JPS6039351B2 - アントラキノン系中間物の製造法 - Google Patents
アントラキノン系中間物の製造法Info
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- JPS6039351B2 JPS6039351B2 JP15506279A JP15506279A JPS6039351B2 JP S6039351 B2 JPS6039351 B2 JP S6039351B2 JP 15506279 A JP15506279 A JP 15506279A JP 15506279 A JP15506279 A JP 15506279A JP S6039351 B2 JPS6039351 B2 JP S6039351B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアントラキノン系中間物の改良された製造法に
関する。
関する。
更に詳しくは、本発明は１，４−ジアミノーアントラキ
ノンー２，３−ジスルホン酸もしくはその塩を水性媒体
中、第４級アンモニウム化合物の存在下、シアノ化剤と
反応させて１，４ージアミノ−２，３−ジシアノアント
ラキノンとすることを特徴とするアントラキノン系中間
物の製造法である。
ノンー２，３−ジスルホン酸もしくはその塩を水性媒体
中、第４級アンモニウム化合物の存在下、シアノ化剤と
反応させて１，４ージアミノ−２，３−ジシアノアント
ラキノンとすることを特徴とするアントラキノン系中間
物の製造法である。
１，４−ジアミノ−２，３ージシアノアントラキノンは
、アントラキノン系染料の重要中間物であり、１，４ー
ジアミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸の水
溶液を、シアン化合物と反応させることにより得られる
ことが、独国特許第９３５６６９号、米国特許第３２０
３７５１号、特公昭４９一１７６４３号などにより知ら
れている。
、アントラキノン系染料の重要中間物であり、１，４ー
ジアミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸の水
溶液を、シアン化合物と反応させることにより得られる
ことが、独国特許第９３５６６９号、米国特許第３２０
３７５１号、特公昭４９一１７６４３号などにより知ら
れている。
しかし、これらの公知方法は副生成物として１，４ージ
アミノ−２ーシアノアントラキノンー３ースルホン酸お
よび主生成物、副生成物の二次的な加水分解生成物を生
じ、更に禾反応物が主生成物中に必ず混入してくるため
に収率および純度は低く、収率は高々９０％程度、純度
は８６〜８８％程度であり、精製工程を加えずに以後の
染料を製造した場合、鮮明な色相のものを得ることはで
きない。
アミノ−２ーシアノアントラキノンー３ースルホン酸お
よび主生成物、副生成物の二次的な加水分解生成物を生
じ、更に禾反応物が主生成物中に必ず混入してくるため
に収率および純度は低く、収率は高々９０％程度、純度
は８６〜８８％程度であり、精製工程を加えずに以後の
染料を製造した場合、鮮明な色相のものを得ることはで
きない。
本発明者らは、１，４ージアミノアントラキノンー２，
３−シスルホン酸をシアノ化して、１，４−ジアミ／一
２，３ージシアノアントラキノンを得るに当り、前記の
ような不純物、特に１，４ージアミノ−２−シアノアン
トラキノン−３ースルホン酸の創生を押え、更に未反応
物の混入、副次的な加水分解を生じないか、あるいは生
じてもその量が最終製品の染料の品質に実質的に悪影響
がない程度であるような品質、収率のすぐれた製造方法
について鋭意検討した結果、反応系に第４級アンモニウ
ム化合物を添加することにより目的が達成できることを
見出した。
３−シスルホン酸をシアノ化して、１，４−ジアミ／一
２，３ージシアノアントラキノンを得るに当り、前記の
ような不純物、特に１，４ージアミノ−２−シアノアン
トラキノン−３ースルホン酸の創生を押え、更に未反応
物の混入、副次的な加水分解を生じないか、あるいは生
じてもその量が最終製品の染料の品質に実質的に悪影響
がない程度であるような品質、収率のすぐれた製造方法
について鋭意検討した結果、反応系に第４級アンモニウ
ム化合物を添加することにより目的が達成できることを
見出した。
本発明において、反応に第４級アンモニウム化合物を使
用することにより、従来法でさげられなかった５〜７％
前後の１，４−ジアミノ−２一シアノアントラキノン−
３ースルホン酸、原料の１，４−ジアミノ−アントラキ
ノンー２，３ージスルホン酸等のスルホン酸類の含有量
を１〜３％、またはそれ以下にまで低下させることがで
き、ひいては目的物の収率を著しく高めることができる
。
用することにより、従来法でさげられなかった５〜７％
前後の１，４−ジアミノ−２一シアノアントラキノン−
３ースルホン酸、原料の１，４−ジアミノ−アントラキ
ノンー２，３ージスルホン酸等のスルホン酸類の含有量
を１〜３％、またはそれ以下にまで低下させることがで
き、ひいては目的物の収率を著しく高めることができる
。
また、本発明方法によれば反応終了後の反応混合物は、
１，４ージアミノ−２，３−ジシアノアントラキノン以
外の有機物はほとんど溶解しているので、単に炉遇する
だけで純度の高い目的物を容易に得ることができる。
１，４ージアミノ−２，３−ジシアノアントラキノン以
外の有機物はほとんど溶解しているので、単に炉遇する
だけで純度の高い目的物を容易に得ることができる。
また、第４級アンモニウム化合物は、炉液中からアルカ
リを用いることにより、第４級アンモニウム化合物とし
てそのまま、又は第４級アンモニウムハイドロオキサィ
ドとして有機溶剤により抽出分離後、酸性水により逆抽
出することにより無駄なく回収再利用することができる
。本発明において第４級アンモニウム化合物としては、
具体的には次のものがあげられる。テトラメチルアンモ
ニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、
テトラメチルアンモニウムメチル硫酸塩、テトラエチル
アンモニウムエチル硫酸塩、テトラブチルアンモニウム
ブロマィド等の低級アルキル４級アンモニウム化合物ラ
ウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルト
リメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロリド等の高級アルキル４級アンモニウ
ム化合物トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、ト
リェチルベンジルアンモニウムクロリド等のトリアルキ
ルベンジルアンモニウム化合物Ｎーメチルピリジニウム
クロリド、Ｎーエチルピリジニウムクロリド、Ｎーブチ
ルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピリジニウムク
ロリド、Ｎーステアリルピリジニウムクロリド等のＮ−
アルキルピリジニウム化合物およびＮ−アルキルピコリ
ニゥム化合物上記化合物のクロリド‘こ対応するブロマ
イド、アィオタ′ィド硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩あるい
はそれらの混合物工業的にはトリメチルベンジルアンモ
ニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
リド等のトリアルキルベンジルアンモニウム化合物が好
ましく用いられる。
リを用いることにより、第４級アンモニウム化合物とし
てそのまま、又は第４級アンモニウムハイドロオキサィ
ドとして有機溶剤により抽出分離後、酸性水により逆抽
出することにより無駄なく回収再利用することができる
。本発明において第４級アンモニウム化合物としては、
具体的には次のものがあげられる。テトラメチルアンモ
ニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、
テトラメチルアンモニウムメチル硫酸塩、テトラエチル
アンモニウムエチル硫酸塩、テトラブチルアンモニウム
ブロマィド等の低級アルキル４級アンモニウム化合物ラ
ウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルト
リメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロリド等の高級アルキル４級アンモニウ
ム化合物トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、ト
リェチルベンジルアンモニウムクロリド等のトリアルキ
ルベンジルアンモニウム化合物Ｎーメチルピリジニウム
クロリド、Ｎーエチルピリジニウムクロリド、Ｎーブチ
ルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピリジニウムク
ロリド、Ｎーステアリルピリジニウムクロリド等のＮ−
アルキルピリジニウム化合物およびＮ−アルキルピコリ
ニゥム化合物上記化合物のクロリド‘こ対応するブロマ
イド、アィオタ′ィド硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩あるい
はそれらの混合物工業的にはトリメチルベンジルアンモ
ニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
リド等のトリアルキルベンジルアンモニウム化合物が好
ましく用いられる。
第４級アンモニウム化合物の使用量は、用いる第４級ア
ンモニウム化合物によっても異なるが、一般に、反応水
溶液又は水懸濁液（第４級アンモニウム化合物と水との
和）に対し２〜９の重量％であり、低級アルキル４級ア
ンモニウム化合物の場合には３０〜８の重量％、好まし
くは４０〜７０重量％、高級アルキル４級アンモニウム
化合物の場合には１０〜９堰重量％、好ましくは１５〜
８の重量％、トリアルキルベンジルアンモニウム化合物
の場合には２〜８の重量％好ましくは２．５〜７の重量
％、Ｎ−アルキルピリジニウム化合物又はＮ−アルキル
ピコリニウム化合物の場合には２−５の重量％好ましく
は５〜４の重量％が適当である。
ンモニウム化合物によっても異なるが、一般に、反応水
溶液又は水懸濁液（第４級アンモニウム化合物と水との
和）に対し２〜９の重量％であり、低級アルキル４級ア
ンモニウム化合物の場合には３０〜８の重量％、好まし
くは４０〜７０重量％、高級アルキル４級アンモニウム
化合物の場合には１０〜９堰重量％、好ましくは１５〜
８の重量％、トリアルキルベンジルアンモニウム化合物
の場合には２〜８の重量％好ましくは２．５〜７の重量
％、Ｎ−アルキルピリジニウム化合物又はＮ−アルキル
ピコリニウム化合物の場合には２−５の重量％好ましく
は５〜４の重量％が適当である。
たとえばペンジルトリェチルアンモニウムクロリドの場
合、反応水溶液または水懸濁液に対し１０〜８の重量％
、好ましくは１５〜６匹重量％である。第４級アンモニ
ウム化合物の親油性がこれより強い場合、添加量は更に
少なくてよく、また逆に親油性が弱い場合はこれよりも
多く使用することにより目的は達成される。本発明にお
いてシアノ化剤としては、例えばアルカリ金属またはア
ルカリ士類金属のシアン化物、例えばシアン化ナトリウ
ム、シアン化カリウム、シアン化アンモニウム、シアン
化マグネシウム、シアン化カルシウムまたはこれらの混
合物が用いられる。これらの中で特に好ましく用いられ
るのは、シアン化ナトリウムとシアン化カリウムである
。また、アセトンシアンヒドリンのような水中でシアン
イオンを生成するシアンヒドリン類も使用できる。その
使用量は１，４ージアミノ−アントラキノン−２，３ー
ジスルホン酸に対して２．０なし、し１０モル比の割合
である。本発明の反応は好ましくはｐＨ８〜１１、更に
好ましくはｐＨ８．５〜１０．５の範囲で行う。
合、反応水溶液または水懸濁液に対し１０〜８の重量％
、好ましくは１５〜６匹重量％である。第４級アンモニ
ウム化合物の親油性がこれより強い場合、添加量は更に
少なくてよく、また逆に親油性が弱い場合はこれよりも
多く使用することにより目的は達成される。本発明にお
いてシアノ化剤としては、例えばアルカリ金属またはア
ルカリ士類金属のシアン化物、例えばシアン化ナトリウ
ム、シアン化カリウム、シアン化アンモニウム、シアン
化マグネシウム、シアン化カルシウムまたはこれらの混
合物が用いられる。これらの中で特に好ましく用いられ
るのは、シアン化ナトリウムとシアン化カリウムである
。また、アセトンシアンヒドリンのような水中でシアン
イオンを生成するシアンヒドリン類も使用できる。その
使用量は１，４ージアミノ−アントラキノン−２，３ー
ジスルホン酸に対して２．０なし、し１０モル比の割合
である。本発明の反応は好ましくはｐＨ８〜１１、更に
好ましくはｐＨ８．５〜１０．５の範囲で行う。
これより低ｐＨ減の場合は系外へのシアン化水素の遊離
がみられ、シアノ化剤の有効な利用が損われる頃向にあ
る。また、高ｐＨ城の場合は、反応の途中で中間体およ
び主生成物の高次の加水分解を促進するので望ましくな
い。反応混合物のｐＨ値は、たとえば充分な量の通常の
緩衝混合物の添加により制御することができる。
がみられ、シアノ化剤の有効な利用が損われる頃向にあ
る。また、高ｐＨ城の場合は、反応の途中で中間体およ
び主生成物の高次の加水分解を促進するので望ましくな
い。反応混合物のｐＨ値は、たとえば充分な量の通常の
緩衝混合物の添加により制御することができる。
また、シアン化物との反応中に適当な酸、たとえば塩酸
、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の強酸ま
たは弱酸を滴下することにより制御してもよい。
、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の強酸ま
たは弱酸を滴下することにより制御してもよい。
本発明においてシアノ化反応は実質的に水煤中で行われ
るが、第４級アンモニウム化合物として比較的灘溶性の
ものを用いる場合、水可溶性の有機溶媒を添加すること
も可能である。
るが、第４級アンモニウム化合物として比較的灘溶性の
ものを用いる場合、水可溶性の有機溶媒を添加すること
も可能である。
これらの溶媒としては、たとえばエチレングリコール、
エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレン
グリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコ
ール、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、
ホルムアミド、メチルホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−アルキルピロリドン、ジメチルスルホキシド
、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタ／−ル、ピリジ
ン、ピコリンまたはこれらの混合物があげられる。本発
明において反応温度は４０〜１００℃、好ましくは５０
〜９０ｑＣが適当である。高温側では反応は速いが、高
次の加水分解を防ぐうえで軸はなるべく低めに設定する
のが好ましく、逆に低温側では柵１１を越さない限りで
きるだけ高めで行うことが好ましい。本発明は具体的に
は、たとえば以下のように行う。
エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレン
グリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコ
ール、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、
ホルムアミド、メチルホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−アルキルピロリドン、ジメチルスルホキシド
、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタ／−ル、ピリジ
ン、ピコリンまたはこれらの混合物があげられる。本発
明において反応温度は４０〜１００℃、好ましくは５０
〜９０ｑＣが適当である。高温側では反応は速いが、高
次の加水分解を防ぐうえで軸はなるべく低めに設定する
のが好ましく、逆に低温側では柵１１を越さない限りで
きるだけ高めで行うことが好ましい。本発明は具体的に
は、たとえば以下のように行う。
１，４ージアミノーアントラキノンー２，３−ジスルホ
ン酸もしくはその塩（ナトリウム、カリウムまたはアン
モニウム塩など）を、第４級アンモニウム化合物と水と
の混合物に溶解し、場合によりアルカリ金属またはアル
カリ士類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸
塩を用いてｐＨを７．０に調整した後、更に場合により
緩衝剤を添加し、ついでシアノ化剤を添加し、好ましく
はｐＨ８〜１１のｐＨ範囲、４０〜１００℃、好ましく
は５０〜９０ｑｏの温度にてシアノ化反応を行う。
ン酸もしくはその塩（ナトリウム、カリウムまたはアン
モニウム塩など）を、第４級アンモニウム化合物と水と
の混合物に溶解し、場合によりアルカリ金属またはアル
カリ士類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸
塩を用いてｐＨを７．０に調整した後、更に場合により
緩衝剤を添加し、ついでシアノ化剤を添加し、好ましく
はｐＨ８〜１１のｐＨ範囲、４０〜１００℃、好ましく
は５０〜９０ｑｏの温度にてシアノ化反応を行う。
緩衝剤が充分でない場合は叢酸の滴下により反応の進行
に伴って遊離する水酸イオンを中和し、最適のｐＨ範囲
内にｐＨ制御を行う。場合によってはシア／化剤の添加
を所定のｐＨ値、温度内で連続的に滴下する方法で行っ
てもよい。反応終了後、過剰のシアノ化剤を次亜塩素酸
ナトリウムあるいは過酸化水素等で消去した後炉過して
、１，４ージアミノー２，３−ジシアノーアントラキノ
ンを得る。
に伴って遊離する水酸イオンを中和し、最適のｐＨ範囲
内にｐＨ制御を行う。場合によってはシア／化剤の添加
を所定のｐＨ値、温度内で連続的に滴下する方法で行っ
てもよい。反応終了後、過剰のシアノ化剤を次亜塩素酸
ナトリウムあるいは過酸化水素等で消去した後炉過して
、１，４ージアミノー２，３−ジシアノーアントラキノ
ンを得る。
本発明方法によれば、公知の方法に比べて、得られた１
，４−ジアミノー２，３−ジシアノアントラキノンの純
度、収率はかなり高く、１，４ージアミノ−２ーシアノ
アントラキノンー３−スルホン酸および原料の１，４ー
ジアミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸等の
スルホン酸類の含有量も極めて少ない。従って精製工程
を加えずに以後の染料を製造しても、充分鮮明な色相の
染料を得ることができる。以下実施例によって本発明を
説明する。
，４−ジアミノー２，３−ジシアノアントラキノンの純
度、収率はかなり高く、１，４ージアミノ−２ーシアノ
アントラキノンー３−スルホン酸および原料の１，４ー
ジアミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸等の
スルホン酸類の含有量も極めて少ない。従って精製工程
を加えずに以後の染料を製造しても、充分鮮明な色相の
染料を得ることができる。以下実施例によって本発明を
説明する。
文中、部、％は特記しない限り重量部、重量％を意味す
る。実施例 １ ペンジルトリエチルアンモニウムクロリド３６０部およ
び水８４０部の混合物に、純度８０．０％の１，４−ジ
アミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸１５６
．５部を蝿梓下に仕込み、室温において全部が溶解する
まで燈拝した。
る。実施例 １ ペンジルトリエチルアンモニウムクロリド３６０部およ
び水８４０部の混合物に、純度８０．０％の１，４−ジ
アミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸１５６
．５部を蝿梓下に仕込み、室温において全部が溶解する
まで燈拝した。
ついで２８％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを７．
０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液３８
２．１部を滴下した。
０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液３８
２．１部を滴下した。
充分に鷹辞しながら混合物を７０〜７５℃に加熱し、ク
ロマトグラフィーにより出発物質がほとんど消失するま
で反応させた。この間系内のｐＨは３０％硫酸水溶液を
用い、９．０〜９．５に維持した。ついで次亜塩素酸で
過剰のシアン化ナトリウムを分解した後、炉適し、温水
で洗浄し、乾燥して階青色の結晶性粉末磯．７部を得た
。
ロマトグラフィーにより出発物質がほとんど消失するま
で反応させた。この間系内のｐＨは３０％硫酸水溶液を
用い、９．０〜９．５に維持した。ついで次亜塩素酸で
過剰のシアン化ナトリウムを分解した後、炉適し、温水
で洗浄し、乾燥して階青色の結晶性粉末磯．７部を得た
。
１，４ージアミノーアントラキノン−２，３ージスルホ
ン酸に対する収率を求めたところ下記の結果を得た。
ン酸に対する収率を求めたところ下記の結果を得た。
１，４ージアミノー２，３−ジシアノ
アントラキノン ９６．０％１
，４ージアミノー２ーシアノアントラキノンー３ースル
ホン酸および未反 応原料 ２．０％目的物
の純度は９７％であり、これは従来法に比し、はるかに
高純度である。
，４ージアミノー２ーシアノアントラキノンー３ースル
ホン酸および未反 応原料 ２．０％目的物
の純度は９７％であり、これは従来法に比し、はるかに
高純度である。
参考例 １
（第４級アンモニウム化合物不存在の場合）実施例１と
同じ１，４ージアミノーアントラキノンー２，３ージス
ルホン酸１５６．５部を水１２００部に鷹梓下に仕込み
、室温において全部が熔解するまで燈拝した。
同じ１，４ージアミノーアントラキノンー２，３ージス
ルホン酸１５６．５部を水１２００部に鷹梓下に仕込み
、室温において全部が熔解するまで燈拝した。
ついで２８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７
．０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液３
８２．１部を滴下した。
．０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液３
８２．１部を滴下した。
充分に燈拝しながら混合物を７０〜７５ｑＣに加熱し、
クロマトグラフィーにより出発物質がほとんど消失する
まで更に燈辞した。ついで次亜塩素酸で過剰のシアン化
ナトリウムを分解した後、炉過し、温水で洗浄し、乾燥
して晴青色の結晶性粉末９５．３部を得た。１，４ージ
アミノ−アントラキノンー２，３−ジスルホン酸に対す
る収率を求めたところ、下記の結果を得た。
クロマトグラフィーにより出発物質がほとんど消失する
まで更に燈辞した。ついで次亜塩素酸で過剰のシアン化
ナトリウムを分解した後、炉過し、温水で洗浄し、乾燥
して晴青色の結晶性粉末９５．３部を得た。１，４ージ
アミノ−アントラキノンー２，３−ジスルホン酸に対す
る収率を求めたところ、下記の結果を得た。
１，４−ジアミノー２，３ージシア／アントラキノン
９１．５％１，４−ジアミノー
２−シアノアントラキノン−３−スルホン酸および未反 応原料 ５．０％目的物
の純度は８７．０％であり、反応条件を種々変えて反応
を行ったが、これ以上良好な品質および収率のものは得
られなかった。
９１．５％１，４−ジアミノー
２−シアノアントラキノン−３−スルホン酸および未反 応原料 ５．０％目的物
の純度は８７．０％であり、反応条件を種々変えて反応
を行ったが、これ以上良好な品質および収率のものは得
られなかった。
実施例 ２
ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド６００部およ
び水４００部の混合物に、純度８０．０％の１，４−ジ
アミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸１５６
．５部を縄梓下に仕込み、室温において全部が溶解する
まで燭拝した。
び水４００部の混合物に、純度８０．０％の１，４−ジ
アミノーアントラキノンー２，３ージスルホン酸１５６
．５部を縄梓下に仕込み、室温において全部が溶解する
まで燭拝した。
ついで炭酸ナトリウムを用いてｐＨを７．０に調整した
後、２５％シアン化ナトリウム水溶液３０５．６部を滴
下した。充分に燈拝しながら混合物を６５〜７０００に
加熱し、クロマトグラフィーにより出発物質がほとんど
消失するまで反応させた。この間系内のｐＨを３０％リ
ン酸水溶液を用いて９．０〜９．５に維持した。反応終
了後、過酸化水素で過剰のシアン化ナトリウムを分解し
た後、炉過し、温水で洗浄し、乾燥して階青色の結晶性
粉末８９．＄部を得た。
後、２５％シアン化ナトリウム水溶液３０５．６部を滴
下した。充分に燈拝しながら混合物を６５〜７０００に
加熱し、クロマトグラフィーにより出発物質がほとんど
消失するまで反応させた。この間系内のｐＨを３０％リ
ン酸水溶液を用いて９．０〜９．５に維持した。反応終
了後、過酸化水素で過剰のシアン化ナトリウムを分解し
た後、炉過し、温水で洗浄し、乾燥して階青色の結晶性
粉末８９．＄部を得た。
１，４ージアミノーアントラキノンー２，３−ジスルホ
ン酸に対する収率を求めたところ下記の結果を得た。
ン酸に対する収率を求めたところ下記の結果を得た。
１，４−ジアミノー２，３ージシア／
アントラキノン ９４．５％１
，４ージアミノー２ーシアノアントラキノンー３ースル
ホン酸および未反 応原料 ３．０％目的物
の純度は９５．２％であった。
，４ージアミノー２ーシアノアントラキノンー３ースル
ホン酸および未反 応原料 ３．０％目的物
の純度は９５．２％であった。
実施例 ３
Ｎーブチルピリジニウムクロリド６碇部、ピリジン３６
疎部および水７８碇部の混合物に、純度８０．０％の１
，４−ジアミノアントラキノンー２，３ージスルホン酸
１５６．５部を蝿梓下に仕込み、ついで２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて舟を７．０に調整した後、２５
％シアン化カリウム水溶液３１０．の部を滴下した。
疎部および水７８碇部の混合物に、純度８０．０％の１
，４−ジアミノアントラキノンー２，３ージスルホン酸
１５６．５部を蝿梓下に仕込み、ついで２８％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて舟を７．０に調整した後、２５
％シアン化カリウム水溶液３１０．の部を滴下した。
充分に燈拝しながら混合物を７５〜８０ｑｏに加熱し、
クロマトグラフィーにより出発物質が殆んど消失するま
で反応させた。この間系内のｐＨは３０％硫酸水溶液を
用い、９．３〜９．６に維持した。ついで次亜塩素酸で
過剰のシアン化カリウムを分解した後、炉遇し、温水で
洗浄し「乾燥して階青色の結晶性粉末９１．５部を得た
。１，４−ジアミノアントラキノンー２，３ージスルホ
ン酸に対する収率を求めたところ、下記の結果を得た。
１，４ージアミノー２，３−ジシアノ アントラキノン ９４．１％１
，４ージアミノー２−シアノアントラキノン３−スルホ
ン酸および未反応 原料 ２．１％目的物
の純度は９３．２％であった。
クロマトグラフィーにより出発物質が殆んど消失するま
で反応させた。この間系内のｐＨは３０％硫酸水溶液を
用い、９．３〜９．６に維持した。ついで次亜塩素酸で
過剰のシアン化カリウムを分解した後、炉遇し、温水で
洗浄し「乾燥して階青色の結晶性粉末９１．５部を得た
。１，４−ジアミノアントラキノンー２，３ージスルホ
ン酸に対する収率を求めたところ、下記の結果を得た。
１，４ージアミノー２，３−ジシアノ アントラキノン ９４．１％１
，４ージアミノー２−シアノアントラキノン３−スルホ
ン酸および未反応 原料 ２．１％目的物
の純度は９３．２％であった。
実施例 ４
ペンジルトリエチルアンモニウムクロリド４８０部およ
び水３２０部の混合物に純度８０．０％の１，４−ジア
ミノアントラキノンー２，３ージスルホン酸１５６．５
部を損洋下に仕込み室温において全部が溶解するまで燈
拝した。
び水３２０部の混合物に純度８０．０％の１，４−ジア
ミノアントラキノンー２，３ージスルホン酸１５６．５
部を損洋下に仕込み室温において全部が溶解するまで燈
拝した。
ついで２８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７
．０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液２
４２．１部を滴下した。
．０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液２
４２．１部を滴下した。
充分に欄拝しながら混合物を６５〜７０ｏｏに加熱し、
クロマトグラフィーにより出発物質がほとんど消失する
まで反応させた。この間系内のｐＨは３０％硫酸水溶液
を用い、９．０〜９．５に維持した。ついで過酸化水素
で過剰のシアン化ナトリウムを分解した後、炉過し、温
水で洗浄し、乾燥して時青色の結晶性粉末９０．碇部を
得た。１，４ージアミノアントラキノンー２，３ージス
ルホン酸に対する収率を求めたところ、下記の結果を得
た。
クロマトグラフィーにより出発物質がほとんど消失する
まで反応させた。この間系内のｐＨは３０％硫酸水溶液
を用い、９．０〜９．５に維持した。ついで過酸化水素
で過剰のシアン化ナトリウムを分解した後、炉過し、温
水で洗浄し、乾燥して時青色の結晶性粉末９０．碇部を
得た。１，４ージアミノアントラキノンー２，３ージス
ルホン酸に対する収率を求めたところ、下記の結果を得
た。
１，４−ジアミノー２，３ージシアノ
アントラキノン ９６．７％１
，４ージアミノー２ーシアノアントラキノンー３ースル
ホン酸および未反 応原料 １．７％目的
物の純度は９７．３％であった。
，４ージアミノー２ーシアノアントラキノンー３ースル
ホン酸および未反 応原料 １．７％目的
物の純度は９７．３％であった。
実施例 ５
テトラ一ｎ−ブチルアンモニウムフロマイド６０の部と
水６０の部の混合物に純度８０．０％の１，４ージアミ
ノアントラキノン−２，３−ジスルホン酸１５６．５部
を織投下に仕込み、室温において全部が溶解するまで婿
拝した。
水６０の部の混合物に純度８０．０％の１，４ージアミ
ノアントラキノン−２，３−ジスルホン酸１５６．５部
を織投下に仕込み、室温において全部が溶解するまで婿
拝した。
ついで２８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７
．０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液２
４２．１部を滴下した。
．０に調整した後、２５％シアン化ナトリウム水溶液２
４２．１部を滴下した。
充分に蝿拝しながら混合物を６５−７０ｑＣに加熱し、
クロマトグラフィーにより出発物質が殆んど消失するま
で反応させた。
クロマトグラフィーにより出発物質が殆んど消失するま
で反応させた。
この間、系のｐＨは、３０％硫酸水溶液を用い、９．４
〜９．８に維持した。
〜９．８に維持した。
ついで過酸化水素水で過剰のシアン化ナトリウムを分解
した後、炉過し、温水で洗浄し、乾燥して暗青色の結晶
性粉末８９．４部を得た。１，４−ジアミノアントラキ
ノンー２，３ージスルホン酸に対する収率を求めたとこ
ろ、下記の結果を得た。
した後、炉過し、温水で洗浄し、乾燥して暗青色の結晶
性粉末８９．４部を得た。１，４−ジアミノアントラキ
ノンー２，３ージスルホン酸に対する収率を求めたとこ
ろ、下記の結果を得た。
１，４−ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノン９
６．０％１，４ージアミノ−２−シアノアントラキノン
−３−スルホン酸及び禾反応原料１．７％目的物の純度
は９７．３％であった。
６．０％１，４ージアミノ−２−シアノアントラキノン
−３−スルホン酸及び禾反応原料１．７％目的物の純度
は９７．３％であった。
Claims (1)
- １ １，４−ジアミノアントラキノン−２，３−ジスル
ホン酸もしくはその塩を、水性媒体中、第４級アンモニ
ウム化合物の存在下、シアノ化剤と反応させて１，４−
ジアミノ−２，３−ジシアノアントラキノンとすること
を特徴とするアントラキノン系中間物の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15506279A JPS6039351B2 (ja) | 1979-11-29 | 1979-11-29 | アントラキノン系中間物の製造法 |
| GB8033363A GB2066281B (en) | 1979-10-26 | 1980-10-16 | Anthraquinone dye intermediate |
| US06/197,625 US4299771A (en) | 1979-10-26 | 1980-10-16 | Process for producing anthraquinone compounds |
| DE3039262A DE3039262C2 (de) | 1979-10-26 | 1980-10-17 | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diamino-2,3-dicyanoanthrachinon |
| IT49988/80A IT1188961B (it) | 1979-10-26 | 1980-10-23 | Procedimento per la produzione di composti antrachinonici |
| FR8022702A FR2468585A1 (fr) | 1979-10-26 | 1980-10-23 | Procede de preparation de la 1,4-diamino-2,3-dicyanoanthraquinone |
| CH795180A CH645613A5 (de) | 1979-10-26 | 1980-10-24 | Verfahren zur herstellung von 1,4-diamino-2,3-dicyanoanthrachinon. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15506279A JPS6039351B2 (ja) | 1979-11-29 | 1979-11-29 | アントラキノン系中間物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5677251A JPS5677251A (en) | 1981-06-25 |
| JPS6039351B2 true JPS6039351B2 (ja) | 1985-09-05 |
Family
ID=15597827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15506279A Expired JPS6039351B2 (ja) | 1979-10-26 | 1979-11-29 | アントラキノン系中間物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039351B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62216658A (ja) * | 1986-03-15 | 1987-09-24 | Yoshiki Asano | 散水ノズル |
| JPS6325162U (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-19 | ||
| JPS6343658U (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-23 | ||
| JPH01120961U (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-16 |
-
1979
- 1979-11-29 JP JP15506279A patent/JPS6039351B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62216658A (ja) * | 1986-03-15 | 1987-09-24 | Yoshiki Asano | 散水ノズル |
| JPS6325162U (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-19 | ||
| JPS6343658U (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-23 | ||
| JPH01120961U (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5677251A (en) | 1981-06-25 |
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