JPS6042830B2 - antifouling paint - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低毒性でかつ強力な防汚性能を有し、同時に安
定性に優れた、高分子有機スズ化合物と亜酸化銅とを有
効成分として含有する防汚塗料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an antifouling paint containing a polymeric organotin compound and cuprous oxide as active ingredients, which has low toxicity and strong antifouling performance, and at the same time has excellent stability. It is something.

船舶並びに海中構築物は、海中生物の付着による汚れの
ために種々の損害を受ける。Ships and underwater structures suffer from various types of damage due to contamination caused by adhesion of marine organisms.

船舶に関しては船体と海水の摩擦抵抗性を増大させ速度
の減少と燃料消費量の増加を招き、経済的に大きな損失
を受けている。このために海中付着生物の付着を防止す
る目的で防汚塗料が塗装される。この種の防汚塗料とし
ては種々のものが提供されているが、ビス−（トリーｎ
−ブチル錫）オキサイド、トリフェニル錫クロライド、
トリフェニル錫アセテート、トリフェニル錫ハイドロオ
キサーイドなどのトリブチル錫又はトリフェニル錫化合
物を有効防汚剤とする防汚塗料が、塗膜物性、防汚性能
の優秀性から注目されている。For ships, this increases the frictional resistance between the ship's hull and the seawater, reducing speed and increasing fuel consumption, resulting in large economic losses. For this reason, antifouling paints are applied to prevent the adhesion of marine organisms. A variety of antifouling paints are available as this type of antifouling paint.
-butyltin) oxide, triphenyltin chloride,
Antifouling paints containing tributyltin or triphenyltin compounds such as triphenyltin acetate and triphenyltin hydroxide as effective antifouling agents are attracting attention because of their excellent coating film properties and antifouling performance.

しかし、これらの防汚剤は概して特有の刺激性を有しか
つ不快臭を有するものが多く、取扱者の皮膚、粘膜等に
炎症を生ぜしめる。そこで低級トリアルキルスズ化合物
の防汚剤としての優れた性能を保有しかつ人体に対する
生理作用を緩和する防汚剤として例えばトリブチル錫ア
クリレート、トリブチル錫メタクリレート等の不飽和有
機スズ化合物単量体を予め合成し、これ１らの単量体の
重合体、共重合体又はこれらの単量体と共重合体を有す
る不飽和化合物との共重合体を有効成分とする防汚塗料
が開発されている（特公昭４０−２１４２６号）。However, these antifouling agents generally have a unique irritant property and many have an unpleasant odor, causing irritation to the skin, mucous membranes, etc. of the user. Therefore, unsaturated organotin compound monomers such as tributyltin acrylate and tributyltin methacrylate are used in advance as an antifouling agent that possesses the excellent performance of lower trialkyltin compounds as an antifouling agent and alleviates the physiological effects on the human body. Antifouling paints have been developed that contain as active ingredients polymers, copolymers of these monomers, or copolymers of unsaturated compounds containing these monomers and copolymers. (Special Publication No. 40-21426).

しかしこれらの共重合体を含有する防汚塗料の防汚性能
は大体１年間維持できるが、耐アオノリ性が悪くそれ以
上の長期防汚性能を有さない。However, although the antifouling performance of antifouling paints containing these copolymers can be maintained for about one year, they have poor antifouling properties and do not have long-term antifouling performance beyond that.

そこで特公昭４０−２１４２６号の防汚塗料の防汚性能
を改良するために銅化合物との併用を行うとき、特公昭
４０−２１４２６号の不飽和有機スズ化合物の共重合物
の共重合体と亜酸化銅との混合物は塗料貯蔵中に粘度が
著しく増加してゲル化してしまい、安定性が悪く防汚塗
料として使用できないという欠陥が見い出された。また
近年防汚塗料として特開昭４９−２７８８号公報、特開
昭５１−７６３３冴公報等に記載のものが知られている
。Therefore, when using a copper compound in combination with a copper compound to improve the antifouling performance of the antifouling paint disclosed in Japanese Patent Publication No. 40-21426, the copolymer of a copolymer of an unsaturated organotin compound disclosed in Japanese Patent Publication No. 40-21426, It has been discovered that the mixture with cuprous oxide has a drawback in that the viscosity increases significantly and gels during paint storage, resulting in poor stability and unusability as an antifouling paint. In addition, in recent years, antifouling paints have been known such as those described in JP-A-49-2788 and JP-A-51-7633-Sae.

前者はトリシクロヘキシルスズ含有重合体を有効成分と
するものであり後者はトリフエニルアルキルスズ含有重
合体を有効成分とするものである。しかしながら、これ
らの防汚塗料は、いずれも塗料貯蔵中に粘度が著しく増
大してゲル化してしまい、安定性が悪いという欠点を有
している。そこでこれを改良するために、本発明者は不
飽和有機スズ化合物の共重合体の合成方法を種々検討し
た結果、先ずカルボキシル基を有するアクリル酸樹脂を
合成し、次いで該アクリル樹脂を低級トリアルキルスズ
化合物と反応させることによつて得られる高分子有機ス
ズ化合物と、亜酸化銅とを有効成分とした場合、安定性
及び防汚性能の両方において良好な防汚塗料が得られる
ことを見い出した。The former contains a tricyclohexyltin-containing polymer as an active ingredient, and the latter contains a triphenylalkyltin-containing polymer as an active ingredient. However, all of these antifouling paints have the disadvantage that their viscosity significantly increases and gels during paint storage, resulting in poor stability. In order to improve this, the present inventor investigated various methods of synthesizing copolymers of unsaturated organotin compounds, and as a result, first synthesized an acrylic acid resin having a carboxyl group, and then converted the acrylic resin into a lower trialkyl resin. It has been discovered that an antifouling paint with good stability and antifouling performance can be obtained when the active ingredients are a polymeric organotin compound obtained by reacting with a tin compound and cuprous oxide. .

即ち、本発明は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ブチル
から選ばれた少くとも１種とメタクリル酸との共重合体
と、該共重合体のカルボキシル基に対して当量以下の炭
素数８以下の脂肪族アルキル基を有する低級トリアルキ
ルスズ化合物とを反応させて得られる高分子有機スズ化
合物と亜酸化銅とを防汚防虫有効成分として含有する防
汚塗料に係る。That is, the present invention provides a copolymer of methacrylic acid and at least one selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate. , a high-molecular organotin compound obtained by reacting a lower trialkyltin compound having an aliphatic alkyl group having 8 or less carbon atoms in an amount equivalent to or less than the carboxyl group of the copolymer and cuprous oxide are antifouling. Pertains to antifouling paints containing insect repellent active ingredients.

本発明の防汚塗料は海中生物に対して従来の防汚塗料に
比べて長期に亘り優れた防汚効果を発揮すると共に、不
快臭な刺激性がなく、低毒性であるので人体に対しても
悪影響を及ぼす恐れもない。The antifouling paint of the present invention exhibits superior antifouling effects on marine organisms over a long period of time compared to conventional antifouling paints, and has no unpleasant odor or irritation, and is low in toxicity, so it is safe for humans. There is no risk of any negative impact.

本発明の高分子有機スズ化合物は、分子中にカルボキシ
ル基を有するアクリル樹脂と、低級トリアルキルスズ化
合物とを反応させることにより得られる。The polymeric organotin compound of the present invention is obtained by reacting an acrylic resin having a carboxyl group in its molecule with a lower trialkyltin compound.

上記分子中にカルボキシル基を有するアクリル樹脂は、
メタクリル酸とアクリル系若しくはメタクリル系エステ
ルとを共重合させることにより得られる。The acrylic resin having a carboxyl group in the molecule is
It is obtained by copolymerizing methacrylic acid and an acrylic or methacrylic ester.

上記メタクリル酸のアクリル樹脂製造における配合量と
しては、通常５〜９５Ｗｔ％が望ましく、特に１５〜３
０Ｗｔ％が最も望ましい。The blending amount of the above methacrylic acid in the production of acrylic resin is usually 5 to 95 wt%, particularly 15 to 3 wt%.
0 Wt% is most desirable.

アクリル系若しくはメタクリル系エステルとしては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル及びメタクリル酸ブチルを挙げることができ
る。Examples of acrylic or methacrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate.

これらのエステルを２種以上使用してもよいことは勿論
であり、配合量としては通常５〜９５Ｗｔ％が望もしく
、特に３０〜５０Ｗｔ％が最も望ましい。本発明におい
て上記分子中にカルボキシル基を有するアクリル樹脂と
を反応させるスズ化合物は炭素数が８以下の脂肪族アル
キル基を低級トリアルキルスズ化合物であり、例えばト
リメチル錫ハイドロオキサイド、ビスー（トリエチル錫
）オキサイド、ビス（トリプロピル錫）オキサイド、ビ
ス（トリブチル錫）オキサイド、ビスー（トリアミル錫
）オキサイド等が挙げられる。Of course, two or more of these esters may be used, and the blending amount is usually preferably 5 to 95 wt%, most preferably 30 to 50 wt%. In the present invention, the tin compound to be reacted with the acrylic resin having a carboxyl group in the molecule is a lower trialkyltin compound containing an aliphatic alkyl group having 8 or less carbon atoms, such as trimethyltin hydroxide, bis(triethyltin), etc. oxide, bis(tripropyltin) oxide, bis(tributyltin) oxide, bis(triamyltin) oxide, and the like.

本発明の高分子有機スズ化合物と亜酸化銅を含有する防
汚塗料は、微アルカリ性の海水中においては塗膜の溶解
性は高くなり、有機スズ化合物及び亜酸化銅との相乗作
用によつて顕著な防汚性能を発揮するものである。The antifouling paint containing the polymeric organotin compound and cuprous oxide of the present invention has a high solubility of the coating film in slightly alkaline seawater, and due to the synergistic action with the organotin compound and cuprous oxide, It exhibits remarkable antifouling performance.

亜酸化銅の配合量は高分子有機スズ化合物１０鍾量部に
対し約１０〜５０唾量部とするのが好ましく、約２０〜
３００重量部とするのが特に好ましい。また海水中への
防汚成分の溶出速度は使用するアクリル樹脂の原材料の
種類及びカルボキシル基を有する重合性不飽和単量体の
反応比率、さらにこれと反応させる低級トリアルキルス
ズ化合物の反応比率を種々変化することによつて自由に
調節することができる。本発明の高分子有機スズ化合物
と亜酸化銅とを有効成分とする防汚塗料を製造するには
、使用する高分子有機スズ化合物の物理的性状及び企図
する防汚塗料の要求性能によソー般に塗料に用いら・れ
る樹脂、顔料及び防汚剤を混合することによつて所期の
目的は達成し得る。The amount of cuprous oxide blended is preferably about 10 to 50 parts by weight, and about 20 to 50 parts by weight per 10 parts by weight of the polymeric organotin compound.
Particularly preferred is 300 parts by weight. In addition, the elution rate of the antifouling component into seawater depends on the type of raw material of the acrylic resin used, the reaction ratio of the polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group, and the reaction ratio of the lower trialkyltin compound to be reacted with it. It can be freely adjusted by making various changes. In order to produce an antifouling paint containing the polymeric organotin compound and cuprous oxide of the present invention as active ingredients, it is necessary to select a material according to the physical properties of the polymeric organotin compound used and the required performance of the intended antifouling paint. The desired purpose can be achieved by mixing resins, pigments and antifouling agents commonly used in paints.

本発明の防汚塗料は船舶の船底部、海中構築物、海水導
入管及び漁網等の海水に接する基材に塗装した場合極め
て優れた防汚効果を発揮するものである。The antifouling paint of the present invention exhibits an extremely excellent antifouling effect when applied to base materials that come into contact with seawater, such as the bottom of ships, underwater structures, seawater introduction pipes, and fishing nets.

次に本発明を一層明らかにするために高分子有機スズ化
合物の製造例、さらに実施例、比較例を記載する。Next, in order to further clarify the present invention, production examples of polymeric organic tin compounds, further examples, and comparative examples will be described.

製造例１ 温度計、冷却管、攪拌機及び滴下ロードを備えた４ツロ
フラスコにキシロール２５０ダ及びイソプロピルアルコ
ール２５０ｙを加え、温度をイソプロピルアルコールの
還流温度８０〜８５℃まで上昇し、メタクリル酸メチル
３７５ｇ、メタクリル酸１２５ｇ及び過酸化ベンゾイル
５ｙの混合物を、２時間かけて滴下を行つた。Production Example 1 250 da xylol and 250 y of isopropyl alcohol were added to a 4-tube flask equipped with a thermometer, condenser, stirrer and dropping load, and the temperature was raised to the reflux temperature of isopropyl alcohol, 80-85°C, and 375 g of methyl methacrylate and methacrylate were added. A mixture of 125 g of acid and 5 y of benzoyl peroxide was added dropwise over 2 hours.

滴下終了後８０℃で４時間重合反応を行つた。得られた
メタクリル酸メチル、メタクリル酸との共重合体の樹脂
酸価は１６２である。これにさらにビスー（トリーｎ−
ブチル錫）オキサイド４３３ｙ及びキシロール４３３ｙ
を加え、８０〜８５℃で４時間還流を行つた。得られた
高分子有機スズ化合物は不揮発分４９．５％および粘度
は２００ＣｐＳであつた。これを高分子有機スズ化合物
Ａとする。After completion of the dropwise addition, a polymerization reaction was carried out at 80° C. for 4 hours. The resulting copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid had a resin acid value of 162. In addition to this, Bisu (Tori n-
butyltin) oxide 433y and xylol 433y
was added and refluxed at 80 to 85°C for 4 hours. The obtained polymer organic tin compound had a nonvolatile content of 49.5% and a viscosity of 200 CpS. This is referred to as a polymeric organotin compound A.

製造例２ メタクリル酸メチル２８５ｑ１メタクリル酸エチル９０
ｙ及びメタクリル酸１２５Ｖを使用した以外は製造例１
と同様にして、不揮発分５０．１％、粘度２５０１）Ｐ
Ｓの高分子有機スズ化合物Ｂを製造した。Production example 2 Methyl methacrylate 285q1 Ethyl methacrylate 90
Production Example 1 except that y and methacrylic acid 125V were used.
In the same manner as above, non-volatile content 50.1%, viscosity 2501)P
A polymeric organotin compound B of S was produced.

製造例３メタクリル酸メチル２７５ｑ１アクリル酸ブチ
ル１００ｇ及びメタクリル酸１２５ｆを使用した以外は
製造例１と同様にして、不揮発分５０．５％、粘度３０
０ＣｐＳの高分子有機スズ化合物Ｃを製造した。Production Example 3 Same as Production Example 1 except that methyl methacrylate 275q1, butyl acrylate 100g and methacrylic acid 125f were used, non-volatile content 50.5%, viscosity 30
A polymeric organotin compound C of 0 CpS was produced.

製造例４メタクリル酸メチル３２５ｙ１アクリル酸オク
チル及びメタクリル酸１２５ｙを使用した以外は製造例
１と同様にして、不揮発分４９８％、粘度３４０ＣｐＳ
の高分子有機スズ化合物Ｄを製造した。Production Example 4 Methyl methacrylate 325y1 Same as Production Example 1 except that octyl acrylate and methacrylic acid 125y were used, non-volatile content 498%, viscosity 340CpS
Polymeric organotin compound D was produced.

製造例５ メタクリル酸エチル３７５ｙ及びメタクリル酸１２５ｙ
を使用した以外は製造例１と同様にして、不揮発分４９
．０％、粘度２６０ＣｐＳの高分子有機スズ化合物Ｅを
製造した。Production Example 5 Ethyl methacrylate 375y and methacrylic acid 125y
The nonvolatile content was 49% in the same manner as in Production Example 1 except that
．． A polymeric organotin compound E having a viscosity of 0% and a viscosity of 260 CpS was produced.

製造例６ メタクリル酸メチル２５０ｙ１アクリル酸エチル１２５
ｙ及びメタクリル酸１２５ｙを使用した以外は製造例１
と同様にして、不揮発分５０％、粘度２８０ＣｐＳの高
分子有機スズ化合物Ｆを製造した。Production Example 6 Methyl methacrylate 250y1 Ethyl acrylate 125
Production Example 1 except that y and methacrylic acid 125y were used.
In the same manner as above, a polymeric organotin compound F having a nonvolatile content of 50% and a viscosity of 280 CpS was produced.

製造例７メタクリル酸メチル２７５ｆ１アクリル酸メチ
ル１００ｙ及びメタクリル酸１２５ｙを使用した以外は
製造例１と同様にして、不揮発分４９．５％、粘度２７
０１１）ＰＳの高分子有機スズ化合物Ｇを製造した。Production Example 7 Methyl methacrylate 275f1 Same as Production Example 1 except that methyl acrylate 100y and methacrylic acid 125y were used, non-volatile content 49.5%, viscosity 27
011) Polymeric organotin compound G of PS was produced.

比較製造例１温度計、冷却管、攪拌機及び滴下ロードを
備えた４ツロフラスコにキシロール２５０ｆ及びイソプ
ロピルアルコール２５０ｙを加え、温度をイソプロピル
アルコールの還流８０〜８５℃まで上昇し、トリブチル
錫メタクリレート（メタクリル酸１２５ｆとビスー（ト
リーｎ−ブチル錫）オキサイド４３３Ｖとから得られた
もの）、メタクリル酸メチル３７５ｙ及び過酸化ベンゾ
イル５ｆの混合物を、２時間かけて滴下を行つた。Comparative Production Example 1 250f of xylol and 250y of isopropyl alcohol were added to a 4-ton flask equipped with a thermometer, condenser, stirrer and dropping load, and the temperature was raised to reflux of isopropyl alcohol at 80-85°C. A mixture of methyl methacrylate 375y and benzoyl peroxide 5f was added dropwise over 2 hours.

滴下終下後８０℃で４時間反応を行なつて、トリブチル
メタクリレートとメタクリル酸メチルとの共重合体を得
、これにさらにキシロール４３３ダを加えた。得られた
高分子有機ス）ズ化合物は不揮発分４９．３％および粘
度は６■ｐであつた。これを高分子有機スズ化合物Ｘと
する。After the completion of the addition, the reaction was carried out at 80° C. for 4 hours to obtain a copolymer of tributyl methacrylate and methyl methacrylate, to which xylol 433 da was further added. The obtained polymeric organotin compound had a nonvolatile content of 49.3% and a viscosity of 6 μp. This is referred to as a polymeric organotin compound X.

比較製造例２ ビスー（トリーｎ−ブチルスズ）オキサイドの・代りに
トリシクロヘキシルハイドロオキサイドを使用する以外
は製造例１と同様にして高分子有機スズ化合物Ｙを得た
。Comparative Production Example 2 A polymeric organic tin compound Y was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that tricyclohexyl hydroxide was used instead of bis(tri-n-butyltin) oxide.

この高分子有機スズ化合物Ｙは、不揮発分４９．３％、
粘度は７．５ポイズであり、これは２ケ月の貯蔵中にゲ
ル化した。比較製造例３ ビスー（トリーｎ−ブチルスズ）オキサイドの代りに〔
トリス（２−メチルー２−フェニルエチルスズ）〕ハイ
ドロオキサイドを使用する以外は製造例１と同様にして
高分子有機スズ化合物Ｚを得た。This polymeric organotin compound Y has a non-volatile content of 49.3%,
The viscosity was 7.5 poise, which gelled during storage for 2 months. Comparative Production Example 3 Instead of bis(tri-n-butyltin) oxide [
A polymeric organotin compound Z was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that tris(2-methyl-2-phenylethyltin)]hydroxide was used.

この高分子有機スズ化合Ｚは粘度は２０．５ポイズの淡
黄色粘稠液体であり、これは２ケ月の貯蔵中にゲル化し
た。実施例１〜７ 前記製造例１〜７で製造した高分子有機スズ化合物を用
い、夫々、下記表１の配合１及び２でサンドミル区よつ
て防汚塗料を作成した。This polymeric organotin compound Z was a pale yellow viscous liquid with a viscosity of 20.5 poise, which gelled during storage for two months. Examples 1 to 7 Using the polymer organic tin compounds produced in Production Examples 1 to 7, antifouling paints were prepared using a sand mill according to formulations 1 and 2 in Table 1 below, respectively.

ここで弁柄、沈バリは顔料であり、ベントンは安定剤で
ある。比較製造例１で製造した高分子有機スズ化合物Ｘ
を使用して下記表２の配合でサンドミルにて防汚塗料を
作成した。Here, Bengara and Bali are pigments, and Bentone is a stabilizer. Polymeric organotin compound X produced in Comparative Production Example 1
An antifouling paint was prepared using a sand mill using the formulation shown in Table 2 below.

ここでタンカルは体質顔料である。実施例１〜７および
比較例１〜４において製造した防汚塗料の各々をあらか
じめ防錆塗料（商標ＫＴビニル１号、カナエ塗料（株）
製）を下塗りした試験板（２×１００×３００ｍｍ）上
にそれぞれ２回塗布した後、室温乾燥して広島県広島湾
に浸漬して、一定期間毎の防汚性能を調べた。Here, tankar is an extender pigment. Each of the antifouling paints produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 was coated with anticorrosive paint (trademark KT Vinyl No. 1, Kanae Paint Co., Ltd.) in advance.
After coating each sample twice on a test plate (2 x 100 x 300 mm) primed with the following products (manufactured by Akihabara Co., Ltd.), it was dried at room temperature and immersed in Hiroshima Bay, Hiroshima Prefecture, to examine the antifouling performance at regular intervals.

その結果を表３に示す。（２）性能試験結果の評価符号
は次の通りである。The results are shown in Table 3. (2) The evaluation codes of the performance test results are as follows.

Ｏ 良好（汚損面積１０％以下）０〜Δ や）良好
（汚損面積１０〜２０％）Δ や）不良（ 〃 ２
０〜５０％）× 不 良（ 〃 ５０％以上） さらに実施例１〜７および比較例１〜４によつて製造し
た防汚塗料の貯蔵中の粘度（Ｋｕ値）変化を表４に示し
た。O Good (contaminated area 10% or less) 0 to Δ Y) Good (contaminated area 10 to 20%) Δ Y) Poor (〃 2
Table 4 shows the changes in viscosity (Ku value) of the antifouling paints produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 during storage. .

バωＫｕ値：クレブスストマー粘度（２０゜Ｃ）以上の
様に本発明の防汚塗布した塗板は、長期間にわたつて良
好な防汚性能を有すると同時に塗料の安定性も良好であ
つた。ωKu value: Krebstomer viscosity (20°C) or higher, the coated plate coated with the antifouling coating of the present invention had good antifouling performance over a long period of time, and at the same time, the stability of the paint was also good.

これに対し比較防汚塗料は防汚性能及び安定性のいずれ
か一方におい５て常に劣つている。比較例５〜６ 比較製造例２で製造した高分子有機スズ化合物Ｙ及び比
較製造例３で製造した高分子有機スズ化合物Ｚを用い、
夫々、上記表１の配合でサンドミＯルによつて防汚塗料
を作成した。In contrast, comparative antifouling paints are always inferior in either antifouling performance or stability. Comparative Examples 5 to 6 Using the polymeric organotin compound Y produced in Comparative Production Example 2 and the polymeric organotin compound Z produced in Comparative Production Example 3,
Antifouling paints were prepared using a sand mill with the formulations shown in Table 1 above.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル及びメタクリル酸ブチルから選ばれた
少くとも１種をメタクリル酸との共重合体と、該共重合
体のカルボキシル基に対して当量以下の炭素数８以下の
脂肪族アルキル基を有する低級トリアルキルスズ化合物
とを反応させて得られる高分子有機スズ化合物と亜酸化
銅とを防汚防虫有効成分として含有する防汚塗料。1. A copolymer of at least one selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate with methacrylic acid, and the copolymer Contains cuprous oxide and a polymeric organotin compound obtained by reacting a lower trialkyltin compound having an aliphatic alkyl group having 8 or less carbon atoms in an equivalent amount to the carboxyl group of Antifouling paint.