、コフラーバンク
上での軟化点は１８０〜２００００である。熱天秤（大
気中：加熱速度８℃／分）上での重合損失は２７３ｏｏ
において１％、２８６ｏ０において５％及び２９４ｑｏ
において１０％である。圧搾試料体のピカ一温度は１１
９ｏｏである。例２９ ガラス繊維（６肋）３の重量％とポリープチレンーテレ
フタレート５箱重量％とをポリベンタブロムベンジルア
クリラート｛ｂー（溶融範囲２０５〜２１５ｏｏ）８％
と混合し、押出機から押出して粒状体に加工する。
乾燥した後で臭素含量１５．８％の共重合体１１．４夕
を得る。これは定量核磁気共鳴スペクトルにより測定さ
れたペンタブロムベンジルアクリラート構成成分の含量
５，３モル％及び（１％の）クロロホルム中で測定され
た環元比粘度１．７５ｄ‘／夕を有する。テトラヒドロ
フラン中でゲルクロマトグラフィ一により測定された分
子量はＭＧＰｃ＝２１００００であり、コフラーバンク
上での軟化点は１８０〜２００００である。熱天秤（大
気中：加熱速度８℃／分）上での重合損失は２７３ｏｏ
において１％、２８６ｏ０において５％及び２９４ｑｏ
において１０％である。圧搾試料体のピカ一温度は１１
９ｏｏである。例２９ ガラス繊維（６肋）３の重量％とポリープチレンーテレ
フタレート５箱重量％とをポリベンタブロムベンジルア
クリラート｛ｂー（溶融範囲２０５〜２１５ｏｏ）８％
と混合し、押出機から押出して粒状体に加工する。
同粒状態を射出成形してＵＬ９４テスト用及び機械的性
質測定用の試験体を形成する。同加工は何の困難もなく
可能である。保険業者の実験室＊＊ＵＬ９４テストに従
って燃焼試験を行うために、こうして得られた粒状体か
ら５×１／２×１／１６インチ（約１２．７×約１．２
７×約０．１６肌）の試験体を射出成形し、試験する。
試験体は供給直後でも又７０こ０において７日間貯蔵し
た後でもこのテストをＶＯ／ＶＯで合格し、１５０ｑｏ
において７日間加熱した後でも白壁化は認められない。
比較のために上記‘ｂ｝項の物質８％の代りに防火剤と
してポリエステルへの添加が推せんされている市販のペ
ンタブロムジフェニルェーテルの同量を含有する物質を
製造する。
質測定用の試験体を形成する。同加工は何の困難もなく
可能である。保険業者の実験室＊＊ＵＬ９４テストに従
って燃焼試験を行うために、こうして得られた粒状体か
ら５×１／２×１／１６インチ（約１２．７×約１．２
７×約０．１６肌）の試験体を射出成形し、試験する。
試験体は供給直後でも又７０こ０において７日間貯蔵し
た後でもこのテストをＶＯ／ＶＯで合格し、１５０ｑｏ
において７日間加熱した後でも白壁化は認められない。
比較のために上記‘ｂ｝項の物質８％の代りに防火剤と
してポリエステルへの添加が推せんされている市販のペ
ンタブロムジフェニルェーテルの同量を含有する物質を
製造する。
この防火剤は押出機及び射出成形機での加工の際に著し
く蒸発する。ペンタプロムジフェニルェーテルを含有す
るこの比較試料はＵＬ９４によるテストにおいてＶＩノ
ＶＩの値しか得られない。７日間にわたる加熱の際に白
里化は確かに生じなかったが、本発明による試料と比較
試料とを別々のガラスフラスコ中で１肋Ｈｇ、１５０つ
０において７日間加熱する場合には「本発明による試料
の重量損失は０．２％のみであるが比較試料のそれは２
．１％に達する。
く蒸発する。ペンタプロムジフェニルェーテルを含有す
るこの比較試料はＵＬ９４によるテストにおいてＶＩノ
ＶＩの値しか得られない。７日間にわたる加熱の際に白
里化は確かに生じなかったが、本発明による試料と比較
試料とを別々のガラスフラスコ中で１肋Ｈｇ、１５０つ
０において７日間加熱する場合には「本発明による試料
の重量損失は０．２％のみであるが比較試料のそれは２
．１％に達する。
両試料の機械的性質は以下の様であった：本発明による
試料においては防火性が改善されるばかりでなく、重要
な機械的性質の著しい改善も達成されることが認められ
る。
試料においては防火性が改善されるばかりでなく、重要
な機械的性質の著しい改善も達成されることが認められ
る。
例３０
ペンタブロムベンジルーアクリラート９０モル％とブタ
ンジオールーモノーアクリラート１０モル％とからなり
なお０．２％の遊離ＯＨ基を含有する共重合体である本
発明により使用される防火剤（ｃ｝８％をＳｂ２０３４
％とポリープチレンーテレフタラート８８％と一緒に、
例４９に記載の様にしてＵＬ９４テストのための試験体
に加工する。
ンジオールーモノーアクリラート１０モル％とからなり
なお０．２％の遊離ＯＨ基を含有する共重合体である本
発明により使用される防火剤（ｃ｝８％をＳｂ２０３４
％とポリープチレンーテレフタラート８８％と一緒に、
例４９に記載の様にしてＵＬ９４テストのための試験体
に加工する。
比較のために難燃剤として市販のオクタブロムジフェニ
ルを使用する他は同じ配合を有する混合物を製造する。
燃焼テストＵＬ９４において（ｃーを含有する配合物は
値ＶＯ／ＶＯを示し、オクタブロムジフェニルを含有す
る配合物は値ＶＩ／ＶＩしか示さない。１５０℃におい
て１４日間加熱した後本発明による試料は少しも被膜状
物の形成を示さず、これに対し比較試料は７日後すでに
オクタブロムジフェニルの著しい白色被膜を示す。
ルを使用する他は同じ配合を有する混合物を製造する。
燃焼テストＵＬ９４において（ｃーを含有する配合物は
値ＶＯ／ＶＯを示し、オクタブロムジフェニルを含有す
る配合物は値ＶＩ／ＶＩしか示さない。１５０℃におい
て１４日間加熱した後本発明による試料は少しも被膜状
物の形成を示さず、これに対し比較試料は７日後すでに
オクタブロムジフェニルの著しい白色被膜を示す。
両試料を別々に長頚ガラスフラスコ中で１肌Ｈｇ、１８
０℃において７時間加熱する際には、本発明による試料
は不変であるが、比鮫試料を入れたガラスフラスコの方
ではその冷部にオクタブ。ムジフェニルの結晶が沈殿し
たのが認められる。加熱後の重量損失は本発明による試
料では０．１８％、又比較試料は１．２％である。例３
１アクリルニトリループタジェンースチロール共重合体
８立重量％をポリ−ペンタブロムーベソジルアクリラー
ト【ｂ｝ｌａ重量％及びＳｂ２０３５重量％と２ロール
ミル上で混合し、圧延形成物を細砕し、ＵＬ９４による
燃焼テスト用の試験体に射出成形する。
０℃において７時間加熱する際には、本発明による試料
は不変であるが、比鮫試料を入れたガラスフラスコの方
ではその冷部にオクタブ。ムジフェニルの結晶が沈殿し
たのが認められる。加熱後の重量損失は本発明による試
料では０．１８％、又比較試料は１．２％である。例３
１アクリルニトリループタジェンースチロール共重合体
８立重量％をポリ−ペンタブロムーベソジルアクリラー
ト【ｂ｝ｌａ重量％及びＳｂ２０３５重量％と２ロール
ミル上で混合し、圧延形成物を細砕し、ＵＬ９４による
燃焼テスト用の試験体に射出成形する。
燃焼テストの結果はＶＩ／Ｖｉである。白壁化＊＊は認
められない。例３２ 例２９に記載されているポリベンタブロムベンジルアク
リラート（Ｐ．Ｐ．Ａ）ｌａ重量％をＳｂ２０３５重量
％と一緒に【ａ｝市販のポリプロピレン ‘ｂ｝市販のポリエチレン ｛ｃー市販のＡＢＳ 中に混入する。
められない。例３２ 例２９に記載されているポリベンタブロムベンジルアク
リラート（Ｐ．Ｐ．Ａ）ｌａ重量％をＳｂ２０３５重量
％と一緒に【ａ｝市販のポリプロピレン ‘ｂ｝市販のポリエチレン ｛ｃー市販のＡＢＳ 中に混入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＸはＢｒを表わし、１つの臭素原子は１つの塩素
原子によって置換されていてもよく、Ｒは水素またはメ
チル基を表わす〕で示されるペンタブロムベンジルエス
テルを主体とし、構造基本単位：Ｃ＿６Ｂｒ＿５＿．＿
０＿〜＿４＿．＿０Ｃｌ＿０＿〜＿１＿．＿０▲数式、
化学式、表等があります▼〔式中Ｒは上記のものを表わ
す〕を有し、１０＾３〜１０＾７の分子量を有する重合
体。 ２ １０＾５〜１０＾７の分子量および３３０℃よりも
高い融点範囲を有するホモ重合体である、特許請求の範
囲第１項記載の重合体。 ３ １０＾３〜１０＾６の分子量および３３０℃までの
融点範囲を有する共重合体である、特許請求の範囲第１
項記載の重合体。 ４ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＸはＢｒを表わし、１つの臭素原子は１つの塩素
原子によって置換されていてもよく、Ｒは水素またはメ
チル基を表わす〕で示されるペンタブロムベンジルエス
テルを主体とし、構造基体単位：Ｃ＿６Ｂｒ＿５＿．＿
０＿〜＿４＿．＿０Ｃｌ＿０＿〜＿１＿．＿０▲数式、
化学式、表等があります▼〔式中Ｒは上記のものを表わ
す〕を有し、１０＾３〜１０＾７の分子量を有する重合
体の製法において、上記式（１）のモノマー単位を、共
重合体を製造する場合にはエチレン系不飽和コモノマー
と一緒に重合させることを特徴とするアクリラート又は
メタクリラートを主体とする重合体の製法。 ５ ペンタブロムベンジルアクリラートを重合させてホ
モ重合体を得る、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 式（１）のモノマーを重合の直前にペンタブロムベ
ンジルクロリドとアクリル酸ないしメタクリル酸から形
成させる、特許請求の範囲第４項または第５項記載の方
法。 ７ ペンタブロムベンジルアクリラートとスチロールも
しくはメチルメタクリラート、あるいはペンタブロムベ
ンジルメタクリラートとスチロールとをそれぞれ共重合
させる、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ８ 難燃性にすべき合成樹脂を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＸはＢｒを表わし、１つの臭素原子は１つの塩素
原子によって置換されていてもよく、Ｒは水素またはメ
チル基を表わす）で示されるペンタブロムベンジルエス
テルを主体とし、構造基本単位：Ｃ＿６Ｂｒ＿５＿．＿
０＿〜＿４＿．＿０Ｃｌ＿０＿〜＿１＿．＿０▲数式、
化学式、表等があります▼〔式中Ｒは上記のものを表わ
す〕を有し、１０＾３〜１０＾７の分子量を有する、ア
クリラート又はメタクリラートを主体とする重合体で処
理して難燃性合成樹脂を得ることを特徴とする合成樹脂
の難燃化法。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2527803.9 | 1975-06-21 | ||
| DE2527802.8 | 1975-06-21 | ||
| DE2527802A DE2527802B2 (de) | 1975-06-21 | 1975-06-21 | Polymerisate und Copolymerisate auf der Basis von Pentabrombenzylacrylat oder Tetrabromxylylendiacrylat |
| DE19752527803 DE2527803C2 (de) | 1975-06-21 | Brandgeschützte Kunststoffe | |
| DE2543746.1 | 1975-10-01 | ||
| DE19752543746 DE2543746A1 (de) | 1975-10-01 | 1975-10-01 | Polymerisate und copolymerisate auf der basis von tetrabromxylylendiacrylat sowie substituierter acrylate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS523682A JPS523682A (en) | 1977-01-12 |
| JPS605608B2 true JPS605608B2 (ja) | 1985-02-13 |
Family
ID=27186426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51073080A Expired JPS605608B2 (ja) | 1975-06-21 | 1976-06-21 | アクリラ−ト又はメタクリラ−トを主体とする重合体、その製法及び該重合体による合成樹脂の難燃化法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4128709A (ja) |
| JP (1) | JPS605608B2 (ja) |
| AT (1) | AT356890B (ja) |
| CA (1) | CA1077196A (ja) |
| CH (1) | CH637660A5 (ja) |
| DK (1) | DK144918C (ja) |
| ES (1) | ES449056A1 (ja) |
| FR (1) | FR2316254A1 (ja) |
| GB (1) | GB1547839A (ja) |
| IT (1) | IT1061590B (ja) |
| NL (1) | NL173412C (ja) |
| NO (1) | NO150441C (ja) |
| SE (2) | SE421072B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015532350A (ja) * | 2012-10-17 | 2015-11-09 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレートの重合方法、得られたポリマーおよびその使用 |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2048044B1 (ja) * | 1969-06-30 | 1973-01-12 | Fmc Corp | |
| US4211730A (en) * | 1975-06-21 | 1980-07-08 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Acrylate-based polymers and copolymers and their use as flameproofing agents |
| US4282138A (en) * | 1976-12-07 | 1981-08-04 | Ici Americas Inc. | Esters of tetracarboxylic acids and resins derived therefrom |
| JPS6025054B2 (ja) * | 1981-09-09 | 1985-06-15 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| DE3223104A1 (de) * | 1982-06-21 | 1983-12-22 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Photopolymerisierbares gemisch und damit hergestelltes photopolymerisierbares kopiermaterial |
| JPS596248A (ja) * | 1982-07-02 | 1984-01-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS5920351A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS5920350A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| US4525513A (en) * | 1982-12-27 | 1985-06-25 | Allied Corporation | Flame retardant polyamide composition |
| US4564650A (en) * | 1983-12-22 | 1986-01-14 | Allied Corporation | Flame retardant amine terminated polyamide composition |
| JPS60252652A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-13 | Toray Ind Inc | 難燃化ポリエステル組成物 |
| IL86605A (en) * | 1988-06-02 | 1992-02-16 | Bromine Compounds Ltd | Process for the polymerization of pentabromobenzylester monoacrylate |
| IL89791A0 (en) * | 1989-03-29 | 1989-09-28 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of bromo-substituted aromatic esters of alpha,beta-unsaturated acids |
| EP0421610B1 (en) * | 1989-09-28 | 2003-05-14 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retardant compositions |
| CA2030145A1 (en) * | 1989-11-20 | 1991-05-21 | Thomas E. Dueber | Flame retardant adhesive composition and laminates |
| DE4003088A1 (de) * | 1990-02-02 | 1991-08-08 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polymermischungen |
| IL100540A (en) * | 1991-12-27 | 1995-12-08 | Bromine Compounds Ltd | Flame retarded poly (methylmethacrylates) |
| US6028156A (en) * | 1996-01-16 | 2000-02-22 | Bromine Compounds, Ltd. | Process for the preparation of poly-(halobenzyl acrylate) |
| US6342572B1 (en) | 1999-12-28 | 2002-01-29 | Honeywell International Inc. | Flame retardant benzocyclobutene resin with reduced brittleness |
| IL136725A (en) * | 2000-06-12 | 2007-08-19 | Bromine Compounds Ltd | Aqueous suspensions of pentabromobenzyl acrylate, their use and process for preparing them |
| AU2003271717A1 (en) * | 2002-10-18 | 2004-05-04 | Surface Specialties, S.A. | Flame retardant composition |
| ATE527290T1 (de) * | 2004-01-27 | 2011-10-15 | B G Polymers A C A Ltd | Bromierte polymere und diese enthaltende flammwidrige gegenstände |
| US8991321B2 (en) | 2009-12-24 | 2015-03-31 | Bromine Compounds Ltd. | Flame retarded compositions |
| FR2966464B1 (fr) | 2010-10-26 | 2012-11-02 | Arkema France | Compositions thermoplastiques a haute tenue thermomecanique et ignifugees, en particulier pour les cables electriques |
| EP2697272B1 (en) * | 2011-04-14 | 2015-02-18 | Bromine Compounds Ltd. | Process for the preparation of the monomer pentabromobenzyl acrylate and polymerization thereof |
| KR101301464B1 (ko) * | 2011-04-26 | 2013-08-29 | 금호석유화학 주식회사 | 유기반사방지막용 공중합체, 단량체 및 그 공중합체를 포함하는 조성물 |
| JP6890388B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2021-06-18 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物 |
| CN110121525B (zh) | 2016-10-18 | 2021-04-02 | 溴化合物有限公司 | 阻燃聚酯组合物 |
| WO2018073819A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Bromine Compounds Ltd. | Flame-retarded polyester formulations |
| JP7144924B2 (ja) | 2017-08-22 | 2022-09-30 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| US11326053B2 (en) | 2018-03-22 | 2022-05-10 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition |
| WO2020100727A1 (ja) * | 2018-11-13 | 2020-05-22 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| CN113174000B (zh) * | 2021-03-31 | 2022-07-26 | 潍坊鑫洋化工有限公司 | 一种可控分子量聚丙烯酸五溴苄基酯的制备方法 |
| EP4303240A1 (en) * | 2022-07-08 | 2024-01-10 | B/E Aerospace, Inc. | Fire resistant copolymer matrix composite |
| WO2024038431A1 (en) | 2022-08-18 | 2024-02-22 | Bromine Compounds Ltd. | Flame-retarded polyamide compositions with good electrical performance |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2855434A (en) * | 1956-01-05 | 1958-10-07 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method for preparing unsaturated aromatic compounds |
| US2891092A (en) * | 1957-01-28 | 1959-06-16 | Us Rubber Co | Neutral diesters of 2, 2'-[isopropylidenebis (2, 6-dichloro-p-phenyleneoxy)]-diethanol |
| BE624340A (ja) * | 1961-11-02 | |||
| US3207721A (en) * | 1963-06-05 | 1965-09-21 | Gen Electric | Polyvinyl chloride compositions cured with a cobalt halide |
| US3538149A (en) * | 1966-09-28 | 1970-11-03 | American Cyanamid Co | Poly(alpha,beta-unsaturated benzyl esters) |
| GB1186109A (en) * | 1967-08-08 | 1970-04-02 | Monsanto Chemicals | Flame-Retardant Synthetic Resin Materials and Flame-Retardant Agents; Foamable Resin Materials |
| US3629197A (en) * | 1969-04-01 | 1971-12-21 | Du Pont | Monomers and polymers of acryloyloxyphenol and derivatives thereof |
| US3649668A (en) * | 1970-06-15 | 1972-03-14 | Dow Chemical Co | Halogen containing esters of vinyl arylene acetic acid |
| US3891695A (en) * | 1971-08-04 | 1975-06-24 | Nat Starch Chem Corp | Bromine-containing esters |
| DE2202791A1 (de) * | 1972-01-21 | 1973-08-02 | Roehm Gmbh | Schwerbrennbares acrylglas |
| US3932321A (en) * | 1973-06-18 | 1976-01-13 | Japan Synthetic Rubber Company Limited | Flame-retardant polymer composition |
-
1976
- 1976-02-19 SE SE7601949A patent/SE421072B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-30 DK DK143276A patent/DK144918C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 NO NO761466A patent/NO150441C/no unknown
- 1976-06-16 CA CA255,002A patent/CA1077196A/en not_active Expired
- 1976-06-16 CH CH771376A patent/CH637660A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-17 GB GB25005/76A patent/GB1547839A/en not_active Expired
- 1976-06-17 US US05/697,190 patent/US4128709A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-18 IT IT50012/76A patent/IT1061590B/it active
- 1976-06-18 FR FR7618613A patent/FR2316254A1/fr active Granted
- 1976-06-18 NL NLAANVRAGE7606647,A patent/NL173412C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-06-19 ES ES449056A patent/ES449056A1/es not_active Expired
- 1976-06-21 AT AT449676A patent/AT356890B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-21 JP JP51073080A patent/JPS605608B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-01-23 SE SE8000541A patent/SE429557B/sv not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015532350A (ja) * | 2012-10-17 | 2015-11-09 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレートの重合方法、得られたポリマーおよびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8000541L (sv) | 1980-01-23 |
| DK144918B (da) | 1982-07-05 |
| US4128709A (en) | 1978-12-05 |
| GB1547839A (en) | 1979-06-27 |
| ES449056A1 (es) | 1977-12-01 |
| NO150441B (no) | 1984-07-09 |
| NL7606647A (nl) | 1976-12-23 |
| IT1061590B (it) | 1983-04-30 |
| CA1077196A (en) | 1980-05-06 |
| SE7601949L (sv) | 1976-12-22 |
| DK144918C (da) | 1982-11-29 |
| CH637660A5 (de) | 1983-08-15 |
| FR2316254B1 (ja) | 1980-09-05 |
| JPS523682A (en) | 1977-01-12 |
| NL173412C (nl) | 1984-01-16 |
| AT356890B (de) | 1980-05-27 |
| NL173412B (nl) | 1983-08-16 |
| NO150441C (no) | 1984-10-17 |
| DK143276A (da) | 1976-12-22 |
| SE421072B (sv) | 1981-11-23 |
| FR2316254A1 (fr) | 1977-01-28 |
| NO761466L (ja) | 1976-12-22 |
| SE429557B (sv) | 1983-09-12 |
| ATA449676A (de) | 1979-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS605608B2 (ja) | アクリラ−ト又はメタクリラ−トを主体とする重合体、その製法及び該重合体による合成樹脂の難燃化法 | |
| US3652726A (en) | Thermoplastic compositions | |
| US4141880A (en) | Flame retarded nylon composition | |
| US4006118A (en) | Flame-retardant thermoplastic polymer compositions | |
| US4211730A (en) | Acrylate-based polymers and copolymers and their use as flameproofing agents | |
| JPS61157512A (ja) | 成型しうる組成物、成型した製品を製造する方法及びランダム共重合体 | |
| DE2648969C2 (de) | Copolymerisate auf der Basis von Pentabrombenzylacrylat und Tetrabromxylylendiacrylat bzw. der entsprechenden Methacrylate und ihre Verwendung als Flammschutzmittel | |
| JPS603327B2 (ja) | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| US3775518A (en) | Molding nitrile resin compositions | |
| JPS6237643B2 (ja) | ||
| US3870768A (en) | Unsaturated amides of oxybis(benzenesulfonic acid) and their use as cross-linking agents | |
| DE69816562T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Poly(alkyl(meth)acrylat) Kautschuk Latex | |
| US3725476A (en) | Unsaturated amides of oxybis (benzenesulfonic acid) | |
| JPS63117057A (ja) | 難燃性耐熱性芳香族ビニル系樹脂組成物 | |
| DE4138574A1 (de) | Thermoplastische formmassen auf der basis von thermoplastischen polyestern und methylmethacrylatpolymerisaten | |
| DE2253221B2 (de) | Zusammensetzung aus einem PoIyphenylenäther und einem Acrylharzmodifizierten Polyisopren | |
| US5248727A (en) | Vinyl chloride polymer based moulding compositions with reduced fogging | |
| JPH0673199A (ja) | ラミネート用艶消フィルム | |
| US3052649A (en) | Styrene copolymers | |
| JPS6253316A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPS5947248A (ja) | 難燃性アクリル系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| KR900009155B1 (ko) | 폴리(비닐클로라이드)조성물 | |
| KR810001052B1 (ko) | 난연성 수지조성물 | |
| JPH044245A (ja) | 変性難燃性樹脂組成物 | |
| JPH05112693A (ja) | 樹脂組成物 |