JPS6051741A - 組成物 - Google Patents
組成物Info
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- JPS6051741A JPS6051741A JP59138091A JP13809184A JPS6051741A JP S6051741 A JPS6051741 A JP S6051741A JP 59138091 A JP59138091 A JP 59138091A JP 13809184 A JP13809184 A JP 13809184A JP S6051741 A JPS6051741 A JP S6051741A
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- JP
- Japan
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- carbonate
- aromatic
- acid
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- polyester
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
ポリエステル−カーボネートは、多くの有利な性質を示
すよく知られた高分子量熱可塑性物質である。これらの
性質のため、ポリエステルーカ塑性プラスチックとして
有用である。
すよく知られた高分子量熱可塑性物質である。これらの
性質のため、ポリエステルーカ塑性プラスチックとして
有用である。
ポリエステル−カーボネートは、衝撃強さや外観を含め
た性質を低下させる極度の熱及び湿気の下で分解をうけ
やすいことが知られている。この問題のため、熱及び湿
気が存在する用途においてこれらの物質の用途が減少す
る傾向がある。出願人らは、線状低密度ポリオレフィン
をポリエステル−カーボネートに少量加えると、組成物
が熱及び湿気をうけた場合でも、ポリエステル−カーボ
ネートの衝撃強さをほぼ維持できる成形用組成物が得ら
れることを見出した。この改良された性能は、８２℃の
お湯及び過熱水蒸気にさらした後の引張衝撃試験及びノ
ツチなし衝撃試験によって示される。
た性質を低下させる極度の熱及び湿気の下で分解をうけ
やすいことが知られている。この問題のため、熱及び湿
気が存在する用途においてこれらの物質の用途が減少す
る傾向がある。出願人らは、線状低密度ポリオレフィン
をポリエステル−カーボネートに少量加えると、組成物
が熱及び湿気をうけた場合でも、ポリエステル−カーボ
ネートの衝撃強さをほぼ維持できる成形用組成物が得ら
れることを見出した。この改良された性能は、８２℃の
お湯及び過熱水蒸気にさらした後の引張衝撃試験及びノ
ツチなし衝撃試験によって示される。
ポリエステル−カーボネート樹脂の熱変形温度をほとん
ど低下させることなく、安定性の増加が達成される。こ
れは、ポリエステルーカーボネ発明の詳細な記載 本発明は、加水分解に対して安定な新規熱可塑性成形用
組成物を示すものである。これらの組成物は、 （、） 芳香族ポリエステル−カーボネート樹脂及び （１，） 約０．８９〜０．９６ Ｐｍ／ｃｃの密度を
有する線状低密度ポリオレフィン樹脂、 から成る。
ど低下させることなく、安定性の増加が達成される。こ
れは、ポリエステルーカーボネ発明の詳細な記載 本発明は、加水分解に対して安定な新規熱可塑性成形用
組成物を示すものである。これらの組成物は、 （、） 芳香族ポリエステル−カーボネート樹脂及び （１，） 約０．８９〜０．９６ Ｐｍ／ｃｃの密度を
有する線状低密度ポリオレフィン樹脂、 から成る。
本発明組成物に用いられるポリエステル−カーボネート
の製造は米国特許第３．０３０．３５１号、第４１６９
．１２１号、第へ２０４８１４号、第４゜１９４０３８
号、及び第４．１５６．０６９号に記載されておシ、１
９７８年４月２６日出願の係属中の米国特許出願第５５
ｊ８９号にも記載されている。
の製造は米国特許第３．０３０．３５１号、第４１６９
．１２１号、第へ２０４８１４号、第４゜１９４０３８
号、及び第４．１５６．０６９号に記載されておシ、１
９７８年４月２６日出願の係属中の米国特許出願第５５
ｊ８９号にも記載されている。
ポリエステル−カーボネートは一般に、重合体中にカー
ボネート基、カルボキシレート基及び芳香族炭素環基を
有し、カルボキシレート基の少くとも一部及びカーボネ
ート基の少くとも一部が直接芳香族炭素環基の環炭素原
子に直接結合しているコポリエステルとして記載される
。これらのポリエステル−カーボネートは一般に、二官
能性カルボン酸又は酸のジノ・ロゲン化物のような酸の
反応性誘導体、二価フェノール及びカーボネート前駆体
を反応させることによって製造される。
ボネート基、カルボキシレート基及び芳香族炭素環基を
有し、カルボキシレート基の少くとも一部及びカーボネ
ート基の少くとも一部が直接芳香族炭素環基の環炭素原
子に直接結合しているコポリエステルとして記載される
。これらのポリエステル−カーボネートは一般に、二官
能性カルボン酸又は酸のジノ・ロゲン化物のような酸の
反応性誘導体、二価フェノール及びカーボネート前駆体
を反応させることによって製造される。
本発明の組成物に有用なポリエステル−カーボネートを
製造する際に有用に二価フェノールは一般に、一般式 によって表わされ、式中人はフェニレン、ビフェニレン
、ナフチレン等のような芳香族基を表わす。
製造する際に有用に二価フェノールは一般に、一般式 によって表わされ、式中人はフェニレン、ビフェニレン
、ナフチレン等のような芳香族基を表わす。
Σはメチレン、エチレン、プロピレン、プロピリデン、
イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリ
デン、アミレン、イソアミレン、アミリデン、イソブチ
リデン等のようなアルキレン又はアルキリデン基である
。Ｂがアルキレン又はアルキリデン基である場合、芳香
族結合、第三アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結
合、けい素含有結合のような非アルキレン又は非アルキ
１ノデン基によって、又はスルフィド、スルホキシド°
、スルホン等のようなイオウ含有結合によって連結され
ている２個又はそれ以上のアルキレン又はアルキリデン
基から成る場合もある。さらに、Ｅは環状脂肪族基（例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル等）、スルフィド
、スルホキシド０又はスルホンのようなイオウ含有結合
、ニー゛チル結合又はカルボニル基でもよい。式ｌ中の
記号Ｒは水素又はアルキル（例えばメチル、エチル、プ
ロピル等）、アリール（例えばフェニル、ナフチル鵡）
、アルプルキル（例えばベンジル、エチルフェニル等）
、アルカリール又は環状脂肪族基（９１１えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル等）のような−（ｉ１１ｉ炭イ
し水素基を表わす。Ｙは）・ロゲン（フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素）のような無機原子、ニトロ基のような無機
の基、式！で上述のように定義されたＲのような有機基
、又はＯＲ（ただしＲはここで定義された通り）のよう
なオキシ基であればよく、Ｙは不活性で反応物及び反応
条件に影響されないことが必要なだけである。文字ｍは
０から、Ａ上の置換可能な位置の数までの任意の整数を
表わし、ｐは０から、Ｅ上の置換可能な位置の数までの
整数を表わし、ｔは少くとも１の整数を表わし、ｅは０
又け１であυ、Ｕけ０又は１の整数を表わす。
イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリ
デン、アミレン、イソアミレン、アミリデン、イソブチ
リデン等のようなアルキレン又はアルキリデン基である
。Ｂがアルキレン又はアルキリデン基である場合、芳香
族結合、第三アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結
合、けい素含有結合のような非アルキレン又は非アルキ
１ノデン基によって、又はスルフィド、スルホキシド°
、スルホン等のようなイオウ含有結合によって連結され
ている２個又はそれ以上のアルキレン又はアルキリデン
基から成る場合もある。さらに、Ｅは環状脂肪族基（例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル等）、スルフィド
、スルホキシド０又はスルホンのようなイオウ含有結合
、ニー゛チル結合又はカルボニル基でもよい。式ｌ中の
記号Ｒは水素又はアルキル（例えばメチル、エチル、プ
ロピル等）、アリール（例えばフェニル、ナフチル鵡）
、アルプルキル（例えばベンジル、エチルフェニル等）
、アルカリール又は環状脂肪族基（９１１えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル等）のような−（ｉ１１ｉ炭イ
し水素基を表わす。Ｙは）・ロゲン（フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素）のような無機原子、ニトロ基のような無機
の基、式！で上述のように定義されたＲのような有機基
、又はＯＲ（ただしＲはここで定義された通り）のよう
なオキシ基であればよく、Ｙは不活性で反応物及び反応
条件に影響されないことが必要なだけである。文字ｍは
０から、Ａ上の置換可能な位置の数までの任意の整数を
表わし、ｐは０から、Ｅ上の置換可能な位置の数までの
整数を表わし、ｔは少くとも１の整数を表わし、ｅは０
又け１であυ、Ｕけ０又は１の整数を表わす。
上の式１によって表わされる二価フェノール化合物にお
いて、Ｙ置換基が１個以上存在する場合、それらは同じ
でも異なっていてもよい。Ｒ置換基についても同様であ
る。式１中で日が０であシ、Ｕが０でない場合は芳香環
はアルキレン又は他の架橋基が介在せずに結合している
。芳香核残基Ａ上の水酸基及びＹの位置は、オルト、メ
タ又はパラの位置のどこでもよく、芳香族炭化水素残基
の２個又はそれ以上の環炭素原子がＹ及び水酸基で置換
される場合、その組み合わせは隣接、非対称又は対称の
関係にある。
いて、Ｙ置換基が１個以上存在する場合、それらは同じ
でも異なっていてもよい。Ｒ置換基についても同様であ
る。式１中で日が０であシ、Ｕが０でない場合は芳香環
はアルキレン又は他の架橋基が介在せずに結合している
。芳香核残基Ａ上の水酸基及びＹの位置は、オルト、メ
タ又はパラの位置のどこでもよく、芳香族炭化水素残基
の２個又はそれ以上の環炭素原子がＹ及び水酸基で置換
される場合、その組み合わせは隣接、非対称又は対称の
関係にある。
弐Ｉの範囲内に入る化合物の広範ガ例のうちいくつかば
、 ２．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビ
スフェノールＡ）、 ２．４７−シヒドロキシジフエニルメタン、ビス（２−
ヒドロキシフェニル少メタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−二トロン
ェニル）メタン、 ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−６−メトキ
シフェニル）メタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）
エタン、 ２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロメタン及び ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルプロパン である。
、 ２．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビ
スフェノールＡ）、 ２．４７−シヒドロキシジフエニルメタン、ビス（２−
ヒドロキシフェニル少メタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−二トロン
ェニル）メタン、 ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−６−メトキ
シフェニル）メタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）
エタン、 ２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロメタン及び ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルプロパン である。
これらの二価フェノールは単独でも、２種又はそれ以上
具なった二価フェノールの混合物として用いることもで
きる。
具なった二価フェノールの混合物として用いることもで
きる。
一般に、ポリエステルの製造に・通常用いられる、任意
の二官能性カルボン酸又は酸ハロゲン化物のような反応
性誘導体が、本発明組成物の製造に有用なポリエステル
ーカーボオートの製造に用いることができる。一般に用
いるカルボン酸には、脂肪族カルボン酸、脂肪族芳香族
カルボ／酸又は芳香族カルボン酸がある。本発明゛の実
施において物理的性質の点から最も有用な芳香族ポリエ
ステル−カーボネートを生成するためには、芳香族ジカ
ルボン酸又は芳香族二塩基酸ノ・ロゲン化物のような反
応性誘導体が好ましい。
の二官能性カルボン酸又は酸ハロゲン化物のような反応
性誘導体が、本発明組成物の製造に有用なポリエステル
ーカーボオートの製造に用いることができる。一般に用
いるカルボン酸には、脂肪族カルボン酸、脂肪族芳香族
カルボ／酸又は芳香族カルボン酸がある。本発明゛の実
施において物理的性質の点から最も有用な芳香族ポリエ
ステル−カーボネートを生成するためには、芳香族ジカ
ルボン酸又は芳香族二塩基酸ノ・ロゲン化物のような反
応性誘導体が好ましい。
これらのカルボン酸は一般式
で表わされ、式中Ｒ１は式１のＥに関して上に示された
と同様にアルキレン、アルキリデン又は環状脂肪族基を
表わし、又、エチレン性不飽和を有するアルキレン、ア
ルキリデン又は環状脂肪族基、アルいはフェニレン、ナ
フチレン、ビフェニレン、置換フェニレン等のような芳
香族基、式１のＥで定義されたのと同じよう々非芳香族
結合を通して結合された２個又はそれ以上の芳香族基、
又はアルアルキル又（叶アルカリール基のような二価脂
肪族芳香族炭化水素基を表わす。Ｒ”ｌｄカルボキシル
又は水酸基である。文字ｑは Ｒ２が水酸基の場合１を
表わし Ｒ２がカルボキシル基の場合０又Ｉｌ′ｉ１を
表わす。このように二官能性カルボン酸はモノヒドロキ
シモノカルボン酸かジカルボン酸のいずれかである。本
発明の目的にとって、芳香族ジカルボン酸又は例えば酸
のジノ・ロゲン化物のようなその反応性誘導体が好まし
い。このようにこれらの好ましい芳香族ジカルボン酸に
おいては、式■に表わされるようＲ２はカルボキシル基
で Ｒ１はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、Ｉ
＆換フェニレン等の芳香族基、非芳香族結合で結合され
た２個又はそれ以上の芳香族基、又は二価脂肪族−芳香
族基である。本発明のポリエステル−カーボネート樹脂
の製造に用いられる適した好ましい芳香族ジカルボン酸
の広範な例のうちのいくつかは、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、０−１ｍ−１及びｐ
−フェニレンニ酢酸、ジフェン酸のような多核芳香族酸
及び１．４−ナフタル酸である。
と同様にアルキレン、アルキリデン又は環状脂肪族基を
表わし、又、エチレン性不飽和を有するアルキレン、ア
ルキリデン又は環状脂肪族基、アルいはフェニレン、ナ
フチレン、ビフェニレン、置換フェニレン等のような芳
香族基、式１のＥで定義されたのと同じよう々非芳香族
結合を通して結合された２個又はそれ以上の芳香族基、
又はアルアルキル又（叶アルカリール基のような二価脂
肪族芳香族炭化水素基を表わす。Ｒ”ｌｄカルボキシル
又は水酸基である。文字ｑは Ｒ２が水酸基の場合１を
表わし Ｒ２がカルボキシル基の場合０又Ｉｌ′ｉ１を
表わす。このように二官能性カルボン酸はモノヒドロキ
シモノカルボン酸かジカルボン酸のいずれかである。本
発明の目的にとって、芳香族ジカルボン酸又は例えば酸
のジノ・ロゲン化物のようなその反応性誘導体が好まし
い。このようにこれらの好ましい芳香族ジカルボン酸に
おいては、式■に表わされるようＲ２はカルボキシル基
で Ｒ１はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、Ｉ
＆換フェニレン等の芳香族基、非芳香族結合で結合され
た２個又はそれ以上の芳香族基、又は二価脂肪族−芳香
族基である。本発明のポリエステル−カーボネート樹脂
の製造に用いられる適した好ましい芳香族ジカルボン酸
の広範な例のうちのいくつかは、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、０−１ｍ−１及びｐ
−フェニレンニ酢酸、ジフェン酸のような多核芳香族酸
及び１．４−ナフタル酸である。
ξれらの酸は単独でも、２種又はそれ以上の異なる酸の
混合物として用いてもよい。
混合物として用いてもよい。
カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル、カル゛ボ
ン酸エステル又はハロホルメートである。
ン酸エステル又はハロホルメートである。
ここで用いることができるハロゲン化カルボニルは、塩
化カルボニル及び臭化カルボニルである。
化カルボニル及び臭化カルボニルである。
ここで用いられる炭酸エステルの代表例には炭酸ジフェ
ニル、炭酸ジ（クロロフェニル）、炭酸シ（ブロモフェ
ニル）、炭酸ジ（トリクロロフェニル）、炭酸：）（ト
リブロモフェニル）等のような炭酸ジ（ハロフェニル）
、炭酸ジ（トリル）等の炭酸ジ（アルキルフェニル）、
炭酸ジ（ナフチル）、炭酸ジ（クロロナフチル）、炭酸
フェニルトリル、炭酸クロロナフチルクロロフェニル等
がある。ここで適したハロホルメートにはヒドロキノン
等のビスクロロホルメートのような二価フェノールのビ
スハロポルメート又はエチレングリコール、ネオヘンチ
ルクリコール、ポリエチレンクリコールのビスハロホル
メ−１・のようなグリコールのヒス（ハロホルメートが
ある。その他のカーボネート前駆体も当分野の技術者に
は思いつくが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニ
ルが好咬し７い。
ニル、炭酸ジ（クロロフェニル）、炭酸シ（ブロモフェ
ニル）、炭酸ジ（トリクロロフェニル）、炭酸：）（ト
リブロモフェニル）等のような炭酸ジ（ハロフェニル）
、炭酸ジ（トリル）等の炭酸ジ（アルキルフェニル）、
炭酸ジ（ナフチル）、炭酸ジ（クロロナフチル）、炭酸
フェニルトリル、炭酸クロロナフチルクロロフェニル等
がある。ここで適したハロホルメートにはヒドロキノン
等のビスクロロホルメートのような二価フェノールのビ
スハロポルメート又はエチレングリコール、ネオヘンチ
ルクリコール、ポリエチレンクリコールのビスハロホル
メ−１・のようなグリコールのヒス（ハロホルメートが
ある。その他のカーボネート前駆体も当分野の技術者に
は思いつくが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニ
ルが好咬し７い。
本発明実施に有用なポリエステル−カーボネートには、
二価フェノール、芳香族ジカルボン酸又は芳香族二塩基
酸／・ロゲン化物のようなそれらの反応性誘導体、及び
ホスゲンから誘導された芳香族ポリエステル−カーボネ
ートも含寸れる。芳香族ポリエステル−カーボネートの
非常に有用な種類は、ビスフェノールＡ１イノフタル酸
、テレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタル酸の混合
物又は二塩化テレフタロイル、二環、化インフタロイル
又は二塩化イソフタロイルと二塩化テレフタロイルの混
合物のようなこれらの酸の反応性誘導体及びホスゲンか
ら誘導されたものである。ジヒドロキシジアリール単位
対ベンゼンシカルア１（キシレート単位対カーボネート
単位のモル割合は１：０．２５〜０．９ ： ０．７５
〜ｏ１、好吐しくけ約１：０．６〜０．８５ ： ０．
４〜０．１５の範囲であり、テレフタレート単位対イソ
フタレート単位のモル比は約９：１から約０．２ ：
９．８の範囲であシ、はとんどすべての単位がイソフタ
レート又はテレフタレート単位である。好ましくけエス
テル単位はすべてインフタレートであるか、あるいは少
量のテレフタレートを含むインフタレートである。
二価フェノール、芳香族ジカルボン酸又は芳香族二塩基
酸／・ロゲン化物のようなそれらの反応性誘導体、及び
ホスゲンから誘導された芳香族ポリエステル−カーボネ
ートも含寸れる。芳香族ポリエステル−カーボネートの
非常に有用な種類は、ビスフェノールＡ１イノフタル酸
、テレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタル酸の混合
物又は二塩化テレフタロイル、二環、化インフタロイル
又は二塩化イソフタロイルと二塩化テレフタロイルの混
合物のようなこれらの酸の反応性誘導体及びホスゲンか
ら誘導されたものである。ジヒドロキシジアリール単位
対ベンゼンシカルア１（キシレート単位対カーボネート
単位のモル割合は１：０．２５〜０．９ ： ０．７５
〜ｏ１、好吐しくけ約１：０．６〜０．８５ ： ０．
４〜０．１５の範囲であり、テレフタレート単位対イソ
フタレート単位のモル比は約９：１から約０．２ ：
９．８の範囲であシ、はとんどすべての単位がイソフタ
レート又はテレフタレート単位である。好ましくけエス
テル単位はすべてインフタレートであるか、あるいは少
量のテレフタレートを含むインフタレートである。
本発明実施に用いられる線状低密度ポリオレフイ／は線
状低密度ポリエチレン（ＬＨ，ＤＰＥ ）を−例とする
よく知られた物質である。これらの重合体は、米国特許
第４． Ｄ ７６．６９８号及び欧州特許出間第４．６
４５号に記載されているような重合法の段階から製造す
ればよい。こねらの重合体は約０８９と約０．９６ ｙ
ｍ ／ｃｃの間の密度と、一定濃度の単純な側鎖枝分れ
を有し、これによって高圧法低密度ポリエチレン及びチ
ーグラー触媒系から製造される高密度ポリエチレンのよ
うな重合体と区別するものである。密度の好ましい範囲
は０．９１５〜０．９４５７ｍ ／ｃｃでおる。ＬＬＤ
ＰＥ重合体は実際に辷１、エチレンと０３〜０１１１、
好ましくは０３〜ＣＩＯ，より好ｔしくはＣ４〜Ｃ８の
アルファオレフィンＩＦｊ又ｕそれ以上との共重合体で
ある。アルファオレフィンは、不飽和にあずかる末端炭
素原子から４番ゝ目の炭素より近い炭素のいずれにも枝
分れをもつべきではない。１〜１０モル係のアルファオ
レフィンを用いることができ、より好ましくは２〜７モ
ル係である。
状低密度ポリエチレン（ＬＨ，ＤＰＥ ）を−例とする
よく知られた物質である。これらの重合体は、米国特許
第４． Ｄ ７６．６９８号及び欧州特許出間第４．６
４５号に記載されているような重合法の段階から製造す
ればよい。こねらの重合体は約０８９と約０．９６ ｙ
ｍ ／ｃｃの間の密度と、一定濃度の単純な側鎖枝分れ
を有し、これによって高圧法低密度ポリエチレン及びチ
ーグラー触媒系から製造される高密度ポリエチレンのよ
うな重合体と区別するものである。密度の好ましい範囲
は０．９１５〜０．９４５７ｍ ／ｃｃでおる。ＬＬＤ
ＰＥ重合体は実際に辷１、エチレンと０３〜０１１１、
好ましくは０３〜ＣＩＯ，より好ｔしくはＣ４〜Ｃ８の
アルファオレフィンＩＦｊ又ｕそれ以上との共重合体で
ある。アルファオレフィンは、不飽和にあずかる末端炭
素原子から４番ゝ目の炭素より近い炭素のいずれにも枝
分れをもつべきではない。１〜１０モル係のアルファオ
レフィンを用いることができ、より好ましくは２〜７モ
ル係である。
好ましいＴＪＬＤＰＫ共重合体ｉｄエチレン及びプロピ
レン、ブテン−１、ヘプテン−１，４−メグールペンテ
ン−１及びオクテン−１から選ばれるｌ 、１４ｉ又は
それ以上のアルファオレフィン、最も好１しくはブテン
−１から製造できる。これらの好せしい共重合体は、２
２２〜≦３２、好ましくｔｉ≧２５−＜３０のメルトフ
ロー比をもつ。これらの奸才しい共重合体のメルトフロ
ー比は重合体の分子訃分布を示す別の尺度である。この
ように≧２２〜≦３２のメルトフロー比（ＭＦＲ）範囲
は約２．７〜４．１のＭｗ ／ Ｍｎ値に相当し、≧２
５〜（３［］のＭ’ＦＲＩｇ、囲ｉｆ： ２．８−３．
ｂのＭＹ ／ Ｍｎ範囲に相当する。
レン、ブテン−１、ヘプテン−１，４−メグールペンテ
ン−１及びオクテン−１から選ばれるｌ 、１４ｉ又は
それ以上のアルファオレフィン、最も好１しくはブテン
−１から製造できる。これらの好せしい共重合体は、２
２２〜≦３２、好ましくｔｉ≧２５−＜３０のメルトフ
ロー比をもつ。これらの奸才しい共重合体のメルトフロ
ー比は重合体の分子訃分布を示す別の尺度である。この
ように≧２２〜≦３２のメルトフロー比（ＭＦＲ）範囲
は約２．７〜４．１のＭｗ ／ Ｍｎ値に相当し、≧２
５〜（３［］のＭ’ＦＲＩｇ、囲ｉｆ： ２．８−３．
ｂのＭＹ ／ Ｍｎ範囲に相当する。
特に好ましい（ＬＬＤＰＩ ）共重合体は約０９１５と
０．９４５の間の密度である。共重合体の密度は、共重
合体の一部メルトインデックス水準にｋいて、エチレン
と共重合するコモノマーの量によって主に調節される。
０．９４５の間の密度である。共重合体の密度は、共重
合体の一部メルトインデックス水準にｋいて、エチレン
と共重合するコモノマーの量によって主に調節される。
共重合体に加えるコモノマーの量が増えると共重合体の
密度は低下する結果になる。
密度は低下する結果になる。
好ましい共重合体は≦１、好ましくは≧０１〜＜：０．
３０−ｃ／１０００炭素原子の不飽和基含有量及び約３
重量パーセントよシ少ない、好ましくは２Ｍ量パーセン
トよシ・少ないｎ−ヘキサン抽出分を有する。好ましい
物質はＣｂ、ａｍ、 ＥｎｉＰ、 １９７９年１２月６
日、ｐ、ｓｏ〜８５に記載されているニー＝−ホー ｐ
ｖ ＣＵｎｌｐｏｌ ） 法によって製造される。
３０−ｃ／１０００炭素原子の不飽和基含有量及び約３
重量パーセントよシ少ない、好ましくは２Ｍ量パーセン
トよシ・少ないｎ−ヘキサン抽出分を有する。好ましい
物質はＣｂ、ａｍ、 ＥｎｉＰ、 １９７９年１２月６
日、ｐ、ｓｏ〜８５に記載されているニー＝−ホー ｐ
ｖ ＣＵｎｌｐｏｌ ） 法によって製造される。
本発明の組成物は８０．０〜９９９重量部のポリエステ
ル−カーボネート樹脂及び２０〜〔」１重量部の線状低
密度ポリオレフィンがら成シ、それぞれの重量部はポリ
エステルカーボネート及び線状低密度ポリオレフィン１
００部について引責される。
ル−カーボネート樹脂及び２０〜〔」１重量部の線状低
密度ポリオレフィンがら成シ、それぞれの重量部はポリ
エステルカーボネート及び線状低密度ポリオレフィン１
００部について引責される。
本発明の組成物は、補強光てん剤を含んでもよく、例え
ば鉄又はニッケル等、また炭素繊維のような非金属、針
状ケイ酸アルミニウムのようなケイ酸塩、硫酸カルシウ
ム、珪灰石、アスベスト、二酸化チタン、チタン酸カリ
ウム、ベントナイト、カオリナイト、及びチタン酸塩ウ
ィスカー、ガラスフレーク及び繊維及びその混合物があ
る。壕だ、充てん剤が組成物の強度及び剛性を増さない
場合は、単なる充てん剤であり補強光てん剤ではないこ
とは当然である。特に補強光てん剤は、曲げ強さ、曲げ
モジュラス、引張り強さ及び熱変形温度を増加させる。
ば鉄又はニッケル等、また炭素繊維のような非金属、針
状ケイ酸アルミニウムのようなケイ酸塩、硫酸カルシウ
ム、珪灰石、アスベスト、二酸化チタン、チタン酸カリ
ウム、ベントナイト、カオリナイト、及びチタン酸塩ウ
ィスカー、ガラスフレーク及び繊維及びその混合物があ
る。壕だ、充てん剤が組成物の強度及び剛性を増さない
場合は、単なる充てん剤であり補強光てん剤ではないこ
とは当然である。特に補強光てん剤は、曲げ強さ、曲げ
モジュラス、引張り強さ及び熱変形温度を増加させる。
補強剤は少くとも補強に必要な量だけ存在することが必
要であるが、一般に補強光てん剤は全組成物の約１〜約
６０重量部含寸れている。
要であるが、一般に補強光てん剤は全組成物の約１〜約
６０重量部含寸れている。
特に、好ましい補強光てん剤はガラスから成シ、比較的
ナトリウムの少ない石灰−はう珪酸アルミニウムガラス
から成るガラス繊維を用いるのが好ましい。これけ箪Ｅ
〃ガラスとして知られる。
ナトリウムの少ない石灰−はう珪酸アルミニウムガラス
から成るガラス繊維を用いるのが好ましい。これけ箪Ｅ
〃ガラスとして知られる。
しかしながら、電気的性質がそれほど重要でない場合は
その他のガラス、例えば”Ｃ”ガラスとじて知られる低
ソーダガラスが有用である。フィラメントは、スチーム
又はニアブローイング、火炎ブローイング及び機械的引
っばりのような標準的方法で製造される。補強光てん剤
として好ましいフィラメントは機械的引っばりによって
つくられる。
その他のガラス、例えば”Ｃ”ガラスとじて知られる低
ソーダガラスが有用である。フィラメントは、スチーム
又はニアブローイング、火炎ブローイング及び機械的引
っばりのような標準的方法で製造される。補強光てん剤
として好ましいフィラメントは機械的引っばりによって
つくられる。
フィラメントの直径は約０．００３〜０．００９インチ
であるが、これは本発明にとってＮ要ではない。
であるが、これは本発明にとってＮ要ではない。
ガラス繊維には、グラスシルクの他、それから鍔導され
たガラス繊維布、ロービング、ステーブルファイバー及
びガラス繊維マットを含むすべてのガラス繊維材料が含
まれる。しかし、ガラス繊維のフィラメントを用いる場
合、それらをまず形成し、ストランドとして知られる束
に集める。
たガラス繊維布、ロービング、ステーブルファイバー及
びガラス繊維マットを含むすべてのガラス繊維材料が含
まれる。しかし、ガラス繊維のフィラメントを用いる場
合、それらをまず形成し、ストランドとして知られる束
に集める。
ストランドが扱いやすいため、フィラメントをストラン
ドに結合するには、結合剤をガラスフィラメントに塗布
する。次にストランドを所望の種々の長さに切断する。
ドに結合するには、結合剤をガラスフィラメントに塗布
する。次にストランドを所望の種々の長さに切断する。
約％（約１１長さ、好ましくは％１より短いストランド
を用いるのが便利である。
を用いるのが便利である。
これらはチョップトストランドとよばれる。これのポリ
エステル樹脂、ポリカーボネート、でん粉、アクリル樹
脂、メラミン又はポリビニルアルコールのような重合体
である。好ましくは、組成物は約１〜約５０重量パーセ
ントのガラス繊維を含む。
エステル樹脂、ポリカーボネート、でん粉、アクリル樹
脂、メラミン又はポリビニルアルコールのような重合体
である。好ましくは、組成物は約１〜約５０重量パーセ
ントのガラス繊維を含む。
本発明組成物において、難燃化に必要な量の難燃剤を樹
脂成分に対し０５〜５０重量部の骨用いてもよい。適し
た難燃剤の例は米国特許第６，９３６、４００号及び第
３Ｖ９４０．３６６号に見出される。その他の慣用の非
補強光てん剤、酸化防止剤、押出し助剤、光安定剤、耐
衝撃性改良剤、米国特許第４．２６３．４０９号及びド
イツ公開公報第２，４００、０８６号に示される発泡剤
等を所望により本発明組成物に加えることもできる。安
定剤に（Ｌｉ ！ｉｔ）リン酸エステル及び／又はエポ
キシド安定剤がある。
脂成分に対し０５〜５０重量部の骨用いてもよい。適し
た難燃剤の例は米国特許第６，９３６、４００号及び第
３Ｖ９４０．３６６号に見出される。その他の慣用の非
補強光てん剤、酸化防止剤、押出し助剤、光安定剤、耐
衝撃性改良剤、米国特許第４．２６３．４０９号及びド
イツ公開公報第２，４００、０８６号に示される発泡剤
等を所望により本発明組成物に加えることもできる。安
定剤に（Ｌｉ ！ｉｔ）リン酸エステル及び／又はエポ
キシド安定剤がある。
本発明組成物を製造する方法ｉｄ従来、１Ｉｆｌりであ
る。好ま）〜くけ、各成分をブレンド予備混合物の一部
として加え、これを、例えば押出機を通したり、各組成
物に適した温度でミル上で溶かすこと成形粒子に切断さ
れ、望みの形状に成形される。
る。好ま）〜くけ、各成分をブレンド予備混合物の一部
として加え、これを、例えば押出機を通したり、各組成
物に適した温度でミル上で溶かすこと成形粒子に切断さ
れ、望みの形状に成形される。
好ましい具体例の記載
次の実施例は本発明を説明するものである。
部はすべて重量を基準とする。
操作Ａ
３０℃の塩化メチレン中で測定して約０．５ｔｔｔ ／
ｙの工、■、を有し、次のように製造したポリエステ
ル−カーボネートから一連の組成物を＋ｉｌｌ製する。
ｙの工、■、を有し、次のように製造したポリエステ
ル−カーボネートから一連の組成物を＋ｉｌｌ製する。
反応器へ塩化メチレン１６ｔ１水８ｔ、ビスフェノール
Ａ１９０６ｇ（８，５６モル）、トリエチルアミン２４
ミリリツトル、グルコン酸ナトリウム３４２及びバラ−
ｔ−ブチルフェノール連鎖停止剤６５２を加える。約９
〜１０５のｐＨで二塩化イソフタロイル１５重量％及び
二塩化テレフタロイル８５重量％の混合物１ｏ ｓ ｑ
、 ６ｙ （ｓ、 ｓ７モル）を塩化メチレン２を中に
とかしたものを１０分間隔で加え、その間ｐＨは５５チ
アルカリ水溶液で約９〜１０．５に調節する。二塩基酸
の塩化物の混合物の添加後、毎分３６１の速度でホスゲ
ンを加え、その間ｐＨは３５チアルカリ水溶液で約１０
〜１１に調節する。重合体混合物を塩化メチレン２ｔで
希釈し、食塩水の相を分離する。
Ａ１９０６ｇ（８，５６モル）、トリエチルアミン２４
ミリリツトル、グルコン酸ナトリウム３４２及びバラ−
ｔ−ブチルフェノール連鎖停止剤６５２を加える。約９
〜１０５のｐＨで二塩化イソフタロイル１５重量％及び
二塩化テレフタロイル８５重量％の混合物１ｏ ｓ ｑ
、 ６ｙ （ｓ、 ｓ７モル）を塩化メチレン２を中に
とかしたものを１０分間隔で加え、その間ｐＨは５５チ
アルカリ水溶液で約９〜１０．５に調節する。二塩基酸
の塩化物の混合物の添加後、毎分３６１の速度でホスゲ
ンを加え、その間ｐＨは３５チアルカリ水溶液で約１０
〜１１に調節する。重合体混合物を塩化メチレン２ｔで
希釈し、食塩水の相を分離する。
得られる重合体相を０．１１Ｊ ＨＣｌで一回、水で３
回洗浄１７、次いで・・イスチーム沈殿によって回収す
ると白色粉末が得られる。
回洗浄１７、次いで・・イスチーム沈殿によって回収す
ると白色粉末が得られる。
特定の重合体は、約１：０６〜０．７５ ： ０．４０
〜０２５のジヒドロキシ−ジアリール単位対ベンゼンジ
カルボキシレート単位対カーボネート単位のモル比、及
び８．５ ： １．５のテレフタレーＩ・／イソフタレ
ート単位のモル比を有する。
〜０２５のジヒドロキシ−ジアリール単位対ベンゼンジ
カルボキシレート単位対カーボネート単位のモル比、及
び８．５ ： １．５のテレフタレーＩ・／イソフタレ
ート単位のモル比を有する。
実施例１
ブテン−１と共に製造された線状低密度ポリエチレン（
、ｒ、ＬＤＩ’Ｋ ）及びビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合
物００３重量部、及び！１．４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン−カルボキ
シレート化合物０１重量部。
、ｒ、ＬＤＩ’Ｋ ）及びビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト化合
物００３重量部、及び！１．４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン−カルボキ
シレート化合物０１重量部。
組成物は次の表１に示されるようにｆΦ々の量のポリエ
ステル−カーボネート及び線状低密度ポリエチレンを有
する。Ｓ−引張り衝撃強さのデータは、本発明組成物か
ら成形された標準的大きさの試験バーを浸漬することに
より得られる。量はすべて重量部である。
ステル−カーボネート及び線状低密度ポリエチレンを有
する。Ｓ−引張り衝撃強さのデータは、本発明組成物か
ら成形された標準的大きさの試験バーを浸漬することに
より得られる。量はすべて重量部である。
表 １
Ａ＊９９．８７ ０
Ｂ ９ａ８７ １ （ニスｊし７ＬＰＸ−１２）ｃ ９
７．８７ ２（ニスコレンＬＰＸ−１２）Ｄ ９５．８
７ ４（ニスコレンＬＰＸ−１２）Ｅｉ ９ａ８７ １
（ｆ−スコＶｙＬＰＸ−１）Ｆ ９７．８７ ２（ニ
スコレンＬＰＸ−１）ａ ９５．８７ ４（ニスコレン
ＴＪＰＸ−１）＊ 表中で試験されたＬＬＤＰＦ ：エ
スコ１／ン（Ｆｉｓｃｏｒｅｎｅ ）はすべてエクソン
（Ｅｘｘｏｎ） よシ市販されている。
７．８７ ２（ニスコレンＬＰＸ−１２）Ｄ ９５．８
７ ４（ニスコレンＬＰＸ−１２）Ｅｉ ９ａ８７ １
（ｆ−スコＶｙＬＰＸ−１）Ｆ ９７．８７ ２（ニ
スコレンＬＰＸ−１）ａ ９５．８７ ４（ニスコレン
ＴＪＰＸ−１）＊ 表中で試験されたＬＬＤＰＦ ：エ
スコ１／ン（Ｆｉｓｃｏｒｅｎｅ ）はすべてエクソン
（Ｅｘｘｏｎ） よシ市販されている。
これらの組成物は８２℃のお湯に浸漬された後、次のよ
うなＳ−引張り衝撃強さを有し、結果は几ｔｂａ で報
告される。
うなＳ−引張り衝撃強さを有し、結果は几ｔｂａ で報
告される。
０日 ３日 ７日 １４日
＊
Ａ ２０２，１ ６４，１６２，１ ５７．１Ｂ １８
５．１ １７ａ６ １！＋５．Ｃ１１３４ｉＣ２８６，
２２６６，５２１３１５４，６Ｄ ２０７．０ ２２７
．４ ２９３ ２３６．３Ｅ ２Ｂ１．８ ２６４．７
２５８ １７９．５Ｆ ５１５．５ ５１７．１ ５
７６ ２７五２Ｇ ５６”ｒ、５ ２４４．１ ２８８
２９１．４＊対照 組成物Ａ −Ｇは、一定時間スチームオートクレーブ中
２５０下において処理した後、％“試料のノツチ力しア
イゾツト衝撃試験で価基強さの保持率を評価される。結
果は以下にｆｌ、ｔｂＯで示され、ＭのＡ＊＞３９”’
９，００１．２０ ．８１’Ｂ ＞４０１” ２０．
１° １５．３’ 、６６゜Ｃ＞４０．”０＞３ａ２”
０３ｏ、００ １．６゜Ｄ ＞ ４０”’ ＞３７．０
”０ ）４０．３”６ ３．１゜Ｋ ＞４０’°０＞５
７．０”６２１．５’ １．３゜’Ｆ ＞４０１０°
〉５７１″ ＞３９．７”’ １．３゜Ｇ ＞ ４０１
ｏｏ＞５９．５”０＞３９．７１” １ 、５゜＊灯器 とのデ・−夕は、８２℃のお湯に浸漬されるか、２５０
下のオートクレーブにか灯られた場合に、ポリエステル
−カーボネートの捕ｆ撃強さを維持する能力にＬＬＤＰ
Ｋが劇的な効英をもつことを示している。
５．１ １７ａ６ １！＋５．Ｃ１１３４ｉＣ２８６，
２２６６，５２１３１５４，６Ｄ ２０７．０ ２２７
．４ ２９３ ２３６．３Ｅ ２Ｂ１．８ ２６４．７
２５８ １７９．５Ｆ ５１５．５ ５１７．１ ５
７６ ２７五２Ｇ ５６”ｒ、５ ２４４．１ ２８８
２９１．４＊対照 組成物Ａ −Ｇは、一定時間スチームオートクレーブ中
２５０下において処理した後、％“試料のノツチ力しア
イゾツト衝撃試験で価基強さの保持率を評価される。結
果は以下にｆｌ、ｔｂＯで示され、ＭのＡ＊＞３９”’
９，００１．２０ ．８１’Ｂ ＞４０１” ２０．
１° １５．３’ 、６６゜Ｃ＞４０．”０＞３ａ２”
０３ｏ、００ １．６゜Ｄ ＞ ４０”’ ＞３７．０
”０ ）４０．３”６ ３．１゜Ｋ ＞４０’°０＞５
７．０”６２１．５’ １．３゜’Ｆ ＞４０１０°
〉５７１″ ＞３９．７”’ １．３゜Ｇ ＞ ４０１
ｏｏ＞５９．５”０＞３９．７１” １ 、５゜＊灯器 とのデ・−夕は、８２℃のお湯に浸漬されるか、２５０
下のオートクレーブにか灯られた場合に、ポリエステル
−カーボネートの捕ｆ撃強さを維持する能力にＬＬＤＰ
Ｋが劇的な効英をもつことを示している。
上記の記載に照らして、本発明のその他の改良や変形が
可能であるのは明らかである。従って、本発明の前述の
特定の具体例において、特許請求の範囲に明らかにされ
たようガ本発明範囲内であれば変更をなしうろことは当
然である。
可能であるのは明らかである。従って、本発明の前述の
特定の具体例において、特許請求の範囲に明らかにされ
たようガ本発明範囲内であれば変更をなしうろことは当
然である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、約２５〜９０モルパーセントのエステル単位を有す
る芳香族コポリエステル−カーボネート及び約［１８９
〜０９６２ｍ／ｃｃの密度をもつ線状低密度ポリオレフ
ィンの加水分解安定化に有効な量の混合物から成る組成
物。 ２、線状低密度ポリオレフィンがポリエチレンである特
許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、ポリエチレンが、ポリエチレン及び芳香族コポリエ
ステルカーボネートの約０．１〜２０重量パーセントで
ある特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４、線状低密度ポリエチレンが０．９１５〜０９４５の
密度を有する特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ５、線状低密度ポリエチレンがエチレン及び請求の範囲
第４項に記載の組成物。 ６、芳香族コポリエステルが二価フェノール及びイソフ
タル酸又はインフタル酸誘導体から成る特許請求の範囲
第５項に記載の組成物。 ７、芳香族コポリエステルカーボネートが少ｔのテレフ
タル酸からも誘導される特許請求の範囲第６項に記載の
組成物。 ８、二価フェノールがビスフェノール−Ａである特許請
求の範囲第６項に記載の組成物。 ９、 インフタル酸及びテレフタル酸単位の両方が芳香
族コポリエステルカーボネート中に存在し、テレフタル
酸エステル対イソフタル酸エステルの比が約９：１〜０
．２ ： ９．８である特許請求の範囲第７項に記載の
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/510,597 US4464512A (en) | 1982-01-29 | 1983-07-05 | Composition comprising an aromatic polyester-carbonate resin and a linear low density polyolefin polymer |
| US510597 | 1990-04-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051741A true JPS6051741A (ja) | 1985-03-23 |
Family
ID=24031383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59138091A Pending JPS6051741A (ja) | 1983-07-05 | 1984-07-05 | 組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4464512A (ja) |
| EP (1) | EP0135678A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6051741A (ja) |
| AU (1) | AU2857984A (ja) |
| BR (1) | BR8403321A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4522980A (en) * | 1982-12-27 | 1985-06-11 | General Electric Company | Impact modified copolyester carbonate compositions |
| US4626566A (en) * | 1985-12-26 | 1986-12-02 | General Electric Company | Composition |
| CA2215401A1 (en) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Hani Farah | Blends of polycarbonate and linear ethylene polymers |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5590550A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-09 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Resin composition |
| JPS58145752A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-30 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | ０．８９〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するＬＬＤＰＥを含有するポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA705481A (en) * | 1965-03-09 | Canadian Industries Limited | Polypropylene blends | |
| CA879152A (en) * | 1971-08-24 | L. Peterson Douglas | Glass-filled polycarbonate/polyethylene resin | |
| CA705482A (en) * | 1965-03-09 | Rudin Alfred | Polyethylene blends | |
| DE1495674A1 (de) * | 1962-04-21 | 1969-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten |
| NL295172A (ja) * | 1962-07-11 | |||
| GB998753A (en) * | 1962-12-13 | 1965-07-21 | Parker Hannifin Corp | Piston cushion for fluid operated cylinder |
| US3477978A (en) * | 1967-01-04 | 1969-11-11 | Gen Electric | Heat moldable polycarbonate composition |
| US3654219A (en) * | 1968-06-19 | 1972-04-04 | William M Boyer | Novel fiber glass-reinforced resin compositions and processes for their preparation |
| US4145373A (en) * | 1976-02-09 | 1979-03-20 | Mobay Chemical Corporation | Stress crack resistant polycarbonates |
| US4302566A (en) * | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| WO1980000083A1 (en) * | 1978-06-16 | 1980-01-24 | Gen Electric | Reinforced impact modified polycarbonates |
| US4245058A (en) * | 1979-08-27 | 1981-01-13 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| DE3275557D1 (en) * | 1982-09-23 | 1987-04-09 | Gen Electric | Polycarbonate compositions |
-
1983
- 1983-07-05 US US06/510,597 patent/US4464512A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-05-24 AU AU28579/84A patent/AU2857984A/en not_active Abandoned
- 1984-06-23 EP EP84107224A patent/EP0135678A1/en not_active Withdrawn
- 1984-07-02 BR BR8403321A patent/BR8403321A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-05 JP JP59138091A patent/JPS6051741A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5590550A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-09 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Resin composition |
| JPS58145752A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-30 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | ０．８９〜０．９６ｇ／ｃｃの密度を有するＬＬＤＰＥを含有するポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8403321A (pt) | 1985-06-18 |
| EP0135678A1 (en) | 1985-04-03 |
| US4464512A (en) | 1984-08-07 |
| AU2857984A (en) | 1985-01-10 |
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