JPS6055046B2 - 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 - Google Patents
含フツ素カルビノ−ルの製造方法Info
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- JPS6055046B2 JPS6055046B2 JP14310981A JP14310981A JPS6055046B2 JP S6055046 B2 JPS6055046 B2 JP S6055046B2 JP 14310981 A JP14310981 A JP 14310981A JP 14310981 A JP14310981 A JP 14310981A JP S6055046 B2 JPS6055046 B2 JP S6055046B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は含フッ素カルビノールの製造方法に関するもの
である。
である。
フッ素を含有する化合物は、その優れた安定性、耐薬品
性、耐候性、撥水撥油性、生理活性等の故に多方面で有
用な用途を有している。
性、耐候性、撥水撥油性、生理活性等の故に多方面で有
用な用途を有している。
フルオロアルキル基を分子中に有する化合物についてこ
れまで種々研究がなされており、その新しい合成法も幾
つか開発されている。報告されている合成法としては、
例えばトリフルオロメチル基含有化合物について、（１
）メチル基を金属フッ化物で直接フッ素化する方法、（
２）ＨＦ−ＳｂＣｌ，によるＣＣｌ３基のハロゲン交換
反応、（３）ＣＯＯＨ基をＳＦ４でフッ素化する方法、
（４）複素環式化合物にＣＦ３基を導入するラジカル反
応、（５）芳香族化合物に導入したヨウ素をＲ，ＣＵＩ
（Ｒ，は含フッ素脂肪族基；以下同様）によつてＲｆと
置換する方法。（ウルマン反応）が夫々挙げられる。ま
た、トリフルオロメチルマグネシュウムヨウ化物（ＣＦ
３ＭｇＩ）はＭｇがＦと結合力が大きいためにＦを容易
に引抜いてＭｇＦ２の脱離を生ぜしめる性質があるため
にきわめて不安定でトリフルオロメチル化反応に用い得
ないことが知られている。上記したトリフルオロメチル
基含有化合物の合成法のうち、ウルマン反応以外の方法
では、フッ素化用の試薬は危険性が大で取扱いが容易で
はなく、しかもトリフルオロメチル基を分子内の所望の
位置に任意に導入するのが困難である。
れまで種々研究がなされており、その新しい合成法も幾
つか開発されている。報告されている合成法としては、
例えばトリフルオロメチル基含有化合物について、（１
）メチル基を金属フッ化物で直接フッ素化する方法、（
２）ＨＦ−ＳｂＣｌ，によるＣＣｌ３基のハロゲン交換
反応、（３）ＣＯＯＨ基をＳＦ４でフッ素化する方法、
（４）複素環式化合物にＣＦ３基を導入するラジカル反
応、（５）芳香族化合物に導入したヨウ素をＲ，ＣＵＩ
（Ｒ，は含フッ素脂肪族基；以下同様）によつてＲｆと
置換する方法。（ウルマン反応）が夫々挙げられる。ま
た、トリフルオロメチルマグネシュウムヨウ化物（ＣＦ
３ＭｇＩ）はＭｇがＦと結合力が大きいためにＦを容易
に引抜いてＭｇＦ２の脱離を生ぜしめる性質があるため
にきわめて不安定でトリフルオロメチル化反応に用い得
ないことが知られている。上記したトリフルオロメチル
基含有化合物の合成法のうち、ウルマン反応以外の方法
では、フッ素化用の試薬は危険性が大で取扱いが容易で
はなく、しかもトリフルオロメチル基を分子内の所望の
位置に任意に導入するのが困難である。
本発明者は、トリフルオロメチル基の如き含フッ素脂肪
族基を導入する方法を鋭意検討した結果、上記した各合
成法とは全く違つたプロセスで反応を進行せしめる方法
を見出し、本発明に到達したものである。
族基を導入する方法を鋭意検討した結果、上記した各合
成法とは全く違つたプロセスで反応を進行せしめる方法
を見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明の第１の目的は、通常の条件下でフルオロ
アルキル化反応を容易かつ安全に進行させることのでき
る方法を提供することにある。
アルキル化反応を容易かつ安全に進行させることのでき
る方法を提供することにある。
また、本発明の第２の目的は、特にトリフルオ・口メチ
ル基の如き含フッ素脂肪族基を有するカルビノールを収
率良く安定に合成できる方法を提供することにある。こ
れらの目的を達成するために、本発明によれば、、一般
式： （但、Ｒ，は含フッ素脂肪族基を示す。
ル基の如き含フッ素脂肪族基を有するカルビノールを収
率良く安定に合成できる方法を提供することにある。こ
れらの目的を達成するために、本発明によれば、、一般
式： （但、Ｒ，は含フッ素脂肪族基を示す。
）で表される含フッ素脂肪族ヨウ化物と、
一般式：
（但、Ｒ及びＲ″は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
からなる群より選ばれた同一又は異なる原子又は基であ
つて、共に脂肪族基である場合にｔ七廿閣で１１１！ｌ
ル荊慮１，得るムのである一）で表されるカルボニル化
合物とを亜鉛粉末の存在下において超音波の作用下で（
第１の発明）、或いはＳｎｘ２（但、Ｘは塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲンを示す。
からなる群より選ばれた同一又は異なる原子又は基であ
つて、共に脂肪族基である場合にｔ七廿閣で１１１！ｌ
ル荊慮１，得るムのである一）で表されるカルボニル化
合物とを亜鉛粉末の存在下において超音波の作用下で（
第１の発明）、或いはＳｎｘ２（但、Ｘは塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲンを示す。
）で表されるハロゲン化スズ粉末の存在下において超音
波の作用下又は第３級アミンの添加下で（第２の発明）
反応させ、次いでこの反応生成物を加水分解することに
よつて、一般式：（但、Ｒ，、Ｒ及びＲ″は前記したも
のと同じ）で表される含フッ素カルビノールを得ること
を特徴としている。
波の作用下又は第３級アミンの添加下で（第２の発明）
反応させ、次いでこの反応生成物を加水分解することに
よつて、一般式：（但、Ｒ，、Ｒ及びＲ″は前記したも
のと同じ）で表される含フッ素カルビノールを得ること
を特徴としている。
即ち、本発明による反応は、出発物質であるＲ，ＩとＲ
ＣＯＲ″とを反応させる際に、亜鉛粉末はハロゲン化ス
ズ粉末の存在下にて反応容器内で超音波の作用により分
子間の相互作用を密ならしめ、これによつてＲＣＯＲ″
にＲ，Ｉをクロスカップリングさせ、次の加水分解で収
率良く安定にしかも容易に含フッ素カルビノールを合成
できるものである。
ＣＯＲ″とを反応させる際に、亜鉛粉末はハロゲン化ス
ズ粉末の存在下にて反応容器内で超音波の作用により分
子間の相互作用を密ならしめ、これによつてＲＣＯＲ″
にＲ，Ｉをクロスカップリングさせ、次の加水分解で収
率良く安定にしかも容易に含フッ素カルビノールを合成
できるものである。
この反応は、例えば亜鉛粉末を使用した場合について（
ハロゲン化スズ粉末の場合も同様）、下記のように進行
するものと推察される。この場合、Ｚｎ粉末（及び／又
はハロゲン化スーズ粉末）が反応物、特にＲｆ■とまず
反応して安定なＲ，ＺｎＩ（及び／又はＲ，ＳｒｌＸ２
Ｏが生成し、これが超音波の作用でＲＣＯＲ″と充分に
相互作用をもち上記の如き中間生成物が生成するものと
考えられる。
ハロゲン化スズ粉末の場合も同様）、下記のように進行
するものと推察される。この場合、Ｚｎ粉末（及び／又
はハロゲン化スーズ粉末）が反応物、特にＲｆ■とまず
反応して安定なＲ，ＺｎＩ（及び／又はＲ，ＳｒｌＸ２
Ｏが生成し、これが超音波の作用でＲＣＯＲ″と充分に
相互作用をもち上記の如き中間生成物が生成するものと
考えられる。
即ち、本発明の方法では、そのメカニズムは現在のとこ
ろ定かではないが、上記の如く超音波の作用で反応分子
間の相互作用が密となり、上記の如き中間生成物の生成
を促進するもの； と考えられる。また、ハロゲン化ス
ズを用いる場合、超音波に代えて第３級アミン（例えば
ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン）の添加下で反応させてもよいが、これは、第３級ア
ミンがＲ，ＳｎＩＸ２のＳｎに配位してＲ「Ｓｎ９結合
を活性化するためと考えられる。超音波又は第３級アミ
ンを上記のように作用させない場合には、反応が全く進
行しないことが実験的に確認されている。本発明による
方法で重要なことは、上記クロスダカツプリングのため
に、Ｚｎ及び／又はＳｎｘ２（但、Ｘは塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲン）を用いていることである。
ろ定かではないが、上記の如く超音波の作用で反応分子
間の相互作用が密となり、上記の如き中間生成物の生成
を促進するもの； と考えられる。また、ハロゲン化ス
ズを用いる場合、超音波に代えて第３級アミン（例えば
ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン）の添加下で反応させてもよいが、これは、第３級ア
ミンがＲ，ＳｎＩＸ２のＳｎに配位してＲ「Ｓｎ９結合
を活性化するためと考えられる。超音波又は第３級アミ
ンを上記のように作用させない場合には、反応が全く進
行しないことが実験的に確認されている。本発明による
方法で重要なことは、上記クロスダカツプリングのため
に、Ｚｎ及び／又はＳｎｘ２（但、Ｘは塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲン）を用いていることである。
この反応は一見、公知のグリニヤール反応と類似してい
るようにみえるが、ＭｇやＬｉを用いた場合には上記の
如き中間生１成物を生ぜしめるためのＲｆＭｇＩ（又は
ＲｆＬｉ）自体がきわめて不安定で、合成試薬として使
えない。つまり、Ｍｇ又はＬｉはＦと強力な親和力があ
つて、Ｒ，ＩにＭｇ（又はＬｉ）を反応させるとＲ，Ｍ
ｇＩまたはＲｆＬｉからＭｇＦ２又はＬｉＦが脱離して
フルオロアルケンを生成する。このため、ＲｆＭｇＩの
如きグリニヤール試薬（又はＲ，Ｌｉ）は本発明では使
用不可能であるが、このことは、フッ素を含有したＲｆ
を導入する本発明の方法の特長又は特殊性を示している
。更にまた、本発明の方法によれば、出発原料は夫々安
定である上に、単一の反応容器内にて常温常圧という通
常の条件下で実施できることから、操作が容易となつて
非常に実用的である。
るようにみえるが、ＭｇやＬｉを用いた場合には上記の
如き中間生１成物を生ぜしめるためのＲｆＭｇＩ（又は
ＲｆＬｉ）自体がきわめて不安定で、合成試薬として使
えない。つまり、Ｍｇ又はＬｉはＦと強力な親和力があ
つて、Ｒ，ＩにＭｇ（又はＬｉ）を反応させるとＲ，Ｍ
ｇＩまたはＲｆＬｉからＭｇＦ２又はＬｉＦが脱離して
フルオロアルケンを生成する。このため、ＲｆＭｇＩの
如きグリニヤール試薬（又はＲ，Ｌｉ）は本発明では使
用不可能であるが、このことは、フッ素を含有したＲｆ
を導入する本発明の方法の特長又は特殊性を示している
。更にまた、本発明の方法によれば、出発原料は夫々安
定である上に、単一の反応容器内にて常温常圧という通
常の条件下で実施できることから、操作が容易となつて
非常に実用的である。
本発明の方法において、使用可能なＲｒＩとして一般式
：ＣＦ３（ＣＦ２）ＮＩ又は（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２
）ＮＩで表される含フッ素脂肪族ヨウ化物が挙げられる
。
：ＣＦ３（ＣＦ２）ＮＩ又は（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２
）ＮＩで表される含フッ素脂肪族ヨウ化物が挙げられる
。
これには、ＣＦ，Ｉ，ＣＦ，ＣＦ２ｌ，ＣＦ３（ＣＦ２
）２１，ＣＦ３（ＣＦ２）３１，ＣＦ３（ＣＦ２）４１
，ＣＦ３（ＣＦ２）５１，（ＣＦ，）２ＣＦＩ，（ＣＦ
３）２ＣＦＣＦ２１，（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２１
，（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）３１等がある。これらの
アルキル基以外にも不飽和基、特にアルケニル基からな
るヨウ化物、例えばＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２ｌ，，ＣＦ３
−ＣＦ＝ＣＦＩ等も使用可能である。但、使用する含フ
ッ素脂肪族ヨウ化物の炭素原子数は、溶媒に対する溶解
性を考慮すれば１０以下であるのが望ましい。また、上
記含フッ素脂肪族ヨウ化物は、上記に列記したベルフル
オロアルキル基又はアルケニル基だけでなく、分子鎖の
一部に水素原子が結合された例えばＣＦ３（ＣＦ２）２
ＣＨ２ＣＦ２１も使用可能であるが、この場合にはＩに
隣接してＦが存在していることが必要である。また、ニ
ヨウ化物、例えばＩ（ＣＦ２ＣＦ２）ＮＩも使用可能で
ある。更に、上記ＲｆＩとして上記以外にも、芳香族基
置換ヨウ化物、例えばＣ６Ｈ５−ＣＦ２ｌ．．Ｃ６Ｈ，
一（ＣＦ２）２１等も使用してもよい。本発明の方法で
使用するＲＣＯＲ″としては、ＨＣＨＯをはじめ、ＣＨ
３ＣＨＯ，Ｃ２Ｈ５ＣＨＯ，Ｃ３Ｈ７ＣＨＯ，Ｃ４Ｈ９
ＣＨＯ，Ｃ，ＨｌｌＣＨＯ，ＣＨ２＝ＣＨＣＨＯ，ＣＨ
３ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ，（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨＣＨＯ等の
脂肪族アルデヒド；Ｃ６Ｈ５ＣＨＯ，Ｃ６Ｈ５ＣＨ＝Ｃ
ＨＣＨＯ，ＣＨ３ＯＣ６Ｈ５ＣＨＯ等の芳香族アルデヒ
ド；ＣＨ３ＣＯＣＨ３，ＣＨ３ＣＯＣ２Ｈ５，（Ｃ４Ｈ
ｅ）２Ｃ０，ＣＨ２＝ＣＨＣＯＣＨ２ＣＨ３，（ＣＨ３
）２＝ＣＨＣＯＣＨ３等の脂肪族ケトン；「７ゝ）Ｃ６
Ｈ５ＣＯＣＨ＝ＣＨ２等の芳香族ケトンが挙げられる。
）２１，ＣＦ３（ＣＦ２）３１，ＣＦ３（ＣＦ２）４１
，ＣＦ３（ＣＦ２）５１，（ＣＦ，）２ＣＦＩ，（ＣＦ
３）２ＣＦＣＦ２１，（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２１
，（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）３１等がある。これらの
アルキル基以外にも不飽和基、特にアルケニル基からな
るヨウ化物、例えばＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２ｌ，，ＣＦ３
−ＣＦ＝ＣＦＩ等も使用可能である。但、使用する含フ
ッ素脂肪族ヨウ化物の炭素原子数は、溶媒に対する溶解
性を考慮すれば１０以下であるのが望ましい。また、上
記含フッ素脂肪族ヨウ化物は、上記に列記したベルフル
オロアルキル基又はアルケニル基だけでなく、分子鎖の
一部に水素原子が結合された例えばＣＦ３（ＣＦ２）２
ＣＨ２ＣＦ２１も使用可能であるが、この場合にはＩに
隣接してＦが存在していることが必要である。また、ニ
ヨウ化物、例えばＩ（ＣＦ２ＣＦ２）ＮＩも使用可能で
ある。更に、上記ＲｆＩとして上記以外にも、芳香族基
置換ヨウ化物、例えばＣ６Ｈ５−ＣＦ２ｌ．．Ｃ６Ｈ，
一（ＣＦ２）２１等も使用してもよい。本発明の方法で
使用するＲＣＯＲ″としては、ＨＣＨＯをはじめ、ＣＨ
３ＣＨＯ，Ｃ２Ｈ５ＣＨＯ，Ｃ３Ｈ７ＣＨＯ，Ｃ４Ｈ９
ＣＨＯ，Ｃ，ＨｌｌＣＨＯ，ＣＨ２＝ＣＨＣＨＯ，ＣＨ
３ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ，（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨＣＨＯ等の
脂肪族アルデヒド；Ｃ６Ｈ５ＣＨＯ，Ｃ６Ｈ５ＣＨ＝Ｃ
ＨＣＨＯ，ＣＨ３ＯＣ６Ｈ５ＣＨＯ等の芳香族アルデヒ
ド；ＣＨ３ＣＯＣＨ３，ＣＨ３ＣＯＣ２Ｈ５，（Ｃ４Ｈ
ｅ）２Ｃ０，ＣＨ２＝ＣＨＣＯＣＨ２ＣＨ３，（ＣＨ３
）２＝ＣＨＣＯＣＨ３等の脂肪族ケトン；「７ゝ）Ｃ６
Ｈ５ＣＯＣＨ＝ＣＨ２等の芳香族ケトンが挙げられる。
このＲＣＯＲ″におけるＲ及びＲ″は同一又は異なる原
子又は基であつて、上記した如く飽和又は不飽和のもの
、更には一部に置換基が導入されたものであつてもよい
。また、Ｒ及びＲ″が脂肪族基の場合には、その各炭素
原子数は溶媒への溶解性を考慮して１５以下とするのが
望ましく、また共同して環、例えばシクロヘキシル環を
形成し得るものである。本発明の方法で添加する上述の
亜鉛粉末又はＳｒｌｘ２粉末は、その反応を充分かつ適
度に進行させるために、Ｒ，Ｉに対してモル数で１〜３
倍の範囲で添加するのが望ましい。
子又は基であつて、上記した如く飽和又は不飽和のもの
、更には一部に置換基が導入されたものであつてもよい
。また、Ｒ及びＲ″が脂肪族基の場合には、その各炭素
原子数は溶媒への溶解性を考慮して１５以下とするのが
望ましく、また共同して環、例えばシクロヘキシル環を
形成し得るものである。本発明の方法で添加する上述の
亜鉛粉末又はＳｒｌｘ２粉末は、その反応を充分かつ適
度に進行させるために、Ｒ，Ｉに対してモル数で１〜３
倍の範囲で添加するのが望ましい。
これらの金属試薬は夫々単独で用いてもよいし、或いは
併用することもできる。併用する場合には、亜鉛粉末と
Ｓｎｘ２粉末との合計量はＲ，Ｉに対してモル数でやは
り１〜３倍であるのが望ましい。また、反応は常温常圧
でも充分に進行し、作用させる超音波は市販の超音波洗
浄器で得られるものを用いれば充分である。
併用することもできる。併用する場合には、亜鉛粉末と
Ｓｎｘ２粉末との合計量はＲ，Ｉに対してモル数でやは
り１〜３倍であるのが望ましい。また、反応は常温常圧
でも充分に進行し、作用させる超音波は市販の超音波洗
浄器で得られるものを用いれば充分である。
またハロゲン化スズの使用下で添加してよい第３級アミ
ンは、使用する溶媒量の例えば１Ｂ程度（容量比）であ
つてよい。反応系において溶媒を使用する場合、非プロ
トン性の極性溶媒、例えばジメチルホルムアルデヒド、
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホ
スホアミド、アセトニトリル等を使用するのがよい。こ
のような極性溶媒は、陽イオンに対する溶媒和エネルギ
ーが大きいために溶解作用が強く、陰イオン性試剤の反
応速度を高める作用がある。なお、本発明の方法では、
用いる出発原料自体が液体である場合には、上記の如き
溶媒は必ずしも使用することを要しない。また、カルビ
ノールを得るための加水分解は、通常の鉱酸、例えばＨ
Ｃｌ、Ｈ２ＳＯ４で行なつてよい。本発明者はまた、上
述した合成反応とは別に、次のような反応においても目
的とする含フッ素カルビノールを安定に収率良く合成で
きることを見出した。即ち、使用する出発原料として、
上述したＲｆＩに代えてＲ，ＺｎＩを用い（第３の発明
）、又はＲｆｓｎｘ２ｌを用い（第４の発明：但、いず
れの場合もＲｆ及びＸは上述したものと同じ）、これを
ＲＣＯＲ″（Ｒ及びＲ″は上述したものと同じ）と超音
波の作用下で（Ｒ，ＳｒｌＸ２ｌを使用する場合には上
述したと同様の第３級アミンの添加下でもよい。
ンは、使用する溶媒量の例えば１Ｂ程度（容量比）であ
つてよい。反応系において溶媒を使用する場合、非プロ
トン性の極性溶媒、例えばジメチルホルムアルデヒド、
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホ
スホアミド、アセトニトリル等を使用するのがよい。こ
のような極性溶媒は、陽イオンに対する溶媒和エネルギ
ーが大きいために溶解作用が強く、陰イオン性試剤の反
応速度を高める作用がある。なお、本発明の方法では、
用いる出発原料自体が液体である場合には、上記の如き
溶媒は必ずしも使用することを要しない。また、カルビ
ノールを得るための加水分解は、通常の鉱酸、例えばＨ
Ｃｌ、Ｈ２ＳＯ４で行なつてよい。本発明者はまた、上
述した合成反応とは別に、次のような反応においても目
的とする含フッ素カルビノールを安定に収率良く合成で
きることを見出した。即ち、使用する出発原料として、
上述したＲｆＩに代えてＲ，ＺｎＩを用い（第３の発明
）、又はＲｆｓｎｘ２ｌを用い（第４の発明：但、いず
れの場合もＲｆ及びＸは上述したものと同じ）、これを
ＲＣＯＲ″（Ｒ及びＲ″は上述したものと同じ）と超音
波の作用下で（Ｒ，ＳｒｌＸ２ｌを使用する場合には上
述したと同様の第３級アミンの添加下でもよい。
）反応させ、次に生成物を加水分解すれば上述したと同
様のカルビノールを得ることができる。この反応は、例
えばＲ，ＺｎＩを使用した場合について（ＲｆＳｒｌＸ
２ｌの場合も同様入次のように表わせる。この反応によ
れば、予め合成しておいたＲｆｚｎＩ又はＲ，ＳｒｌＸ
２ｌをカルボニル化合物と反応させることが特徴的であ
るが、この場合でも上述したと同様に超音波又は第３級
アミンの作用が反応分子間の相互作用を密にし、上記の
如き中間生成物の生成を促進するものと考えられる。
様のカルビノールを得ることができる。この反応は、例
えばＲ，ＺｎＩを使用した場合について（ＲｆＳｒｌＸ
２ｌの場合も同様入次のように表わせる。この反応によ
れば、予め合成しておいたＲｆｚｎＩ又はＲ，ＳｒｌＸ
２ｌをカルボニル化合物と反応させることが特徴的であ
るが、この場合でも上述したと同様に超音波又は第３級
アミンの作用が反応分子間の相互作用を密にし、上記の
如き中間生成物の生成を促進するものと考えられる。
つまり、超音波のエネルギー又は第３級アミンの配位作
用によつて特にＲ，ＺｎＩ又はＲ，ＳｎＸ２ｌ（７）Ｒ
，−ＺｎまたはＲｒ−Ｓｎ結合が弱まり、さらにＲＣＯ
Ｒ″との相互作用が高まり、両者間の反応が充分に進行
するものと推察される。使用するＲｆＺｎＩ又はＲｆＳ
ｎＸ２ｌ自体は溶媒に対し良く溶けるから、反応が容易
に進行する。
用によつて特にＲ，ＺｎＩ又はＲ，ＳｎＸ２ｌ（７）Ｒ
，−ＺｎまたはＲｒ−Ｓｎ結合が弱まり、さらにＲＣＯ
Ｒ″との相互作用が高まり、両者間の反応が充分に進行
するものと推察される。使用するＲｆＺｎＩ又はＲｆＳ
ｎＸ２ｌ自体は溶媒に対し良く溶けるから、反応が容易
に進行する。
また、このＲｒＺｎＩ又はＲｆＳｎＸ２ｌは、予め上述
したＲ，Ｉ＜ｌ！．Ｚｎ又はＳｒｌＸ２（Ｘは上述と同
様のハロゲン）粉末とをオートクレーブ中で例えば１２
０〜１５０℃で反応させることによつて合成することが
できる。この場合のＺｎ又はＳｎｘ２の使用量は、Ｒｆ
Ｉに対しモル数で１〜３倍であるのが望ましい。Ｚｎ及
びＳｎｘ２は同時に併用できるが、その合計量はＲ，Ｉ
に対しモル数でやはり１〜３倍であるのが望ましい。な
お、反応で使用する溶媒、カルボニル化合物との反応条
件は上述したものと同様である。
したＲ，Ｉ＜ｌ！．Ｚｎ又はＳｒｌＸ２（Ｘは上述と同
様のハロゲン）粉末とをオートクレーブ中で例えば１２
０〜１５０℃で反応させることによつて合成することが
できる。この場合のＺｎ又はＳｎｘ２の使用量は、Ｒｆ
Ｉに対しモル数で１〜３倍であるのが望ましい。Ｚｎ及
びＳｎｘ２は同時に併用できるが、その合計量はＲ，Ｉ
に対しモル数でやはり１〜３倍であるのが望ましい。な
お、反応で使用する溶媒、カルボニル化合物との反応条
件は上述したものと同様である。
本発明の方法によつて合成された含フッ素カルビノール
は、下記の如き諸用途に使用でき、極めて有用なもので
ある。（１）それ自身溶剤として使用できる。
は、下記の如き諸用途に使用でき、極めて有用なもので
ある。（１）それ自身溶剤として使用できる。
（２）撥水撥油剤、医薬、農薬、染料、顔料、界面活性
物質等の合成中間体として使用できる。
物質等の合成中間体として使用できる。
（３）含フッ素重合体を製造するための単量体の原料と
して使用できる。例えば、０Ｈ基と隣接する水素原子と
を脱水反応て除去して、単量体の不飽和結合を形成する
。次に、本発明を実施例についてより詳細に説明するが
、下記の実施例は本発明を限定するものではなく、その
技術的思想に基いて種々に変形することが可能である。
して使用できる。例えば、０Ｈ基と隣接する水素原子と
を脱水反応て除去して、単量体の不飽和結合を形成する
。次に、本発明を実施例についてより詳細に説明するが
、下記の実施例は本発明を限定するものではなく、その
技術的思想に基いて種々に変形することが可能である。
実施例１
ナス型フラスコ（容量５０ｍ１）中に市販の亜鉛粉末１
．３０ｙ（０．０２グラム原子）、ヨウ化トリフルオロ
メチル２．１５ｙ（１１ｍｍ０り、ベンズアルデヒド１
．０６ｙ（１０ｍｍ０り、及びモレキユラーシーブで乾
燥したジメチルホルムアミド２５ｍ１を夫々入れ、水浴
内で市販の超音波洗浄器（３５ｗ１３２ＫＨｚ）による
超音波の作用下で３紛間反応させた。
．３０ｙ（０．０２グラム原子）、ヨウ化トリフルオロ
メチル２．１５ｙ（１１ｍｍ０り、ベンズアルデヒド１
．０６ｙ（１０ｍｍ０り、及びモレキユラーシーブで乾
燥したジメチルホルムアミド２５ｍ１を夫々入れ、水浴
内で市販の超音波洗浄器（３５ｗ１３２ＫＨｚ）による
超音波の作用下で３紛間反応させた。
反応後、２％の塩酸１００ｍ１を加えて加水分解を行な
い、得られた油層をジエチルエーテルで抽出した。この
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し
た。残渣を減圧蒸留することにより、フエニルトリフル
オロメチカルビノール０ゞ゛３〉σ／くゴ２を７２％（
１．２７Ｖ）の収率で得た。
い、得られた油層をジエチルエーテルで抽出した。この
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し
た。残渣を減圧蒸留することにより、フエニルトリフル
オロメチカルビノール０ゞ゛３〉σ／くゴ２を７２％（
１．２７Ｖ）の収率で得た。
このカルビノールの沸点は１０５〜１０８℃／１６ｎ１
ｍＨｇであつた。実施例２ 実施例１において、溶媒としてテトラヒドロフラン２５
ｍ１を用い、同条件で反応させた結果、フエニルトリフ
ルオロメチカルビノールを５６％（イ）．９９ｆ）の収
率で得た。
ｍＨｇであつた。実施例２ 実施例１において、溶媒としてテトラヒドロフラン２５
ｍ１を用い、同条件で反応させた結果、フエニルトリフ
ルオロメチカルビノールを５６％（イ）．９９ｆ）の収
率で得た。
実施例３
ナス型フラスコ（容量５０ｍ１）中に市販の亜鉛粉末１
．３０ｆ（０．０２グラム原子）、ヨウ化トリフルオロ
メチル２．１５ｆ（１１ｍｍ０り、アセトフェノン１．
２０ｙ（１０ｍｍ０り、及びジメチルホルムアミド２５
ｍ１を夫々入れ、水浴内で市販の超音波洗浄器（３５Ｗ
１３２ＫＨｚ）による超音波の作用下で１時間反応させ
た。
．３０ｆ（０．０２グラム原子）、ヨウ化トリフルオロ
メチル２．１５ｆ（１１ｍｍ０り、アセトフェノン１．
２０ｙ（１０ｍｍ０り、及びジメチルホルムアミド２５
ｍ１を夫々入れ、水浴内で市販の超音波洗浄器（３５Ｗ
１３２ＫＨｚ）による超音波の作用下で１時間反応させ
た。
反応後、２％の塩酸１００ｍ１を加え、油層をジエチル
エーテルで抽出した。この抽出液を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を留去した。残渣を減圧蒸留すること
により、メチルフエニルトリフルオロメチルカルビノー
ル５ｆ３〉ぐＺ〈〕ノを５５％（１．０５ｇ）の収率で
得た。このカルビノールの沸点は８１〜８３）Ｃ／３ｍ
１ｍＨｇであつた。実施例４実施例３において、溶媒と
してテトラヒドロフラン２５ｍ１を用い、同条件で反応
させた結果、メチルフエニルトリフルオロメチルカルビ
ノールを４３％（イ）．８２ｙ）の収率で得た。
エーテルで抽出した。この抽出液を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を留去した。残渣を減圧蒸留すること
により、メチルフエニルトリフルオロメチルカルビノー
ル５ｆ３〉ぐＺ〈〕ノを５５％（１．０５ｇ）の収率で
得た。このカルビノールの沸点は８１〜８３）Ｃ／３ｍ
１ｍＨｇであつた。実施例４実施例３において、溶媒と
してテトラヒドロフラン２５ｍ１を用い、同条件で反応
させた結果、メチルフエニルトリフルオロメチルカルビ
ノールを４３％（イ）．８２ｙ）の収率で得た。
実施例５〜９
実施例１において、使用するカルボニル化合物をＣ５Ｈ
ｌｌＣＨＯ（実施例５）、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ（実
施例６）、Ｃ６Ｈ５−ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ（実施例７）、
（実施例９）に夫々置換えて用い、同条件下で反応させ
た結果、下記表−１に示す各種のカルビノールが得られ
た。
ｌｌＣＨＯ（実施例５）、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ（実
施例６）、Ｃ６Ｈ５−ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ（実施例７）、
（実施例９）に夫々置換えて用い、同条件下で反応させ
た結果、下記表−１に示す各種のカルビノールが得られ
た。
なお、各カルビノールの構造は、実施例１及び２のもの
も含め、ＩＲ及びＮＭＲスペクトル分析によつて同定し
た。実施例１０〜１７ 実施例１において、使用する含フッ素脂肪族ヨウ化物及
びカルボニル化合物として下記表−２に示すものを夫々
用い、他は同条件にて反応を行なわせた。
も含め、ＩＲ及びＮＭＲスペクトル分析によつて同定し
た。実施例１０〜１７ 実施例１において、使用する含フッ素脂肪族ヨウ化物及
びカルボニル化合物として下記表−２に示すものを夫々
用い、他は同条件にて反応を行なわせた。
使用量は、含フッ素脂肪族ヨウ化物が１１ｍｍ０１１カ
ルボニル化合物が１０ｎ１ｍ０１であった。例えば、（
ＣＦ３）２ＣＦＩを用いる場合、（ＣＦ３）２ＣＦＩを
３．２６ｆ（１１ｍｍ０１）とし、反応生成物の減圧蒸
留でフェニル（ヘプタフルオロー１−メチルエチル）カ
ルビノールを？％（１．４９ｙ）の収率で得、またこ沸
点は１２０〜１２３℃／１０４ｍｍＨｇであつた。各例
についての反応物質、及び生成カルビノールの特性を下
記表−２にまとめて示した。実施例１８ 実施例１において、亜鉛粉末の代りに塩化スズ（ＳｎＣ
ｌ２）を用い、超音波を作用させながら同様の条件で反
応させ、反応生成物を加水分解させたところ、同様のフ
ェニルトリフルオロメチルカルビノールが得られた。
ルボニル化合物が１０ｎ１ｍ０１であった。例えば、（
ＣＦ３）２ＣＦＩを用いる場合、（ＣＦ３）２ＣＦＩを
３．２６ｆ（１１ｍｍ０１）とし、反応生成物の減圧蒸
留でフェニル（ヘプタフルオロー１−メチルエチル）カ
ルビノールを？％（１．４９ｙ）の収率で得、またこ沸
点は１２０〜１２３℃／１０４ｍｍＨｇであつた。各例
についての反応物質、及び生成カルビノールの特性を下
記表−２にまとめて示した。実施例１８ 実施例１において、亜鉛粉末の代りに塩化スズ（ＳｎＣ
ｌ２）を用い、超音波を作用させながら同様の条件で反
応させ、反応生成物を加水分解させたところ、同様のフ
ェニルトリフルオロメチルカルビノールが得られた。
実施例１９
実施例１８において、超音波を作用させる代りにピリジ
ン５ｍ１を添加して同様の条件で反応させ、反応生成物
を加水分解させると、同様のフェニルトリフルオロメチ
ルカルビノールが得られた。
ン５ｍ１を添加して同様の条件で反応させ、反応生成物
を加水分解させると、同様のフェニルトリフルオロメチ
ルカルビノールが得られた。
このカルビノールの収率は１８％、沸点は９２〜９５℃
／２６ｍｍＨｇであつた。比較例比較のために、実施例
１において、亜鉛粉末の代りにマグネシウム粉末を用い
、他は全く同じ条件で反応させたところ、目的とする含
フッ素カルビノールが全く生成されないことが確認され
た。
／２６ｍｍＨｇであつた。比較例比較のために、実施例
１において、亜鉛粉末の代りにマグネシウム粉末を用い
、他は全く同じ条件で反応させたところ、目的とする含
フッ素カルビノールが全く生成されないことが確認され
た。
この結果は、リチウム粉末を用いた場合も同様であつた
。実施例２０ ヨウ化トリフルオロメチルと亜鉛粉末とを夫々所定量ず
つオートクレーブ中に入れ、１２０〜１５ＣｆＣで加熱
しながら反応させ、ＣＦ３ＺｎＩを得た。
。実施例２０ ヨウ化トリフルオロメチルと亜鉛粉末とを夫々所定量ず
つオートクレーブ中に入れ、１２０〜１５ＣｆＣで加熱
しながら反応させ、ＣＦ３ＺｎＩを得た。
これを実施例１と同様に、ベンズアルデヒド及びジメチ
ルホルムアミドと共にフラスコに入れ、水浴内で超音波
を作用せしめた。反応後、２％の塩酸１００ｍ１を加え
゛、得られた油層を抽出し、更に乾燥後に減圧蒸留して
実施例１と同様のフェニルアルキルカルビノールを得た
。なお、上記ＣＦ３ＺｎＩ以外の他のＲｆＺｎＩを使用
すると、対応するカルビノールが夫々得られた。実施例
２１ 実施例２０において、亜鉛粉末の代りに塩化スズ（Ｓｎ
Ｃｌ２）を用いてヨウ化トリフルオロメチルと同様に反
応させ、ＣＦ３ＳｎＣｌ．Ｉを得た。
ルホルムアミドと共にフラスコに入れ、水浴内で超音波
を作用せしめた。反応後、２％の塩酸１００ｍ１を加え
゛、得られた油層を抽出し、更に乾燥後に減圧蒸留して
実施例１と同様のフェニルアルキルカルビノールを得た
。なお、上記ＣＦ３ＺｎＩ以外の他のＲｆＺｎＩを使用
すると、対応するカルビノールが夫々得られた。実施例
２１ 実施例２０において、亜鉛粉末の代りに塩化スズ（Ｓｎ
Ｃｌ２）を用いてヨウ化トリフルオロメチルと同様に反
応させ、ＣＦ３ＳｎＣｌ．Ｉを得た。
続いて、実施例２０と同様に、ベンズアルデヒド及びジ
メチルホルメアミドと共にフラスコに入れ、超音波を作
用させながら反応させ、生成した油層から抽出した生成
物を加水分解してフェニルトリフルオロメチルカルビノ
ールを得た。実施例２２ 実施例２１において、超音波を作用させる代りにピリジ
ン５ｍｔを添加した状態で反応させ、反応生成物の加水
分解によつて同様のフェニルトリフルオロメチルカルビ
ノールを得た。
メチルホルメアミドと共にフラスコに入れ、超音波を作
用させながら反応させ、生成した油層から抽出した生成
物を加水分解してフェニルトリフルオロメチルカルビノ
ールを得た。実施例２２ 実施例２１において、超音波を作用させる代りにピリジ
ン５ｍｔを添加した状態で反応させ、反応生成物の加水
分解によつて同様のフェニルトリフルオロメチルカルビ
ノールを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： Ｒ＿ｆＩ （但、Ｒ＿ｆは含フッ素脂肪族基を示す。 ）で表される含フッ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： ＲＣＯＲ′ （但、Ｒ及びＲ′は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
からなる群より選ばれた同一又は異なる原子又は基であ
つて、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得
るものである。 ）で表されるカルボニル化合物とを亜鉛粉末の存在下に
おいて超音波の作用下で反応させ、次いでこの反応生成
物を加水分解することによつて、一般式：▲数式、化学
式、表等があります▼ （但、Ｒ＿ｆ、Ｒ及びＲ′は前記したものと同じ）で表
される含フッ素カルビノールを得ることを特徴とする含
フッ素カルビノールの製造方法。 ２ Ｒ＿ｆが炭素原子数１０以下の含フッ素アルキル基
又は含フッ素アルケニル基である、特許請求の範囲の第
１項に記載した方法。 ３ Ｒ及びＲ′が炭素原子数１５以下のアルキル基又は
アルケニル基である、特許請求の範囲の第１項又は第２
項に記載した方法。 ４ 亜鉛粉末をモル数にして、Ｒ＿ｆＩの１〜３倍の範
囲で用いる、特許請求の範囲の第１項〜第３項のいずれ
か１項に記載した方法。 ５ 含フッ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物とを溶
媒使用下で反応させる、特許請求の範囲の第１項〜第４
項のいずれか１項に記載した方法。 ６ 溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いる、特許請
求の範囲の第５項に記載した方法。 ７ 反応を常温及び常圧下で行わせる、特許請求の範囲
の第１項〜第６項のいずれか１項に記載した方法。 ８ 一般式： Ｒ＿ｆＩ （但、Ｒ＿ｆは含フッ素脂肪族基を示す。 ）で表される含フッ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： ＲＣＯＲ′ （但、Ｒ及びＲ′は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
からなる群より選ばれた同一又は異なる原子又は基であ
つて、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得
るものである。 ）で表されるカルボニル化合物とを、ＳｎＸ＿２（但、
Ｘはハロゲンを示す。 ）で表されるハロゲン化スズ粉末の存在下において超音
波の作用下又は第３級アミンの添加下で反応させ、次い
でこの反応生成物を加水分解することによつて、一般式
： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但、Ｒ＿ｆ、Ｒ及びＲ′は前記したものと同じ）で表
される含フッ素カルビノールを得ることを特徴とする含
フッ素カルビノールの製造方法。 ９ Ｒ＿ｆが炭素原子数１０以下の含フッ素アルキル基
又は含フッ素アルケニル基である、特許請求の範囲の第
８項に記載した方法。 １０ Ｒ及びＲ′が炭素原子数１以下のアルキル基又は
アルケニル基である、特許請求の範囲の第８項又は第９
項に記載した方法。 １１ ハロゲン化スズ粉末をモル数にして、Ｒ＿ｆＩの
１〜３倍の範囲で用いる、特許請求の範囲の第８項〜第
１０項のいずれか１項に記載した方法。 １２ 含フッ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物とを
溶媒使用下で反応させる、特許請求の範囲の第８項〜第
１１項のいずれか１項に記載した方法。 １３ 溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いる、特許
請求の範囲の第１２項に記載した方法。 １４ 反応を常温及び常圧下で行わせる、特許請求の範
囲の第８項〜第１３項のいずれか１項に記載した方法。 １５ 一般式：Ｒ＿ｆＺｎＩ （但、Ｒ＿ｆは含フッ素脂肪族基を示す。 ）で表される含フッ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： ＲＣＯＲ′ （但、Ｒ及びＲ′は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
からなる群より選ばれた同一又は異なる原子又は基であ
つて、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得
るものである。 ）で表されるカルボニル化合物とを超音波の作用下で反
応させ、次いでこの反応生成物を加水分解することによ
つて、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但、Ｒ＿ｆ、Ｒ及びＲ′は前記したものと同じ）で表
される含フッ素カルビノールを得ることを特徴とする含
フッ素カルビノールの製造方法。 １６ Ｒ＿ｆが炭素原子数１０以下の含フッ素アルキル
基又は含フッ素アルケニル基である、特許請求の範囲の
第１５項に記載した方法。 １７ Ｒ及びＲ′が炭素原子数１５以下のアルキル基又
はアルケニル基である、特許請求の範囲の第１５項又は
第１６項に記載した方法。 １８ 含フッ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物とを
溶媒使用下で反応させる、特許請求の範囲の第１５項〜
第１７項のいずれか１項に記載した方法。 １９ 溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いる、特許
請求の範囲の第１８項に記載した方法。 ２０ 反応を常温及び常圧下で行わせる、特許請求の範
囲の第１５項〜第１９項のいずれか１項に記載した方法
。 ２１ 一般式：Ｒ＿ｆＩ（但、Ｒ＿ｆは含フッ素脂肪族
基を示す。 ）で表される含フッ素脂肪族ヨウ化物と、亜鉛粉末とを
加熱下で反応させることによつてＲ＿ｆＺｎＩを生成さ
せた後、このＲ＿ｆＺｎＩとカルボニル化合物とを反応
させる、特許請求の範囲の第１５項〜第２０項のいずれ
か１項に記載した方法。２２ 亜鉛粉末をモル数にして
Ｒ＿ｆＩの１〜３倍の範囲で用いる、特許請求の範囲の
第２１項に記載した方法。 ２３ 一般式： Ｒ＿ｆＳｎＸ＿２Ｉ （但、Ｒ＿ｆは含フッ素脂肪族基、Ｘはハロゲンを示す
。 ）で表される含フッ素脂肪族ヨウ化物と、 一般式： ＲＣＯＲ′ （但、Ｒ及びＲ′は水素原子、脂肪族基及び芳香族基か
らなる群より選ばれた同一又は異なる原子又は基であつ
て、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得る
ものである。 ）で表されるカルボニル化合物とを超音波の作用下又は
第３級アミンの添加下で反応させ、次いでこの反応生成
物を加水分解することによつて、一般式：▲数式、化学
式、表等があります▼ （但、Ｒ＿ｆ、Ｒ及びＲ′は前記したものと同じ）で表
される含フッ素カルビノールを得ることを特徴とする含
フッ素カルビノールの製造方法。 ２４ Ｒ＿ｆが炭素原子数１０以下の含フッ素アルキル
基又は含フッ素アルケニル基である、特許請求の範囲の
第２３項に記載した方法。 ２５ Ｒ及びＲ′が炭素原子数１５以下のアルキル基又
はアルケニル基である、特許請求の範囲の第２３項又は
第２４項に記載した方法。 ２６ 含フッ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物とを
溶媒使用下で反応させる、特許請求の範囲の第２３項〜
第２５項のいずれか１項に記載した方法。 ２７ 溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いる、特許
請求の範囲の第２６項に記載した方法。 ２８ 反応を常温及び常圧下で行わせる、特許請求の範
囲の第２３項〜第２７項のいずれか１項に記載した方法
。 ２９ 一般式：Ｒ＿ｆＩ（但、Ｒ＿ｆは含フッ素脂肪族
基を示す。 ）で表される含フッ素脂肪族ヨウ化物と、ＳｎＸ＿２（
但、Ｘはハロゲンを示す。）で表されるハロゲン化スズ
粉末とを加熱下で反応させることによつてＲ＿ｆＳｎＸ
＿２Ｉを生成させた後、このＲ＿ｆＳｎＸ＿２Ｉとカル
ボニル化合物とを反応させる、特許請求の範囲の第２３
項〜第２８項のいずれか１項に記載した方法。３０ ハ
ロゲン化スズ粉末をモル数にして、Ｒ＿ｆＩの１〜３倍
の範囲で用いる、特許請求の範囲の第２９項に記載した
方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14310981A JPS6055046B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 |
| US06/416,493 US4484993A (en) | 1981-09-10 | 1982-09-10 | Process for producing fluorine-containing organic compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14310981A JPS6055046B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865233A JPS5865233A (ja) | 1983-04-18 |
| JPS6055046B2 true JPS6055046B2 (ja) | 1985-12-03 |
Family
ID=15331111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14310981A Expired JPS6055046B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055046B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1320037C (zh) * | 1999-10-26 | 2007-06-06 | 出光兴产株式会社 | 聚丙烯薄膜和多层层压材料 |
| CN1322034C (zh) * | 1999-10-26 | 2007-06-20 | 出光兴产株式会社 | 聚丙烯薄膜及制造的层合材料 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60200832A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 不均一系触媒によるクワドリシクレン異性化反応の反応促進方法 |
| FR2582298B1 (fr) * | 1985-05-22 | 1987-07-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation d'alcools perfluoroalkyles |
| AU2002344566A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-10-27 | Sumika Fine Chemicals Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCING Alpha-HYDROXYCARBOXYLIC ACID COMPOUND |
| JP4825969B2 (ja) * | 2005-06-15 | 2011-11-30 | 国立大学法人徳島大学 | 第３級アルコールの製造方法 |
| JP5964812B2 (ja) | 2011-03-10 | 2016-08-03 | 国立大学法人京都大学 | 含フッ素置換化合物の製造方法 |
| US10450253B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-10-22 | Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. | Preparation process of perfluoroalkyl compound with monohydroperfluoroalkane as starting material |
-
1981
- 1981-09-10 JP JP14310981A patent/JPS6055046B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1320037C (zh) * | 1999-10-26 | 2007-06-06 | 出光兴产株式会社 | 聚丙烯薄膜和多层层压材料 |
| CN1322034C (zh) * | 1999-10-26 | 2007-06-20 | 出光兴产株式会社 | 聚丙烯薄膜及制造的层合材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5865233A (ja) | 1983-04-18 |
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