JPS6049643B2 - ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 - Google Patents
４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法Info
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- JPS6049643B2 JPS6049643B2 JP17187583A JP17187583A JPS6049643B2 JP S6049643 B2 JPS6049643 B2 JP S6049643B2 JP 17187583 A JP17187583 A JP 17187583A JP 17187583 A JP17187583 A JP 17187583A JP S6049643 B2 JPS6049643 B2 JP S6049643B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な４−ヒドロキシー４″−ビニルビフェ
ニル重合体およびその製造法に関する。
ニル重合体およびその製造法に関する。
本発明の４−ヒドロキシー４″−ビニルビフェニル重合
体は、一般式を構成単位とし、数平均分子量が約５６０
０〜６００００の範囲内にあるものである。
体は、一般式を構成単位とし、数平均分子量が約５６０
０〜６００００の範囲内にあるものである。
本発明の重合体は、耐熱性に優れており、そのため耐熱
性樹脂としてコーティング剤、フィルム、成形品として
の利用があるばかりでなく、水酸基を有する芳香環の反
応性を利用して機能性高分子としてのイオン交換樹脂や
、さらにフェノール樹脂化反応によソー層の耐熱性、耐
薬品性を向上させるなど多方面に亘る応用が可能である
。
性樹脂としてコーティング剤、フィルム、成形品として
の利用があるばかりでなく、水酸基を有する芳香環の反
応性を利用して機能性高分子としてのイオン交換樹脂や
、さらにフェノール樹脂化反応によソー層の耐熱性、耐
薬品性を向上させるなど多方面に亘る応用が可能である
。
本発明の重合体は、４−ヒドロキシー４″−ビニルビフ
ェニルをラジカル重合またはカチオン重合させることに
より製造される。出発原料として用いられる４−ヒドロ
キシー４″−ビニルビフェニルは、本発明者が始めて見
い出した新規化合物であり、該化合物はすてに工業的に
生産されているｐ−フェニルフェノールを出発原料とし
て合成される。
ェニルをラジカル重合またはカチオン重合させることに
より製造される。出発原料として用いられる４−ヒドロ
キシー４″−ビニルビフェニルは、本発明者が始めて見
い出した新規化合物であり、該化合物はすてに工業的に
生産されているｐ−フェニルフェノールを出発原料とし
て合成される。
すなわち、酸触媒の存在下常温で、ｐ−フェニルフェノ
ールを無水酢酸で４−アセトキシビフェニルにし、次い
でフリース転位により４−ヒドロキシー４″−アセチル
ビフェニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒中
水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−、ヒドロ
キシー４″−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニルを得
る。このものをジメチルスルホキシド溶媒中で塩化亜鉛
、トリクロロ酢酸存在下１８０゜Ｃで脱水反応させると
高収率で４−ヒドロキシー４゛−ビニルビフェニルが得
られる（後記参考例参照）。４−ヒドロキシー４″−ビ
ニルビフェニルのラジカル重合は、通常のビニルモノマ
ーのラジカル重合と同様の条件下に行なうことができる
。
ールを無水酢酸で４−アセトキシビフェニルにし、次い
でフリース転位により４−ヒドロキシー４″−アセチル
ビフェニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒中
水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−、ヒドロ
キシー４″−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニルを得
る。このものをジメチルスルホキシド溶媒中で塩化亜鉛
、トリクロロ酢酸存在下１８０゜Ｃで脱水反応させると
高収率で４−ヒドロキシー４゛−ビニルビフェニルが得
られる（後記参考例参照）。４−ヒドロキシー４″−ビ
ニルビフェニルのラジカル重合は、通常のビニルモノマ
ーのラジカル重合と同様の条件下に行なうことができる
。
ラジカル重合の形態としては、塊状重合、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合などをいずれも採用することができる
が、これらの中でも溶液重合が好適である。重合溶媒と
しては、４−ヒドロキシー４″−ビフニルビフエニル（
以下「モノマー」という）および４−ヒドロキシー４′
−ビニルビフェニル重合体を溶解するものが好ましく、
例えばメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、
塩化メチレン、クロロホルムなどを挙げることができる
。ま７た重合開始剤としては、従来公知のものを広く使
用でき、例えばクメンヒドロペルオキシド、第三ブチル
ヒドロペルオキシドのようなペルオキシド系、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物系、あるい
はアゾビスイソブチロニトリノルの如きアゾ化合物が用
いられる。これら重合開始剤の使用量としては、特に制
限がなく広い範囲内から適宜選択することができるが、
通常１×１０−４〜５×１０−”モル／ｅの範囲内で使
用するのがよい。またモノマー濃度としては、特に限定
され・ないが、一般に０．０５〜３モル／′の範囲内と
するのがよい。重合温度は使用する重合開始剤や重合溶
媒の種類により異なソー概には言えないが、通常０〜１
２０℃の範囲内から適宜選択するのがよい。上記ラジカ
ル重合は、窒素ガスなどの不活性”ガス雰囲気下で実施
するのが好適である。該ラジカル重合の重合時間は一般
に３〜８時間程度である。４−ヒドロキシー４″−ビニ
ルビフェニルのカチオン重合は、通常のビニルモノマー
のカチオン重合と同様の条件下に行なうことができる。
重合溶媒としては、カチオン重合の場合生長炭素カチオ
ンと反応してその活性を低下させない溶媒を選択すべき
ことは周知のことであり、また重合開始剤および生成ポ
リマーも溶解する溶媒の選択が望ましい。本発明におけ
るカチオン重合の場合には、塩化メチレン、塩化エチレ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはニトロベンゼンの
如きニトロ化合物を溶媒として用いるのが好ましい。重
合開始剤としては従来公知のものを広く使用でき、例え
ばリン酸、硫酸の如きプロトン酸、三フッ化ホウ素エー
テラート、塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化第２
スズなどのハロゲン化金属などが代表的なものであるが
、エチルジクロロアルミニウムの如き有機金属化合物も
用いられる。これら重合開始剤の使用量としては、特に
制限がなく広い範囲内から適宜選択することができるが
、通常１×１０−４〜５×１０−１モル／ｅの範囲内で
使用するのがよい。またモノマー濃度としては、特に限
定されないが、一般に０．０１〜１．５モル／ｅの範囲
内とするのがよい。重合温度は使用する重合開始剤や重
合溶媒の種類により異なソー概には言えないが、一般に
はラジカル重合に比べて、低温で容易に重合が進行する
し、炭素カチオンは不安定てあるために低温で重合反応
を行うほうが望ましい。本発明の重合体をカチオン重合
により得るためにはＯ′Ｃ〜４０゜Ｃの温度て重合する
ことが好ましい。反応時間はラジカル重合に比べると短
時間で完結する。好ましくは１吟〜１８扮である。また
、ラジカル重合と異なり、カチオン重合は大気中で反応
させることができるが、微量の水分が影響するので乾燥
した雰囲気、条件で重合させることが好ましい。上記ラ
ジカル重合またはカチオン重合により生成する本発明の
重合体は、慣用の分離手段により単離精製される。
濁重合、乳化重合などをいずれも採用することができる
が、これらの中でも溶液重合が好適である。重合溶媒と
しては、４−ヒドロキシー４″−ビフニルビフエニル（
以下「モノマー」という）および４−ヒドロキシー４′
−ビニルビフェニル重合体を溶解するものが好ましく、
例えばメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、
塩化メチレン、クロロホルムなどを挙げることができる
。ま７た重合開始剤としては、従来公知のものを広く使
用でき、例えばクメンヒドロペルオキシド、第三ブチル
ヒドロペルオキシドのようなペルオキシド系、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物系、あるい
はアゾビスイソブチロニトリノルの如きアゾ化合物が用
いられる。これら重合開始剤の使用量としては、特に制
限がなく広い範囲内から適宜選択することができるが、
通常１×１０−４〜５×１０−”モル／ｅの範囲内で使
用するのがよい。またモノマー濃度としては、特に限定
され・ないが、一般に０．０５〜３モル／′の範囲内と
するのがよい。重合温度は使用する重合開始剤や重合溶
媒の種類により異なソー概には言えないが、通常０〜１
２０℃の範囲内から適宜選択するのがよい。上記ラジカ
ル重合は、窒素ガスなどの不活性”ガス雰囲気下で実施
するのが好適である。該ラジカル重合の重合時間は一般
に３〜８時間程度である。４−ヒドロキシー４″−ビニ
ルビフェニルのカチオン重合は、通常のビニルモノマー
のカチオン重合と同様の条件下に行なうことができる。
重合溶媒としては、カチオン重合の場合生長炭素カチオ
ンと反応してその活性を低下させない溶媒を選択すべき
ことは周知のことであり、また重合開始剤および生成ポ
リマーも溶解する溶媒の選択が望ましい。本発明におけ
るカチオン重合の場合には、塩化メチレン、塩化エチレ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはニトロベンゼンの
如きニトロ化合物を溶媒として用いるのが好ましい。重
合開始剤としては従来公知のものを広く使用でき、例え
ばリン酸、硫酸の如きプロトン酸、三フッ化ホウ素エー
テラート、塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化第２
スズなどのハロゲン化金属などが代表的なものであるが
、エチルジクロロアルミニウムの如き有機金属化合物も
用いられる。これら重合開始剤の使用量としては、特に
制限がなく広い範囲内から適宜選択することができるが
、通常１×１０−４〜５×１０−１モル／ｅの範囲内で
使用するのがよい。またモノマー濃度としては、特に限
定されないが、一般に０．０１〜１．５モル／ｅの範囲
内とするのがよい。重合温度は使用する重合開始剤や重
合溶媒の種類により異なソー概には言えないが、一般に
はラジカル重合に比べて、低温で容易に重合が進行する
し、炭素カチオンは不安定てあるために低温で重合反応
を行うほうが望ましい。本発明の重合体をカチオン重合
により得るためにはＯ′Ｃ〜４０゜Ｃの温度て重合する
ことが好ましい。反応時間はラジカル重合に比べると短
時間で完結する。好ましくは１吟〜１８扮である。また
、ラジカル重合と異なり、カチオン重合は大気中で反応
させることができるが、微量の水分が影響するので乾燥
した雰囲気、条件で重合させることが好ましい。上記ラ
ジカル重合またはカチオン重合により生成する本発明の
重合体は、慣用の分離手段により単離精製される。
このようにして得られた本発明の４−ヒドロキシー４″
−ビニルビフェニル重合体はメタノール、エタノールな
どのアルコール系溶剤、塩化メチレン、クロロホルムな
どのハロゲン化炭化水素系溶剤、テトロヒドロフラン、
ジメチルホルムアミドなど各種の有機溶剤への溶解性が
あり、耐熱性の要求される諸分野において、塗料、接着
剤、フィルム、成形品等に使用が可能である。
−ビニルビフェニル重合体はメタノール、エタノールな
どのアルコール系溶剤、塩化メチレン、クロロホルムな
どのハロゲン化炭化水素系溶剤、テトロヒドロフラン、
ジメチルホルムアミドなど各種の有機溶剤への溶解性が
あり、耐熱性の要求される諸分野において、塗料、接着
剤、フィルム、成形品等に使用が可能である。
以下に、４−ヒドロキシー４″−ビニルビフェニル単量
体の合成法を参考例として掲げ、さらに本発明の重合体
の製造例を実施例として掲げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
体の合成法を参考例として掲げ、さらに本発明の重合体
の製造例を実施例として掲げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
参考例
塩化アルミニウム２０ｙと食塩４ｙとの混合物を塩化カ
ルシウム管を備えたフラスコに入れ１８０℃に加熱する
と融解して均一な液状になる。
ルシウム管を備えたフラスコに入れ１８０℃に加熱する
と融解して均一な液状になる。
これを１４０すＣまで冷却し、４−アセトキシビフェニ
ル（融点８１〜８７Ｃ）１０ｑを加え攪拌下に再び１８
０℃まで加熱し３分間保持する。反応混合物を室温まで
冷却したのち、塩酸を含む氷水中に投入し、塩化メチレ
ン６０ｍ１を加えてかきまぜる。塩化メチレン層を分離
し、水洗、乾燥後、ヘキサンを少量ずつ加えて黄褐色の
油状物を分離する。残りの溶液を濃縮し、得られた固形
物をアセトン−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると融点
２０７．５〜２０８．５℃の４−ヒドロキシー４″−ア
セチルビフェニルが得られる。次いで、４−ヒドロキシ
ー４″−アセチルビフェニル１５ｙを３００ｍｔのテト
ラヒドロフランに溶解し、室温で水素化アルミニウムリ
チウム３ｇを少量ずつ加える。
ル（融点８１〜８７Ｃ）１０ｑを加え攪拌下に再び１８
０℃まで加熱し３分間保持する。反応混合物を室温まで
冷却したのち、塩酸を含む氷水中に投入し、塩化メチレ
ン６０ｍ１を加えてかきまぜる。塩化メチレン層を分離
し、水洗、乾燥後、ヘキサンを少量ずつ加えて黄褐色の
油状物を分離する。残りの溶液を濃縮し、得られた固形
物をアセトン−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると融点
２０７．５〜２０８．５℃の４−ヒドロキシー４″−ア
セチルビフェニルが得られる。次いで、４−ヒドロキシ
ー４″−アセチルビフェニル１５ｙを３００ｍｔのテト
ラヒドロフランに溶解し、室温で水素化アルミニウムリ
チウム３ｇを少量ずつ加える。
反応溶液を濃縮し、残りの溶液を水中に投入すると黄白
色沈澱を生する。この沈澱を酢酸エチルより再結晶し融
点１４５〜１４６℃の４−ヒドロキシー４″一（１−ヒ
ドロキシエチル）ビフェニルが得られる。４−ヒドロキ
シー４″−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル５０ダ
をジメチルスルホキシド１５０ｍｔに溶解し、塩化亜鉛
１０ｑを加えて１８０℃まで加熱する。
色沈澱を生する。この沈澱を酢酸エチルより再結晶し融
点１４５〜１４６℃の４−ヒドロキシー４″一（１−ヒ
ドロキシエチル）ビフェニルが得られる。４−ヒドロキ
シー４″−（１−ヒドロキシエチル）ビフェニル５０ダ
をジメチルスルホキシド１５０ｍｔに溶解し、塩化亜鉛
１０ｑを加えて１８０℃まで加熱する。
攪拌下にトリクロロ酢酸１０ｙを加え３分間１８０℃で
反応させる。反応溶液を水中に投じて析出する固形物を
アセトン−ヘキサン混合溶媒か、ら再結晶すると、融点
１９０〜１９１．５゜Ｃの４−ヒドロキシー４″−ビニ
ルビフェニルが得られる。実施例１４−ヒドロキシー４
″−ビニルビフェニル６ｑをテトロヒドロフラン２０ｍ
ｔに溶解し硬質ガラス容器川こ仕込む。
反応させる。反応溶液を水中に投じて析出する固形物を
アセトン−ヘキサン混合溶媒か、ら再結晶すると、融点
１９０〜１９１．５゜Ｃの４−ヒドロキシー４″−ビニ
ルビフェニルが得られる。実施例１４−ヒドロキシー４
″−ビニルビフェニル６ｑをテトロヒドロフラン２０ｍ
ｔに溶解し硬質ガラス容器川こ仕込む。
これにアゾビスイソブチロニトリル０．０２５ｙを加え
窒素置換後、高真空下にガラス容器を溶封した。このガ
ラス容器を６０℃に保たれた振とう式重合装置にセット
し、７．５時間重合を行つた。この容器を室温まで冷却
し、開封し、内容５をベンゼン約２００ｍ１に注いで生
成ポリマーを沈澱させ、よく洗滌したのち室温で減圧乾
燥した。４−ヒドロキシー４′−ビニルビフェニル重合
体２．０ｑが得られた。
窒素置換後、高真空下にガラス容器を溶封した。このガ
ラス容器を６０℃に保たれた振とう式重合装置にセット
し、７．５時間重合を行つた。この容器を室温まで冷却
し、開封し、内容５をベンゼン約２００ｍ１に注いで生
成ポリマーを沈澱させ、よく洗滌したのち室温で減圧乾
燥した。４−ヒドロキシー４′−ビニルビフェニル重合
体２．０ｑが得られた。
得られた重合体は、ウベローデ粘度計を用いてＯテトロ
ヒドロフラン溶媒、３０度Ｃで粘度を測定した。
ヒドロフラン溶媒、３０度Ｃで粘度を測定した。
その結果から求めた重合体の極限粘度〔η］は０．０８
４であつた。また、分子量はゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、テトロヒドロフラ
ン溶媒で流速１ｍ１／分の条件て測定し、この重合体の
数平均分子量３２０００という結果を得た。重合体の融
点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素気流中で昇
温速度８０℃／分の条件て測定し、実施例１で得られた
重合体の融点は２１５℃であるという結果を得た。また
、得られた重合体の耐熱性を熱重量分析により評価した
。
４であつた。また、分子量はゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、テトロヒドロフラ
ン溶媒で流速１ｍ１／分の条件て測定し、この重合体の
数平均分子量３２０００という結果を得た。重合体の融
点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素気流中で昇
温速度８０℃／分の条件て測定し、実施例１で得られた
重合体の融点は２１５℃であるという結果を得た。また
、得られた重合体の耐熱性を熱重量分析により評価した
。
熱天秤を用いて空気中、１０℃／分の昇温速度で６００
℃まで測定した重合体の加熱減量と温度の関係は次の通
りであつた。実施例２ 温度計、冷却器、かきませ機、窒素導入管を備えたフラ
スコに、テトロヒドロフラン３００ｍ１に４ーヒドロキ
シー４′−ビニルビフェニル６０ｙを溶解したものを仕
込む。
℃まで測定した重合体の加熱減量と温度の関係は次の通
りであつた。実施例２ 温度計、冷却器、かきませ機、窒素導入管を備えたフラ
スコに、テトロヒドロフラン３００ｍ１に４ーヒドロキ
シー４′−ビニルビフェニル６０ｙを溶解したものを仕
込む。
過酸化ベンゾイル０．０３ｙを加え窒素ガスを吹込み窒
素ガス雰囲気下に加熱を行ない溶媒の還流温度で８時間
重合反応を行なつた。室温まて冷却したのち、反応生成
物を減圧下に濃縮し、約４００ｍ１のベンゼン中に投入
し生成ポリマーを沈澱させ、よく洗滌したのち、減圧乾
燥した。うすい褐色固体の４−ヒドロキシー４″−ビニ
ルビフェニル重合体３４．５ｇを得た。実施例１に述べ
た測定方法に従つて求めた重合．体の極度粘度〔η〕は
０．３１、数平均分子量は６００００、融点は２１７℃
であつた。
素ガス雰囲気下に加熱を行ない溶媒の還流温度で８時間
重合反応を行なつた。室温まて冷却したのち、反応生成
物を減圧下に濃縮し、約４００ｍ１のベンゼン中に投入
し生成ポリマーを沈澱させ、よく洗滌したのち、減圧乾
燥した。うすい褐色固体の４−ヒドロキシー４″−ビニ
ルビフェニル重合体３４．５ｇを得た。実施例１に述べ
た測定方法に従つて求めた重合．体の極度粘度〔η〕は
０．３１、数平均分子量は６００００、融点は２１７℃
であつた。
実施例３
乾燥したガラス容器に４−ヒドロキシー４″−ビニルビ
フェニル６ｙを２００ｍ１のジクロロメタンに．溶解し
たものを入れ、ネオプレンゴムキャップをする。
フェニル６ｙを２００ｍ１のジクロロメタンに．溶解し
たものを入れ、ネオプレンゴムキャップをする。
三フッ化ホウ素エーテラート０．７ｙをジクロロメタン
１０ｍ１に溶解した溶液をマイクロシリンジからゴムキ
ャップを通して、徐々に滴下する。゛２紛間室温で重合
させた後内容を多量のベンゼン・中に注ぎ生成重合物を
沈澱させる。了く洗滌した後圧減圧乾燥して、うすい褐
色がかかつた固体の４−ヒドロキシー４″−ビニルビフ
ェニル重合体５．０ｙを得た。ここで得られた重合体は
実施例１の方法に従いゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにかけ数平均分子量１７０００という結果であ
つた。
１０ｍ１に溶解した溶液をマイクロシリンジからゴムキ
ャップを通して、徐々に滴下する。゛２紛間室温で重合
させた後内容を多量のベンゼン・中に注ぎ生成重合物を
沈澱させる。了く洗滌した後圧減圧乾燥して、うすい褐
色がかかつた固体の４−ヒドロキシー４″−ビニルビフ
ェニル重合体５．０ｙを得た。ここで得られた重合体は
実施例１の方法に従いゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにかけ数平均分子量１７０００という結果であ
つた。
また、ＤＳＣで測定した重合体の融点は２１１℃であつ
た。実施例４４−ヒドロキシー４５−ビニルビフェニル
５ｙをジクロロメタン２００ｍ１に溶解したものに、水
分が混入しないように注意して、塩化第二スズ１．３ｙ
を１０ｍ１のジクロロメタンに溶解したものを滴下し９
室温で重合させる。
た。実施例４４−ヒドロキシー４５−ビニルビフェニル
５ｙをジクロロメタン２００ｍ１に溶解したものに、水
分が混入しないように注意して、塩化第二スズ１．３ｙ
を１０ｍ１のジクロロメタンに溶解したものを滴下し９
室温で重合させる。
４吟間反応させたのちベンゼン中に投入し生成ポリマー
を沈澱させる。
を沈澱させる。
精製再沈澱させた後減圧乾燥しうすい褐色固体の４−ヒ
ドロキシー４″−ビニルビフェニル重合体をほぼ定量的
に得た。７ 実施例１の方法により測定した重合体の数
平均分子量は１６０００であり融点は２１１℃であつた
。
ドロキシー４″−ビニルビフェニル重合体をほぼ定量的
に得た。７ 実施例１の方法により測定した重合体の数
平均分子量は１６０００であり融点は２１１℃であつた
。
実施例５４−ヒドロキシー４″−ビニルビフェニル５ｙ
をニトロベンゼン１００ｍ１に溶解し、四塩化チタンノ
０．９５ｙを加えて室温で２紛間重合させた。
をニトロベンゼン１００ｍ１に溶解し、四塩化チタンノ
０．９５ｙを加えて室温で２紛間重合させた。
生成ポリマーを実施例４と同様に処理して、うすい褐色
固体の４−ヒドロキシー４″−ビニルビフェニル重合体
３．５ｙを得た。実施例１の方法により測定した重合体
の数平均分子量は１５０００であり、融点は２１１℃で
あつた。実施例６４−ヒドロキシー４′−ビニルビフェ
ニル１ｙをベンゼン３０ｍ１に溶解し、硬質ガラス容器
に仕込む。これにアゾビスイソブチロニトリル０．０３
ｙを加え、窒素置換後高真空下でガラス容器を溶封した
。このガラス封管を６０℃に保持された振盪式重合装置
にセットし、７時間重合反応を行つた。この封管を室温
まで冷却し、開封し、ベンゼンを濃縮した。生成するポ
リマーを少量のベンゼンで繰返し洗滌した後、室温で減
圧乾燥したところ、や）褐色がかつた４−ヒドロキシー
４″−ビニルビフェニル重合体０．４ｙが得られた。得
られた重合体の分子量は、ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィー（ＧＣＰ）によりテトロヒドロフラン溶媒
で測定し、数平均分子量５６００という結果を得た。ま
た、実施例１で述べた測定方法に従つて求めた重合体の
極限粘度〔η〕は０．０００５．融点は２０８℃であつ
た。上記実施例１〜６で得られた４−ヒドロキシー４″
−ビニルビフェニル重合体は、いずれも赤外吸収スペク
トルは同一で３３５０ｃｍ−１に水酸基、１６００ｃｍ
一１、１５２０ｃｍ−１、１５００ｃｍ−１にそれぞれ
芳香環、８２０ｃｍ−１にバラ置換芳香族の特性吸収が
認められ、単量体の赤外吸収スペクトルで現われていた
ビニル基に基ずく１６３０ｃｍ−１の吸収は消失してい
た。
固体の４−ヒドロキシー４″−ビニルビフェニル重合体
３．５ｙを得た。実施例１の方法により測定した重合体
の数平均分子量は１５０００であり、融点は２１１℃で
あつた。実施例６４−ヒドロキシー４′−ビニルビフェ
ニル１ｙをベンゼン３０ｍ１に溶解し、硬質ガラス容器
に仕込む。これにアゾビスイソブチロニトリル０．０３
ｙを加え、窒素置換後高真空下でガラス容器を溶封した
。このガラス封管を６０℃に保持された振盪式重合装置
にセットし、７時間重合反応を行つた。この封管を室温
まで冷却し、開封し、ベンゼンを濃縮した。生成するポ
リマーを少量のベンゼンで繰返し洗滌した後、室温で減
圧乾燥したところ、や）褐色がかつた４−ヒドロキシー
４″−ビニルビフェニル重合体０．４ｙが得られた。得
られた重合体の分子量は、ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィー（ＧＣＰ）によりテトロヒドロフラン溶媒
で測定し、数平均分子量５６００という結果を得た。ま
た、実施例１で述べた測定方法に従つて求めた重合体の
極限粘度〔η〕は０．０００５．融点は２０８℃であつ
た。上記実施例１〜６で得られた４−ヒドロキシー４″
−ビニルビフェニル重合体は、いずれも赤外吸収スペク
トルは同一で３３５０ｃｍ−１に水酸基、１６００ｃｍ
一１、１５２０ｃｍ−１、１５００ｃｍ−１にそれぞれ
芳香環、８２０ｃｍ−１にバラ置換芳香族の特性吸収が
認められ、単量体の赤外吸収スペクトルで現われていた
ビニル基に基ずく１６３０ｃｍ−１の吸収は消失してい
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を構成単位とし、数平均分子量が約５６００〜６０００
０の範囲内にある４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェ
ニル重合体。 ２ ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルをラジカ
ル重合触媒の存在下に重合させることを特徴とする一般
式▲数式、化学式、表等があります▼ を構成単位とし、数平均分子量が約５６００〜６０００
０の範囲内にある４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェ
ニル重合体の製造法。 ３ ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルをカチオ
ン重合触媒の存在下に重合させることを特徴とする一般
式▲数式、化学式、表等があります▼ を構成単位とし、数平均分子量が約５６００〜６０００
０の範囲内にある４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェ
ニル重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17187583A JPS6049643B2 (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17187583A JPS6049643B2 (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6063208A JPS6063208A (ja) | 1985-04-11 |
| JPS6049643B2 true JPS6049643B2 (ja) | 1985-11-02 |
Family
ID=15931407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17187583A Expired JPS6049643B2 (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049643B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0479441U (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-10 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2192189B (en) * | 1986-06-06 | 1990-08-22 | Canon Kk | Polymer of vinyl-biphenyl derivative adapted for optical use |
| JP2551089B2 (ja) * | 1988-03-01 | 1996-11-06 | 住友化学工業株式会社 | 光学活性な４’−（１−ヒドロキシエチル）−４−ビフェノール及びその製法 |
| JP2011074365A (ja) * | 2009-09-02 | 2011-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 化合物、樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
-
1983
- 1983-09-16 JP JP17187583A patent/JPS6049643B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0479441U (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6063208A (ja) | 1985-04-11 |
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