JPS6049193B2 - Cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives, methods for producing cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives, insecticides containing cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、ｎは１〜６の整数、ｍは１〜２の整数を表わし
、Ｒは一般式（■），（■），（■），（■）又は（■
）て表わされる基を示す。Detailed Description of the Invention The present invention is based on the general formula (where n represents an integer of 1 to 6, m represents an integer of 1 to 2, and R represents the general formula (■), (■), (■), (■) or (■
) represents a group represented by

ここにｘは酸素原子又は（−ＣＨ＝ＣＨ−）グループを
示し、Ｒ１はアリル基、プロパルギル基、ベンジル基、
フエノキシル基、フェニルチオ基、又は２，２ジクロロ
ビニルオキシル基を表わし、Ｒ２は水素原子、メチル基
又はハロゲン原子を表わす。Here, x represents an oxygen atom or a (-CH=CH-) group, and R1 represents an allyl group, a propargyl group, a benzyl group,
It represents a phenoxyl group, a phenylthio group, or a 2,2 dichlorovinyloxyl group, and R2 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a halogen atom.

ｔは１〜２の整数でありＲ３は水素原子、シアノ基又は
エチニル基を示す。Ｒ４はフタルイミド基、テトラヒド
ロフタルイミド基又はジアルキルマレイミド基を表わす
。Ｒ５はアリル基、プロパルギル基又はアルカジエニル
基を示す。Ｙはメチル基又はハロゲン原子であり、Ｒ６
はフエニ７ル基又はフリル基を表わす。Ｚはメチレン基
又は酸素原子を、Ｒ７は水素原子、低級アルキル基、低
級アルケニル基又はハロゲン原子を、Ｉは１〜２の整数
を表わす。）で示される新規シクロプロパンカルボン酸
エステル誘導体およびその光学ならびに幾何異性体、そ
の製造法、およびこの化合物を有効成分として含有する
ことを特徴とする殺虫剤に関する。菊酸エステルのアル
コール成分については種々のものが研究され実用に供さ
れているが、光によつて酸化分解を起こしやすく屋外で
５の使用には制約を受けてきた。最近、酸成分について
の研究が盛んになり、メチル基をハロゲン原子に置換す
ることによつて従来のピレスロイドに比べ光に安定な化
合物が発見された。しかし環境汚染や慢性毒性等の問題
を考慮する時、炭素、水ＦＯ素、酸素、窒素を中心とし
、天然に存在する有機化合物を類似した構造を有する化
合物がこれからの殺虫成分として有利であると考えられ
る。本発明者は研究を重ねた結果、上記式（１），（■
）で示される化合物が殺虫成分として種々の衛生害虫及
び農園芸用害虫に極めてすぐれた殺虫効を奏する一方、
温血動物に対する毒性が極めて低く、光に対しても従来
のピレスロイドに比べて非常に安定であることを知つた
。このように上記式（１），（ｎ）で示される化合物は
光に不安定であるという従来のピレスロイドの欠点を克
服し、広い殺虫スペクトルと低毒性を兼備した優れた害
虫防除組成物であり、しかも上記式（１），（ｎ）を構
成するシクロプロパンカルボン酸は容易に安価に得るこ
とができる。t is an integer of 1 to 2, and R3 represents a hydrogen atom, a cyano group, or an ethynyl group. R4 represents a phthalimide group, a tetrahydrophthalimide group or a dialkylmaleimide group. R5 represents an allyl group, a propargyl group or an alkadienyl group. Y is a methyl group or a halogen atom, R6
represents a phenyl group or a furyl group. Z represents a methylene group or an oxygen atom, R7 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkenyl group or a halogen atom, and I represents an integer of 1 to 2. ), its optical and geometric isomers, its production method, and an insecticide characterized by containing this compound as an active ingredient. Although various alcohol components of chrysanthemum acid esters have been studied and put into practical use, their use outdoors has been restricted because they are susceptible to oxidative decomposition by light. Recently, research into acid components has become active, and a compound that is more stable to light than conventional pyrethroids by replacing the methyl group with a halogen atom has been discovered. However, when considering issues such as environmental pollution and chronic toxicity, compounds with structures similar to naturally occurring organic compounds, mainly consisting of carbon, water, FO, oxygen, and nitrogen, are considered to be advantageous as future insecticidal ingredients. Conceivable. As a result of repeated research, the inventor has found the above formula (1), (■
) has an extremely excellent insecticidal effect on various sanitary pests and agricultural and horticultural pests as an insecticidal ingredient,
We learned that it has extremely low toxicity to warm-blooded animals and is much more stable against light than conventional pyrethroids. In this way, the compounds represented by formulas (1) and (n) above overcome the drawback of conventional pyrethroids, such as being unstable to light, and are excellent pest control compositions that have a wide insecticidal spectrum and low toxicity. Moreover, the cyclopropanecarboxylic acids constituting the above formulas (1) and (n) can be easily obtained at low cost.

本発明は以上の知見に基づいて完成されたものである。
本発明て有効成分として用いる上記式（１），（Ｈ）で
示される化合物はエステル製造の一般方法に準じて一般
式（式中、ｎは１〜６の整数、ｍは１〜２の整数を表わ
す。The present invention was completed based on the above findings.
The compounds represented by the above formulas (1) and (H) used as active ingredients in the present invention are prepared according to the general method for producing esters according to the general formula (where n is an integer of 1 to 6 and m is an integer of 1 to 2). represents.

）て表わされるカルホン酸又はその反応性誘導体と一般
式Ｒ−０Ｈ・・・・・・（Ｘ） （式中、Ｒは一般式（１１１），（ＩＶ），（Ｖ），（
ＶＩ）又は（Ｖ［Ｉ）て表わされる基を示す。) or its reactive derivative represented by the general formula R-0H...(X) (wherein R is the general formula (111), (IV), (V), (
VI) or (V[I).

ォここに＼Ｒｌ９Ｒ２９Ｒ３９ＲＯＲ５９Ｒ６９Ｒ７
９Ｘ９Ｙ，Ｚ，ｔ，ｌは前述と同じ意味を表わす。）で
示されるアルコール又はその反応性誘導体とを反応させ
ることによつて調製しえる。here\Rl9R29R39ROR59R69R7
9X9Y, Z, t, l represent the same meanings as above. ) or a reactive derivative thereof.

カルボン酸の反応性誘導体として例えば酸ハライド、酸
無水物、低級アルキルエステル、アルカリ金属塩などが
あげられる。アルコールの反応性誘導体としては例えば
クロライドがあげられる。反応は適当な溶媒中て必要に
より脱酸剤または触媒として有機または無機塩基あるい
は酸の存在下に必要により加熱下に行なわれる。上記式
（１），（ｎ）で示される化合物の代表例を示せば次の
通りであるが本発明はもちろんこれらのみに限定される
ものではない。３′−フェノキシーａ゛−シアノベンジ
ル２，２−ジメチルー３ −（オキセタンー２−イノレ
）−シクロプロパンカルボキシレートＮＲＯｌ．５６３
８５゛−ベンジルー３゛−フリルメチル２，２−ジメチ
ルー３ −（オキセタンー２−イル）−シクロ本プロパ
ンカルボキシレートトＮＲＯｌ．５５２４７゜−メチル
ー２゜，３゜−ジヒドロベンゾフランー３゛−イル２，
２−ジメチルー３ −（オキセタンゞ−２−イル）−シ
クロプロパンカルボキシレートＮｇＯｌ．５５Ｏ７３゛
−フェノキシーａ゛−シアノベンジル２，２−ジメチル
ー３ −（オキシランー２−イル）−シクロプロパンカ
ルボキシレートＮＨＯｌ．５４８Ｏ５′ −プロパルギ
ルー２′−フリルメチルー２，２−ジメチルー３−（オ
キシランー２−イル）一偵シクロプロパンカルボキシレ
ートＮｇＯｌ．５４ｌ６３゛−フェノキシーａ゛−シア
ノベンジル２，２−ジメチルー３ −（オキセタンー３
−イル）一シクロプロパンカルボキシレートＮｇＯｌ．
５６４４３゛−（２，２ジクロロビニルオキシ）ベンジ
ル２，２−ジメチルー３ −（オキセタンー３−イル）
−シクロプロパンカルボキシレートｎ断１．５５３６ ５′−プロパルギルー２′ −フリルメチル２，２一ジ
メチルー３ −（オキセタンー２−イル）−シｋクロプ
ロパンカルボキシレートＮＺＯｌ．５４７３３゛，４゛
，５゛，６゛−テトラヒドロフタルイミドメチル２，２
−ジメチルー３−（オキセタンー２１−イル）−シクロ
プロパンカルボキシレートＮＫＯｌ．５４９Ｏ２゛−ア
リルー３゛−メチル２゛−シクロペンテンー１゛−オン
ー４゛−イル２，２−ジメチルー３−，（オキセタンー
２−イル）−シクロプロパンカルボキシレートＮＲＯｌ
．５５Ｏ５３′−フエノキシルベンジル２，２−ジメチ
ルー３ −（オキシランー２−イル）−シクロプロパ，
ンカルボキシレートＮｇＯｌ．５４３８４゛−フェニル
ー３゛−メチルー２゛−ブテンー１゛ーイル２，２−ジ
メチルー３−（オキシランー２，争−イノレ）−シクロ
プロパンカノレボキシレートＮＫＯｌ．５３９６７゛−
アリルーインダンー３゜−イル２，２−ジメチルー３
−（オキシランー２−イル）−シクロゞプロパンカルボ
キシレートＮＲＯｌ．５４５８３”，４゛，５゛，６゛
−テトラヒドロフタルイミドメチル２，２−ジメチルー
３ −（オキシランー２゛−イル）−シクロプロパンカ
ルボキシレートＮＬＯｌ．５４３Ｏ５′−ベンジルー３
′−フリルメチル２，２−ジメチルー３−（オキセタン
ー３−イル）−シクロ．＾プロパンカルボキシレートＮ
ＢＯｌ．５５３５７゛−メチルー２゛，３′−ジヒドロ
ベンゾフランー３゜−イル２，２−ジメチルー３ −（
オキセタンー３−イル）−シクロプロパンカルボキシレ
ートｎ票１．５５１４２゛−アリルー３゛−メチルー２
゛−シクロペンテンー１゛−オンー４゛−イル２，２−
ジメチルー３−争（オキセタンー３−イノレ）−シクロ
プロパンカノレボキシレートｎ茫１．５５２７了−フェ
ノキシーａ ′一エチニルベンジル２，２−ジメチルー
３−（オキソランー２−イル）−シクロプロパンカルボ
キシレートＮＲＯｌ．５６７７ ４−フリルー３″−クロロー７−ブテンー１″−イル２
，２−ジメチルー３−（オキソランー３一ニイル）−シ
クロプロパンカルボキシレート
Ｔｆ）。Examples of reactive derivatives of carboxylic acids include acid halides, acid anhydrides, lower alkyl esters, and alkali metal salts. Examples of reactive derivatives of alcohol include chloride. The reaction is carried out in a suitable solvent, optionally in the presence of an organic or inorganic base or acid as a deoxidizing agent or catalyst, and optionally with heating. Representative examples of the compounds represented by the above formulas (1) and (n) are as follows, but the present invention is of course not limited to these. 3'-phenoxy a-cyanobenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetane-2-ynole)-cyclopropanecarboxylate NROl. 563
85'-benzyl-3'-furylmethyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NROl. 55247゜-Methyl-2゜,3゜-dihydrobenzofuran-3゛-yl 2,
2-dimethyl-3-(oxetane-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NgOl. 55O73'-Phenoxya'-cyanobenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NHOl. 548O5'-propargyl-2'-furylmethyl-2,2-dimethyl-3-(oxirane-2-yl)cyclopropanecarboxylate NgOl. 54l63゛-Phenoxya゛-cyanobenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetane-3
-yl) monocyclopropanecarboxylate NgOl.
56443゛-(2,2dichlorovinyloxy)benzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-3-yl)
-Cyclopropanecarboxylate n 1.5536 5'-propargyl-2' -furylmethyl-2,2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NZOl. 54733゛,4゛,5゛,6゛-Tetrahydrophthalimidomethyl 2,2
-dimethyl-3-(oxetan-21-yl)-cyclopropanecarboxylate NKOl. 549O2'-aryl-3'-methyl 2'-cyclopenten-1'-one-4'-yl 2,2-dimethyl-3-,(oxetane-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NROl
．． 55O53'-phenoxylbenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxirane-2-yl)-cyclopropyl,
Carboxylate NgOl. 54384'-Phenyl-3'-methyl-2'-buten-1-yl 2,2-dimethyl-3-(oxirane-2,oxy-inole)-cyclopropanecanoleboxylate NKOl. 53967゛-
Allylindan-3゜-yl2,2-dimethyl-3
-(oxiran-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NROl. 54583'', 4', 5', 6'-tetrahydrophthalimidomethyl 2,2-dimethyl-3-(oxirane-2'-yl)-cyclopropanecarboxylate NLO1.543O5'-benzyl-3
'-furylmethyl2,2-dimethyl-3-(oxetan-3-yl)-cyclo. ^Propane carboxylate N
BOL. 55357゛-Methyl-2゛,3'-dihydrobenzofuran-3゜-yl2,2-dimethyl-3-(
oxetan-3-yl)-cyclopropanecarboxylate n votes 1.55142゛-aryl-3゛-methyl-2
゛-Cyclopentene-1゛-one-4゛-yl 2,2-
Dimethyl-3-(oxetane-3-ynole)-cyclopropanecanoleboxylate n 1.5527-phenoxy-a '1-ethynylbenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxolan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NROl ．． 5677 4-Friru 3″-chloro7-buten-1″-yl 2
,2-dimethyl-3-(oxolane-3-monyl)-cyclopropanecarboxylate
Tf).

１．５６４２ジメチルマレイミドメチル２，２−ジメチ
ルー３−（オキサンー２−イル）−シクロプロパンカル
ボキシレート ｎ芭０１．５６２１５″
−アリルー２″−メチルー３″−フリルメチル２，２−
ジメチルー３−（オキサンー３−イル）−シクロプロパ
ンカルボキシレートＮＬＯｌ．５５８９２″，６″−ジ
クロロー４″−フェニルチオーα″一エチニルベンジル
２，２−ジメチルー３−（オキサンー４−イル）−シク
ロプロパンカルボキシレート
ｎ？０１．５７３５フタルイミドメチル２，２
−ジメチルー３−（オキソランー２−イル）−シクロプ
ロパンカルボキシレート ｎ芭０１
．５５６０２゛一（２４ーペンタジエニル）３゛−メチ
ルー２゜−シクロペンテンー１゛−オンー４゛−イル２
，２−。1.5642 dimethylmaleimidomethyl 2,2-dimethyl-3-(oxan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate n 01.56215″
-aryl2''-methyl-3''-furylmethyl2,2-
Dimethyl-3-(oxan-3-yl)-cyclopropanecarboxylate NLOl. 55892″,6″-dichloro4″-phenylthioα″monoethynylbenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxan-4-yl)-cyclopropanecarboxylate
n? 01.5735 Phthalimidomethyl 2,2
-Dimethyl-3-(oxolan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate nBa01
．． 55602゛-(24-pentadienyl)3゛-methyl-2゜-cyclopenten-1゛-one-4゛-yl 2
,2-.

゜ジメチルー３ −（オキソランー２−イル）−シクロ
プロパンカルボキシレートＮｇＯｌ．５５９３５゛，７
゛−ジクロロインダンー３゛−イル２，２−ジメチルー
３ −（オキソランー３−イル）−シ［クロプロパンカ
ルボキシレート 前０１．５６０２２′−プロパルギル
ー３′−メチルー２′−シクロペンテンー１゛−オンー
４゛−イル２，２−ジメチル゛−３ −（オキサンー４
−イル）−シクロプロパンカルボキシレートＮｇＯｌ．
５６ｌ５３゛−フェノキシベンジル２，２−ジメチルー
３−（オキセタンー２−イル）−シクロプロパン功ルボ
キシレートＮＵＯｌ．５５９８５゛−ベンジルー３゛−
フリルメチル２，２−ジメチルー３ −（オキシランー
２−イル）−シクロプロパンカルボキシレートＮｇＯｌ
．５４７７３″−フェノキシベンジル２，２−ジメチル
ー３−（オキセタンー３−イル）−シクロプロパンカル
ボキシレート ｎ芭０１．５６０１５′
−プロパルギルー２′−フリルメチル２，２−ジメチル
ー３−（オキセタンー２−イル）−シ（クロプロパンカ
ルボキシレート ｎ芭０１．５４８５３″，４″，５
″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル２，２−ジ
メチルー３−（オキセタンー３★−イル）−シクロプロ
パンカルボ゛キシレート
ＮＬＯｌ．５４９７２″−アリルー３″−メ
チルー２′−シクロペンテンー１″−オンー４″−イル
２，２−ジメチルー３−〜（オキシランー２−イル）−
シクロプロパンカルボキシレート
ｎ？０１．５４５３４″−フェニルー３′−メチルー７
−ブテンー１″−ィル２，２−ジメチルー３−（オキセ
タンー２，Ｌイル）−シクロプロパンカルボキシレート
ｎ乳０１．５４７
２３″−（２，２ジクロロビニルオキシ）一α５−シア
ノベンジル２，２−ジメチルー３−（オキセタンー２−
イル）−シクロプロパンカルボキシ レート３゛−フェ
ノキシーａゝ−シアノベンジル２，２−ジメチルー３
−（オキソランー２−イル）−、＊シクロプロパンカル
ボキシレートＮＵＯｌ．５６８４２ゝ−メチルー４′
−ベンジルーａゞ一エチニルベンジル２，２−ジメチル
ー３ −（オキサンー２〕（−イル）−シクロプロパン
カルボキシレートＮｇＯｌ．５７６５３゛−フェノキシ
ーａ゛−シアノベンジル２，２−ジメチルー３−（オキ
ソランー３−イル）一シクロプロパンカルボキシレート
酩０１．５６９１本発明の化合物は新規化合物であり
、常温て固体または液体てあつて有機溶剤一般に易溶で
ある。゜Dimethyl-3-(oxolan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NgOl. 55935゛,7
'-Dichloroindan-3'-yl 2,2-dimethyl-3-(oxolan-3-yl)-cyclopropanecarboxylate 01.56022'-Propargyl-3'-methyl-2'-cyclopenten-1'-one-4 -yl2,2-dimethyl-3-(oxane-4
-yl)-cyclopropanecarboxylate NgOl.
56l53'-Phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-cyclopropane carboxylate NUOl. 55985゛-benjiru 3゛-
Furylmethyl 2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-yl)-cyclopropanecarboxylate NgOl
．． 54773″-Phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-3-yl)-cyclopropanecarboxylate nBa01.56015′
-Propargyl-2'-furylmethyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-(chloropropanecarboxylate) n 01.54853'', 4'', 5
″,6″-tetrahydrophthalimidomethyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-3★-yl)-cyclopropanecarboxylate
NLOL. 54972''-aryl-3''-methyl-2'-cyclopentene-1''-one-4''-yl2,2-dimethyl-3-~(oxirane-2-yl)-
Cyclopropane carboxylate
n? 01.54534″-phenyl-3′-methyl-7
-butene-1″-yl 2,2-dimethyl-3-(oxetane-2,L-yl)-cyclopropanecarboxylate
n milk 01.547
23″-(2,2 dichlorovinyloxy)-α5-cyanobenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetane-2-
yl)-cyclopropanecarboxylate 3゛-phenoxyaゝ-cyanobenzyl 2,2-dimethyl-3
-(oxolan-2-yl)-, *cyclopropanecarboxylate NUOl. 56842ゝ-methyl-4'
-Benzyl a゛-ethynylbenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxane-2](-yl)-cyclopropanecarboxylate NgOl.57653゛-phenoxya゛-cyanobenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxolane-3- 1.5691 The compound of the present invention is a novel compound, which is solid or liquid at room temperature and is generally easily soluble in organic solvents.

従つて散布用殺虫剤としては乳剤、油剤、氷和剤、エア
ゾール剤などとして用いることができ、又木粉その他適
当な基材と混合して蚊取線香の如き燻蒸用殺虫剤として
使用することができる。又、この有効成分を適当な有機
溶剤に溶解して台紙に浸ませ、又は適当な溶剤に溶かし
て適当な加熱体によつて加熱蒸散させるいわゆる電気蚊
取として利用する場合も蚊取線香と同様すぐれた効果を
示す。なお本発明の化合物は従来のピレスロイドに比べ
光に安定であり、しかも殺虫スペクトラムが広いこと、
低毒性であること、安価であることから従来の有機リン
剤、有機塩素系殺虫剤に替わる農園芸用殺虫剤として使
用することができる。また、本発明の化合物に、Ｎ−オ
クチルビシクロヘプテンジカルボキシイミド（商品名Ｍ
ＧＫ一２６４）、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカル
ボキシイミドとアリールスルホン酸塩との混合物（商品
名ＭＧＫ−５０２６）、サイネピリン５０代オクタクロ
ロジプロピルエーテル、ピペロニルブトキサイドなどの
共力剤を加えるとその殺虫効果を一層高めることができ
る。Therefore, it can be used as an insecticide for spraying as an emulsion, oil, ice powder, aerosol, etc. It can also be mixed with wood flour or other suitable base material and used as an insecticide for fumigation such as mosquito coils. I can do it. In addition, when using the active ingredient as a so-called electric mosquito repellent, in which the active ingredient is dissolved in an appropriate organic solvent and soaked in a mount, or dissolved in an appropriate solvent and heated and evaporated with an appropriate heating element, it can be used in the same way as a mosquito coil. Shows excellent effects. The compound of the present invention is more stable to light than conventional pyrethroids, and has a broader insecticidal spectrum.
Since it has low toxicity and is inexpensive, it can be used as an agricultural and horticultural insecticide in place of conventional organic phosphorus agents and organic chlorine insecticides. In addition, N-octylbicycloheptenedicarboximide (trade name M
GK-264), a mixture of N-octylbicycloheptenedicarboximide and aryl sulfonate (trade name MGK-5026), cinepirin 50s octachlorodipropyl ether, piperonyl butoxide, and other synergists are added. and its insecticidal effect can be further enhanced.

また本発明の化合物に他の殺虫剤例えばスミチオン、Ｄ
ＤＶＰ，ダイアジノンなどの有機リン剤、１−ナフチル
ーＮ −メチルカーバメート、３，４−ジメチルフェニ
ルーＮ−メチルカーバメートなどのカーバメート剤、ピ
レトリン、アレスリン、フタールスリン、フラメトリン
、フエノトリン、ペルメトリン、サイペルメトリン、デ
カメトリン、フエンバレレート、フエンプロパネートな
どの従来のピレスロイド系殺虫剤、パタン、ガルエクロ
ン、ランネートなどの殺虫剤、あるいは殺タニ剤、殺菌
剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、その他
の農薬を混合することによつて効力のすぐれた多目的組
成物が得られ、労力の省力化、薬剤間の相乗効果も充分
期待しえるものである。本発明によつて提供される組成
物がすぐれたものであることをより明らかにするため次
に効果の試験成績を示す。試験例１ 散布による殺虫試験 前記化合物例３１の本発明化合物の０．２％の白灯溶液
囚、０．２％とピペロニルブトキサイド０．８％の白灯
溶液（Ｂ）、０．１％とフタールスリン０．１％の白灯
溶液（Ｃ）、およびアレスリン、フタールスリンの夫々
の０．２％の白灯溶液につきイエバエの落下仰転率を求
め供試薬剤の相対有効度を算出し、更に２肴間後の致死
率を求めたとこれ次の如くである。The compounds of the present invention may also be used with other insecticides such as Sumithion, D.
DVP, organic phosphorus agents such as diazinon, carbamate agents such as 1-naphthyl-N-methyl carbamate, 3,4-dimethylphenyl-N-methyl carbamate, pyrethrin, allethrin, phthalthrin, flamethrin, phenotrin, permethrin, cypermethrin, decamethrin, Conventional pyrethroid insecticides such as fuenvalerate and fuenpropanate, insecticides such as pattern, galecuron, and raninate, or miticides, fungicides, nematicides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers, etc. By mixing these pesticides, a multipurpose composition with excellent efficacy can be obtained, and labor savings and synergistic effects between the drugs can be fully expected. In order to make it clearer that the composition provided by the present invention is excellent, the results of the efficacy test are shown below. Test Example 1 Insecticidal test by spraying 0.2% of the compound of the present invention of Compound Example 31 in a white light solution (B), 0.2% and piperonyl butoxide 0.8% in a white light solution (B); The falling and turning rates of house flies were determined for a white light solution (C) of 1% and 0.1% phthalthrin, and a white light solution of 0.2% each of allethrin and phthalthrin, and the relative effectiveness of the test drug was calculated. Furthermore, the mortality rate after two servings was determined as follows.

試験例２ 燻蒸による殺虫試験 殺虫成分として０．５％を含有する蚊取線香を作り、ア
カイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を試験した。Test Example 2 Insecticidal Test by Fumigation Mosquito coils containing 0.5% of insecticidal ingredients were prepared and tested for their effectiveness in causing adult Culex mosquitoes to fall and roll over.

この実験は防虫科学１−（１９５１年）第１７６頁 長
沢、勝田等の方法に従い前記線香の相対有効度を算出し
たところ次の如くてある。供試薬剤番号は前記有効成分
剤のものと同一てある。試験例３微量滴下法による殺虫
試験 アレスリン及び本発明化合物の各々とそれらにピペロニ
ルブトキサイドをそれぞれ有効成分の２倍量を添加し所
定濃度のアセトン溶液としたものをマイクロシリンジに
てイエバエ成虫の胸部背板に施用し、２＠間後の死亡率
からアレスリンに対する相対殺虫効力及びピペロニルブ
トキサイドによる共力効果を調べたところ次の如くであ
る。This experiment was carried out in Insect Control Science 1-(1951), p. 176. The relative effectiveness of the incense sticks was calculated according to the method of Nagasawa, Katsuta et al., and the results were as follows. The test drug number is the same as that of the active ingredient drug. Test Example 3 Insecticidal test by microdropping method Allethrin and the compound of the present invention were added with piperonyl butoxide in an amount twice the amount of the active ingredient, respectively, to make an acetone solution of a predetermined concentration, which was then used to inject adult houseflies using a microsyringe. The relative insecticidal efficacy against allethrin and the synergistic effect with piperonyl butoxide were investigated based on the mortality rate after 2 hours, and the results were as follows.

次に代表例について実施例を示すが他の本発明化合物も
同様の傾向を示すものである。なお化合物名は前記有効
成分例のものと同一である。実施例１２，２−ジメチル
ー３−（オキセタンー２−イル）−シクロプロパンカル
ボン酸３．７ｇをジメチルホルムアミド５０ｍ１に溶解
し、これに３−フェノキシーα−シアノベンジルクロラ
イド５．１ｇを加える。Next, examples will be shown for representative examples, but other compounds of the present invention also show similar trends. The compound names are the same as those in the active ingredient examples above. Example 1 3.7 g of 2,2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-cyclopropanecarboxylic acid is dissolved in 50 ml of dimethylformamide, and 5.1 g of 3-phenoxy α-cyanobenzyl chloride is added thereto.

攪拌下にトリエチルアミン４ｍ１を加え６０〜８０℃で
３時間反応させたのちエーテルで溶解し、エーテル溶液
を希塩酸、重曹水、食塩水て充分洗浄後ぼう硝て乾燥し
エーテルを減圧下に留去して３″−フェノキシーα５−
シアノベンジル２，２−ジメチルー３−（オキセタンー
２−イル）−シクロプロパンカルボキシレート６．７ｇ
を得た。実施例２２，２−ジメチルー３−（オキシラン
ー２−イル）−シクロプロパンカルボン酸２．８ｇと３
，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチロール３
．７ｇとを５０ｍ１の乾燥ベンゼンに溶解し、６．０ｇ
のジシクロヘキシルカルボジイミドを添加して一晩密栓
放置した。Add 4 ml of triethylamine while stirring, react at 60-80°C for 3 hours, and then dissolve in ether. The ether solution was thoroughly washed with dilute hydrochloric acid, aqueous sodium bicarbonate, and brine, dried over sulfur, and the ether was distilled off under reduced pressure. Te3″-Phenoxy α5-
6.7 g of cyanobenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate
I got it. Example 2 2.8 g of 2,2-dimethyl-3-(oxirane-2-yl)-cyclopropanecarboxylic acid and 3
,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethylol 3
．． 7g and dissolved in 50ml of dry benzene, 6.0g
of dicyclohexylcarbodiimide was added and the mixture was left sealed overnight.

翌日４時間加熱還流して反応を完結させ、冷却後析出し
たジシクロヘキシル尿素をろ別した。ろ液を濃縮して得
られた油状物質を１００ｇのシリカゲルカラムに流下さ
せて３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミ
ドメチル２，２ージメチルー３−（オキシランー２−イ
ル）−シクロプロパンカルボキシレート４．３ｇを得た
。実施例３２，２−ジメチルー３−（オキセタンー３−
イル）−シクロプロパンカルボン酸のナトリウム塩３．
９ｇと３−フェノキシベンジルクロライド４．５ｇをベ
ンゼン５０ｍ１に溶解し、還流下に３時間窒素気流下で
反応させた後反応液を冷却し析出する食塩を炉別したの
ち食塩水で充分洗浄後、ぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧
下に留去して、３−フェノキシベンジル２，２−ジメチ
ルー３−（オキセタンー３−イル）−シクロプロパンカ
ルボキシレート６．７ｇを得た。The next day, the reaction was completed by heating under reflux for 4 hours, and after cooling, the precipitated dicyclohexyl urea was filtered off. The oily substance obtained by concentrating the filtrate was passed down a 100 g silica gel column to obtain 3″,4″,5″,6″-tetrahydrophthalimidomethyl 2,2-dimethyl-3-(oxirane-2-yl)-cyclopropane. 4.3 g of carboxylate was obtained. Example 3 2,2-dimethyl-3-(oxetane-3-
3. Sodium salt of cyclopropanecarboxylic acid)
9 g and 4.5 g of 3-phenoxybenzyl chloride were dissolved in 50 ml of benzene and reacted under reflux for 3 hours under a nitrogen stream. The reaction solution was then cooled and the precipitated salt was separated in the furnace. After thorough washing with brine, The residue was dried over nitrogen and benzene was distilled off under reduced pressure to obtain 6.7 g of 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-(oxetan-3-yl)-cyclopropanecarboxylate.

実施例４ ２，２−ジメチルー３−（オキセタンー２−イル）−シ
クロプロパンカルボン酸クロライド３．８ｇを乾燥ベン
ゼン１５ｍｔに溶解し、これに５−ベンジルー３−フリ
ルメチルアルコール３．７ｇを乾燥ベンゼン２０ｍ１に
溶解したものを加え、さらに縮合助剤として乾燥ピリジ
ン３ｍ１を加えるとピリジン塩酸塩の結晶が析出する。Example 4 3.8 g of 2,2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-cyclopropanecarboxylic acid chloride was dissolved in 15 ml of dry benzene, and 3.7 g of 5-benzy-3-furyl methyl alcohol was dissolved in 20 ml of dry benzene. When 3 ml of dry pyridine is added as a condensation aid, crystals of pyridine hydrochloride are precipitated.

密栓して室温て一夜放置後ピリジン塩酸塩の結晶を枦別
した後、ベンゼン溶液をぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧
下に留去して、５″−ベンジルー３″−フリルメチル２
，２−ジメチルー３−（オキセタンー２−イル）−シク
ロプロパンカルボキシレート６．２ｇを得た。実施例５
２，２−ジメチルー３−（オキソランー３−イル）−シ
クロプロパンカルボン酸のメチルエステ５ル３．？と５
，７−ジクロロインダンー３−オール４．１ｇを１５０
℃に加熱する。温度が１５０℃に達した時にナトリウム
０．２５ｇを加えメタノールの留去を開始する。メタノ
ールの留去が停止したらさらにナトリウム０．２５ｇを
加え理論量のメタノールを得るＯまて温度を１５０℃前
後に保ち前記操作を繰返し行なう。ついで混合物を冷却
しエーテルに溶解しエーテル溶液を希塩酸、重曹水、食
塩水で洗浄後ぼう硝て乾燥しエーテルを減圧下に留去し
て５゛，７″−ジクロロインダンー３″−イル２，２−
ジメチルー３−（オキソランー３−イル）−シクロプロ
パンカルボキシレート６．２ｇを得た。実施例６ ２，２−ジメチルー３−（オキシランー２−イル）−シ
クロプロパンカルボン酸無水物５．３ｇと４−フェニル
ー３−メチルー２−ブテンー１−オール３．２ｇとを５
０ｍ１の乾燥ピリジンに溶解し、室温下で一晩かく拌し
た。After sealing the cap and leaving it at room temperature overnight, the crystals of pyridine hydrochloride were separated, the benzene solution was dried with sulfuric acid, and the benzene was distilled off under reduced pressure to obtain 5''-benzyl-3''-furylmethyl 2.
, 6.2 g of 2-dimethyl-3-(oxetan-2-yl)-cyclopropanecarboxylate were obtained. Example 5
Methyl ester of 2,2-dimethyl-3-(oxolan-3-yl)-cyclopropanecarboxylic acid 3. ? and 5
, 4.1 g of 7-dichloroindan-3-ol to 150
Heat to ℃. When the temperature reaches 150° C., 0.25 g of sodium is added and methanol distillation is started. When the distillation of methanol has stopped, 0.25 g of sodium is further added to obtain the theoretical amount of methanol.The above operation is repeated while keeping the temperature at around 150°C. The mixture was then cooled and dissolved in ether, and the ether solution was washed with dilute hydrochloric acid, aqueous sodium bicarbonate, and brine, dried over sulfur, and the ether was distilled off under reduced pressure to give 5',7'-dichloroindan-3'-yl 2. ,2-
6.2 g of dimethyl-3-(oxolan-3-yl)-cyclopropanecarboxylate were obtained. Example 6 5.3 g of 2,2-dimethyl-3-(oxirane-2-yl)-cyclopropanecarboxylic acid anhydride and 3.2 g of 4-phenyl-3-methyl-2-buten-1-ol were added to
It was dissolved in 0ml of dry pyridine and stirred overnight at room temperature.

翌日反応液を１００ｇの氷水に注加し、エーテル２０ｍ
１を用いて３回抽出した。エーテル層を併せ５％水酸化
ナトリウム水溶液３０ｍＬを用いて２回抽出して副生し
たカルボン酸を除去した。エーテル層はさらに希塩酸、
重曹水、飽和食塩水で洗浄後、ぼう硝で乾燥し減圧下に
エーテルを除去して粗エステルを得、活性アルミナ２０
ｇのカラムを流下させて、４″−フェニルー３″−メチ
ルー２″−ブテンー１″−イル２，２−ジメチルー３一
（オキシランー２−イル）−シクロプロパンカルボキシ
レート４．７ｇを得た。参考例１ 本発明化合物（１）０．２部に白灯油を加えて全体を１
０Ｃ５として０．２％油剤を得る。The next day, the reaction solution was poured into 100 g of ice water, and 20 m of ether was added.
1 was used for extraction three times. The ether layers were combined and extracted twice with 30 mL of a 5% aqueous sodium hydroxide solution to remove by-produced carboxylic acid. The ether layer is further diluted with hydrochloric acid,
After washing with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, drying with sodium chloride and removing ether under reduced pressure, crude ester was obtained, and activated alumina 20
g column to obtain 4.7 g of 4''-phenyl-3''-methyl-2''-buten-1''-yl 2,2-dimethyl-3-(oxirane-2-yl)-cyclopropanecarboxylate. Reference Example 1 White kerosene was added to 0.2 parts of the compound (1) of the present invention, and the total amount was 1 part.
A 0.2% oil solution is obtained as 0C5.

参考例２ 本発明化合物（２）０．２部とピペロニルブトキサイド
０．８部に白灯油を加えて全体を１（１）部として油剤
を得る。Reference Example 2 White kerosene is added to 0.2 part of the compound (2) of the present invention and 0.8 part of piperonyl butoxide to make a total of 1 (1) part to obtain an oil solution.

参考例３ 本発明化合物（４）２Ｃｉｆ１，にソルポールＳＭ−２
００（東邦化学登録商標名）Ｗ部、キシロールｍ部を加
えて攪拌混合溶解して２０％乳剤を得る。Reference Example 3 Compound (4) of the present invention 2Cif1, Solpol SM-2
Part W of 00 (registered trademark of Toho Chemical) and m part of xylene were added and mixed and dissolved with stirring to obtain a 20% emulsion.

参考例４ 本発明化合物（６）０．４部、レスメトリン０．１部、
オクタクロロジプロピルエーテル１．５部を精製灯油２
８部に溶解し、ニアゾール容器に充填しバルブ部分を取
り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガ
ス）ｍ部を加圧充填してエアゾール３を得る。Reference example 4 0.4 part of the present compound (6), 0.1 part of resmethrin,
Refined 1.5 parts of octachlorodipropyl ether to 2 parts of kerosene
Aerosol 3 is obtained by dissolving 8 parts of the aerosol into a Niazol container and attaching a valve part, and then filling m parts of a propellant (liquefied petroleum gas) under pressure through the valve part.

参考例５ 本発明化合物ＡＯＯ．５ｙ．．ＢＨＴＯ．５ｙを除虫菊
抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材９９．０
ｙに均一に混合し公知の方法によつて蚊取線香を得４る
。Reference Example 5 Compound of the present invention AOO. 5y. ．． BHTO. 5y is a base material for mosquito coils such as pyrethrum extracted lees powder, wood flour, starch powder, etc. 99.0
y to obtain a mosquito coil by a known method.

参考例６ 本発明化合物（１９）０．４ｙ．．ＭＧＫ−５０２６１
．０ｆを蚊取線香用基材９８．６ｇに均一に混合し公知
の方法によつて蚊取線香を得る。Reference Example 6 Compound (19) of the present invention 0.4y. ．． MGK-50261
．． Of is uniformly mixed with 98.6 g of a mosquito coil base material to obtain a mosquito coil by a known method.

参考例７ 本発明化合物（２５）３部とクレー９７部をよく粉砕混
合して３％粉剤を得る。Reference Example 7 3 parts of the compound (25) of the present invention and 97 parts of clay were thoroughly ground and mixed to obtain a 3% powder.

参考例８ 本発明化合物（３５）功部、硅藻土３５部、クレー２■
翫ラウリルスルホン酸塩３部、カルボキシメチルセルロ
ーズ２部を粉砕混合して水和剤を得る。Reference Example 8 Compound of the present invention (35) Kube, 35 parts of diatomaceous earth, 2 parts of clay
A wettable powder is obtained by pulverizing and mixing 3 parts of lauryl sulfonate and 2 parts of carboxymethyl cellulose.

ノ試験例４ モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜６葉期の
大根畑に参考例３によつて得られた乳剤のうち本発明化
合物（１），（２），（４），（７），（１２），（１
６），（２１），（２３），（２７），（３２）および
（３６）を含む各々の乳剤の水による１０００倍希釈液
を１００ｅ／反あたり散布した。Test Example 4 Compounds (1), (2), (4), ( 7), (12), (1
6), (21), (23), (27), (32) and (36), each of which was diluted 1000 times with water, was sprayed at 100 e/per plate.

２日後の寄生率調査で散布前密度の１１１０以下に各区
共に減少していた。A parasitic rate survey two days later showed that the density had decreased to 1,110 or less than the pre-spraying density in each plot.

試験例５参考列３て得られた乳剤のうち本発明化合物（
１），（４），（９），（１３），（１８），（２６）
，（３０）および（３７）の２００＠希釈液にかんらん
生葉を薬液中に約５秒間浸漬し、薬液乾燥後シヤーレに
入れヨトウムシの健全幼虫１０頭を放飼した。Among the emulsions obtained in Test Example 5 Reference Column 3, the compound of the present invention (
1), (4), (9), (13), (18), (26)
, (30) and (37), fresh leaves were immersed in the 200@ diluted solution for about 5 seconds, and after the solution had dried, they were placed in a shear dish and 10 healthy larvae of armyworm were released.

その供試虫の放飼は生葉浸漬当Ｅ］，．５日後の２回行
ない２４Ｂ１間後の死亡率を求めた。試験例６ 鉢植えのソラ豆へ殺虫有効成分を適用する１日前に１本
の木に対してアブラムシを約２００匹寄生させた。The test insects were released by soaking them in fresh leaves. The test was carried out twice 5 days later to determine the mortality rate after 24B1. Test Example 6 One day before applying the insecticidal active ingredient to potted fava beans, one tree was infested with about 200 aphids.

参考例８によつて得られた水和剤のうち（２），（５）
，（６），（８），（１３），（１７），（２２），（
２５），（３１）および（３５）の４０００倍希釈液を
害虫がついた葉へ圧縮空気スプレー法で１０ｍｔ／ポッ
トあたり散布し、２日後の被害度を観察した。その結果
いずれによつても被害度の増大は認められなかつた。試
験例７ 参考例７によつて得られた（１），（３），（６），（
１２），（２０），（２５），（２８），（３３）およ
び（３６）の各々の粉剤を直径１４ｃＴｎの腰高がラス
シヤーレ底面に２ｇ／ｄの割合で均一に散布し、底部約
１ＣｒｆＬを残してバターを壁面に塗布する。Among the hydrating agents obtained in Reference Example 8, (2) and (5)
, (6), (8), (13), (17), (22), (
25), (31), and 4000-fold dilutions of (35) were sprayed on leaves infested with insects using a compressed air spray method per 10 mt/pot, and the degree of damage was observed 2 days later. As a result, no increase in the degree of damage was observed in any of the cases. Test Example 7 (1), (3), (6), (
12), (20), (25), (28), (33), and (36) were uniformly sprinkled on the bottom of the lasschaare with a waist height of 14 cTn at a rate of 2 g/d, and the bottom was coated with about 1 CrfL. Leave some butter on the wall.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）、▲
数式、化学式、表等があります▼・・・（II）（式中、
ｎは１〜６の整数、ｍは１〜２の整数を表わし、Ｒは一
般式（III），（IV），（Ｖ），（VI）又は（VII）で表
わされる基を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III），Ｒ
＿４−ＣＨ＿２−・・・（IV）▲数式、化学式、表等が
あります▼・・・（Ｖ），▲数式、化学式、表等があり
ます▼・・・（VI）▲数式、化学式、表等があります▼
・・・（VII），ここにＸは酸素原子又は（−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−）グループを示し、Ｒ＿１はアリル基、プロパルギ
ル基、ベンジル基、フェノキシル基、フェニルチオ基又
は２，２ジクロロビニルオキシル基を表わし、Ｒ＿２は
水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表わす。 ｔは１〜２の整数でありＲ＿３は水素原子、シアノ基又
はエチニル基を示す。Ｒ＿４はフタルイミド基、テトラ
ヒドロフタルイミド基又はジアルキルマレイミド基を表
わす。Ｒ＿５はアリル基、プロパルギル基又はアルカジ
エニル基を示す。Ｙはメチル基又はハロゲン原子であり
、Ｒ＿６はフエニル基又はフリル基を表わす。Ｚはメチ
レン基又は酸素原子を、Ｒ＿７は水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルケニル基又はハロゲン原子をｌは１〜２
の整数を表わす。）で表わされるシクロプロパンカルボ
ン酸エステル誘導体及びその光学ならびに幾何異性体。
２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ４ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ７ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ８ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ９ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VIII）▲数
式、化学式、表等があります▼・・・（IX）（式中、ｎ
は１〜６の整数、ｍは１〜２の整数を表わす。 ）で表わされるカルボン酸又はその反応性誘導体と一般
式Ｒ−ＯＨ・・・・・・（Ｘ） （式中、Ｒは一般式（III），（IV），（Ｖ），（VI）
又は（VII）で表わされる基を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III），Ｒ
＿４−ＣＨ＿２−・・・・・・（IV）▲数式、化学式、
表等があります▼・・・（Ｖ）▲数式、化学式、表等が
あります▼・・・（VI）▲数式、化学式、表等がありま
す▼・・・（VII），ここにＸは酸素原子又は（−ＣＨ
＝ＣＨ−）グループを示し、Ｒ＿１はアリル基、プロパ
ルギル基、ベンジル基、フェノキシル基、フェニルチオ
基又は２，２ジクロロビニルオキシル基を表わしＲ＿２
は水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表わす。 ｔは１〜２の整数であり、Ｒ＿３は水素原子、シアノ基
又はエチニル基を示す。Ｒ＿４はフタルイミド基、テト
ラヒドロフタルイミド基又はジアルキルマレイミド基を
表わす。Ｒ＿５はアリル基、プロパルギル基又はアルカ
ジエニル基を示す。Ｙはメチル基又はハロゲン原子であ
り、Ｒ＿６はフェニル基又はフリル基を表わす。Ｚはメ
チレン基又は酸素原子を、Ｒ＿７は水素原子、低級アル
キル基、低級アルケニル基又はハロゲン原子を、ｌは１
〜２の整数を表わす。）で示されるアルコール又はその
反応性誘導体とを反応させることを特徴とする一般式▲
数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ），▲数
式、化学式、表等があります▼・・・（II）（ここにｎ
，ｍ，Ｒは前述と同じ意味を表わす。 ）で示されるシクロプロパンカルボン酸エステル誘導体
の製造法。１０ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ），▲
数式、化学式、表等があります▼・・・（II）（式中、
ｎは１〜６の整数、ｍは１〜２の整数を表わし、Ｒは一
般式（III），（IV），（Ｖ），（VI）又は（VII）で表
わされる基を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III），Ｒ
＿４−ＣＨ＿２−・・・・・・（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｖ）▲数式
、化学式、表等があります▼・・・（VI）▲数式、化学
式、表等があります▼・・・（VII），ここにＸは酸素
原子又は（−ＣＨ＝ＣＨ−）グループを示し、Ｒ＿１は
アリル基、プロパルギル基、ベンジル基、フェノキシル
基、フェニルチオ基又は２，２ジクロロビニルオキシル
基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、メチル基又はハロゲン
原子を表わす。 ｔは１〜２の整数であり、Ｒ＿３は水素原子、シアノ基
又はエチニル基を示す。Ｒ＿４はフタルイミド基、テト
ラヒドロフタルイミド基又はジアルキルマレイミド基を
表わす。Ｒ＿５はアリル基、プロパルギル基又はアルカ
ジエニル基を示す。Ｙはメチル基又はハロゲン原子であ
り、Ｒ＿６はフェニル基又はフリル基を表わす。Ｚはメ
チレン基又は酸素原子を、Ｒ＿７は水素原子、低級アル
キル基、低級アルケニル基又はハロゲン原子を、ｌは１
〜２の整数を表わす。）で示されるシクロプロパンカル
ボン酸エステル誘導体を含有することを特徴とする殺虫
剤。１１ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 １２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 １３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 １４ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 １５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 １６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 １７ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 １８ 補助剤としてピレスロイド用共力剤を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。[Claims] 1. General formula▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I),▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) (in the formula,
n represents an integer of 1 to 6, m represents an integer of 1 to 2, and R represents a group represented by general formula (III), (IV), (V), (VI) or (VII). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(III), R
＿４－CH＿２－・・・(IV)▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・(V),▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・(VI)▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. There is▼
...(VII), where X is an oxygen atom or (-CH=C
H-) group, R_1 represents an allyl group, propargyl group, benzyl group, phenoxyl group, phenylthio group, or 2,2 dichlorovinyloxyl group, and R_2 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a halogen atom. t is an integer of 1 to 2, and R_3 represents a hydrogen atom, a cyano group, or an ethynyl group. R_4 represents a phthalimide group, a tetrahydrophthalimide group or a dialkylmaleimide group. R_5 represents an allyl group, a propargyl group, or an alkadienyl group. Y is a methyl group or a halogen atom, and R_6 represents a phenyl group or a furyl group. Z is a methylene group or an oxygen atom, R_7 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, or a halogen atom, and l is 1 to 2
represents an integer. ) and its optical and geometric isomers.
2. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 3. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 4. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 5. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 6. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 7. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 8. The compound according to claim 1, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 9 General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ... (VIII) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ... (IX) (In the formula, n
represents an integer of 1 to 6, and m represents an integer of 1 to 2. ) or its reactive derivative represented by the general formula R-OH...(X) (wherein R is the general formula (III), (IV), (V), (VI)
or a group represented by (VII). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(III), R
＿４－CH＿２－・・・・・・(IV)▲Mathematical formula, chemical formula,
There are tables, etc.▼...(V)▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(VI)▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(VII), where X is an oxygen atom or (-CH
=CH-) group, R_1 represents an allyl group, propargyl group, benzyl group, phenoxyl group, phenylthio group, or 2,2 dichlorovinyloxyl group; R_2
represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom. t is an integer of 1 to 2, and R_3 represents a hydrogen atom, a cyano group, or an ethynyl group. R_4 represents a phthalimide group, a tetrahydrophthalimide group or a dialkylmaleimide group. R_5 represents an allyl group, a propargyl group, or an alkadienyl group. Y is a methyl group or a halogen atom, and R_6 represents a phenyl group or a furyl group. Z is a methylene group or an oxygen atom, R_7 is a hydrogen atom, lower alkyl group, lower alkenyl group, or halogen atom, l is 1
Represents an integer between ~2. ) The general formula ▲ is characterized by reacting with an alcohol or its reactive derivative represented by
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼...(I), ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) (here n
, m, and R have the same meanings as above. ) A method for producing a cyclopropanecarboxylic acid ester derivative. 10 General formula▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・(I),▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) (in the formula,
n represents an integer of 1 to 6, m represents an integer of 1 to 2, and R represents a group represented by general formula (III), (IV), (V), (VI) or (VII). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(III), R
＿４－CH＿２－・・・・・・(IV) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・(V)▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・(VI)▲Mathematical formulas, chemical formulas, There are tables, etc.▼...(VII), where X represents an oxygen atom or (-CH=CH-) group, and R_1 is an allyl group, propargyl group, benzyl group, phenoxyl group, phenylthio group, or 2, 2 represents a dichlorovinyloxyl group, and R_2 represents a hydrogen atom, a methyl group, or a halogen atom. t is an integer of 1 to 2, and R_3 represents a hydrogen atom, a cyano group, or an ethynyl group. R_4 represents a phthalimide group, a tetrahydrophthalimide group or a dialkylmaleimide group. R_5 represents an allyl group, a propargyl group, or an alkadienyl group. Y is a methyl group or a halogen atom, and R_6 represents a phenyl group or a furyl group. Z is a methylene group or an oxygen atom, R_7 is a hydrogen atom, lower alkyl group, lower alkenyl group, or halogen atom, l is 1
Represents an integer between ~2. ) An insecticide characterized by containing a cyclopropanecarboxylic acid ester derivative represented by: 11. The insecticide according to claim 10, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 12. The insecticide according to claim 10, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 13. The insecticide according to claim 10, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 14. The insecticide according to claim 10, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 15. The insecticide according to claim 10, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 16. The insecticide according to claim 10, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 17. The insecticide according to claim 10, which is a compound represented by the formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. 18. The insecticide according to claim 10, which contains a pyrethroid synergist as an adjuvant.