JPS604871B2 - Amidoamino acid surfactant composition and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−長鎖カルボン酸アミドアルキレンアミノ
プロピオン酸誘導体（以下、単にアミドアミノ酸化合物
と略称する）と、アクリル酸重合体とを含有する両性界
面活性剤組成物およびその製造方法に関するものである
。Detailed Description of the Invention The present invention provides an amphoteric surfactant composition containing an N-long chain carboxylic acid amide alkylene aminopropionic acid derivative (hereinafter simply referred to as an amide amino acid compound) and an acrylic acid polymer. and its manufacturing method.

両性界面活性能を有するアミドアミノ酸化合物類は、従
来以下のような方法により製造されていた。Amidoamino acid compounds having amphoteric surfactant ability have conventionally been produced by the following method.

‘１｝ Ｎ−長鎖アシルーＮ′−（ヒドロキシアルキル
）エチレンジアミン（以下アミドアミン化合物と略称す
る）等をモノクロル酢酸モノクロルプロピオン酸などの
モノハロカルボン酸と水酸化ナトリウムとを反応させる
方法。'1} A method in which N-long chain acyl-N'-(hydroxyalkyl)ethylenediamine (hereinafter abbreviated as amidoamine compound) or the like is reacted with a monohalocarboxylic acid such as monochloroacetic acid or monochloropropionic acid and sodium hydroxide.

【２１ ァミドアミン化合物とアクリル酸低級アルコー
ルェステルとを反応させ、水酸化ナトリウムなどのアル
カリや、塩酸などの酸でェステルを加水分解させる方法
。[21 A method in which an amidoamine compound and an acrylic acid lower alcohol ester are reacted, and the ester is hydrolyzed with an alkali such as sodium hydroxide or an acid such as hydrochloric acid.

｛３｝ アミドアミン化合物と８ープロピオラクトンと
を反応させる方法。{3} A method of reacting an amidoamine compound and 8-propiolactone.

しかし、前記【１｝の方法では、化学量論的に過剰に用
いたハロカルボン酸によって加水分解後、塩化ナトリウ
ムなどの無機塩やグリコール酸塩などが多量に副生する
欠点がある。However, the method [1} above has the drawback that a large amount of inorganic salts such as sodium chloride, glycolates, etc. are produced as by-products after hydrolysis with the halocarboxylic acid used in stoichiometric excess.

とくに、塩化ナトリウムなどの無機塩が共存した両性活
性剤をコンディショニングシャンプーやヘビーデユーテ
イー液体洗剤に応用した場合、コンディショニング効果
を有する物質（例えばカチオン化セルロース）が分離、
沈殿したり、無機塩ビルダーの配合量が制限され、十分
なビルダー効果が得られなくなるなどの欠点が生じる。
また前記■の方法では、前述のごとく、ェステルをアル
カリあるいは酸で加水分解しなければならず、反応生成
物中に低級アルコールが含有されるおそれがある。In particular, when an amphoteric active agent containing an inorganic salt such as sodium chloride is applied to conditioning shampoos or heavy-duty liquid detergents, substances with conditioning effects (e.g. cationized cellulose) may be separated.
There are disadvantages such as precipitation, and the amount of inorganic salt builder added is limited, making it impossible to obtain a sufficient builder effect.
Furthermore, in the method (2), as described above, the ester must be hydrolyzed with an alkali or acid, and there is a risk that lower alcohols may be contained in the reaction product.

ざらに前記｛３｝の方法では、８−プロピオラクトンそ
のものを低温で保持する必要があり、このことは、製造
工程上の不利をまぬがれない。Generally speaking, in the method {3} above, it is necessary to maintain 8-propiolactone itself at a low temperature, which is disadvantageous in the manufacturing process.

このように、従来のァミドアミノ酸型界面活性剤にはそ
の活性剤としての能力を阻害する因子が介在している。
本発明の目的は、無機塩等を含まず、しかも洗浄剤や増
粘剤としてすぐれた諸性能を有するアミドアミノ酸型両
性界面活性剤組成物およびその製造方法を提供すること
である。As described above, conventional amide amino acid type surfactants contain factors that inhibit their ability as active agents.
An object of the present invention is to provide an amide amino acid type amphoteric surfactant composition that does not contain inorganic salts and has excellent performance as a detergent or thickener, and a method for producing the same.

本発明者らは、アミドアミン化合物にアクリル酸を反応
させて無機塩を含まないアミドアミノ酸化合物を得たの
ち、さらに重合開始剤を用いて反応生成物中の未反応の
アクリル酸を重合して得られるアミドアミノ酸型両性界
面活性剤組成物により上記目的が達成されることを見い
だし、本発明を完成するに至った。The present inventors reacted an amidoamine compound with acrylic acid to obtain an amidoamino acid compound containing no inorganic salt, and then further polymerized the unreacted acrylic acid in the reaction product using a polymerization initiator. The present inventors have discovered that the above object can be achieved by an amide amino acid type amphoteric surfactant composition, and have completed the present invention.

すなわち本発明のァミドアミノ酸型界面活性剤組成物は
、下記一般式（ロ）および（ｍ）〔但し、上式中Ｒ，は
炭素原子数が７なし、し２１の飽和又は、不飽和の脂肪
族炭化水素基を表わし、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、
水素原子、または、炭素原子数が１ないし４のヒドロキ
シアルキル基を表わし、Ｒ２とＲ３とは同一でもよく、
或は、相異なるものであってもよい。That is, the amide amino acid type surfactant composition of the present invention has the following general formulas (b) and (m) [however, in the above formula, R is a saturated or unsaturated fat having 7 or 21 carbon atoms. represents a group hydrocarbon group, and R2 and R3 are each
represents a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R2 and R3 may be the same,
Alternatively, they may be different.

〕で示されるアミドアミノ酸化合物およびその水溶性塩
とからなる群から選ばれた少くとも１種と、ポリアクリ
ル酸、および、その水溶性塩とからなる群から選ばれた
少くとも１種とを含むことを特徴とするものである。ま
た、本発明のアミドァミノ酸型界面活性剤組成物の製造
方法は、下記一般式（１）：〔但し、上式中、Ｒ，は炭
素原子数が７なし、し２１の飽和又は不飽和の脂肪酸炭
化水素基を表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、水素原
子、または、炭素原子数が１ないし４のヒドロキシアル
キル基を表わし、Ｒ２とＲ３は同一でも、相異るもので
あってもよい〕で示されるアミドアミン化合物と、前記
一般式（１）の化合物に対する化学量論的量よりも多量
のアクリル酸とを反応させて、一下記一般式（Ｄ）およ
び（ｍ）：〔但し、上式中、Ｒ，Ｒ２およびＲ３は前記
規定と同じ〕の少くとも１種のアミドアミ／酸化合物を
製造し、次に、この反応混合物に重合開始剤を添加して
残存しているアクリル酸を重合せしめ、必要により得ら
れた前記アミドアミノ酸化合物およびポリアクリル酸の
混合物の少なくとも１部を、少くとも１種の水溶性塩に
変成することを含むことを特徴とするものである。] At least one selected from the group consisting of amide amino acid compounds and water-soluble salts thereof, and at least one selected from the group consisting of polyacrylic acid and water-soluble salts thereof It is characterized by containing. Further, the method for producing the amidoamino acid type surfactant composition of the present invention can be carried out using the following general formula (1): [However, in the above formula, R is a saturated or unsaturated compound having 7 carbon atoms or 21 carbon atoms. represents a fatty acid hydrocarbon group, R2 and R3 each represent a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R2 and R3 may be the same or different. The amidoamine compound shown above is reacted with acrylic acid in an amount larger than the stoichiometric amount for the compound of the general formula (1), and one of the following general formulas (D) and (m): [However, in the above formula, , R, R2 and R3 are the same as defined above], and then adding a polymerization initiator to the reaction mixture to polymerize the remaining acrylic acid, The method is characterized in that it includes converting at least a part of the obtained mixture of the amide amino acid compound and polyacrylic acid into at least one kind of water-soluble salt.

本発明の界面漣性剤を得るための出発物質となるアミド
アミン化合物は前記一般式（１）で示される化合物で、
そのアシル基Ｒ，ＣＯ一は、カプリル酸、カプリン酸、
ラゥリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ェルカ酸、イソステァリン酸、オレィン酸、リノー
ル酸、イソオレフィン酸、ャシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、
およびぬか脂肪酸などの脂肪酸の残基から選ばれる少な
くとも１種である。The amidoamine compound serving as a starting material for obtaining the interfacial repellent agent of the present invention is a compound represented by the above general formula (1), and
The acyl group R, CO is caprylic acid, capric acid,
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, erucic acid, isostaric acid, oleic acid, linoleic acid, isoolefinic acid, coconut oil fatty acid, tallow fatty acid,
and at least one kind selected from residues of fatty acids such as bran fatty acids.

またＲ２がヒドロキシアルキル基を表わす場合、その具
体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシェチル
基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基などが
あげられる。このアミドアミン化合物は公知技術により
製造される。たとえば、凶 一財投式（１′−Ａ） Ｒ，ＣＯＯＲ（１′−Ａ） （式中Ｒ．は前記定義に同じであり、Ｒ′は水素原子ま
たは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。Further, when R2 represents a hydroxyalkyl group, specific examples thereof include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group, and the like. This amidoamine compound is produced by known techniques. For example, the formula (1'-A) R, COOR (1'-A) (in the formula, R. is the same as the above definition, and R' is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) represent.

）で示される脂肪酸または脂肪酸ェステルと一般式（１
′−Ｂ）（式中Ｒ２およびＲ３は前記定義に同じ。) and the fatty acid ester represented by the general formula (1
'-B) (in the formula, R2 and R3 are the same as defined above.

）で示されるエチレンジアミンまたは、エチレンジアミ
ン譲導体とを縮合させる方法。（Ｂ’一般式（１′−Ｃ
） （式中Ｒ，およびＲ３は前記定義に同じ。) A method of condensing ethylenediamine or an ethylenediamine derivative represented by: (B' general formula (1'-C
) (In the formula, R and R3 are the same as defined above.

）で示されるィミダゾリン化合物を加水分解する方法。
などがあげられる。本発明の界面活性剤組成物を得るに
際し、ァミドアミン化合物とともに用いられるアクリル
酸は、出発物質のアミドアミン化合物に対して化学量論
的量よりも多量に用いられ、好ましくは化学量論的量の
１．３なし、し３．の苦の量で用いられる。) A method of hydrolyzing the imidazoline compound shown in
etc. In obtaining the surfactant composition of the present invention, the acrylic acid used together with the amidoamine compound is used in an amount larger than the stoichiometric amount with respect to the amidoamine compound as the starting material, preferably 1 part of the stoichiometric amount. .3 None, 3. It is used in the amount of suffering.

アクリル酸の使用量がアミドアミン化合物に対する化学
量論的量以下の場合は、出発物質のアミドァミンが多量
に残り、アミドアミノ酸型界面活性剤の収率が低下する
だけでなく、残存アミドアミン化合物が皮膚および眼を
刺激し、界面活性剤として好ましくなく、或は、重合に
供すべきアクリル酸が残存しないことになる。アミドァ
ミン化合物とアクリル酸との反応は、７０なし、し９５
ｑｏの温度で行われる。例えば、アミドアミン化合物の
水溶液を７０なし、し９５℃に加熱し、これを燈拝しな
がら、アクリル酸を１時間かけて滴下する。この温度に
更に２時間保って熟成すると、ァミドァミノ酸化合物生
成反応が完了する。本発明の界面活性剤を得るに際し重
要なことは、アミドアミン化合物とアクリル酸を反応さ
せた後に、反応混合物中に重合開始剤を添加して反応混
合物中に未反応アクリル酸を重合させ、皮膚や眼に対す
る刺激の原因となる残存アクリル酸を界面活性剤の性能
を向上させる助剤物質に変換して有効に利用することで
ある。If the amount of acrylic acid used is less than the stoichiometric amount for the amidoamine compound, a large amount of the starting material amidoamine will remain, which will not only reduce the yield of the amidoamino acid type surfactant, but also cause the residual amidoamine compound to be harmful to the skin and skin. This may irritate the eyes, be undesirable as a surfactant, or leave no acrylic acid to be subjected to polymerization. The reaction between amidoamine compound and acrylic acid is 70 None, 95
It is carried out at a temperature of qo. For example, an aqueous solution of an amidoamine compound is heated at 70° C. to 95° C., and acrylic acid is added dropwise to the solution over 1 hour while the solution is heated. When the temperature is maintained for an additional 2 hours for ripening, the reaction for producing the amidamino acid compound is completed. What is important in obtaining the surfactant of the present invention is that after the amidoamine compound and acrylic acid are reacted, a polymerization initiator is added to the reaction mixture to polymerize unreacted acrylic acid in the reaction mixture. The objective is to effectively utilize residual acrylic acid, which causes eye irritation, by converting it into an auxiliary substance that improves the performance of surfactants.

このとき用いられる重合開始剤としては、アゾビスィソ
ブチロニトリル、ジメチルアゾピスイソプチレート、ア
ゾピスァミジノプロパン塩酸塩、ァゾビスジメチルバレ
ロニトリル、アゾビスメトキシジメチル／ゞレロニトリ
ルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化水素並びに過ホゥ酸
、過炭酸、過硫酸およびそれらの塩類などが用いられ、
一般には、アクリル酸の全使用量に対して０．４なし、
し５．の重量％の量で用いられる。なお、アクリル酸の
重合反応温度は、２０なし・し８０ｏｏ好まし〈は３５
なし・し７０ｑ０が採用される。重合反応温度が２０こ
０以下ではアクリル酸が多量に残り、界面活性剤として
好ましくない。また８ぴ○以上になると、充分に重合反
応は進まず、さらに得られた界面活性剤の着色が大きく
なり、該活性剤の配合品を製造する際好ましくない。本
発明の界面活性剤組成物の主成分であるアミドアミノ酸
化合物は一般式（０）または（ｍ）で示される化合物で
ある。Examples of the polymerization initiator used at this time include azobisisobutyronitrile, dimethylazopisisobutyrate, azopisamidinopropane hydrochloride, azobisdimethylvaleronitrile, azobismethoxydimethyl/ereronitrile, and the like. System polymerization initiators, hydrogen peroxide, perboric acid, percarbonic acid, persulfuric acid, and their salts are used,
Generally, 0.4% of the total amount of acrylic acid used;
5. is used in an amount of % by weight. In addition, the polymerization reaction temperature of acrylic acid is 20 to 80 oo, preferably 35
None/70q0 will be adopted. If the polymerization reaction temperature is below 20°C, a large amount of acrylic acid remains, making it undesirable as a surfactant. If it exceeds 8 pi, the polymerization reaction will not proceed sufficiently and the resulting surfactant will become more colored, which is not preferable when producing a blended product of the surfactant. The amide amino acid compound which is the main component of the surfactant composition of the present invention is a compound represented by general formula (0) or (m).

ただし、式中Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は前記定義と同じで
ある。However, in the formula, R,, R2 and R3 are the same as defined above.

このアミドアミ／酸化合物とポリアクリル酸との混合物
の少なくとも１部分は、必要により少くとも１種の水溶
性塩、例えばアルカリ金属の水酸化物、アンモニヤ低級
アルカノールアミン、塩基性アミノ酸、または塩基性ア
ミノ酸塩などの塩に変成される。低級アルカノールアミ
ンとしては、モノェタノールアミン、ジエタノールアミ
ンおよびトリエタノールアミンなどが用いられ、塩基性
アミノ酸としては、リジン、アルキニン、オルニチンな
どが用いられ、また、塩基性アミノ酸塩としては、前記
塩基性アミノ酸のアルカリ金属塩などが用いられる。At least a portion of the mixture of amidoamide/acid compound and polyacrylic acid is optionally at least one water-soluble salt, such as an alkali metal hydroxide, an ammonia lower alkanolamine, a basic amino acid, or a basic amino acid. It is metamorphosed into salts such as salt. As lower alkanolamines, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc. are used, as basic amino acids, lysine, alkynine, ornithine, etc. are used, and as basic amino acid salts, the above-mentioned basic amino acids are used. Alkali metal salts and the like are used.

この塩変成において、ｍ式のアミドアミノ化合物中のカ
ルボン酸基のすべてが塩に変成されてもよいし、その一
部分のみが変成されてもよい。本発明の組成物に含まれ
るアミドアミノ酸化合物としては、下記式（Ｗ）、（Ｖ
）、（の）、（肌）および（血）の化合物が好ましい。In this salt modification, all of the carboxylic acid groups in the amidoamino compound of formula m may be modified into a salt, or only a portion thereof may be modified. The amide amino acid compounds contained in the composition of the present invention include the following formulas (W), (V
), (of), (skin) and (blood) compounds are preferred.

および 但し上式中Ｒ，は前記規定に同じである。and However, R in the above formula is the same as defined above.

このアミドアミノ酸化合物の主なものとしては、たとえ
ば、ＮーココイルーＮ′−（２−ヒドロキシヱチル）一
Ｎ′一（力ルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎーラ
ウロイル−Ｎ′−（２ーヒドロキシエチル）一Ｎ′−（
力ルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎーカブロイル
−Ｎ′一（２−ヒドロキシヱチル）一Ｎ′一（力ルボキ
シエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ステアロイルーＮ′
−（２ーヒドロキシエチル）一Ｎ′−（力ルボキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−ココイルーＮ−（２−ヒド
ロキシエチル）一Ｎ′・Ｎ′ービス（力ルボキシエチル
）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２ーヒド
ロキシエチル）一Ｎ′・Ｎ′ービス（力ルボキシエチル
）エチレンジアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ一（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ′・Ｎ′ーピス（力ルボキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−ココイルーＮ一（２ーヒド
ロキシエチル）一Ｎ′−（力ルボキシエチル）エチレン
ジアミン、Ｎ−ラウロイルーＮ−（２ーヒドロキシエチ
ル）一Ｎ′一（力ルボキシエチル）エチレンジアミン、
Ｎ−カプロイルーＮ一（２ーヒドロキシエチル）一Ｎ′
一（力ルボキシエチル）エチレーンジアミン、Ｎーラウ
ロイルーＮ′・Ｎ′ービス（力ルボキシエチル）エチレ
ンジアミン、Ｎーラウロイル−Ｎ′一（力ルボキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ一（２−ヒ
ドロキシエチル）一Ｎ′一（２ーヒドロキシエチル）一
Ｎ′−（カルポキシエチル）エチレンジアミンなどがあ
る。本発明の組成物中のポリアクリル酸又はその塩の含
有率は、アミドアミ／酸化合物と、ポリアクリル酸との
合計重量に対し３．５なし、し４．５％の範囲内にある
ことが好ましい。本発明の界面活性剤は他の界面活性剤
、たとえば脂肪酸、高級アルキル ェーテル硫酸ェステ
ル、高級アルキル硫酸、高級アルキルベンゼンスルホン
酸、高級アルコールリン酸ェステル、Ｎ−アシルアミ／
酸、およびその塩などの陰イオン界面活性剤、高級アル
コール、高級脂肪酸、高級アルキルフェノール、多価ア
ルコール、脂肪酸アルキロールアミドなどのアルキレン
オキシド付加物、脂肪酸アルキロールアミドなどの非イ
オン界面活性剤、高級アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウム塩、高級アルキルアミン、高級アルキルトリメチ
ルアンモニウム塩などの腸イオン界面活性剤、アルキル
アミ／ブロピオン酸塩、アルキルジメチルベタインなど
の両性界面活性剤、および必要に応じて通常洗浄剤に用
いられるビルダー、鞍光剤、増白剤、香料、色素等の添
加剤を適宜選択配合して洗浄剤組成物とすることができ
る。The main amide amino acid compounds include, for example, N-cocoyl-N'-(2-hydroxyethyl)-N'-(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-lauroyl-N'-(2-hydroxyethyl)-N' −(
hydroxyethyl) ethylenediamine, N-cabroyl-N'-(2-hydroxyethyl)-N'-(carboxyethyl)ethylenediamine, N-stearoyl-N'
-(2-Hydroxyethyl)-N'-(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-cocoyl-N-(2-hydroxyethyl)-N'・N'-bis(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-lauroyl-N-(2- Hydroxyethyl)-N'・N'-bis(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-stearoyl-N-(2-hydroxyethyl)-N'・N'-pis(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-cocoyl-N-(2-hydroxyethyl) ethyl)-N'-(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-lauroyl-N-(2-hydroxyethyl)-N'-(hydroxyethyl)ethylenediamine,
N-caproyl N-(2-hydroxyethyl)-N'
1-(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-lauroyl-N'・N'-bis(hydroxyethyl)ethylenediamine, N-lauroyl-N'-(2-hydroxyethyl)ethylenediamine, N-lauroyl-N-(2-hydroxyethyl)-N' Examples include 1-(2-hydroxyethyl)-N'-(carpoxyethyl)ethylenediamine. The content of polyacrylic acid or its salt in the composition of the present invention may be in the range of 3.5% to 4.5% based on the total weight of the amidoamide/acid compound and polyacrylic acid. preferable. The surfactant of the present invention can be used with other surfactants such as fatty acids, higher alkyl ether sulfates, higher alkyl sulfates, higher alkylbenzene sulfonic acids, higher alcohol phosphates, N-acyl amide/
Anionic surfactants such as acids and their salts, higher alcohols, higher fatty acids, higher alkylphenols, polyhydric alcohols, alkylene oxide adducts such as fatty acid alkylolamides, nonionic surfactants such as fatty acid alkylolamides, high Enteric ionic surfactants such as alkyl dimethylbenzylammonium salts, higher alkyl amines, higher alkyl trimethyl ammonium salts, amphoteric surfactants such as alkyl amide/propionates, alkyl dimethyl betaines, and optionally commonly used in detergents. A cleaning composition can be prepared by appropriately selecting and blending additives such as builders, brightening agents, brightening agents, fragrances, and pigments.

従来のアミドアミノ酸型界面活性剤は、無機塩や低級ア
ルコールが混在するため、その能力を充分に発揮できな
いうらみがあった。しかしながら本発明の組成物は無機
塩をまったく含有せず、しかも本発明の界面活性剤を製
造する際の第１段の反応で残留するアクリル酸を、第２
段の反応で重合することにより、皮膚や眼に悪影響をお
よぼす因子を消滅させたばかりでなく、主成分であるア
ミドアミノ酸化合物の界面活性能に有力な助剤として働
く物質に変換されたアクリル酸重合体を含むものである
。このようなことから、本発明の界面活性剤はアミドア
ミノ酸型界面活性剤としての能力を十二分に引きだすこ
とが可能になったうえに、本発明の界面活性剤を洗浄剤
に用いた場合に、泡にきめ細かさと、適度な硬さを与え
、とくにシャンプーに・配合すると、高いコンディショ
ニング効果があり、洗髪後のすすぎを容易にし、毛髪に
つやとしなやかさを与え、〈し通りが良好で、しっとり
とした風合を与える効果がある。Conventional amide amino acid type surfactants have the disadvantage that they cannot fully demonstrate their abilities because they contain inorganic salts and lower alcohols. However, the composition of the present invention does not contain any inorganic salt, and moreover, the acrylic acid remaining in the first stage reaction when producing the surfactant of the present invention is removed from the second stage.
By polymerizing in the step reaction, acrylic acid polymer not only eliminates factors that adversely affect the skin and eyes, but also converts into a substance that acts as a powerful auxiliary agent for the surfactant ability of the amide amino acid compound, which is the main component. This includes merging. For these reasons, the surfactant of the present invention can fully bring out its ability as an amide amino acid type surfactant, and when the surfactant of the present invention is used in a cleaning agent, It gives fineness and appropriate hardness to the foam, and has a high conditioning effect, especially when added to shampoo, making it easier to rinse the hair after washing, giving shine and suppleness to the hair, and making it easy to pass through. , has the effect of giving a moist texture.

本発明のアミドアミノ酸化合物を主成分とする両性界面
活性剤組成物は、洗浄用に有効なものであって、シャン
プー、リンスシャンプー、ベビー用シャンプー、台所洗
剤、ペットシャンプー、バフルバス洗浄剤、酸性シャン
プー、衣料用洗剤、ドライクリーニング用洗剤、住居用
洗剤、金属表面用洗剤などの用途に用いられ、また、増
粘剤および海水中起泡剤としても有用である。The amphoteric surfactant composition containing the amide amino acid compound of the present invention as a main component is effective for cleaning, such as shampoo, conditioner shampoo, baby shampoo, kitchen detergent, pet shampoo, baffle bath cleaning agent, and acid shampoo. It is used in applications such as laundry detergents, dry cleaning detergents, household detergents, and metal surface detergents, and is also useful as a thickener and seawater foaming agent.

以下本発明を具体的に実施例により説明する。The present invention will be specifically explained below using examples.

実施例 １Ｎーココイル−Ｎ′一（２ーヒドロキシエチ
ル）−Ｎ′一（ナトリウムカルポキシエチル）エチレン
ジアミンの製造Ｎ−ココイル−Ｎ一（２ーヒドロキシエ
チル）エチレンジアミン３０５夕（１．０モル）と水６
１１夕を混合し、８５ｏｏに加熱後、アクリル酸９３．
７夕（１．３モル）を１時間で滴下した。Example 1 Preparation of N-cocoyl-N'-(2-hydroxyethyl)-N'-(sodium carpoxyethyl)ethylenediamine N-cocoyl-N-(2-hydroxyethyl)ethylenediamine 305 (1.0 mol) and water 6
After mixing 11 minutes and heating to 85 degrees, add 93 degrees of acrylic acid.
7 moles (1.3 mol) was added dropwise over 1 hour.

さらに同温度で２時間熟成後反応液を３０００に冷却し
ＮーココィルーＮ′−（２ーヒドロキシエチル）一Ｎ′
−（力ルボキシェチル）エチレンジアミンの水溶液を得
た。次に、この水溶液に、３５％週酸化水素水３．３２
夕を加え、５５なし、し６０午○で１劉時間保って未反
応のアクリル酸を重合させた。ついで、４８％水酸化ナ
トリウム水溶液１０８夕と水３０３の【の混合溶液を加
えて中和し、標記の化合物の水溶液１３８１夕を得た。
このものの全成分中の窒素含有量は２．００％で、ガス
ク。マトグラフィーによって定量分析したところアクリ
ル酸モノマーの含有量は、０．３５％であった。また組
成物中の固型分当りのポリアクリル酸含有率は８．９％
であった。実施例 ２ ＮーラウロイルーＮ′ービス（力ルボキシエチル）エチ
レンジアミンの製造Ｎ−ラウロイルエチレンジアミン２
４２２（１．０モル）と水８３９夕を混合して８５℃に
加熱後、アクリル酸２１６．２夕（３．０モル）を１．
母音間で滴下した。After further aging at the same temperature for 2 hours, the reaction solution was cooled to 3,000 ml of N-cocoyl-N'-(2-hydroxyethyl)-N'
An aqueous solution of -(ruboxethyl)ethylenediamine was obtained. Next, add 3.32% of 35% hydrogen oxide water per week to this aqueous solution.
The mixture was heated at 55°C and 60°C for 1 hour to polymerize unreacted acrylic acid. Then, a mixed solution of 48% sodium hydroxide aqueous solution (108%) and water (303%) was added to neutralize the mixture to obtain an aqueous solution (1381%) of the title compound.
The nitrogen content in all components of this product is 2.00%, and it is gask. Quantitative analysis by matography revealed that the content of acrylic acid monomer was 0.35%. In addition, the polyacrylic acid content per solid content in the composition is 8.9%.
Met. Example 2 Production of N-lauroyl-N'-bis(hydroxyethyl)ethylenediamine N-lauroylethylenediamine 2
After mixing 422 (1.0 mol) and 839 mol of water and heating to 85°C, 216.2 mol (3.0 mol) of acrylic acid was mixed.
Dripped between vowels.

さらに８５なし、し９び０に２時間保って熟成した後、
反応液を３０００に冷却した。次いで、この溶液に３５
％過酸化水素水１６．１夕を加え６０なし、し７０℃で
１虫時間保って未反応のアクリル酸を重合させ、Ｎーラ
ウロイル−Ｎ′ービス（力ルボキシエチル）エチレンジ
アミンとポリアクリル酸の水溶液１２６７夕を得た。こ
のものの収率は９６．５％窒素含有量は２．１１％、ア
クリル酸モノマー含有量は０．３８％、中和価１３０で
あった。また組成物中の固型分あたりポリアクリル酸の
含有率は３４．９％であった。実施例 ３および４Ｎー
ココイル−Ｎ′一（２−ヒドロキシエチル）一Ｎ′一（
力ルボキシエチル）エチレンジアミンおよびＮーココイ
ルＮ一（２ーヒドロキシエチル）一Ｎ′−（力ルポキシ
エチル）エチレンジアミンの製造実施例３において、２
ーャシアルキル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）一２−
イミダゾリン４３．０夕（０．１５モル）を加水分解し
得られたＮーココイルーＮ′一（２ーヒドロキシエチル
）エチレンジアミンとＮーココイル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシェチル）エチレンジアミンと水との混合物１６３夕
を８０００に加熱後、アクリル酸３２．４夕（０．４５
モル）を１時間で滴下した。After further aging at 85%, 9% and 0% for 2 hours,
The reaction solution was cooled to 3000 ml. Then add 35% to this solution.
Add 16.1% hydrogen peroxide solution and hold at 70°C for 1 hour to polymerize unreacted acrylic acid to form an aqueous solution of N-lauroyl-N'-bis(hydroxyethyl)ethylenediamine and polyacrylic acid. I got the evening. The yield of this product was 96.5%, the nitrogen content was 2.11%, the acrylic acid monomer content was 0.38%, and the neutralization value was 130. Further, the content of polyacrylic acid per solid content in the composition was 34.9%. Examples 3 and 4N-cocoyl-N'-(2-hydroxyethyl)-N'-(
Production of N-cocoylN-(2-hydroxyethyl)-N'-(hydroxyethyl)ethylenediamine In Example 3, 2
-Shasialkyl-N-(2-hydroxyethyl)-2-
Mixture 163 of N-cocoyl-N'-(2-hydroxyethyl)ethylenediamine obtained by hydrolyzing imidazoline (0.15 mol), N-cocoyl-N-(2-hydroxyethyl)ethylenediamine, and water. After heating to 8000℃, acrylic acid 32.4℃ (0.45℃)
mol) was added dropwise over 1 hour.

さらに反応液を８０なし、し９０ｑＣで２時間保った後
３０ｏｏまで冷却し、３５％過酸化水素水溶液０．７８
夕を加え、５０ないし６０ｏｏで１５時間末反応のアク
リル酸を重合させ、前記標題の化合物１９１夕を得た。
このものの窒素含有量は２．１０％、アクリル酸モノマ
−含有量は０．３４％、中和価は１３０であった。また
組成物中の固型分当りのポリアクリル酸の含有率は３１
．０％であった。次に実施例４において、前記反応にお
いて過酸化水素に代え、アゾビスイソブチロニトリル１
夕を用い同様に反応させたところ、前記標題の化合物１
９０夕を得た。このものの窒素含有量は２．１５％、ア
クリル酸モノマー含有量は０．３８％、中和価は１２７
であった。また、組成物中の固型分当りのポリアクリル
酸の含有率は２９．５％であった。実施例 ５両性界面
活性剤の白色ウサギによる皮膚刺激試験実施例１で得ら
れた化合物及び実施例１におし、て過酸化水素を添加せ
ずアクリル酸の重合を行わなかったもの（以下比較例１
と称する）をそれぞれ希塩酸でｐＨ７．０に調整した１
％水溶液を用いて白色ウサギに対するクローズドパツチ
テストを行った。Further, the reaction solution was heated to 80% hydrogen peroxide, kept at 90qC for 2 hours, cooled to 300qC, and added with 35% hydrogen peroxide aqueous solution 0.78 qC.
The acrylic acid was polymerized at 50 to 60 mil for 15 hours to obtain the title compound 191.
The nitrogen content of this product was 2.10%, the acrylic acid monomer content was 0.34%, and the neutralization value was 130. In addition, the content of polyacrylic acid per solid content in the composition is 31
．． It was 0%. Next, in Example 4, in place of hydrogen peroxide in the reaction, azobisisobutyronitrile 1
When a similar reaction was carried out using
I got 90 nights. The nitrogen content of this product is 2.15%, the acrylic acid monomer content is 0.38%, and the neutralization value is 127.
Met. Further, the content of polyacrylic acid per solid content in the composition was 29.5%. Example 5 Skin irritation test using amphoteric surfactant on white rabbits The compound obtained in Example 1 and the compound obtained in Example 1 in which hydrogen peroxide was not added and acrylic acid was not polymerized (hereinafter compared) Example 1
) was adjusted to pH 7.0 with dilute hydrochloric acid.
A closed patch test was conducted on white rabbits using a % aqueous solution.

方法は試料貼布後４斑時間後に布片を除去し、１時間後
、２独特間後、および７幼時間後の変状の有無を観察し
た。その結果アクリル酸重合体を含有するアミドアミノ
酸化合物はアクリル酸モノマーを含有するものよりも、
皮膚刺激性が少ないことが明らかとなった。その結果を
第１表に示した。第１表 判定基準 無反応 − 紅斑および兵疹 十十
疑陽性 士 紅斑，兵疹および水泡 ＋十十
紅 斑 十 箸明な浮種および水泡 十日十
実施例 ６人体の皮質に対するクローズドパッチテスト
実施例５の結果、実施例１の組成物が白色ウサギに対す
る皮膚刺激が全くないことが判明したので実施例１の組
成物について人体の皮膚に対する刺激を成人男子４８名
によるパッチテストを行い市販のィミダゾリニウムベタ
ィン型界面活性剤（対照品１）及びドデシル硫酸ナトリ
ウム（対照品２）と比較した。The cloth piece was removed 4 hours after applying the sample, and the presence or absence of deformation was observed after 1 hour, 2 hours, and 7 hours. As a result, amide amino acid compounds containing acrylic acid polymers are more effective than those containing acrylic acid monomers.
It was found that there is little skin irritation. The results are shown in Table 1. Table 1 Judgment Criteria No reaction - Erythema and eruption 10 Suspicious positive Erythema, eruption and blisters + 10 Erythema 10 Visible floating spots and blisters 10 days 10 Examples 6 Conducting a closed patch test on the cortex of the human body As a result of Example 5, it was found that the composition of Example 1 did not cause any skin irritation to white rabbits. Therefore, a patch test was conducted on the composition of Example 1 with 48 adult males to determine its irritation to human skin. A comparison was made with a midazolinium betaine type surfactant (Control Product 1) and sodium dodecyl sulfate (Control Product 2).

その結果、皮膚刺激に関し、実施例１の組成物はィミダ
ゾリニウムベタィン型界面活性剤と（対照品１）同等で
あり、ドデシル硫酸ナトリウム（対照品２）より低いこ
とが判明した。第２表にその結果を示す。第２表 注１測定方法 パッチテスト用群創コウに試料溶液を２滴滴下し、試験
対象者の背部に４糊時間貼布した。As a result, the composition of Example 1 was found to be equivalent to the imidazolinium betaine type surfactant (Control Product 1) and lower than sodium dodecyl sulfate (Control Product 2) in terms of skin irritation. Table 2 shows the results. Table 2 Note 1 Measurement method Two drops of the sample solution were dropped onto a patch test patch and applied to the back of the test subject for 4 hours.

細創コウを除去し約２時間後の皮膚の状態を観察し判定
する。実施例 ７ 毛髪に対する官能試験 実施例１〜４で得られた組成物を塩酸又は水酸化ナトリ
ウムを用いて柵＝７．０とし、濃度を３０％に調整し、
これらの試料を１０名（男５名、女５名）に約４０ｑｏ
の温水で毛髪を洗浄させ、シャンプー後、毛髪のつや、
しなやかさ、〈し通りについて市販のィミダゾリニウム
ベタィン型界面活性剤と比較した。Approximately 2 hours after the small wound is removed, the condition of the skin is observed and judged. Example 7 Sensory test on hair The compositions obtained in Examples 1 to 4 were adjusted to 7.0 using hydrochloric acid or sodium hydroxide, and the concentration was adjusted to 30%.
Approximately 40 qo of these samples were given to 10 people (5 men, 5 women).
Wash your hair with warm water, and after shampooing, your hair will become shiny and
Comparisons were made with commercially available imidazolinium betaine surfactants in terms of flexibility and shearability.

評価方法は、前記市販品と比較して同等の場合は○これ
よりすぐれている場合は十１、劣る場合は−１の評価点
数をつけて、１０名の評価の合計点‘こ従って次のよう
に判定した。その結果を第３表に示した。点数 判定 −１０Ｙ−６ × − ５ Ｙ。The evaluation method is to compare with the commercial product and give an evaluation score of ○ if it is equivalent to the commercial product, 11 if it is better, and -1 if it is inferior, and then give the total score of the 10 people's evaluation. It was determined that The results are shown in Table 3. Score Judgment -10Y-6 × -5 Y.

く」１〜５ ○ ６ＹＩＯ ◎ 第３表 実施例 ８ （増＊占剤） 実施例１で得られた組成物のｐＨ７．０に調整した２０
％水溶液と、ｐＨ７．０に調整した２０％ラウリル硫酸
ナトリウムもしくは２０％ラウリルェーテル硫酸ナトリ
ウム水溶液とを混合し、Ｂ型粘度計（東京計器Ｋ．Ｋ．
製）を用いて配合粘度を測定し、前記活性剤の増＊占効
果を、前記比較例１の化合物と市販のィミダリニウムベ
タィン型界面活性剤と比較した。1 to 5 ○ 6YIO ◎ Table 3 Example 8 (increase *indicator) 20 of the composition obtained in Example 1 adjusted to pH 7.0
% aqueous solution and 20% sodium lauryl sulfate or 20% sodium lauryl ether sulfate aqueous solution adjusted to pH 7.0, and a B-type viscometer (Tokyo Keiki K.K.
The compound viscosity was measured using a commercially available imidalinium betaine surfactant, and the compound viscosity of the active agent was compared with the compound of Comparative Example 1 and a commercially available imidalinium betaine type surfactant.

その結果、本発明の界面活性剤は、比較例１および市販
のィミダリニゥムベタィンに比べて増粘効果が非常に大
きいことが認められた。その結果を第１図および第２図
に示した。実施例 ９ 海水（硬度６００の血）中起泡剤 実施例１〜４までの組成物、およびィミダゾリニウムベ
タィン型界面活性剤（対照品）について、有効成分０．
２５％の水溶液を調製し、４０℃における起泡力をＪＩ
ＳＫ−３３６２の方法に準じて測定した。As a result, it was found that the surfactant of the present invention had a much greater thickening effect than Comparative Example 1 and commercially available imidalinium betaine. The results are shown in FIGS. 1 and 2. Example 9 Foaming agent in seawater (blood with a hardness of 600) The compositions of Examples 1 to 4 and the imidazolinium betaine type surfactant (control product) were treated with 0.0% of the active ingredient.
Prepare a 25% aqueous solution and measure the foaming power at 40°C by JI
It was measured according to the method of SK-3362.

その結果を第４表に示した。第４表 以下実施例１０〜１５で本発明の界面活性剤を洗浄剤に
用いた例を示す。The results are shown in Table 4. Examples 10 to 15 below in Table 4 show examples in which the surfactant of the present invention was used in a cleaning agent.

実施例 １０ 弱酸性シャンプー 実施例１の組成物のナトリウム塩（水分含有量７０％）
４１．７％ポリオキシ
ェチレン（３モル）ラウリル硫酸ナトリワム
１０．０ラウリン酸ジェ
タノールアミド ５．０香料 適量塩
酸 舟＝６．５とする量クエン
酸 ‐ｐＨ＝６．０とする量水
全量を１００のこする量塩酸でｐＨを
６．５≧下げた後、クエン酸で柵＝６．０に調整すると
透明な弱酸性シャンプーが得られる。Example 10 Weakly Acidic Shampoo Sodium Salt of the Composition of Example 1 (Water Content 70%)
41.7% Polyoxyethylene (3 mol) Sodium Lauryl Sulfate Wam
10.0 Lauric acid jetanolamide 5.0 Flavoring appropriate amount Hydrochloric acid Amount to make water = 6.5 Citric acid - Amount to make pH = 6.0 Water
After lowering the pH to 6.5 or higher with 100 rubs of hydrochloric acid, a transparent weakly acidic shampoo is obtained by adjusting the pH to 6.0 with citric acid.

このものは泡立ちがよく、毛髪につやを与え、くし通り
が良好であった。実施例 １１ ゲル状シャンプー 実施例１の組成物のナトリウム塩（水分含有量７０％）
２０．８％ラウリ
ル硫酸ナトリウム １５．０ラウリン酸
ジェタノールアミド ２．５塩 酸
風＝７．０に調製する量食 塩
２．０％水
全量を１００％にする量上記混合物を加温蝿拝して、
塩酸でｐＨ＝７．０に調整し、冷却すると透明なゲル状
シャンプーが得られる。This product lathered well, gave shine to the hair, and was easy to comb. Example 11 Gel shampoo Sodium salt of the composition of Example 1 (water content 70%)
20.8% Sodium lauryl sulfate 15.0 Lauric acid jetanolamide 2.5 Hydrochloric acid
Amount of salt to adjust to wind = 7.0
2.0% water
Heat the above mixture in an amount to make the total volume 100%,
Adjust the pH to 7.0 with hydrochloric acid and cool to obtain a transparent gel shampoo.

本洗浄剤組成物は泡立ちがよく、洗髪後にすすぎが容易
で、毛髪につやを与えることが認められた。実施例 １
２ リンスシヤンプー 実施例１の組成物のナトリウム塩（水分含有量７０％）
斑．０％ラウリン
酸ジェタノールアミド ４．０ラノリン脂肪酸
ポリエチレングリコールェステル３．０カチオン性セル
。It was found that the present detergent composition foams well, is easy to rinse after hair washing, and gives shine to the hair. Example 1
2 Rinse shampoo Sodium salt of the composition of Example 1 (water content 70%)
Spots. 0% Lauric Jetanolamide 4.0 Lanolin Fatty Acid Polyethylene Glycol Ester 3.0 Cationic Cell.

−ス譲導体 ０．２塩 酸
ｐＨ＝６．０とする量水
全量を１００％とする量実施例１１と同様に処理し塩
酸でｐＨ＝６．０と調整すると透明な液体シャンプーが
得られる。本洗浄剤組成物は、泡立ちがよく毛髪につや
としなやかさを与え、しっとりとした風合いを与えるこ
とが認められた。実施例 １３ 毛糸製品洗剤 実施例１の組成物のナトリウム塩（水分含有量７０％）
８３．３％ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド３．０ラウリン
酸ジェタノールアミド ２．０塩 酸
ｐＨ＝７．０とする量水
全量を１００％とする量本洗浄剤組成物は泡立
ちがよく洗浄性も良好で、乾燥後毛糸製品に対し、柔軟
性としなやかさを与えることが認められた。-su conductor 0.2 hydrochloric acid
Amount of water to make pH=6.0
When the total amount is 100% and treated in the same manner as in Example 11 and adjusted to pH=6.0 with hydrochloric acid, a transparent liquid shampoo is obtained. This detergent composition was found to foam well and give gloss and suppleness to the hair, as well as a moist texture. Example 13 Sodium salt of the composition of yarn detergent Example 1 (70% water content)
83.3% Stearyltrimethylammonium chloride 3.0 Lauric acid jetanolamide 2.0 Hydrochloric acid
Amount of water to make pH=7.0
The total amount is 100% The present detergent composition foamed well and had good cleaning properties, and was found to impart softness and suppleness to woolen products after drying.

実施例 １４ 洗顔料 実施例３の組成物のカリウム塩（水分含有量６０％）
２５．０％ミリス
チン酸 ２４．０ラワリン酸
５．０ステアリン酸
４．０水酸化カリウム（２５
％） １９．４ポリオキシェチレン（１
０モル）やし脂肪酸モノェタノールアミド
７．０ラウリン酸モノヱタノールアミ
ド １．０エチレングリコールジステアレート
３．０グリセリン
２０ポリエチレングリコール＃２００
３．０水 ６．
６香料 適量上記組成の混合物を加温損梓混合
した後、冷却すると、パール光沢をもつ洗顔クリームが
得られた。Example 14 Potassium salt of the composition of facial cleanser Example 3 (60% water content)
25.0% myristic acid 24.0 rawalic acid
5.0 stearic acid
4.0 Potassium hydroxide (25
%) 19.4 polyoxyethylene (1
0 mol) coconut fatty acid monoethanolamide
7.0 Lauric acid monoethanolamide 1.0 Ethylene glycol distearate
3.0 glycerin
20 polyethylene glycol #200
3.0 water 6.
6 Perfume Appropriate amount A mixture of the above composition was mixed under heating and then cooled to obtain a facial cleansing cream with pearlescent luster.

このものは泡立ちがよく皮膚に対してさっぱりとした感
触を与えることが認められた。実施例 １５ 硬質表面洗剤（ビニールレザー用） 実施例４の組成物ナトリウム塩（水分含有量７０％）
５．０％メタ桂酸ナ
トリウム １０．０シリコンオイル
（水溶性） １．０水
８４．０このものは、洗浄性が良好で
、かつ硬質表面に光沢を与えることが認められた。This product was found to foam well and give a refreshing feel to the skin. Example 15 Hard Surface Detergent (for Vinyl Leather) Composition of Example 4 Sodium Salt (70% Moisture Content)
5.0% Sodium metacitrate 10.0 Silicone oil (water soluble) 1.0 Water
84.0 This product was found to have good cleaning properties and to give gloss to hard surfaces.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、実施例１の組成物と、比較例１の組成物およ
び市販品のィミダゾリニウムベタィン型の両性界面活性
剤をｐＨ７．ｕ濃度２０％の水溶液に調整し、それぞれ
の水溶液を、ｐＨ７．０、濃度２０％に調整されたラウ
リル硫酸ナトリウム水溶液に混合した際の、両者の混合
割合による粘度の変化を示したグラフである。 第２図は、前記各水溶液とｐＨ７．止濃度２０％に調整
されたラウリルヱーテル硫酸ナトリウム水溶液とを混合
した際の、両者の混合割合による粘度の変化を示したグ
ラフである。第１図 第２図FIG. 1 shows the composition of Example 1, the composition of Comparative Example 1, and a commercially available imidazolinium betaine type amphoteric surfactant at pH 7. It is a graph showing changes in viscosity depending on the mixing ratio of the two when each aqueous solution was adjusted to an aqueous solution with a u concentration of 20% and mixed with an aqueous sodium lauryl sulfate solution adjusted to a pH of 7.0 and a concentration of 20%. . FIG. 2 shows each of the above aqueous solutions and pH 7. It is a graph showing the change in viscosity depending on the mixing ratio of both when mixed with a sodium lauryl ether sulfate aqueous solution adjusted to a final concentration of 20%. Figure 1 Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（II）および（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上式中Ｒ＾１は炭素原子数が７ないし２１の飽
和又は、不飽和の脂肪族炭化水素基を表わし、Ｒ＿２お
よびＲ＿３は、それぞれ、水素原子、または、炭素原子
数が１ないし４のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ＿
２とＲ＿３とは同一でもよく、或は、相異なるものであ
ってもよい。 〕で示されるアミドアミン酸化合物と、およびその水溶
性塩とからなる群から選ばれた少くとも１種と、ポリア
クリル酸と、およびその水溶性塩とからなる群から選ば
れた少くとも１種とを含むアミドアミノ酸型界面活性剤
組成物。２ 前記一般式（II）および（III）において
、Ｒ＿１ＣＯ基がカプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エルカ
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、イソ
オレイン酸、リノール酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸お
よびぬか脂肪酸からなる群から選ばれた脂肪酸の残基で
ある、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記アミドアミノ酸化合物が、下記式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上式中、Ｒ＿１は前記規定に同じ〕を有する、
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 前記アミドアミノ酸化合物が、下記式（V）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し上式中、Ｒ＿１は前記規定に同じ〕を有する、特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 前記アミドアミノ酸化合物が、下記式（V）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上式中Ｒ＿１は前記規定に同じ〕を有する、特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６ 前記ポリアクリル酸の含有率が、前記アミドアミノ
酸化合物と、前記ポリアクリル酸との合計重量に対し３
．５ないし４５％の範囲内にある、特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ７ 前記アミドアミノ酸化合物とポリアクリル酸の各水
溶性塩が、アルカリ金属水酸化物、アンモニア、低級ア
ルカノールアミン、塩基性アミノ酸、および塩基性アミ
ノ酸塩からなる群から選ばれた１員の塩である、特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ８ 下記一般式（I）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上式中、Ｒ＿１は炭素原子数が７ないし２１の
飽和又は不飽和の脂肪酸炭化水素基を表わし、Ｒ＿２お
よびＲ＿３はそれぞれ、水素原子、または、炭素原子数
が１ないし４のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ＿２
とＲ＿３は同一でも、相異るものであってもよい〕で示
されるアミドアミン化合物と、前記一般式（I）の化合
物に対する化学量論的量よりも多量のアクリル酸とを反
応させて、−下記一般式（II）および（III）：▲数式
、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上式中、Ｒ＿１Ｒ＿２およびＲ＿３は前記規定
と同じ〕の少くとも１種のアミドアミノ酸化合物を製造
し、 次に、この反応混合物に重合開始剤を添加して、
残存しているアクリル酸を重合せしめ、必要により得ら
れた前記アミドアミノ酸化合物およびポリアクリル酸の
混合物の少なくとも１部を、少なくとも１種の水溶性塩
に変成することを含む、アミドアミノ酸型界面活性剤組
成物の製造方法。 ９ 前記アクリル酸が一般式（I）のアミドアミン化合
物に対する化学量論的量の１．３ないし３倍の量で用い
られる、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ 前記一般式（I）のアミドアミン化合物とアクリ
ル酸との反応が７０ないし９５℃の温度で行われる、特
許請求の範囲第８項記載の方法。 １１ 前記アクリル酸の重合が２０ないし８０℃の温度
で行われる、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １２ 前記重合開始剤がアゾビスイソブチロニトリル、
ジメチルアゾビスイソブチレート、アゾビスアミジノプ
ロパン塩酸塩、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスメトキシジメチルバレロニトリル、過酸化水素、並
びに過ホウ酸、過炭酸、過硫酸および前記酸の塩から選
ばれる、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １３ 前記重合開始剤が、前記アクリル酸全使用量に対
して０．４ないし５％の量で用いられる、特許請求の範
囲第８項記載の方法。[Claims] 1 The following general formulas (II) and (III) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ and ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [However, in the above formula, R^1 is a carbon atom represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 7 to 21 atoms; R_2 and R_3 each represent a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
2 and R_3 may be the same or different. At least one selected from the group consisting of the amidoamic acid compound shown in ] and its water-soluble salt; and at least one selected from the group consisting of polyacrylic acid and its water-soluble salt. An amide amino acid type surfactant composition comprising. 2 In the general formulas (II) and (III), the R_1CO group is caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, erucic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, isooleic acid, linoleic acid. The composition according to claim 1, which is a residue of a fatty acid selected from the group consisting of acids, coconut oil fatty acids, beef tallow fatty acids and bran fatty acids. 3. The amide amino acid compound has the following formula (IV): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [However, in the above formula, R_1 is the same as the above definition],
A composition according to claim 1. 4. The composition according to claim 1, wherein the amide amino acid compound has the following formula (V): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [However, in the above formula, R_1 is the same as defined above] . 5. The composition according to claim 1, wherein the amide amino acid compound has the following formula (V): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [However, in the above formula, R_1 is the same as defined above] . 6 The content of the polyacrylic acid is 3 to the total weight of the amide amino acid compound and the polyacrylic acid.
．． Claim 1 within the range of 5 to 45%
Compositions as described in Section. 7. Each water-soluble salt of the amide amino acid compound and polyacrylic acid is a one-member salt selected from the group consisting of an alkali metal hydroxide, ammonia, a lower alkanolamine, a basic amino acid, and a basic amino acid salt. , the composition according to claim 1. 8 The following general formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [However, in the above formula, R_1 represents a saturated or unsaturated fatty acid hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and R_2 and R_3 each represents a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R_2
and R_3 may be the same or different] and acrylic acid in an amount larger than the stoichiometric amount for the compound of general formula (I), - The following general formulas (II) and (III): ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ and ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [However, in the above formula, R_1R_2 and R_3 are the same as the above provisions]. Both produce one type of amide amino acid compound, and then add a polymerization initiator to this reaction mixture,
An amide amino acid type surfactant comprising polymerizing the remaining acrylic acid and optionally converting at least a part of the obtained mixture of the amide amino acid compound and polyacrylic acid into at least one water-soluble salt. Method for producing a drug composition. 9. The method according to claim 8, wherein the acrylic acid is used in an amount of 1.3 to 3 times the stoichiometric amount for the amidoamine compound of general formula (I). 10. The method according to claim 8, wherein the reaction between the amidoamine compound of general formula (I) and acrylic acid is carried out at a temperature of 70 to 95°C. 11. The method of claim 8, wherein the polymerization of acrylic acid is carried out at a temperature of 20 to 80°C. 12 The polymerization initiator is azobisisobutyronitrile,
selected from dimethylazobisisobutyrate, azobisamidinopropane hydrochloride, azobisdimethylvaleronitrile, azobismethoxydimethylvaleronitrile, hydrogen peroxide, and perboric acid, percarbonic acid, persulfuric acid and salts of said acids. The method according to claim 8. 13. The method according to claim 8, wherein the polymerization initiator is used in an amount of 0.4 to 5% based on the total amount of acrylic acid used.