JPS6040469B2 - 硬化されたゴムスキム素材 - Google Patents
硬化されたゴムスキム素材Info
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- JPS6040469B2 JPS6040469B2 JP55106837A JP10683780A JPS6040469B2 JP S6040469 B2 JPS6040469 B2 JP S6040469B2 JP 55106837 A JP55106837 A JP 55106837A JP 10683780 A JP10683780 A JP 10683780A JP S6040469 B2 JPS6040469 B2 JP S6040469B2
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- Japan
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- rubber
- adhesion
- rubber skim
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- skim
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Table Equipment (AREA)
- Knives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規で硬化されたゴムスキム素材組成物、及
びそれを含有する製品例えばタイヤに関する。
びそれを含有する製品例えばタイヤに関する。
本発明のゴムスキム素材組成物は、適当な量の少くとも
一種のトリメトキシシラン化合物を混入したとき、実質
的なゴムと金属との接着性を示す。強化された弾性体生
成物の有効寿命は、強化材料と弾性材料の間の親和性を
増大させることによって延長できる。
一種のトリメトキシシラン化合物を混入したとき、実質
的なゴムと金属との接着性を示す。強化された弾性体生
成物の有効寿命は、強化材料と弾性材料の間の親和性を
増大させることによって延長できる。
そのような親和性の増大は、強化員及びそれに隣接する
弾性物質からなる一体化積層物を与えることによって、
生成物の構造的合体性も高めることができる。強化され
た弾性体生成物、例えばホース、空気入りタイヤ、コン
ベヤベルト及び伝動ベルトは、織物又は金属性コードを
強化材として用いることによって製造されてきた。
弾性物質からなる一体化積層物を与えることによって、
生成物の構造的合体性も高めることができる。強化され
た弾性体生成物、例えばホース、空気入りタイヤ、コン
ベヤベルト及び伝動ベルトは、織物又は金属性コードを
強化材として用いることによって製造されてきた。
ラジアル積層タイヤの製造を含め、ある種の目的に対し
ては、スチール線のような金属性コードが好適な強化材
料である。金属又はスチールの構造体要素とゴムを含む
弾性材料との間の接着を種々の方法によって増大させる
試みは通常のことであった。
ては、スチール線のような金属性コードが好適な強化材
料である。金属又はスチールの構造体要素とゴムを含む
弾性材料との間の接着を種々の方法によって増大させる
試みは通常のことであった。
米国特許第3,0報& 847号は、アミノアルキル珪
素化合物を下塗り剤として用いることによる、天然及び
合成樹脂を含む重合体材料の金属への接着を改良する方
法を記述している。
素化合物を下塗り剤として用いることによる、天然及び
合成樹脂を含む重合体材料の金属への接着を改良する方
法を記述している。
即ち金属物質にァミノァルキル珪素化合物を薄い膜上で
適用した後、所望の重合体材料を上塗りする方法である
。米国特許第4,052,524号は、スチール強化材
要素と金属ーゴム用の有機接着剤との間の接着剤結合の
加水分解安定性を改良する方法について記述している。
適用した後、所望の重合体材料を上塗りする方法である
。米国特許第4,052,524号は、スチール強化材
要素と金属ーゴム用の有機接着剤との間の接着剤結合の
加水分解安定性を改良する方法について記述している。
この方法では、スチール要素、例えばスチールタイヤコ
ードを清浄にし、次いで有機シランプラィマー化合物を
塗布し、最後に接着剤ラテックスを塗りつける。この接
着剤ラテックスの塗布物を硬化し、次いで塗布されたス
チール強化材要素を硬化性ゴム組成物中に埋め込む方法
である。米国特許第4,059 473号は、金属を含
む物質と上塗りのシリコーンゴム組成物との間に接着結
合を形成させる有機シランプラィマー組成物に関するも
のである。
ードを清浄にし、次いで有機シランプラィマー化合物を
塗布し、最後に接着剤ラテックスを塗りつける。この接
着剤ラテックスの塗布物を硬化し、次いで塗布されたス
チール強化材要素を硬化性ゴム組成物中に埋め込む方法
である。米国特許第4,059 473号は、金属を含
む物質と上塗りのシリコーンゴム組成物との間に接着結
合を形成させる有機シランプラィマー組成物に関するも
のである。
強化材要素を弾性材料と接触させる前に、更なる接着剤
の塗布を行なうか又は行なわずにプライマ−塗布物を強
化材要素に適用することは時間の浪費であり、費用のか
かる処理工程が付加されることとなる。
の塗布を行なうか又は行なわずにプライマ−塗布物を強
化材要素に適用することは時間の浪費であり、費用のか
かる処理工程が付加されることとなる。
ゴムと金属との十分な接着を付与するためのそのような
プラィマー塗布物をあてにするという必要性は、強化材
要素の不十分な清浄又は他の条件が十分な塁のプラィマ
ーを該要素上に付着せしめることを妨げるという可能性
の如き失敗に対する新しい因子を導入する。そのような
プラィマー塗布物の不均一な適用、並びにその塗りすぎ
は、望ましい接着に対して致命的に影響するものと予見
できる。それ故、本発明の目的は、新規な接着剤を通常
のゴムスキム素材中へ混入することによって、ゴムー金
属の接着性が高揚されたゴムスキム素材組成物を提供す
ることである。
プラィマー塗布物をあてにするという必要性は、強化材
要素の不十分な清浄又は他の条件が十分な塁のプラィマ
ーを該要素上に付着せしめることを妨げるという可能性
の如き失敗に対する新しい因子を導入する。そのような
プラィマー塗布物の不均一な適用、並びにその塗りすぎ
は、望ましい接着に対して致命的に影響するものと予見
できる。それ故、本発明の目的は、新規な接着剤を通常
のゴムスキム素材中へ混入することによって、ゴムー金
属の接着性が高揚されたゴムスキム素材組成物を提供す
ることである。
本発明の更なる目的は「車鞠用タイヤ、コンベヤ及び伝
動ベルト等の通常の使用時に遭遇する高温、上昇した湿
度及びストレスの如き条件下において接着力を保持する
。
動ベルト等の通常の使用時に遭遇する高温、上昇した湿
度及びストレスの如き条件下において接着力を保持する
。
金属性強イリ材フィラメント又は他の員への初期の向上
した接着性を有するゴムスキム素材組成物を提供するこ
とである。本発明のこれらの他の目的及び利点は以下の
記述から明らかになるであろうし、また以下に記述され
る如き及び特許請求の範囲に記述した如き本発明によっ
て達成される。一般に、本発明の新規な接着促進性のゴ
ムスキム素材組成物は、ゴムをその強化材料と接着させ
且つゴム素材−強化材料の構造体を加稀する前に、接着
促進添加剤が添加された通常のゴムスキム素材から成っ
ている。
した接着性を有するゴムスキム素材組成物を提供するこ
とである。本発明のこれらの他の目的及び利点は以下の
記述から明らかになるであろうし、また以下に記述され
る如き及び特許請求の範囲に記述した如き本発明によっ
て達成される。一般に、本発明の新規な接着促進性のゴ
ムスキム素材組成物は、ゴムをその強化材料と接着させ
且つゴム素材−強化材料の構造体を加稀する前に、接着
促進添加剤が添加された通常のゴムスキム素材から成っ
ている。
この添加剤はトリメトキシシランを含む一群の有機シラ
ン化合物3一(2ーアミノエチルアミノ)プロピルトリ
メトキシシランおよび3−メルカプトプロピルトリメト
キシシランから選択される。添加剤は、製造される製品
の他の成分での改変又は該成分との予備反応を行なう必
要性がなく、ゴムスキム素材組成物中へ直接混入できる
。次いで添加剤を含有するゴムスキム素材組成物は、通
常の清浄工程以外に強化材フィラメントを予備処理しな
いで、強イり材要素又は金属性強化材フィラメントと接
触させることができる。ゴム素材−強化材料の構造体は
、通常の技術により所望の製品の製造に利用することが
できる。この改良されたゴム−金属の接着性は、明色の
スチール(briかtsにel)、即ちきれいな又はメ
ッキされてないスチールに関して以下記述されよう。し
かし改変されたそのような接着性は、本発明の添加剤を
含有するゴムスキム素材と亜鉛又はしんちゆうでメッキ
されたスチールとの間でも、同様に改良されると思われ
る。本発明によると、ゴムスキム素材組成物のゴム成分
は、天然又は合成弾性材料、例えば天然ゴム、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、スチレンーブタジェン共重合
体、プチルゴム、エチレン−プロピレンゴムなどの一種
又は組合せ物を含んでなる。
ン化合物3一(2ーアミノエチルアミノ)プロピルトリ
メトキシシランおよび3−メルカプトプロピルトリメト
キシシランから選択される。添加剤は、製造される製品
の他の成分での改変又は該成分との予備反応を行なう必
要性がなく、ゴムスキム素材組成物中へ直接混入できる
。次いで添加剤を含有するゴムスキム素材組成物は、通
常の清浄工程以外に強化材フィラメントを予備処理しな
いで、強イり材要素又は金属性強化材フィラメントと接
触させることができる。ゴム素材−強化材料の構造体は
、通常の技術により所望の製品の製造に利用することが
できる。この改良されたゴム−金属の接着性は、明色の
スチール(briかtsにel)、即ちきれいな又はメ
ッキされてないスチールに関して以下記述されよう。し
かし改変されたそのような接着性は、本発明の添加剤を
含有するゴムスキム素材と亜鉛又はしんちゆうでメッキ
されたスチールとの間でも、同様に改良されると思われ
る。本発明によると、ゴムスキム素材組成物のゴム成分
は、天然又は合成弾性材料、例えば天然ゴム、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、スチレンーブタジェン共重合
体、プチルゴム、エチレン−プロピレンゴムなどの一種
又は組合せ物を含んでなる。
通常の配合成分及び加硫成分例えばカーボンブラック、
酸化防止剤、硫黄、酸化亜鉛、加硫促進剤、軟化剤及び
プロセス油もスキム素材に混入してゴム素材−強化材料
の構造体に用いるのに薄当な組成物を製造することがで
きる。そのようなゴム組成物の代表的な性質は、例えば
55ショァAを超える硬度値、少くとも約100血si
の300%モジュラス値及び約250%の切断時伸張で
ある。上述の性質は、本明細書に開示される成分の新規
な組合せ物をゴム組成物に添加することにより、ゴム組
成物と金属性強化材フィラメントとの間の接着を向上さ
せる目的のために本発明を適用する場合、これに影響を
与えないで変えることができる。本発明を例示するため
に、タイヤの如きゴム製品の製造に適当である代表的な
ゴム素材を以下に示す。
酸化防止剤、硫黄、酸化亜鉛、加硫促進剤、軟化剤及び
プロセス油もスキム素材に混入してゴム素材−強化材料
の構造体に用いるのに薄当な組成物を製造することがで
きる。そのようなゴム組成物の代表的な性質は、例えば
55ショァAを超える硬度値、少くとも約100血si
の300%モジュラス値及び約250%の切断時伸張で
ある。上述の性質は、本明細書に開示される成分の新規
な組合せ物をゴム組成物に添加することにより、ゴム組
成物と金属性強化材フィラメントとの間の接着を向上さ
せる目的のために本発明を適用する場合、これに影響を
与えないで変えることができる。本発明を例示するため
に、タイヤの如きゴム製品の製造に適当である代表的な
ゴム素材を以下に示す。
ここに例示するゴム素材の組成物は本発明の一部ではな
く、及び当業者が本発明を実施するために用いる代表的
なゴムスキム素材を入手することができるということだ
けを例示していることを理解すべきである。適当なゴム
スキム素材は、処方A及びBに示す成分に従って配合す
ることができる。
く、及び当業者が本発明を実施するために用いる代表的
なゴムスキム素材を入手することができるということだ
けを例示していることを理解すべきである。適当なゴム
スキム素材は、処方A及びBに示す成分に従って配合す
ることができる。
使用量はゴム10の重量部当りの部で示してある。処方
A マスターバッチ成分 天然ゴム 75ポリブ
タジエン 25FEFカ
ーボンブラック 40シリカ充填
剤 10酸化亜鉛
4ステアリン酸
1炭化水素樹脂
5マノボンド(NねnoMnd)CI6
3.5酸化防止剤
1最終混合成分硫黄
4.8油 1.
2促進剤 0.
35加硫剤 4本発
明の実施に際して使用される接着促進添加剤成分は、ト
リメトキシシラン化合物、すなわち3−(2−アミノエ
チルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、日2NCH
2C比NH(CH2)3Si(OCH3)3、及び3ー
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、HS(C比)
3Si(OCは)3を含む。
A マスターバッチ成分 天然ゴム 75ポリブ
タジエン 25FEFカ
ーボンブラック 40シリカ充填
剤 10酸化亜鉛
4ステアリン酸
1炭化水素樹脂
5マノボンド(NねnoMnd)CI6
3.5酸化防止剤
1最終混合成分硫黄
4.8油 1.
2促進剤 0.
35加硫剤 4本発
明の実施に際して使用される接着促進添加剤成分は、ト
リメトキシシラン化合物、すなわち3−(2−アミノエ
チルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、日2NCH
2C比NH(CH2)3Si(OCH3)3、及び3ー
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、HS(C比)
3Si(OCは)3を含む。
比較例 1処方Aの通常のゴムスキム素材物質のマスタ
ーバッチ成分を、1.1そのバンバリー混合機中で混合
した。
ーバッチ成分を、1.1そのバンバリー混合機中で混合
した。
混合時間は約7分であり、約16〆0の最終バンバリー
温度が達成された。得られたマスターバッチを、分散液
が約5仇pmのミル速度及び71〜820の温度で調製
されるまで、処方Aの最終混合成分と一緒に、104q
o以下の温度で最終的なミル処理を行なった。マスター
バッチで用いたシリカ充填剤はPPGインダストリーズ
社(PPGIndustries,Inc.)からHj
−Si1233(Hi−SilはPPG社化学部門の商
品名)の名で市販されているものである。
温度が達成された。得られたマスターバッチを、分散液
が約5仇pmのミル速度及び71〜820の温度で調製
されるまで、処方Aの最終混合成分と一緒に、104q
o以下の温度で最終的なミル処理を行なった。マスター
バッチで用いたシリカ充填剤はPPGインダストリーズ
社(PPGIndustries,Inc.)からHj
−Si1233(Hi−SilはPPG社化学部門の商
品名)の名で市販されているものである。
炭化水素樹脂は薄片状で100〜110qoの軟化点、
125〜167のヨウ素数及び0.05%の灰分含量を
有した。適当な市販品の炭化水素樹脂は、ラィヒホール
ド・ケミカルズ社(Rei−c皿oldChemica
lnc.)からべタプレン(怪tapre肥)105の
名で市販されているもの及びハーキュレス社(Herc
ules)からピツコ(Picco)14215の名で
市販されているものを含む。酸化防止剤は、モンサント
社(Monsan■Co.)からサントフレツクス(S
antfle×、モンサント社の商品名)13の名で市
販されているN−(1,3ージメチルプチル)N′−フ
エニルーp−フエニレンジアミンである。マノボソドC
は、本処方に適合するコバルト及びホウ素含有添加剤の
市販品であり、構造式〔式中、各Rは炭素数9〜12の
アルキル基である〕を有するものと推定される。
125〜167のヨウ素数及び0.05%の灰分含量を
有した。適当な市販品の炭化水素樹脂は、ラィヒホール
ド・ケミカルズ社(Rei−c皿oldChemica
lnc.)からべタプレン(怪tapre肥)105の
名で市販されているもの及びハーキュレス社(Herc
ules)からピツコ(Picco)14215の名で
市販されているものを含む。酸化防止剤は、モンサント
社(Monsan■Co.)からサントフレツクス(S
antfle×、モンサント社の商品名)13の名で市
販されているN−(1,3ージメチルプチル)N′−フ
エニルーp−フエニレンジアミンである。マノボソドC
は、本処方に適合するコバルト及びホウ素含有添加剤の
市販品であり、構造式〔式中、各Rは炭素数9〜12の
アルキル基である〕を有するものと推定される。
マノボンドCは青色の砧穂な液体として存在し;それは
コバルト15.5〜16.5%(マノボンドCI6)或
いはコバルト17.5〜18.5%(マノボンドCI8
)を含有し;それは3,000〜9,00比psの固有
粘度(25q0)を有する。マノボンドCは、ワイ0ウ
・アンド・ローザー社(Wyrou亀andLoser
,lm.)から市販されている。最終混合成分の中で、
使用した促進剤はN−tープチル−2ーベンゾチアゾー
ルスルフエンアミドであり、加硫剤はアメリカン・サィ
アナミド社(American Cのnamid Co
.)からサイレズ(CMez)9筋の名で市販されてい
るメラミン樹脂である。
コバルト15.5〜16.5%(マノボンドCI6)或
いはコバルト17.5〜18.5%(マノボンドCI8
)を含有し;それは3,000〜9,00比psの固有
粘度(25q0)を有する。マノボンドCは、ワイ0ウ
・アンド・ローザー社(Wyrou亀andLoser
,lm.)から市販されている。最終混合成分の中で、
使用した促進剤はN−tープチル−2ーベンゾチアゾー
ルスルフエンアミドであり、加硫剤はアメリカン・サィ
アナミド社(American Cのnamid Co
.)からサイレズ(CMez)9筋の名で市販されてい
るメラミン樹脂である。
実施例 1〜4
実施例1〜4に対しては、比較例1における如く処方A
の対照例のゴムスキム素材組成物を再び調製した。
の対照例のゴムスキム素材組成物を再び調製した。
しかしながら、実施例1及び2において、最終混合成分
には本発明の接着促進添加剤、3一(2ーアミノエチル
アミノ)プロピルトリメトキシシランが第1表に示すよ
うに少割合で包含される。実施例3及び4において、最
終混合成分には本発明の接着促進添加剤、3ーメルカプ
トプロピルトリメトキシシランも第1表に示すような割
合で包含される。実施例1〜4および比較例1のゴム素
材試料は、後述する詳細なT接着試験法に従う試験のた
めに調製した。
には本発明の接着促進添加剤、3一(2ーアミノエチル
アミノ)プロピルトリメトキシシランが第1表に示すよ
うに少割合で包含される。実施例3及び4において、最
終混合成分には本発明の接着促進添加剤、3ーメルカプ
トプロピルトリメトキシシランも第1表に示すような割
合で包含される。実施例1〜4および比較例1のゴム素
材試料は、後述する詳細なT接着試験法に従う試験のた
めに調製した。
T−接着試験の結果も第1表に示されている。ここにゴ
ムのスキム素材と明色のスチール線との間の接着も実施
例1〜5に対して報告されている。接着の測定値は、平
衡化されたコンディショニングされてない試験パッド及
び湿度室で熟成した試験パッドに対して示してある。第
1表試験には、硬化されてないスキム素材の60ゲージ
スラブ(Slab)を60ゲージ繊維で強化した裏材上
に置くことによって調製したT−接着パッドを利用した
。
ムのスキム素材と明色のスチール線との間の接着も実施
例1〜5に対して報告されている。接着の測定値は、平
衡化されたコンディショニングされてない試験パッド及
び湿度室で熟成した試験パッドに対して示してある。第
1表試験には、硬化されてないスキム素材の60ゲージ
スラブ(Slab)を60ゲージ繊維で強化した裏材上
に置くことによって調製したT−接着パッドを利用した
。
試料の中は1.2仇であった。情浄した明色のスチール
線(メッキしてないもの)は、硬化されてないスキムと
接触して線と共に、1.2伽の間隔で強化されたスキム
素材の2つのパッド間に置いた。このパッドを型内に置
き、14ぴ○で30分間硬化させた。試験は毎分25.
4の及び110qoにおいてインストロン・ユニバーサ
ル・テスター(1船tronUnive岱aITest
er)を用いることにより行なった。詳細なT一度着試
験法 1 クリッカー機(Clickermachi肥)及び
165仇×1.2仇口金を用いることにより、パッド形
成のために適当数のカレンダリングを行なった試料及び
対照の素材試料を調製した。
線(メッキしてないもの)は、硬化されてないスキムと
接触して線と共に、1.2伽の間隔で強化されたスキム
素材の2つのパッド間に置いた。このパッドを型内に置
き、14ぴ○で30分間硬化させた。試験は毎分25.
4の及び110qoにおいてインストロン・ユニバーサ
ル・テスター(1船tronUnive岱aITest
er)を用いることにより行なった。詳細なT一度着試
験法 1 クリッカー機(Clickermachi肥)及び
165仇×1.2仇口金を用いることにより、パッド形
成のために適当数のカレンダリングを行なった試料及び
対照の素材試料を調製した。
2 一片のカレンダリングした織布菱材(1.27瓜)
を使用した。
を使用した。
3 一片の対照ゴム素材(1.52肌)を織布袋村上に
積層した。
積層した。
4 試料を織布の端が垂れ下がっているビルディング・
ジグ(buildingjig)中に置いた。
ジグ(buildingjig)中に置いた。
5 1止本のコード(しんちゆうで塗布された線)を凡
そ等しい長さの17.&ネの間隔で二片の合体物の上面
に置いた。
そ等しい長さの17.&ネの間隔で二片の合体物の上面
に置いた。
6 上記第1,2及び3項における如く製造した他の2
積層合体物を、コードが試験すべき原料の2層間に存在
するようにコ−ドの上面に裏返して置いた。
積層合体物を、コードが試験すべき原料の2層間に存在
するようにコ−ドの上面に裏返して置いた。
7 この合体物を今や型内に楽々と適応できた。
8 接着パッドを、14野○で3び分間硬化させ、次い
で2独特間平衡化させた。
で2独特間平衡化させた。
9 試験機:113項型ィンストロン・ユニバーサル試
験機。
験機。
10 試験速度は24.&均/分;温度は2の分の予加
熱後110午○。
熱後110午○。
11 上面のグリップは硬化された試料に対して作られ
た特別なホルダーのものであり、底面のスロットは試料
を線の突出を伴なつて挿入することを可能にした。
た特別なホルダーのものであり、底面のスロットは試料
を線の突出を伴なつて挿入することを可能にした。
底面のグリップは線が引張られるにつれて締め付けが増
大するように設計された穣形でなければならなかった。
12リIQ団の引張りとその平均を記録した。
大するように設計された穣形でなければならなかった。
12リIQ団の引張りとその平均を記録した。
絹果を0.178母音することにより【9/物の単位で
結果を表示した。上記の試験は、種々のゴム組成物試料
の接着強度の定量的な比較として、及びそのような試料
で製造される構造体が有する生成物寿命の比比較rの長
さの定量的な指標として役立った。
結果を表示した。上記の試験は、種々のゴム組成物試料
の接着強度の定量的な比較として、及びそのような試料
で製造される構造体が有する生成物寿命の比比較rの長
さの定量的な指標として役立った。
この試験は、最も苛酷な使用状態においてでさえ、試験
構造体によって表わされる生成物の通常遭遇するものよ
りも非常に厳しい応力条件からなる方法により促進する
とができた。試験組成物から製造される生成物の最高摩
耗又は最高有用寿命が試験条件のどの時点で達成される
かは促進試験によって決定されないけれど、この試験は
試料の応力に抗する能力を比較するのに役立った。ゴム
スキム素材の金属性強化材フィラメント、特に明色のス
チール線(メッキしてない)への接着は、第1表の実施
例1〜5に報告されている結果を比較することによって
理解できるように、本発明の化合物、すなわち3−(2
−アミノェチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン及
び3−メルカプトプロピルトリメトキシシランをゴムス
キム素材に混合物中に添加した場合に向上する。
構造体によって表わされる生成物の通常遭遇するものよ
りも非常に厳しい応力条件からなる方法により促進する
とができた。試験組成物から製造される生成物の最高摩
耗又は最高有用寿命が試験条件のどの時点で達成される
かは促進試験によって決定されないけれど、この試験は
試料の応力に抗する能力を比較するのに役立った。ゴム
スキム素材の金属性強化材フィラメント、特に明色のス
チール線(メッキしてない)への接着は、第1表の実施
例1〜5に報告されている結果を比較することによって
理解できるように、本発明の化合物、すなわち3−(2
−アミノェチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン及
び3−メルカプトプロピルトリメトキシシランをゴムス
キム素材に混合物中に添加した場合に向上する。
ゴムスキム素材組成物中に本発明による添加剤が混入さ
れている各試料において、そのゴム組成物のゴムー金属
接着強度は、添加剤を含まないゴム組成物の接着強度の
殆んど2倍或し、は殆んど3倍であることが示されるこ
とを特記しなければならない。これは、T−接着性試験
パッドがゴム素材の硬化後に試験に供したか、或いは高
温及び高温(14900及び水蒸気)の条件、即ちゴム
素材組成物及びゴム−金属接着の双方に対して普通有害
な条件下の湿度室における老化に供したかどうかに拘ら
ず真実であることを示している。本発明の添加剤は他の
ゴムスキム素材組成物にも使用することができ、その結
果ゴムスキム素材の、処理されてない金属性強化材フィ
ラメントへの接着性が向上する。
れている各試料において、そのゴム組成物のゴムー金属
接着強度は、添加剤を含まないゴム組成物の接着強度の
殆んど2倍或し、は殆んど3倍であることが示されるこ
とを特記しなければならない。これは、T−接着性試験
パッドがゴム素材の硬化後に試験に供したか、或いは高
温及び高温(14900及び水蒸気)の条件、即ちゴム
素材組成物及びゴム−金属接着の双方に対して普通有害
な条件下の湿度室における老化に供したかどうかに拘ら
ず真実であることを示している。本発明の添加剤は他の
ゴムスキム素材組成物にも使用することができ、その結
果ゴムスキム素材の、処理されてない金属性強化材フィ
ラメントへの接着性が向上する。
ゴムスキム素材の明色スチール線に対する接着性に及ぼ
す本発明の添加剤の効果に関して試験するための第二の
ゴムスキム素材組成物を処方Bに示す。この場合も、割
合はゴム10碇都当りの部で表わす。処方B マスターバッチ成分 天然ゴム 100H
AFカーボンブラック 50
酸化亜鉛 7.5ス
テアリン酸 0.5酸化防
止剤/抗オゾン剤 3レゾルシノー
ル 2技終混合成分硫黄
2.8油
o.7ブレカロ硫禁
止剤 0.3促進剤
0.9樹脂
2.2実施例 5処方B
のゴムスキム素材材料のマスターバッチ成分を、1.1
そのバンバリー混合機中で混合した。
す本発明の添加剤の効果に関して試験するための第二の
ゴムスキム素材組成物を処方Bに示す。この場合も、割
合はゴム10碇都当りの部で表わす。処方B マスターバッチ成分 天然ゴム 100H
AFカーボンブラック 50
酸化亜鉛 7.5ス
テアリン酸 0.5酸化防
止剤/抗オゾン剤 3レゾルシノー
ル 2技終混合成分硫黄
2.8油
o.7ブレカロ硫禁
止剤 0.3促進剤
0.9樹脂
2.2実施例 5処方B
のゴムスキム素材材料のマスターバッチ成分を、1.1
そのバンバリー混合機中で混合した。
浪合時間は約7分であり及び約162℃の最終バンバリ
−温度が達成された。得られたマスターバッチを、比較
例1における如く分散液が達成されるまで、処方Bの最
終混合成分と一緒に104℃以下の温度で最終的なミル
処理を行なった。マスターバッチで使用される酸化防止
剤/抗オゾン剤は、それぞれモンサント社からサントフ
し/ツクスDD及びサントフレツクス13として市販さ
れている6ードデシル−1,2ーデヒドロ−2,2,4
−トリメチルキノリン及びN−(1,3ージメチルブチ
ル)一N′ーフエニル−pーフェニレンジアミンの2:
1組み合せ物である。処方Bの最終混合成分の中で、適
当なプレ加硫禁止剤は、モンサント社からサントガード
(San−to鱗rd)PVIの名で市販されているN
−(シクロヘキシルチオ)フタルィミドであってよい。
適当な促進剤は、アメリカン・サィアナミド社からNO
BSスペシャル(Special)の名で市販されてい
るNーオキシジエチレンベンゾール−2ースルフェンア
ミドである。また使用した樹脂は、U.S./ぐイプ・
アンド・フアウンドリー(U.S.PipeaMFou
Mひ)からしゾトロピン(Resotropin)樹脂
の名で入手しうるへキサメチレンテトラミン及びレゾル
シノールの付加生成物である。実施例 6〜9 実施例6〜7に対しては、実施例5における如く処方B
の対照例のゴムスキム素材組成物を再び調製した。
−温度が達成された。得られたマスターバッチを、比較
例1における如く分散液が達成されるまで、処方Bの最
終混合成分と一緒に104℃以下の温度で最終的なミル
処理を行なった。マスターバッチで使用される酸化防止
剤/抗オゾン剤は、それぞれモンサント社からサントフ
し/ツクスDD及びサントフレツクス13として市販さ
れている6ードデシル−1,2ーデヒドロ−2,2,4
−トリメチルキノリン及びN−(1,3ージメチルブチ
ル)一N′ーフエニル−pーフェニレンジアミンの2:
1組み合せ物である。処方Bの最終混合成分の中で、適
当なプレ加硫禁止剤は、モンサント社からサントガード
(San−to鱗rd)PVIの名で市販されているN
−(シクロヘキシルチオ)フタルィミドであってよい。
適当な促進剤は、アメリカン・サィアナミド社からNO
BSスペシャル(Special)の名で市販されてい
るNーオキシジエチレンベンゾール−2ースルフェンア
ミドである。また使用した樹脂は、U.S./ぐイプ・
アンド・フアウンドリー(U.S.PipeaMFou
Mひ)からしゾトロピン(Resotropin)樹脂
の名で入手しうるへキサメチレンテトラミン及びレゾル
シノールの付加生成物である。実施例 6〜9 実施例6〜7に対しては、実施例5における如く処方B
の対照例のゴムスキム素材組成物を再び調製した。
しかしながら実施例6及び7において、最終混合物には
本発明の接着促進添加剤、3一(2−アミノエチルアミ
ノ)プロピルトリメトキシシランを第0表に示すように
少割合でしか含有させなかった。実施例8〜9において
、最終混合物には本発明の接着促進剤、3ーメルカプト
プロピルトリメトキシシランを第0表に示すような割合
で包含させた。実施例5〜9のゴム素材試料は、前述し
たT−接着試験法に従い、明色スチール線を用いる試験
のために調製した。
本発明の接着促進添加剤、3一(2−アミノエチルアミ
ノ)プロピルトリメトキシシランを第0表に示すように
少割合でしか含有させなかった。実施例8〜9において
、最終混合物には本発明の接着促進剤、3ーメルカプト
プロピルトリメトキシシランを第0表に示すような割合
で包含させた。実施例5〜9のゴム素材試料は、前述し
たT−接着試験法に従い、明色スチール線を用いる試験
のために調製した。
T一接着試験の結果も第ロ表に示される。* ゴムスキ
ム素材の、金属性強化材フィラメント、特に明色スチー
ル線(メッキしてない)に対するゴムー金属接着強度は
、第0表の実施例5〜9に対して報告されている試験結
果の比較によって理解できるように、本発明の化合物、
好ましくは3−(2ーアミ/エチルアミ/)プロピルト
リメトキシシラン及び3−メルカプトプロピルトリメト
キシシランを混合中にゴムスキム素材に添加した場合に
向上する。
ム素材の、金属性強化材フィラメント、特に明色スチー
ル線(メッキしてない)に対するゴムー金属接着強度は
、第0表の実施例5〜9に対して報告されている試験結
果の比較によって理解できるように、本発明の化合物、
好ましくは3−(2ーアミ/エチルアミ/)プロピルト
リメトキシシラン及び3−メルカプトプロピルトリメト
キシシランを混合中にゴムスキム素材に添加した場合に
向上する。
第U表
本発明による添加剤がゴムスキム素材組成物中に混入さ
れている各試料の場合、そのゴム組成物のゴムー金属接
着強度は、添加剤を含まないゴム組成物の接着強度の殆
んど2倍或し、は殆んど3倍であることが示されること
を特記しなければならない。
れている各試料の場合、そのゴム組成物のゴムー金属接
着強度は、添加剤を含まないゴム組成物の接着強度の殆
んど2倍或し、は殆んど3倍であることが示されること
を特記しなければならない。
これは、平衡化したコンディショニングされない試験パ
ッド及び湿度室で熟成した試験パッドの双方に関して示
される。処方A及びBを用いる両実施例において、金属
性強化材フィラメントは、試験パッド中へ混入する前に
、日常的な清浄操作を除いて処理を行なわなかった。
ッド及び湿度室で熟成した試験パッドの双方に関して示
される。処方A及びBを用いる両実施例において、金属
性強化材フィラメントは、試験パッド中へ混入する前に
、日常的な清浄操作を除いて処理を行なわなかった。
強化材フィラメントに対しては、メッキ物質と試験され
たゴムスキム素材組成物との間の新和性に関して導入さ
れる更なる変数が問題とならないように、明色のスチー
ル線(メッキしてない)を使用した。各試験において、
本発明の添加剤は、ゴム素材組成物中に混入したとき、
硬化時に重合体物質の一部となり、添加剤を含まないゴ
ム素材のゴム−金属接着強度よりも約2〜3倍に強度を
向上させた。
たゴムスキム素材組成物との間の新和性に関して導入さ
れる更なる変数が問題とならないように、明色のスチー
ル線(メッキしてない)を使用した。各試験において、
本発明の添加剤は、ゴム素材組成物中に混入したとき、
硬化時に重合体物質の一部となり、添加剤を含まないゴ
ム素材のゴム−金属接着強度よりも約2〜3倍に強度を
向上させた。
その結果として、硬化性弾性又はゴム素材組成物に対す
る金属性強化材料の、従来法による如き予備処理を行な
う必要性は克服された。
る金属性強化材料の、従来法による如き予備処理を行な
う必要性は克服された。
そのような予備処理における時間と経費は回避すること
ができる。金属性強化材料は、単に硬化に先立って、製
造すべき製品のゴム素材組成物、即ち本発明の少くとも
一種の添加剤が混入されているゴム素材組成物と接触さ
せることにより、向上した効果を有してゴム素材に接着
結合させることができる。この方法において、金属性強
化材料と接触する重合体物質は、この物質に混入されて
向上したゴムー金属結合を与える添加剤を含有する。
ができる。金属性強化材料は、単に硬化に先立って、製
造すべき製品のゴム素材組成物、即ち本発明の少くとも
一種の添加剤が混入されているゴム素材組成物と接触さ
せることにより、向上した効果を有してゴム素材に接着
結合させることができる。この方法において、金属性強
化材料と接触する重合体物質は、この物質に混入されて
向上したゴムー金属結合を与える添加剤を含有する。
即ち、技初に材料を金属に結合させ、次いでこれをゴム
素材に結合させてゴムー金属の接着を形成させる必要が
ない。そのような本発明の添加剤を含有する重合体物質
又はゴムのスキム素材組成物は、金属性強化材フィラメ
ント例えば明色スチール線(メッキしてない)と一緒に
、有用な製品、例えば空気入りタイヤ、ホース、コンベ
ヤ及び伝動ベルト、モーター台、ゴルフ・クラブのグリ
ップ、又は弾性組成物を金属、例えばメッキしてない明
色のスチール線に結合しなければならない製品中へ導入
することができる。
素材に結合させてゴムー金属の接着を形成させる必要が
ない。そのような本発明の添加剤を含有する重合体物質
又はゴムのスキム素材組成物は、金属性強化材フィラメ
ント例えば明色スチール線(メッキしてない)と一緒に
、有用な製品、例えば空気入りタイヤ、ホース、コンベ
ヤ及び伝動ベルト、モーター台、ゴルフ・クラブのグリ
ップ、又は弾性組成物を金属、例えばメッキしてない明
色のスチール線に結合しなければならない製品中へ導入
することができる。
そのような組成物は、所望の製品の製造における一工程
としての通常の手段、例えば加硫によって硬化させるこ
とができる。前述したように、本発明の実際において被
覆される線は、例えばしんちゆうメッキした線、即ちC
u70%,Zn30%:亜鉛メッキした又は明色のスチ
ールであってよい。
としての通常の手段、例えば加硫によって硬化させるこ
とができる。前述したように、本発明の実際において被
覆される線は、例えばしんちゆうメッキした線、即ちC
u70%,Zn30%:亜鉛メッキした又は明色のスチ
ールであってよい。
この線は、糸、マット、ウェップ、積層物又はモールの
形であってよい。更に本発明は、例えばしんちゆう金属
−ゴム製品例えばモーター台、カットレス・ベアリング
、トーシラスチツク・スプリング(い「silasti
cspring)、動力ベルト、印刷ロール、金属線で
強化したホース、電気的除氷機、靴のかかと及びゴムの
金属への接着を保証し或いはそれらの間に柔軟で強力な
且つ熱的に安定な結合を付与したい場所においても有用
である。即ち、開示された本発明は上述の目的を遂行す
ることが理解できる。
形であってよい。更に本発明は、例えばしんちゆう金属
−ゴム製品例えばモーター台、カットレス・ベアリング
、トーシラスチツク・スプリング(い「silasti
cspring)、動力ベルト、印刷ロール、金属線で
強化したホース、電気的除氷機、靴のかかと及びゴムの
金属への接着を保証し或いはそれらの間に柔軟で強力な
且つ熱的に安定な結合を付与したい場所においても有用
である。即ち、開示された本発明は上述の目的を遂行す
ることが理解できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ゴムスキム素材中で該素材が該素材内に含有される
少くとも1種の金属員に結合している、通常の組成の硬
化されたゴムスキム素材において、硬化に先立つて該素
材に、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメ
トキシシランおよび/又は3−メルカプトプロピルトリ
メトキシシランを、該ゴムスキム素材中の弾性体100
重量部当り約0.5〜2.0重量部の量で、導入するこ
とを特徴とする硬化されたゴムスキム素材。 2 該硬化が加硫によつて達成される特許請求の範囲第
1項記載の硬化されたゴムスキム素材。 3 該金属員が明色のスチール線である特許請求の範囲
第1項又は2項記載の硬化されたゴムスキム素材。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US6432679A | 1979-08-06 | 1979-08-06 | |
US64326 | 1979-08-06 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5624433A JPS5624433A (en) | 1981-03-09 |
JPS6040469B2 true JPS6040469B2 (ja) | 1985-09-11 |
Family
ID=22055160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP55106837A Expired JPS6040469B2 (ja) | 1979-08-06 | 1980-08-05 | 硬化されたゴムスキム素材 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0025840B1 (ja) |
JP (1) | JPS6040469B2 (ja) |
AT (1) | ATE11788T1 (ja) |
CA (1) | CA1172407A (ja) |
DE (1) | DE3070153D1 (ja) |
ES (1) | ES8202506A1 (ja) |
MX (1) | MX155075A (ja) |
NO (1) | NO158188C (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2512036B1 (fr) * | 1981-09-03 | 1985-10-31 | Rhone Poulenc Chim Base | Composition elastomerique renforcee par des silices et du noir de carbone |
US4474908A (en) * | 1982-05-27 | 1984-10-02 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
US5200273A (en) * | 1987-11-07 | 1993-04-06 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Metal composite of rubber, benothiazole sulfenamide and copper alloy |
US5284713A (en) * | 1987-11-07 | 1994-02-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Composite material of metal and rubber |
CN101180344B (zh) | 2005-03-24 | 2012-01-11 | 株式会社普利司通 | 具有低挥发性有机化合物(voc)释放的配混二氧化硅补强橡胶 |
US8501895B2 (en) | 2007-05-23 | 2013-08-06 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes |
US7915368B2 (en) | 2007-05-23 | 2011-03-29 | Bridgestone Corporation | Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes |
US8962746B2 (en) | 2007-12-27 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds |
US8794282B2 (en) | 2007-12-31 | 2014-08-05 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
US8513371B2 (en) | 2007-12-31 | 2013-08-20 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxanes and method of preparation |
US8642691B2 (en) | 2009-12-28 | 2014-02-04 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber |
WO2016109625A1 (en) | 2014-12-31 | 2016-07-07 | Bridgestone Corporation | Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for adhering steel alloy to rubber |
JP6758027B2 (ja) * | 2015-06-22 | 2020-09-23 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、積層体、及びコンベアベルト |
CN111100335B (zh) * | 2018-10-29 | 2022-03-22 | 北京彤程创展科技有限公司 | 一种橡胶用有机硅烷涂敷钢丝复合物、制备方法及涂覆方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2165198A1 (de) * | 1970-12-31 | 1972-08-17 | PPG Industries Ine , Pittsburgh, Pa (V St A ) | Abriebfeste Kautschukvulkanisate |
IT996541B (it) * | 1971-04-22 | 1975-12-10 | Ppg Industries Inc | Perfezionamento ai pneumatici |
AR207457A1 (es) * | 1974-01-10 | 1976-10-08 | Degussa | Mezcla adhesiva de caucho para mejorar la adhesividad de mezclas vulcanizables de textiles o tejidos metalicos despues del vulcanizado |
US4052524A (en) * | 1975-08-15 | 1977-10-04 | Monsanto Company | Method for improving adhesive bonding in steel/rubber composites and article |
-
1980
- 1980-07-29 EP EP80104472A patent/EP0025840B1/en not_active Expired
- 1980-07-29 DE DE8080104472T patent/DE3070153D1/de not_active Expired
- 1980-07-29 AT AT80104472T patent/ATE11788T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-04 CA CA000357576A patent/CA1172407A/en not_active Expired
- 1980-08-04 NO NO802331A patent/NO158188C/no unknown
- 1980-08-05 ES ES494007A patent/ES8202506A1/es not_active Expired
- 1980-08-05 JP JP55106837A patent/JPS6040469B2/ja not_active Expired
- 1980-08-06 MX MX183473A patent/MX155075A/es unknown
Also Published As
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NO158188B (no) | 1988-04-18 |
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ES494007A0 (es) | 1982-02-01 |
DE3070153D1 (en) | 1985-03-28 |
CA1172407A (en) | 1984-08-14 |
NO158188C (no) | 1988-07-27 |
ES8202506A1 (es) | 1982-02-01 |
ATE11788T1 (de) | 1985-02-15 |
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