JPS6052617A - ポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)繊維 - Google Patents
ポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)繊維Info
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- JPS6052617A JPS6052617A JP58160405A JP16040583A JPS6052617A JP S6052617 A JPS6052617 A JP S6052617A JP 58160405 A JP58160405 A JP 58160405A JP 16040583 A JP16040583 A JP 16040583A JP S6052617 A JPS6052617 A JP S6052617A
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- fibers
- sulfuric acid
- yarn
- center
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
- D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された&!J(p−フェニレンテレフタル
アミド)(以下、1)PTAと略称することがある)繊
維に関する。更に詳しくは、本発明はきわめて大きい強
度をもつ改良されたPPTA繊維に関する。
アミド)(以下、1)PTAと略称することがある)繊
維に関する。更に詳しくは、本発明はきわめて大きい強
度をもつ改良されたPPTA繊維に関する。
剛直性高分子であるPPTAから引張り特性のすぐれた
繊維が調製されるであろうことは古くから予言され、ま
た実際にクウオレク(特公昭50−8474号公報)や
ゾレーノ(特開昭47−39458号公報、特開昭47
−43419号公報)らによって高強度繊維の製造法が
開示されている。
繊維が調製されるであろうことは古くから予言され、ま
た実際にクウオレク(特公昭50−8474号公報)や
ゾレーノ(特開昭47−39458号公報、特開昭47
−43419号公報)らによって高強度繊維の製造法が
開示されている。
しかし、これらをはじめとする先行技術に開示されたP
PTA繊維や、PPTA繊維として市販されているケブ
ラー、ケブラー49などは高強度を特徴としているもの
のいずれも単糸(単フィラメント)で測定して、高上3
2g/デニール(以下g/dと配すことがある。)にす
ぎ々い。一方、産業社会の発展とともに、更に高強度の
繊維をめる声は一段と大きくなっている。即ち、より少
ない量で(つまり、より軽く、より安価に)より強い材
料が実現できるからである。
PTA繊維や、PPTA繊維として市販されているケブ
ラー、ケブラー49などは高強度を特徴としているもの
のいずれも単糸(単フィラメント)で測定して、高上3
2g/デニール(以下g/dと配すことがある。)にす
ぎ々い。一方、産業社会の発展とともに、更に高強度の
繊維をめる声は一段と大きくなっている。即ち、より少
ない量で(つまり、より軽く、より安価に)より強い材
料が実現できるからである。
本発明者らは、このようなニーズに応えて、PPTA繊
維の高強度化について研究をすすめたところ、破壊現象
値であるところの繊維の強度は単一な構造要因によって
決るものではなく、種々の欠陥要因が複雑に関与してい
る上に、それらのうちの少くとも1ケが満足すべき状態
にないときには、高い強度は実現しえないこと、従来公
知の繊維はそれ故に何らかの欠陥要因をかかえていたた
めに高々32 g / dの単糸強度にとどまっていた
と推定されること、逆に従来達成されなかった高強度を
実現するには欠陥要因を全て成る一定レベルに抑える必
要のあること、更にそれを実現、するには製造上かなり
リファインされた条件・方法を採用する必要のあること
、等がわかり、更に研究を重ねて本発明として完成する
に到ったものである。
維の高強度化について研究をすすめたところ、破壊現象
値であるところの繊維の強度は単一な構造要因によって
決るものではなく、種々の欠陥要因が複雑に関与してい
る上に、それらのうちの少くとも1ケが満足すべき状態
にないときには、高い強度は実現しえないこと、従来公
知の繊維はそれ故に何らかの欠陥要因をかかえていたた
めに高々32 g / dの単糸強度にとどまっていた
と推定されること、逆に従来達成されなかった高強度を
実現するには欠陥要因を全て成る一定レベルに抑える必
要のあること、更にそれを実現、するには製造上かなり
リファインされた条件・方法を採用する必要のあること
、等がわかり、更に研究を重ねて本発明として完成する
に到ったものである。
即ち、本発明は繊維の中心の複屈折が0.51以上であ
り、25℃の98重1il−チ硫酸中o、sg/d/の
濃度で測定した対数粘度が5 d / / 1以上であ
るポリ(p−フェニレンテレフタルアミド)から実質的
になり、0.5〜3デニールの単糸から構成されている
繊維であって、本文中に定義するマクロぎイド数が10
ケア100w以下であり、本文中に定義する非対称度が
0.2以下であることを特徴とするポリ(p−フェニレ
ンテレフタルアミ)1)繊維である。
り、25℃の98重1il−チ硫酸中o、sg/d/の
濃度で測定した対数粘度が5 d / / 1以上であ
るポリ(p−フェニレンテレフタルアミド)から実質的
になり、0.5〜3デニールの単糸から構成されている
繊維であって、本文中に定義するマクロぎイド数が10
ケア100w以下であり、本文中に定義する非対称度が
0.2以下であることを特徴とするポリ(p−フェニレ
ンテレフタルアミ)1)繊維である。
本発明の繊維は、中心の複屈折が0.51以上であるべ
きである。繊維の中心の複屈折は次のようにして測るこ
とが出来る。即ち、特開昭55−122012号公報に
は、繊縦軸の平行方向に振動している偏光に対する屈折
率(NP)と繊維軸と垂直方向に振動している偏光に対
する屈折率(Nマ)とが定義され、各々の測定法が記載
されているが、本発明に用いる複屈折はこのようにして
測定したNp + Nマの繊維中心における値を採用し
、その差(1’Jp−Nマ)を計算したものである。繊
維の中心の複屈折は、ポリマー分子鎖の充填度(逆にい
えば空隙やミクロ2イドの少なさ)と、分子鎖配向の程
度を反映したパラメーターと考えられ、従ってこの値が
0.51を満さないということは、分子鎖充填度が小さ
すぎる又は/及び分子鎖配向が不足していることを意味
し、高強度発現の上で重大な欠陥になる。換言すれば、
繊維の中心の複屈折が0.51以上であることは、単綾
維強度が約35g/d以上であるための必須要件の一つ
である。繊維の中心の複屈折は、好ましくは、0.51
5以上であり、更に好ましくは0.52以上であシ、可
能々限り大きい値が望ましい。上限は特に制限されない
が、真鍋ら(繊維機械学会誌、第33巻、第54頁(1
980年))によると理論的上限値が0.60〜0.6
5程度になるようである。繊維の中心の複屈折は様々な
紡糸条件と関連しているようであるが、紡糸ドープ中の
ポリマー濃度が大きいこと、溶解能の極めてすぐれた溶
媒を使用すること、謂ゆる空中吐出湿式紡糸法を採用し
、一定以上の剪断変形及び伸長変形をr−プに付与した
のちに出来るだけゆっくり凝固させること、凝固・水洗
・乾燥の過程で無用の緊張をかけないこと、が繊維の中
心屈折率を大きくする上で特に重要である。市販されて
いるPP’l’A繊維であるケブラーやケブラー49は
高々0.505の中心の複屈折しかもっていない。
きである。繊維の中心の複屈折は次のようにして測るこ
とが出来る。即ち、特開昭55−122012号公報に
は、繊縦軸の平行方向に振動している偏光に対する屈折
率(NP)と繊維軸と垂直方向に振動している偏光に対
する屈折率(Nマ)とが定義され、各々の測定法が記載
されているが、本発明に用いる複屈折はこのようにして
測定したNp + Nマの繊維中心における値を採用し
、その差(1’Jp−Nマ)を計算したものである。繊
維の中心の複屈折は、ポリマー分子鎖の充填度(逆にい
えば空隙やミクロ2イドの少なさ)と、分子鎖配向の程
度を反映したパラメーターと考えられ、従ってこの値が
0.51を満さないということは、分子鎖充填度が小さ
すぎる又は/及び分子鎖配向が不足していることを意味
し、高強度発現の上で重大な欠陥になる。換言すれば、
繊維の中心の複屈折が0.51以上であることは、単綾
維強度が約35g/d以上であるための必須要件の一つ
である。繊維の中心の複屈折は、好ましくは、0.51
5以上であり、更に好ましくは0.52以上であシ、可
能々限り大きい値が望ましい。上限は特に制限されない
が、真鍋ら(繊維機械学会誌、第33巻、第54頁(1
980年))によると理論的上限値が0.60〜0.6
5程度になるようである。繊維の中心の複屈折は様々な
紡糸条件と関連しているようであるが、紡糸ドープ中の
ポリマー濃度が大きいこと、溶解能の極めてすぐれた溶
媒を使用すること、謂ゆる空中吐出湿式紡糸法を採用し
、一定以上の剪断変形及び伸長変形をr−プに付与した
のちに出来るだけゆっくり凝固させること、凝固・水洗
・乾燥の過程で無用の緊張をかけないこと、が繊維の中
心屈折率を大きくする上で特に重要である。市販されて
いるPP’l’A繊維であるケブラーやケブラー49は
高々0.505の中心の複屈折しかもっていない。
なお、ヤングら(J+of Polymer 5cie
nce : Polymer PhysicsBd、、
第20巻、第981頁(1982年))は、PPTA繊
維の複屈折の別の測定法を提案しているが、本発明では
ヤングらの方法を採用しない。
nce : Polymer PhysicsBd、、
第20巻、第981頁(1982年))は、PPTA繊
維の複屈折の別の測定法を提案しているが、本発明では
ヤングらの方法を採用しない。
本発明の繊維は、sdz/g 以上の対数粘度(η噛:
25℃の98重量%硫酸中で0.5g/d/の濃度で測
足した値)をもっている必要がある。何故なら、高重合
度であることは、高強度であるだめの必要条件の1つで
あるからである。望ましくは、繊維を構成するPPTA
が661/g以上の対数粘度を有する0 本発明の繊維は、実質的にPPTAから成っている。こ
こで、「実質的に」なる意味は、本発明の構成要件及び
作用効果を阻害しない範囲の少量で、PPTA以外のポ
リマー(例えばポリ(m−フェニレンテレフタルアミ¥
)、ポリ(p−)ユニしンイソフタルアミド)、ポリ(
m−フェニレンイソフタルアミド)、ポリ(ポリメチレ
ンテレフタルアミド)、脂肪族ポリアミド、脂環族ポリ
アミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリウレタン、ポ
リ尿素等)がブレンドされたり、PPTAに他のくり返
し単位(例えば、核置換されたp−7工ニレン単位、核
置換された又は未置換のビフェニレン単(Lo−〕xニ
レン単位、m−7工ニレン単位、(ポリ)メチレン単位
、ビリジレン単位やニス乎ル、ウレタン、尿素、エーテ
ル、チオエーテルなどの結合単位等)が共重合されたり
、種々の添加剤や配合剤(例えば、染料、抗酸化剤、紫
外線吸収剤、光沢剤、顔料等)が添加されていてもよい
ことを示している。
25℃の98重量%硫酸中で0.5g/d/の濃度で測
足した値)をもっている必要がある。何故なら、高重合
度であることは、高強度であるだめの必要条件の1つで
あるからである。望ましくは、繊維を構成するPPTA
が661/g以上の対数粘度を有する0 本発明の繊維は、実質的にPPTAから成っている。こ
こで、「実質的に」なる意味は、本発明の構成要件及び
作用効果を阻害しない範囲の少量で、PPTA以外のポ
リマー(例えばポリ(m−フェニレンテレフタルアミ¥
)、ポリ(p−)ユニしンイソフタルアミド)、ポリ(
m−フェニレンイソフタルアミド)、ポリ(ポリメチレ
ンテレフタルアミド)、脂肪族ポリアミド、脂環族ポリ
アミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリウレタン、ポ
リ尿素等)がブレンドされたり、PPTAに他のくり返
し単位(例えば、核置換されたp−7工ニレン単位、核
置換された又は未置換のビフェニレン単(Lo−〕xニ
レン単位、m−7工ニレン単位、(ポリ)メチレン単位
、ビリジレン単位やニス乎ル、ウレタン、尿素、エーテ
ル、チオエーテルなどの結合単位等)が共重合されたり
、種々の添加剤や配合剤(例えば、染料、抗酸化剤、紫
外線吸収剤、光沢剤、顔料等)が添加されていてもよい
ことを示している。
本発明の繊維は、その単糸太さく平均値)が0.5〜3
デニールの範囲内にあるべきである。
デニールの範囲内にあるべきである。
0.5デニ一ル未満の単糸太さの繊維は、その製造過程
において、細くするだめの過度の工夫例えば、紡糸ドラ
フトを大きくする、紡糸速度を大きくする、ドープ中の
ポリマー濃度を小さくするが必要になり、結果的に高強
度の達成が困難になるからである。一方、3デニールを
超える単糸太さの繊維の場合、繊細断面内の分子鎖配向
や充填度の乱れ・バラツキが大きくなったり、ドープの
剪断変形や伸長変形が不十分にしか行えずに謂ゆるタイ
分子鎖が少くなる々どの不都合が生じやすく、高強度化
しにくい。
において、細くするだめの過度の工夫例えば、紡糸ドラ
フトを大きくする、紡糸速度を大きくする、ドープ中の
ポリマー濃度を小さくするが必要になり、結果的に高強
度の達成が困難になるからである。一方、3デニールを
超える単糸太さの繊維の場合、繊細断面内の分子鎖配向
や充填度の乱れ・バラツキが大きくなったり、ドープの
剪断変形や伸長変形が不十分にしか行えずに謂ゆるタイ
分子鎖が少くなる々どの不都合が生じやすく、高強度化
しにくい。
本発明の繊維は、マクロどイド数が繊維の延べ長さ10
0m当り10ケ以下であるべきである。ここで、マクロ
ディト数は、繊維(ヤーン)から任意に20本の単糸(
単フィラメント)を選び、各々の単糸について任意の位
置から5日長さにわたって、400倍の倍率に設定した
光学顕微鏡で、泡等のゼイドを数えあげた数のことを意
味する。
0m当り10ケ以下であるべきである。ここで、マクロ
ディト数は、繊維(ヤーン)から任意に20本の単糸(
単フィラメント)を選び、各々の単糸について任意の位
置から5日長さにわたって、400倍の倍率に設定した
光学顕微鏡で、泡等のゼイドを数えあげた数のことを意
味する。
数えやすくするためにオリーブ油等の浸液を用いて観察
するのが望せしいであろう。400倍の光学顕微鏡で数
えるため、はぼ1μmより大きいゼイドが対象になるの
でマクロゼイドと称する。このようにして観察されるマ
クロゼイドの殆んどは、ドープ中に含まれていた、又は
/及び紡糸中に発生した気泡にもとづくものと考えられ
、このようなマクロボイPは、繊維に引張応力を付加し
たとき応力集中部として作用するため、強度低下の原因
になる。特別なマクロゼイPの例として、繊維長方向に
細長く伸びたゼイドが観測されることがあるが、このよ
うな場合、日?イドの幅(太さ)が大きくなったところ
の数をもってマクロゼイド数とする。マクロボイド数は
0であることが理想的であるが、工業的生産の実際性か
ら10ケ/100m+以下が望ましい。100m当り1
0ケを超えたマクロゼイド数をもった繊維は、強度が著
しく低下するからである。マクロゼイド数が10ケ/1
00m以下であるためには、特にドープの脱気を細心に
行う必要がある。
するのが望せしいであろう。400倍の光学顕微鏡で数
えるため、はぼ1μmより大きいゼイドが対象になるの
でマクロゼイドと称する。このようにして観察されるマ
クロゼイドの殆んどは、ドープ中に含まれていた、又は
/及び紡糸中に発生した気泡にもとづくものと考えられ
、このようなマクロボイPは、繊維に引張応力を付加し
たとき応力集中部として作用するため、強度低下の原因
になる。特別なマクロゼイPの例として、繊維長方向に
細長く伸びたゼイドが観測されることがあるが、このよ
うな場合、日?イドの幅(太さ)が大きくなったところ
の数をもってマクロゼイド数とする。マクロボイド数は
0であることが理想的であるが、工業的生産の実際性か
ら10ケ/100m+以下が望ましい。100m当り1
0ケを超えたマクロゼイド数をもった繊維は、強度が著
しく低下するからである。マクロゼイド数が10ケ/1
00m以下であるためには、特にドープの脱気を細心に
行う必要がある。
本発明の繊維は、非対称度が0.2以下である必要性を
もっている。ここで非対称度は次のようにして測定する
。まず、特開昭55−122012号公報の記載に従っ
て繊維軸方向と垂直な方向に振動する偏光を用いて透過
定量型干渉顕微鏡を使って干渉縞法で繊維を観察すると
、第1図に示すような干渉縞が得られ、干渉縞の3つの
頂点A、B、0を結んで得られる三角形ABOをめる。
もっている。ここで非対称度は次のようにして測定する
。まず、特開昭55−122012号公報の記載に従っ
て繊維軸方向と垂直な方向に振動する偏光を用いて透過
定量型干渉顕微鏡を使って干渉縞法で繊維を観察すると
、第1図に示すような干渉縞が得られ、干渉縞の3つの
頂点A、B、0を結んで得られる三角形ABOをめる。
ただし、Aは中央の頂点とする。次に、角ABOと角A
OBをめ、その差の絶対値をめる。この方法で、少なく
とも5本の単糸について繊維の任意の点で延べ少なくと
も20点、角度差をめる。最後に、角度差(絶対値)が
200以上であった測定点の数を全測定点の数で除して
、この数値を非対称度とする。
OBをめ、その差の絶対値をめる。この方法で、少なく
とも5本の単糸について繊維の任意の点で延べ少なくと
も20点、角度差をめる。最後に、角度差(絶対値)が
200以上であった測定点の数を全測定点の数で除して
、この数値を非対称度とする。
このようにして定義する非対称度は、繊維断面内の分子
鎖配向やラテラル配向の分布の乱れ、分子鎖充填度の分
布の乱れ、繊維の断面形状の乱れ等を反映するパラメー
ターであると理解することが出来、従って、本発明の繊
維は実質的に円形の断面を有していると理解できる。非
対称度が0.2を超えると、上記した種々の乱れが存在
し、そのために繊維内に無用の歪みが内在するためか、
繊維の強度が低下することがわかった。非対称度は好ま
しくは0.1以下である。PPTA繊維の非対称度が増
大する製造上の要因としては、r−ゾの温度が低くて温
度むらがあること、ドープ吐出後のドラフトによる伸長
変形速度が大きすぎること、凝固速度が大きすぎること
、凝固糸条物にかかる張力が大きすぎること、水洗や乾
燥工程での無用の張力が存在することなどを挙げること
ができ、従ってこれらの注意義務ともいうべき条件を考
慮せずに紡糸して得た繊維は非対称度が大きく、強度が
あまり大きくならない。
鎖配向やラテラル配向の分布の乱れ、分子鎖充填度の分
布の乱れ、繊維の断面形状の乱れ等を反映するパラメー
ターであると理解することが出来、従って、本発明の繊
維は実質的に円形の断面を有していると理解できる。非
対称度が0.2を超えると、上記した種々の乱れが存在
し、そのために繊維内に無用の歪みが内在するためか、
繊維の強度が低下することがわかった。非対称度は好ま
しくは0.1以下である。PPTA繊維の非対称度が増
大する製造上の要因としては、r−ゾの温度が低くて温
度むらがあること、ドープ吐出後のドラフトによる伸長
変形速度が大きすぎること、凝固速度が大きすぎること
、凝固糸条物にかかる張力が大きすぎること、水洗や乾
燥工程での無用の張力が存在することなどを挙げること
ができ、従ってこれらの注意義務ともいうべき条件を考
慮せずに紡糸して得た繊維は非対称度が大きく、強度が
あまり大きくならない。
先行技術に開示されたPPTA#維が、例えば、中心の
複屈折の点で欠陥がないにしても、マクロゼイド数や非
対称度の点で欠陥をもっているとすれば、強度発現がお
さえられることになり、実際にそれに類似したことがお
こっていると十分に推定することが出来る。つ捷り、先
行技術に記載されたPPTA繊維が高々32g/dの単
糸強度にとどまっている原因は、本発明に規定した豊作
のすべてを同時には満足していないと考えられるのであ
る。
複屈折の点で欠陥がないにしても、マクロゼイド数や非
対称度の点で欠陥をもっているとすれば、強度発現がお
さえられることになり、実際にそれに類似したことがお
こっていると十分に推定することが出来る。つ捷り、先
行技術に記載されたPPTA繊維が高々32g/dの単
糸強度にとどまっている原因は、本発明に規定した豊作
のすべてを同時には満足していないと考えられるのであ
る。
一般に、繊維の高強度発現にとって、繊維の太さのノζ
ラツキは阻害間の一つになりうる。しかし、太さのノζ
ラツキは上述の非対称度とかなり密接な関連を有してい
るけれども、非対称度の方が強度との関連が強いという
結果を得ているからである。
ラツキは阻害間の一つになりうる。しかし、太さのノζ
ラツキは上述の非対称度とかなり密接な関連を有してい
るけれども、非対称度の方が強度との関連が強いという
結果を得ているからである。
本発明の繊維1叶、謂ゆる密度勾配管法で測定して、1
.44g/−以上の密度をもっているものが好ましい。
.44g/−以上の密度をもっているものが好ましい。
また、本発明の繊維は、無用のクラックが入っているも
のは好ましくないであろうが、そのようなりラックはP
PTA繊維の場合、一般に意図的に入れるとき以外殆ん
ど入るものではない。
のは好ましくないであろうが、そのようなりラックはP
PTA繊維の場合、一般に意図的に入れるとき以外殆ん
ど入るものではない。
本発明の#i!維は、上述したように、欠陥要因が全て
排除されているという特徴を有しており、このため、極
めて高い強度が実現する。具体的にいえば、単糸強度が
35g/d↓゛L上にも達する。史に本発明の繊維け、
上述した特徴の故に、フィブリル化しにくい(毛羽が発
生しにくい)、コードにしたときの撚り強力利用率が太
きいなどの特色をもっている。
排除されているという特徴を有しており、このため、極
めて高い強度が実現する。具体的にいえば、単糸強度が
35g/d↓゛L上にも達する。史に本発明の繊維け、
上述した特徴の故に、フィブリル化しにくい(毛羽が発
生しにくい)、コードにしたときの撚り強力利用率が太
きいなどの特色をもっている。
本発明の繊維は、従来公知のPPTA繊維の製造法に特
別な要件を付加したときはじめてイ↓トられることかわ
かった。以下にその例を示す。ただし、本発明の繊維は
、その製造法を以下に述べる方法に限定されるものでは
々い。
別な要件を付加したときはじめてイ↓トられることかわ
かった。以下にその例を示す。ただし、本発明の繊維は
、その製造法を以下に述べる方法に限定されるものでは
々い。
繊維の製造に当って、捷ずPPTAを硫i1′または硫
酸を主体とする溶媒に少なくとも約16〜20重量%の
ポリマー濃度になるように溶解したドープを調製する必
要がある。この際、I) P T Aは、前述のように
、もし必要なら他の成分が少し共重合されていてもよい
し、他の、]]?ポリマー少量ブレンドされて用いられ
てもよい。またPPTAは一般にドープの状態でわずか
に重合度低下をひきおこすので、この点を考慮して、仕
込のPPTAは約5.5以上の対数粘度をもっているの
が好ましいであろう。PPTAは、例えば、特公昭35
−14399号公報に記載さねた方法で得ることができ
る。
酸を主体とする溶媒に少なくとも約16〜20重量%の
ポリマー濃度になるように溶解したドープを調製する必
要がある。この際、I) P T Aは、前述のように
、もし必要なら他の成分が少し共重合されていてもよい
し、他の、]]?ポリマー少量ブレンドされて用いられ
てもよい。またPPTAは一般にドープの状態でわずか
に重合度低下をひきおこすので、この点を考慮して、仕
込のPPTAは約5.5以上の対数粘度をもっているの
が好ましいであろう。PPTAは、例えば、特公昭35
−14399号公報に記載さねた方法で得ることができ
る。
ドープをm11製するのに用いる溶媒は、硫酸または硫
酸を主体とする混合物である。硫酸は約99.5〜10
0.5重量%の範囲の濃度のものを用いるべきで、この
範囲を外れると繊維の中心の複屈折と対数粘度の両賛件
を同時に満足する繊維を得ることが困難になる。硫酸と
混合しうる物としては、クロル硫酸、フルオロ硫酸、ジ
クロロ酢酸等、硫酸と同等又はそれ以上のPPTA溶解
能をもった溶媒が用いられる。ポリマー濃度は好ましく
は18〜20重量俤である。
酸を主体とする混合物である。硫酸は約99.5〜10
0.5重量%の範囲の濃度のものを用いるべきで、この
範囲を外れると繊維の中心の複屈折と対数粘度の両賛件
を同時に満足する繊維を得ることが困難になる。硫酸と
混合しうる物としては、クロル硫酸、フルオロ硫酸、ジ
クロロ酢酸等、硫酸と同等又はそれ以上のPPTA溶解
能をもった溶媒が用いられる。ポリマー濃度は好ましく
は18〜20重量俤である。
このようなポリマー濃°度のとき、ドープは少し加温す
る必要がある。温度が高くなると、ドープ中のポリマー
の劣化速度は大きくなるので、あまり高温に長時間さら
されるのは好ましくない。一方、温度が低すぎたり、温
度むらがあると、殆んど固体状態に近い鈍い光沢のドー
プになるので、このようなことは避けるべきである。殊
に紡糸口金から吐出される時の温度の管理が大切である
。
る必要がある。温度が高くなると、ドープ中のポリマー
の劣化速度は大きくなるので、あまり高温に長時間さら
されるのは好ましくない。一方、温度が低すぎたり、温
度むらがあると、殆んど固体状態に近い鈍い光沢のドー
プになるので、このようなことは避けるべきである。殊
に紡糸口金から吐出される時の温度の管理が大切である
。
本発明に使用されるドープは、光学異方性を示す。
ドープには、通常の添加剤、例えば、抗酸化剤、紫外線
安定剤等が配合されていてもよい。
安定剤等が配合されていてもよい。
このようにして調製されたドープは、紡糸口金を通過す
る前に、細心の注意を払ってP−プの脱気、濾過、計量
を行ない、紡糸口金より一旦空中に吐出され、次いで凝
固浴に導かれる。紡糸口金は、孔数について特に制限を
うけるものではないが、孔の大きさは孔内でドープがう
ける剪断速度の大きさ及び紡糸口金以降でドープに付与
される伸長変形速度の大きさなどとの兼ね合いから約0
.03〜0.15mの直径に選ばれ、孔の配置は紡糸口
金面の中心に最も近い孔の紡糸口金中心からの距離と紡
糸口金面の中心に最も遠い孔の紡糸口金中心からの距離
との比があまり大きくならないようにするのが好ましい
。
る前に、細心の注意を払ってP−プの脱気、濾過、計量
を行ない、紡糸口金より一旦空中に吐出され、次いで凝
固浴に導かれる。紡糸口金は、孔数について特に制限を
うけるものではないが、孔の大きさは孔内でドープがう
ける剪断速度の大きさ及び紡糸口金以降でドープに付与
される伸長変形速度の大きさなどとの兼ね合いから約0
.03〜0.15mの直径に選ばれ、孔の配置は紡糸口
金面の中心に最も近い孔の紡糸口金中心からの距離と紡
糸口金面の中心に最も遠い孔の紡糸口金中心からの距離
との比があまり大きくならないようにするのが好ましい
。
紡糸口金から押出されだドープ流は、まず空気中を走行
させることが大切である。
させることが大切である。
何故なら、空気中を通さず、紡糸口金からいきなり凝固
浴中に押出したときは、ドラフトを1.5より大きくす
ることが困難で、十分な伸長変形を与えると、とが出来
ず、それによって得られる繊維は、密度が小さく、強度
や伸度も小さいからである。走行させる空気層の厚さく
即ち、紡糸口金面と凝固浴面との間の距離)は、5〜1
5■の範囲から、紡糸速度やドラフトとの兼ね合いで最
適条件が決められるべきである。
浴中に押出したときは、ドラフトを1.5より大きくす
ることが困難で、十分な伸長変形を与えると、とが出来
ず、それによって得られる繊維は、密度が小さく、強度
や伸度も小さいからである。走行させる空気層の厚さく
即ち、紡糸口金面と凝固浴面との間の距離)は、5〜1
5■の範囲から、紡糸速度やドラフトとの兼ね合いで最
適条件が決められるべきである。
P−プ流は、次に凝固浴に導かれて凝固をうける。本発
明の繊維の製造において凝固浴の温度は約5℃以下が好
ましく、0℃以下の温度も好ましく使用できる。使用で
きる凝固液は、水、硫酸水溶液、苛性ソーダ水溶液、硫
酸ソーダ水溶液等の無機物水溶液やメタノール、エチレ
ングリコール、アセトン、これらの水溶液等の有機系溶
液である。
明の繊維の製造において凝固浴の温度は約5℃以下が好
ましく、0℃以下の温度も好ましく使用できる。使用で
きる凝固液は、水、硫酸水溶液、苛性ソーダ水溶液、硫
酸ソーダ水溶液等の無機物水溶液やメタノール、エチレ
ングリコール、アセトン、これらの水溶液等の有機系溶
液である。
凝固浴の温度を0℃以下、例えば−15〜−30℃に(
7て、PP’l”Aの凝固速度を緩漫にすることは、繊
維のミクOlイドを少くし、非対称度を低く抑える上で
相当に有効であることが判明したが、一方で一般に凝固
液粘度や密度が大きくなることによる凝固途上糸条への
張力の増大が副作用として存在するので、これを低減す
る工夫を考慮する必要がある。
7て、PP’l”Aの凝固速度を緩漫にすることは、繊
維のミクOlイドを少くし、非対称度を低く抑える上で
相当に有効であることが判明したが、一方で一般に凝固
液粘度や密度が大きくなることによる凝固途上糸条への
張力の増大が副作用として存在するので、これを低減す
る工夫を考慮する必要がある。
凝固浴の形状は、凝固時に凝固糸条物にががる張力が小
さいこと、凝固を均一に進めるために対称性にすぐれて
いることなどの観点から、特開昭55−122012号
公報の第3図の如き、いわゆるF斗状の凝固浴を用いる
のが好ましいであろう。凝固時に凝固糸条物にかかる張
力は、凝固糸条物が水洗、乾燥されたあとの繊維の1デ
ニール当り約0.5g以下であることが望ましく、また
凝固浴から引き出される糸条物中の残硫酸量はポリマー
1g当p O,a g以下(即ち30重fl: %以下
)に達しているように脱酸(脱溶媒)されているのが好
ましいので、このような条件が満たされるような凝固浴
液深が紡糸速度やデニール等との関連で決められるべき
である。
さいこと、凝固を均一に進めるために対称性にすぐれて
いることなどの観点から、特開昭55−122012号
公報の第3図の如き、いわゆるF斗状の凝固浴を用いる
のが好ましいであろう。凝固時に凝固糸条物にかかる張
力は、凝固糸条物が水洗、乾燥されたあとの繊維の1デ
ニール当り約0.5g以下であることが望ましく、また
凝固浴から引き出される糸条物中の残硫酸量はポリマー
1g当p O,a g以下(即ち30重fl: %以下
)に達しているように脱酸(脱溶媒)されているのが好
ましいので、このような条件が満たされるような凝固浴
液深が紡糸速度やデニール等との関連で決められるべき
である。
凝固をうけた凝固糸乗物を凝固浴から5〜8のドラフト
がかかる速度で引出す。ここで、ドラフトとは、凝固浴
から引出すときの凝固糸条物の線速度を紡糸口金を通過
するドープの線速度で除した値である。ドラフトが5未
満のときは、分子鎖配向が不十分力ためか繊維の中心の
複屈折が0.51未満になることが多くなり、ドラフト
が8を超えると無理な伸長変形に起因するのか繊維の非
対称度が急激に増大する。
がかかる速度で引出す。ここで、ドラフトとは、凝固浴
から引出すときの凝固糸条物の線速度を紡糸口金を通過
するドープの線速度で除した値である。ドラフトが5未
満のときは、分子鎖配向が不十分力ためか繊維の中心の
複屈折が0.51未満になることが多くなり、ドラフト
が8を超えると無理な伸長変形に起因するのか繊維の非
対称度が急激に増大する。
凝固浴から引出された凝固糸条物は、水洗をうける必要
がある。水洗は1段または2段以上で行なわれ、まだ、
これを効率的に行なうためにカセイソーダ等のアルカリ
水溶液と組合せてもよい。
がある。水洗は1段または2段以上で行なわれ、まだ、
これを効率的に行なうためにカセイソーダ等のアルカリ
水溶液と組合せてもよい。
水洗によって、溶媒をできるだけ抽出除去するのが好ま
しく、例えば硫酸を溶媒に使った場合、約1重量係以下
の残留量にするのが好ましい。水洗は、乾燥されたあと
の繊維の1デニール当り約1g以下の出来るだけ小さい
張力下に行表われるのが好ましく、この観点からネット
の上に凝固糸条物を堆積させて水をかける方法が好1し
く、その中でも特開昭55−122012号公報に開示
された特定の条件の下にネット上で水洗、蒸気処理、乾
燥を行なうのが繊維の寸法安定性、耐疲労性の点で最も
好ましい。
しく、例えば硫酸を溶媒に使った場合、約1重量係以下
の残留量にするのが好ましい。水洗は、乾燥されたあと
の繊維の1デニール当り約1g以下の出来るだけ小さい
張力下に行表われるのが好ましく、この観点からネット
の上に凝固糸条物を堆積させて水をかける方法が好1し
く、その中でも特開昭55−122012号公報に開示
された特定の条件の下にネット上で水洗、蒸気処理、乾
燥を行なうのが繊維の寸法安定性、耐疲労性の点で最も
好ましい。
水洗された繊維は、必要ならば油剤等を付与された後、
乾燥されて製品糸とされる。乾燥は好ましくは、無用の
張力がかからない状態で、例えば特開昭55−1220
12号公報に開示された方法で、通常、室温以上、好ま
しくは100℃以上で繊維の含水量が数パーセントまた
はそれ以下になるような時間桁なう。
乾燥されて製品糸とされる。乾燥は好ましくは、無用の
張力がかからない状態で、例えば特開昭55−1220
12号公報に開示された方法で、通常、室温以上、好ま
しくは100℃以上で繊維の含水量が数パーセントまた
はそれ以下になるような時間桁なう。
ただし、強度以外の性質例えば伸度やモジュラス等の設
計を変える等の目的で乾燥を張力下に行なう方法、例え
ばデビンや総にまきつけて行なう方法、熱ロール上を走
行させて行なう方法等を用いてもよいし、特別の場合、
高張力下に熱処理を行ってもよい。ただし、これらの方
法は繊維の非対称性を増加させたり、場合によっては、
繊維の中心の複屈折を低下させたり、対数粘度を低下さ
せたりして、強度の低下をもたらすことがあるので出来
るだけ避けた方が賢明である。
計を変える等の目的で乾燥を張力下に行なう方法、例え
ばデビンや総にまきつけて行なう方法、熱ロール上を走
行させて行なう方法等を用いてもよいし、特別の場合、
高張力下に熱処理を行ってもよい。ただし、これらの方
法は繊維の非対称性を増加させたり、場合によっては、
繊維の中心の複屈折を低下させたり、対数粘度を低下さ
せたりして、強度の低下をもたらすことがあるので出来
るだけ避けた方が賢明である。
本発明の繊維は、高モジュラス、高い耐熱性、耐薬品性
という従来からのPPTA繊維の特徴に加えて、異例に
大きい強度、改善された耐フィブリル性、大きい伸度な
どの特色をもっており、これらの性質を利用して、タイ
ヤコード、各種ベルト等のゴムの補強材、プラスチック
スの補強材として有用である。本発明の繊維は、これら
ゴムやプラスチックスの補強に用いられるときは、通常
マルチフィラメントの形態で用いられ、このとき、上記
の特徴が最大限に発揮されるが、本発明の繊維はそれに
限定されるものではなく、ロービングヤーン、スフ、チ
ョツプドストランドなどの形で、ロープ、織布やプラス
チックス、金属、セメント、セラミックス等の補強材、
わたなどとして利用することも可能である。
という従来からのPPTA繊維の特徴に加えて、異例に
大きい強度、改善された耐フィブリル性、大きい伸度な
どの特色をもっており、これらの性質を利用して、タイ
ヤコード、各種ベルト等のゴムの補強材、プラスチック
スの補強材として有用である。本発明の繊維は、これら
ゴムやプラスチックスの補強に用いられるときは、通常
マルチフィラメントの形態で用いられ、このとき、上記
の特徴が最大限に発揮されるが、本発明の繊維はそれに
限定されるものではなく、ロービングヤーン、スフ、チ
ョツプドストランドなどの形で、ロープ、織布やプラス
チックス、金属、セメント、セラミックス等の補強材、
わたなどとして利用することも可能である。
実施例1及び比較例1
特開昭55−122012号公報の参考例にしたがって
、対数粘度6.5dl/gのPPTAを得た。
、対数粘度6.5dl/gのPPTAを得た。
PPTAを99.9重量%硫酸にポリマー濃度が19重
量%になるように75℃で溶解し、約2時間と4時間の
2水準で減圧下に脱泡した。75〜80℃に保持したP
−プを濾過しつつ、0.065mの直径の円形の細孔2
00個を持つ紡糸口金より押出し、空気中を走行させた
後、20重量%の一10℃硫酸水溶液中に押出した。紡
糸口金として次のものを用いた。
量%になるように75℃で溶解し、約2時間と4時間の
2水準で減圧下に脱泡した。75〜80℃に保持したP
−プを濾過しつつ、0.065mの直径の円形の細孔2
00個を持つ紡糸口金より押出し、空気中を走行させた
後、20重量%の一10℃硫酸水溶液中に押出した。紡
糸口金として次のものを用いた。
直径45瓢の紡糸口金面をもち、紡糸口金面の中心から
41.0+m+の直径のピッチ円上に59個、36.8
+mの直径のピッチ円上に53個、326mの直径のピ
ッチ円上に47個および2&4mの直径のピッチ円上に
41個の計200個の細孔がついていて、紡糸口金面の
中心に最も近い細孔の紡糸口金面中心からの距離と紡糸
口金面の中心から最も遠い細孔のそれとの比は0.69
である。
41.0+m+の直径のピッチ円上に59個、36.8
+mの直径のピッチ円上に53個、326mの直径のピ
ッチ円上に47個および2&4mの直径のピッチ円上に
41個の計200個の細孔がついていて、紡糸口金面の
中心に最も近い細孔の紡糸口金面中心からの距離と紡糸
口金面の中心から最も遠い細孔のそれとの比は0.69
である。
凝固浴および水洗、乾燥工程は、特開昭55−1220
12号公報の実施例1の装置、方法条件で行ない(すな
わち、水洗工程と乾燥工程との間に水蒸気処理工程を付
は加えた)、PPTA繊維を得た。
12号公報の実施例1の装置、方法条件で行ない(すな
わち、水洗工程と乾燥工程との間に水蒸気処理工程を付
は加えた)、PPTA繊維を得た。
変動条件および得られた繊維の性質を一覧表にして表1
に示す。繊維の強度、伸度、モジュラスは、200本の
マルチフィラメントヤーンから10本の単糸(単フィラ
メント)を選んで、特開昭47−39458号公報の記
載に準じて測定し平均値をとったものである。
に示す。繊維の強度、伸度、モジュラスは、200本の
マルチフィラメントヤーンから10本の単糸(単フィラ
メント)を選んで、特開昭47−39458号公報の記
載に準じて測定し平均値をとったものである。
表1よりわかるように、本発明外の繊維(比較例がこれ
に該当し、本発明の構成要件を少くとも1つ満足してい
ない。)に比べ、本発明の繊維(実施例が該当。)は、
強度が大きい。
に該当し、本発明の構成要件を少くとも1つ満足してい
ない。)に比べ、本発明の繊維(実施例が該当。)は、
強度が大きい。
(以 下 余 白 )
実施例2
実施例1−4の凝固糸条物の一部を凝固浴から出たとこ
ろでそのままステンレス製のゼビンにまきとり、ゼビン
にまいたままで水洗及び乾燥(120℃1昼夜)した。
ろでそのままステンレス製のゼビンにまきとり、ゼビン
にまいたままで水洗及び乾燥(120℃1昼夜)した。
得られた繊維は、中心の複屈折0.521、対数粘度6
.1、マクロディト数2ケ/ 100 m、非対称度0
,08、単糸デニール1.1で、強度は37.og/d
と実施例1−4の繊維に比べ少し小さかったが、モジュ
ラスはs 5og/dで少し太きかった。
.1、マクロディト数2ケ/ 100 m、非対称度0
,08、単糸デニール1.1で、強度は37.og/d
と実施例1−4の繊維に比べ少し小さかったが、モジュ
ラスはs 5og/dで少し太きかった。
実施例3
実施例1−4として得た繊維を、300℃の窒素雰囲気
中で5.5 g / dの張力をかけて10秒間熱処理
した。
中で5.5 g / dの張力をかけて10秒間熱処理
した。
熱処理後の繊維は、中心の複屈折0518、対数粘度6
.0、マクロゼイド7ケ/100+m、非対称度0.1
0、単糸デニール1.1、強度35.7g/ds伸度3
.2%、モジュラス880 g / dであった。
.0、マクロゼイド7ケ/100+m、非対称度0.1
0、単糸デニール1.1、強度35.7g/ds伸度3
.2%、モジュラス880 g / dであった。
実施例4
対数粘度7.2のPPTA、100.1重量%の硫酸を
使用して、ポリマー濃度20重量%になるように約80
〜85℃で溶解して、次いで約5時間かけて0.5〜0
.2m+nHgの減圧にして脱気した。紡糸口金通過時
のドープ温度を85±2℃、空気層厚さ10w% ドラ
フト5.2、紡糸速度を250m/分と一定にした以外
は、紡糸口金を含む紡糸装置は実施例1と同じものを使
用した。
使用して、ポリマー濃度20重量%になるように約80
〜85℃で溶解して、次いで約5時間かけて0.5〜0
.2m+nHgの減圧にして脱気した。紡糸口金通過時
のドープ温度を85±2℃、空気層厚さ10w% ドラ
フト5.2、紡糸速度を250m/分と一定にした以外
は、紡糸口金を含む紡糸装置は実施例1と同じものを使
用した。
最初の実験は、−2℃の10重量%硫酸水溶液を凝固液
と17で、凝固浴液深を12mにして紡糸してみた。得
られた繊維d:、中心の複屈折0.514、対数粘度6
.5、マクロゼイド7ケ/100mm、非対称度0.1
0、単糸デニール20、強度37.5g/d1伸度52
チ、モジュラス470g/dであった。
と17で、凝固浴液深を12mにして紡糸してみた。得
られた繊維d:、中心の複屈折0.514、対数粘度6
.5、マクロゼイド7ケ/100mm、非対称度0.1
0、単糸デニール20、強度37.5g/d1伸度52
チ、モジュラス470g/dであった。
次に、−25℃の30重量%硫酸水溶液を凝固液にして
、凝固液深を3〜にして紡糸した。得られた繊維は、中
心の複屈折0.525、対数粘度6.3、マクロディト
数1ケ/100m、非対称度0.05、単糸デニ−ル2
.1、強度36.0 g / d 、伸度6.3俤、モ
ジュラス580 g/dであった。
、凝固液深を3〜にして紡糸した。得られた繊維は、中
心の複屈折0.525、対数粘度6.3、マクロディト
数1ケ/100m、非対称度0.05、単糸デニ−ル2
.1、強度36.0 g / d 、伸度6.3俤、モ
ジュラス580 g/dであった。
第1図は、本発明の繊維の規定に使用する非対称度の説
明のだめの模式図であり、実線は、繊維を透過定量型干
渉顕微鏡にて繊細軸と垂直方向に振動する偏光を用いて
観察しだ干渉縞の模式図を示し、破線は干渉縞から頂点
A、B、Oからなる三角形を作図する方法を示す模式図
を示し、ビ)は対称性の干渉縞を、(ロ)は非対称性の
それを例示するものである。 1〜3・・・干渉縞のノ々ツクグランド、4,5・・・
繊維(の外縁)、A・・・中央の頂点、B、O・・・頂
点。 特許出願人 旭化成工業株式会社 5 1 2
明のだめの模式図であり、実線は、繊維を透過定量型干
渉顕微鏡にて繊細軸と垂直方向に振動する偏光を用いて
観察しだ干渉縞の模式図を示し、破線は干渉縞から頂点
A、B、Oからなる三角形を作図する方法を示す模式図
を示し、ビ)は対称性の干渉縞を、(ロ)は非対称性の
それを例示するものである。 1〜3・・・干渉縞のノ々ツクグランド、4,5・・・
繊維(の外縁)、A・・・中央の頂点、B、O・・・頂
点。 特許出願人 旭化成工業株式会社 5 1 2
Claims (1)
- 繊維の中心の複屈折が0.51以上であす、25℃の9
8重tチ硫酸中0.5g/d/の濃度で測定した対数粘
度が5de/g以上であるポリ(p−フェニレンテレフ
タルアミr)から実質的になり、0.5〜3デニールの
単糸から構成されている繊維であって、本文中に定義す
るマクロゼイド数が10ケ/100W1以下であり、本
文中に定義する非対称度が0.2以下であることを特徴
とするポリ(p−フェニレンテレ7タルアミド)繊維
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58160405A JPS6052617A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | ポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)繊維 |
US06/646,115 US4560743A (en) | 1983-09-02 | 1984-08-31 | Poly(P-phenyleneterephthalamide) fibers |
DE8484110383T DE3467193D1 (de) | 1983-09-02 | 1984-08-31 | Poly(p-phenyleneterephthalamide) fibers |
EP84110383A EP0138011B1 (en) | 1983-09-02 | 1984-08-31 | Poly(p-phenyleneterephthalamide) fibers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58160405A JPS6052617A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | ポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)繊維 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6052617A true JPS6052617A (ja) | 1985-03-25 |
Family
ID=15714223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58160405A Pending JPS6052617A (ja) | 1983-09-02 | 1983-09-02 | ポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)繊維 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4560743A (ja) |
EP (1) | EP0138011B1 (ja) |
JP (1) | JPS6052617A (ja) |
DE (1) | DE3467193D1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04361633A (ja) * | 1991-06-11 | 1992-12-15 | Teijin Ltd | 高強力耐熱性フィラメントライク短繊維糸条およびその製造方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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ZA873833B (en) * | 1986-05-30 | 1989-01-25 | Du Pont | High modulus poly-p-phenylene terephthalamide fiber |
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EP0609946A1 (en) * | 1993-02-05 | 1994-08-10 | Akzo Nobel N.V. | Product comprising reinforcing fibres of aromatic polyamide |
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