JPS6038386B2 - Method for producing glycidyl oleyl ether - Google Patents
Method for producing glycidyl oleyl etherInfo
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- JPS6038386B2 JPS6038386B2 JP14319577A JP14319577A JPS6038386B2 JP S6038386 B2 JPS6038386 B2 JP S6038386B2 JP 14319577 A JP14319577 A JP 14319577A JP 14319577 A JP14319577 A JP 14319577A JP S6038386 B2 JPS6038386 B2 JP S6038386B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、オレィルアルコールとェピクロルヒドリンと
の縮合反応を円滑に進行せしめ、グリシジルオレィルェ
ーテルを高収率で製造し得るグリシジルオレィルェーテ
ルの新規な製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides glycidyl oleyl ether, which allows the condensation reaction between oleyl alcohol and epichlorohydrin to proceed smoothly and produces glycidyl oleyl ether in high yield. Concerning a new manufacturing method for tel.
従来、グリシジルアルキルェーテルは、アルカノールと
ェピクロルヒドリンを酸触媒の存在下に反応させて、ま
ずグリセロールモノクロルヒドリンのアルキルェーテル
を製造し、次にこのグリセロールモノクロルヒドリンの
アルキルエーテルをアルカリと反応させるという二段階
法で製造されている。Conventionally, glycidyl alkyl ethers are produced by first producing an alkyl ether of glycerol monochlorohydrin by reacting an alkanol and epichlorohydrin in the presence of an acid catalyst, and then converting this alkyl ether of glycerol monochlorohydrin into an alkali. It is produced in a two-step process by reacting with
しかしながら、この方法では、前記のような異種反応を
二段階で行なう必要があるのみならず、二重結合を有す
るァルカノール(特にオィルアルコール)を出発物質と
して使用する場合は酸触媒による二重結合の異性化反応
や異動反応を併起してグリセロールモ/クロヒドリンの
オレイルェーテルの収率が著しく低下するので目的とす
るグリシジルオレィルェーテルを工業的有利に製造する
ことができない。また、アルカリ縮合剤としてアルカリ
金属水酸化物のみを使用してアルカノールとェピクロル
ヒドリンを縮合反応せしめる方法では、グリセロールジ
アルキルエーテル、QーアルキルーQ′ークロルヒドリ
ンェーテル、その他、高沸点重合物等の創生物が多量生
成し、従って、収率が低い上に、目的物の分留隣が容易
ではない。However, in this method, not only is it necessary to carry out the above-mentioned heterogeneous reaction in two steps, but also when an alkanol (especially an oil alcohol) having a double bond is used as a starting material, the double bond is removed by an acid catalyst. Since the isomerization reaction and the transfer reaction occur simultaneously, the yield of glycerol mo/chlorohydrin oleyl ether is significantly reduced, so that the desired glycidyl oleyl ether cannot be produced industrially with advantage. In addition, in the method of condensing alkanol and epichlorohydrin using only an alkali metal hydroxide as an alkali condensing agent, glycerol dialkyl ether, Q-alkyl-Q'-chlorohydrin ether, etc. A large amount of created substances such as substances are produced, so the yield is low and it is not easy to fractionally distill the desired product.
本発明者等は従釆技術の欠点を改良せんとし、鋭意研究
した結果、オレィルアルコールとェピクロルヒドリンを
非水系でかつ後記特定の無水炭酸塩,無水硫酸塩,無水
リン酸塩,金属酸化物等の脱水剤と、アルカリ金属水酸
化物,アルカリ金属水素化物等の縮合剤との共存下に反
応させる場合は、円滑に縮合反応が進行して、グリシジ
ルオレィルェーテルが高収率かつ高純度で得られること
を見出し本発明を完成した。The present inventors sought to improve the shortcomings of conventional technologies, and as a result of intensive research, they discovered that oleyl alcohol and epichlorohydrin can be prepared in a non-aqueous system and the following specific anhydrous carbonates, anhydrous sulfates, and anhydrous phosphates. , When the reaction is carried out in the coexistence of a dehydrating agent such as a metal oxide and a condensing agent such as an alkali metal hydroxide or alkali metal hydride, the condensation reaction proceeds smoothly and glycidyl oleyl ether is formed. The present invention was completed by discovering that it can be obtained with high yield and high purity.
本発明の目的は、オレィルアルコールとェピクロルヒド
リンとの縮合反応が円滑に進行して、グリシジルオレィ
ルェーテルを高収率かつ高純度で製造し得るグリシジル
オレィルェ−テルの新規な製造方法を提供することにあ
る。An object of the present invention is to produce glycidyl oleyl ether in which the condensation reaction between oleyl alcohol and epichlorohydrin proceeds smoothly to produce glycidyl oleyl ether in high yield and high purity. The purpose of the present invention is to provide a new manufacturing method.
即ち、本発明は、オレィルアルコールとヱピクロルヒド
リンとを、アルカリ金属水酸化物、ァルカリ金属水素化
物からなる群から選択された化合物(以下、縮合剤とい
う)の少なくとも一つと、無水炭酸ナトリウム、無水炭
酸カリウム、無水炭酸ナトリウムカリウム、無水炭酸マ
グネシウム、無水硫酸ナトリウム、鰻水硫酸カルシウム
、無水硫酸リチウム、無水燐酸ナトリウム、無水燐酸リ
チウム、無水燐酸マグネシウム、無水臭化リチウム、無
水臭化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、
酸化リチウム、酸化カリウムからなる群から選択された
化合物(以下、脱水剤という)少なくとも一つの共存下
に反応させることを特徴とするグリシジルオレィルェー
テルの製造法である。That is, the present invention combines oleyl alcohol and epichlorohydrin with at least one compound selected from the group consisting of alkali metal hydroxides and alkali metal hydrides (hereinafter referred to as a condensing agent), and anhydrous Sodium carbonate, anhydrous potassium carbonate, anhydrous sodium potassium carbonate, anhydrous magnesium carbonate, anhydrous sodium sulfate, eel water sulfate calcium, anhydrous lithium sulfate, anhydrous sodium phosphate, anhydrous lithium phosphate, anhydrous magnesium phosphate, anhydrous lithium bromide, anhydrous sodium bromide , calcium oxide, sodium oxide,
This is a method for producing glycidyl oleyl ether, which is characterized in that the reaction is carried out in the presence of at least one compound selected from the group consisting of lithium oxide and potassium oxide (hereinafter referred to as a dehydrating agent).
以下本発明の実施の態様を詳説する。Embodiments of the present invention will be explained in detail below.
本発明に使用する縮合剤としてのアルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属水素化物としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、水素化ナトリウム、
水素化リチウム、水酸化カリウムであって、それらは単
独でまたは二種以上組合せて使用される。The alkali metal hydroxides and alkali metal hydrides used as condensing agents in the present invention include sodium hydroxide,
Potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydride,
Lithium hydride and potassium hydroxide, which may be used alone or in combination.
その使用量はオレィルアルコール1モルに対して1.0
〜10.0モル、好ましくは1.5〜7.0モルである
。10モルよりも少ないと反応速度が遅く、かつ収率が
低下し易く、10.0モルよりも多くなると高分子物質
の生成及び収率の低下が起り易くなる。The amount used is 1.0 per mole of oleyl alcohol.
-10.0 mol, preferably 1.5-7.0 mol. If it is less than 10 moles, the reaction rate will be slow and the yield will tend to decrease, and if it is more than 10.0 moles, the production of polymeric substances and the yield will tend to decrease.
本発明の前記特定縮合剤と併用する脱水剤は、無水炭酸
ナトリウム、無水炭酸カリウム、無水炭酸ナトリウム、
無水炭酸マグネシウム、無水硫酸カルシウム、無水硫酸
リチウム、無水燐酸ナトリウム、無水燐酸リチウム、無
水燐酸マグネシウム、無水臭化リチウム、無水臭化ナト
リウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウ
ムからなる群から選択された少なくとも一つであって、
その使用量はオレィルアルコール1モルに対して0.1
〜10.0モル、好ましくは0.5〜7.0モルである
。The dehydrating agent used in combination with the specific condensing agent of the present invention includes anhydrous sodium carbonate, anhydrous potassium carbonate, anhydrous sodium carbonate,
At least one selected from the group consisting of anhydrous magnesium carbonate, anhydrous calcium sulfate, anhydrous lithium sulfate, anhydrous sodium phosphate, anhydrous lithium phosphate, anhydrous magnesium phosphate, anhydrous lithium bromide, anhydrous sodium bromide, calcium oxide, sodium oxide, and potassium oxide. It is one,
The amount used is 0.1 per mole of oleyl alcohol.
-10.0 mol, preferably 0.5-7.0 mol.
0.1モルよりも少ないとェピクロルヒドリンの重合や
収率の低下を起し易く、10.0モルよりも多くなると
反応速度や収率が低下し易い。If it is less than 0.1 mol, polymerization of epichlorohydrin or yield will tend to decrease, and if it is more than 10.0 mol, the reaction rate and yield will tend to decrease.
一方、ェピクロルヒドリンの使用量は、オレィルアルコ
ール1モルに対して1.0〜20.0モル、好ましくは
1.5〜15.0モルである。On the other hand, the amount of epichlorohydrin used is 1.0 to 20.0 mol, preferably 1.5 to 15.0 mol, per 1 mol of oleyl alcohol.
1.0モルよりも少ないとグリセロールジオレィルェー
テル等の副生物が多くなり易く、また20.0モルより
も多くなると高分子物質の生成や収量の低下を起し易い
。When the amount is less than 1.0 mol, by-products such as glycerol diolet ether tend to increase, and when it is more than 20.0 mol, polymer substances tend to be produced and the yield is reduced.
本発明における反応温度は20〜10び0、好ましくは
40〜8ぴ○である。2ぴ0よりも低いと反応は進行し
難く、100℃よりも高いと激しく反応したり、高重合
物を多量劇生し易い。The reaction temperature in the present invention is from 20 to 10,000 ps, preferably from 40 to 8 ps. If the temperature is lower than 2p0, the reaction will be difficult to proceed, and if it is higher than 100°C, the reaction will be violent and a large amount of highly polymerized products will be produced.
本発明の反応は非水系で行なわれ、そのために、反応系
外から水、湿気等が反応系中に入らないようにし、また
エピクロルヒドリン,オレイルアルコール,前記特定の
縮合剤及び脱水剤は乾燥した無水物を使用することが肝
要である。本発明の反応(縮合反応)は、通常、所要塁
のオレイルアルコールとエピクロルヒドリンとアルカリ
金属の水酸化物や水素化物と、前記特定の炭酸塩,硫酸
塩,燐酸塩,金属酸化物と等を混合し、非水系下かつ蝿
梓下に所要の反応温度(通常20〜10ぴ0)に調節し
ながら所要時間(通常3〜lq時間)反応させることに
よって行なわれる。The reaction of the present invention is carried out in a nonaqueous system, so that water, moisture, etc. are prevented from entering the reaction system from outside the reaction system, and epichlorohydrin, oleyl alcohol, the above-mentioned specific condensing agent, and dehydrating agent are dried, anhydrous, and The key is to use things. The reaction (condensation reaction) of the present invention is usually carried out by mixing the required bases of oleyl alcohol, epichlorohydrin, an alkali metal hydroxide or hydride, and the above-mentioned specific carbonate, sulfate, phosphate, metal oxide, etc. The reaction is then carried out in a non-aqueous system and under a dry environment for a required time (usually 3 to 1q hours) while adjusting the reaction temperature (usually 20 to 10 pm).
グリシジルオレィルェーテルの単離は、通常、反応終了
後の反応混合物に石油エーテル等の当該溶媒を添加混合
し、静贋後、煩斜法等により沈澱物を除去した後の上澄
み液(抽出液)を数回水洗後、減圧蒸留して所要留分(
例えば沸点234〜236℃/5.5側Hg)を採取す
ることによって行なうことができる。グリシジルオレィ
ルェーテルは、無色透明の油状物質として得られ、後記
の如き物理的特性を有しており、そしてェポキシ樹脂の
反応性稀釈剤等として適用する場合は優れた稀釈効果(
粘度低下効果)を発揮し、また硬化ェポキシ樹脂の機械
的性質(期断応力,曲げ強力,衝轍強さ等)を改良する
ことができる。Glycidyl oleyl ether is usually isolated by adding and mixing the relevant solvent such as petroleum ether to the reaction mixture after the completion of the reaction, and then removing the precipitate by a method such as a filtration method. After washing the extract (extract liquid) several times with water, distill it under reduced pressure to obtain the required fraction (
For example, this can be done by collecting the boiling point 234-236°C/5.5 side Hg). Glycidyl oleyl ether is obtained as a colorless and transparent oily substance, has the physical properties described below, and has an excellent diluting effect (
It can also improve the mechanical properties (several stress, bending strength, impact strength, etc.) of the cured epoxy resin.
本発明では、前記構成により、オレィルアルコールとェ
ピクロルヒドリンとの縮合反応が円滑容易に進行して、
重合物等の副反応物が殆んど生成しないので高純度のグ
リシジルオレィルェーテルを高収率で製造することがで
き、また反応生成混合物からのグリシジルオレィルェー
テルの単機が簡易である等、前記特定の脱水剤と縮合剤
との組合せによる作用効果の特異性は箸るしい。In the present invention, with the above configuration, the condensation reaction between oleyl alcohol and epichlorohydrin proceeds smoothly and easily,
Since almost no side-reactants such as polymers are produced, high-purity glycidyl oleyl ether can be produced in high yield, and glycidyl oleyl ether can be easily produced in a single machine from the reaction product mixture. The specificity of the action and effect resulting from the combination of the specific dehydrating agent and condensing agent is remarkable.
以下実施例について説明する。Examples will be described below.
尚、実施例に示す収率(%)は、オレィルアルコールを
基準としたモル%を意味する。Note that the yield (%) shown in Examples means mol% based on oleyl alcohol.
実施例 1
還流冷却器,乾燥管,凝拝機を取り付けた11の丸底フ
ラスコに、オレィルアルコール268夕(1.0モル)
ェピクロルヒドリン204夕(2.2モル),水酸化カ
IJウム105夕(1.9モル),無水炭酸カリウム1
50夕(1.1モル)を仕込み、激しく燈拝しながら5
0℃で6時間反応させる。Example 1 268 g (1.0 mol) of oleyl alcohol was added to 11 round-bottomed flasks equipped with a reflux condenser, drying tube, and coagulator.
Epichlorohydrin 204 mol (2.2 mol), potassium hydroxide 105 mol (1.9 mol), anhydrous potassium carbonate 1
I prepared 50 yu (1.1 mol) and while worshiping the lanterns vigorously, I made 5
React at 0°C for 6 hours.
反応後は内容物に石油エーテル200泌を加えて静直し
、沈澱物をデカンテーションにより除去する。上澄み液
は3回水洗後、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水、次い
で炉遇し、炉液を減圧下に蒸留して、無色透明の油状物
(グリシジルオレィルェーテル)250夕を得た。収率
:77%。BP:234〜23600(5.5肋Hg)
。After the reaction, 200 g of petroleum ether is added to the contents to stabilize them, and the precipitate is removed by decantation. The supernatant liquid was washed with water three times, dehydrated by adding anhydrous sodium sulfate, then heated in a furnace, and the furnace liquid was distilled under reduced pressure to obtain 250 g of a colorless and transparent oil (glycidyl oleyl ether). Yield: 77%. BP: 234-23600 (5.5 ribs Hg)
.
dを:0.882氏n宵:1‐4587。d: 0.882 Mr. n: 1-4587.
尚、このものは下記の分析により、グリシジルオレィル
ェーテルであることを確認した。The following analysis confirmed that this product was glycidyl oleyl ether.
IRスペクトル(肌‐1):3050,3020,2既
0,2850,1470,1級0,1257,1110
,914,845MSスペクトル(爪′e):324(
M+),250,110,1099681(べ−スピー
ク),671*一NMRスペクトル(6):14.1(
lc,q),22.7(lc,t)26.2(lc,t
),27.3(Z,t)29.4〜29.8($,t)
32.0(lc,t),44.2(lc,tJ50.8
(lc,d),71.5(lc,t)71.7(lc,
t),129.8(次,d)実施例 2実施例1と同様
の設備を備えた内容積21の反応器にオレイルアルコー
ル2総夕(1.0モル),エピクロルヒドリン777夕
(8.4モル),水酸化ナトリウム204夕(5.1モ
ル),無水硫酸カルシウム204夕(1.5モル)を仕
込み、激しく羅拝しつつ、70qoで5時間反応を行な
った。IR spectrum (skin-1): 3050, 3020, 2 already 0, 2850, 1470, 1st grade 0, 1257, 1110
,914,845MS spectrum (claw'e): 324(
M+), 250, 110, 1099681 (base peak), 671*-NMR spectrum (6): 14.1 (
lc, q), 22.7 (lc, t) 26.2 (lc, t
), 27.3 (Z, t) 29.4 to 29.8 ($, t)
32.0 (lc, t), 44.2 (lc, tJ50.8
(lc, d), 71.5 (lc, t) 71.7 (lc,
t), 129.8 (next, d) Example 2 Into a reactor with an internal volume of 21 equipped with the same equipment as in Example 1, 2 total units of oleyl alcohol (1.0 mol) and 777 units of epichlorohydrin (8.4 units) were added. mol), 204 moles of sodium hydroxide (5.1 moles), and 204 moles of anhydrous calcium sulfate (1.5 moles) were charged, and the reaction was carried out at 70 qo for 5 hours while stirring vigorously.
反応後、反応生成混合物を実施例1と同様に後処理、減
圧蒸留を行ない、グリシジルオレィルェーテル263夕
(収率81%)を得た。ここに得たものも分析によりグ
リシジルオレィルェーテルであることを確認した。実施
例 3
実施例2と同様の反応器にオレィルアルコール2粥夕(
1.0モル),ヱピクロルヒドリン490夕(5.3モ
ル)無水炭酸ナトリウム212夕(2.0モル)を入れ
た後激しく縄拝しながら4ぴ○以下で水素化ナトリウム
67夕(2.8モル)を約1時間を要して3ぴ○以下で
徐々に加える。After the reaction, the reaction product mixture was post-treated and distilled under reduced pressure in the same manner as in Example 1 to obtain glycidyl oleyl ether 263 (yield: 81%). The obtained product was also analyzed and confirmed to be glycidyl oleyl ether. Example 3 In a reactor similar to Example 2, two oleyl alcohol gruel (
1.0 moles), 490 moles (5.3 moles) of epichlorohydrin, 212 moles (2.0 moles) of anhydrous sodium carbonate, and 67 moles of sodium hydride (67 moles) at less than 4 pi 2.8 mol) was gradually added at a rate of 3 pi or less over about 1 hour.
添加終了後、温度を50℃に上げ5時間反応させた。次
に反応生成混合物を実施例1と同様に後処理及び減圧蒸
留を行なってグリシジルオレィルェーテル237夕(収
率73%)を得た。このものも分析の結果、目的物であ
ることを確認した。実施例 4
実施例1に於いて、水酸化カリウム1.9モルの代りに
第1表に示す縮合剤を各1.9モル用いる以外は全く同
機にして反応後処理及ぶ減圧蒸留を行ないグリシジルオ
レィルェーテルの収率をしらべた。After the addition was completed, the temperature was raised to 50°C and the reaction was continued for 5 hours. Next, the reaction product mixture was subjected to post-treatment and vacuum distillation in the same manner as in Example 1 to obtain glycidyl oleyl ether 237 (yield: 73%). Analysis of this substance also confirmed that it was the desired substance. Example 4 In Example 1, except that 1.9 mol of each of the condensing agents shown in Table 1 was used in place of 1.9 mol of potassium hydroxide, the reaction post-treatment and vacuum distillation were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain glycidyl olefin. The yield of ether was investigated.
第1表
実施例 5
オレイルアルコール1.0モル,エピクロルヒドリン1
5.0モル,無水硫酸ナトリウム5.0モルを用い、か
つ水酸化ナトリウムの量を第2表の如く変化させて、5
0つ○で8時間反応を行なう他は、実施例1と詰様して
、グリシジルオレィルェーテルの収率をしらべた。Table 1 Example 5 Oleyl alcohol 1.0 mol, epichlorohydrin 1
Using 5.0 mol of anhydrous sodium sulfate and 5.0 mol of anhydrous sodium sulfate, and varying the amount of sodium hydroxide as shown in Table 2, 5.
The same procedure as Example 1 was carried out except that the reaction was carried out at 0 points for 8 hours, and the yield of glycidyl oleyl ether was examined.
第2表
以上の様に縮合剤の量はオレィルアルコール1モルに対
して1.0〜10‐0モルが良く、1.5〜7.0モル
が更に良い。As shown in Table 2 and above, the amount of the condensing agent is preferably from 1.0 to 10-0 moles, more preferably from 1.5 to 7.0 moles, per mole of oleyl alcohol.
実施例 6
無水硫酸カルシウム1.5モルの代りに、第3表に示す
脱水剤を夫々1.5モル使用する他は実施例2と同様に
行ないグリシジルオレイルェーテルの収率をしるべた。Example 6 The same procedure as in Example 2 was carried out, except that 1.5 mol of each of the dehydrating agents shown in Table 3 was used instead of 1.5 mol of anhydrous calcium sulfate, and the yield of glycidyl oleyl ether was determined. .
第3表このように、本発明に使用する前記特定の脱水剤
の効果は、他の類縁化合物等に比較して著しく優れてい
る。Table 3 As can be seen, the effect of the specific dehydrating agent used in the present invention is significantly superior to that of other related compounds.
実施例 7
オレイルアルコール1.0モル,エピクロルヒドリン1
5.0モル,水酸化カリウム5.0モルを用い、かつ無
水炭酸カリウムの量を第4表に示すように変化させて、
60℃で6時間反応を行なう他は、実施例1と同様にし
て、グリシジルオレイルェーナルの収率をしらべた。Example 7 Oleyl alcohol 1.0 mol, epichlorohydrin 1
Using 5.0 mol of potassium hydroxide and 5.0 mol of potassium hydroxide, and changing the amount of anhydrous potassium carbonate as shown in Table 4,
The yield of glycidyl oleyl lenal was determined in the same manner as in Example 1, except that the reaction was carried out at 60° C. for 6 hours.
第4表
以上の結果から明らかな様に、脱水剤(この場合は無水
炭酸カリウム)の添加効果は顕著であり、その量はオレ
ィルアルコール1モルに対して0.1〜10.0モルが
適当で0.5〜7.0モルが更に良い。As is clear from the results in Table 4 and above, the effect of adding a dehydrating agent (anhydrous potassium carbonate in this case) is remarkable, and the amount is 0.1 to 10.0 mol per 1 mol of oleyl alcohol. is suitable, and 0.5 to 7.0 mol is even better.
実施例 8オレィルアルコール1.0モル,水酸化カリ
ウム5.0モル,無水炭酸カリウム5.0モルを用い、
ェピクロルヒドリンの量を第5表に示す如く変化させて
50つ0で7時間反応を行なう他は、実施例1と同機に
して、グリシジルオレィルェーテルの収率をしらべた。Example 8 Using 1.0 mol of oleyl alcohol, 5.0 mol of potassium hydroxide, and 5.0 mol of anhydrous potassium carbonate,
The yield of glycidyl oleyl ether was examined in the same manner as in Example 1, except that the amount of epichlorohydrin was changed as shown in Table 5 and the reaction was carried out at 50% for 7 hours.
5表
以上の様に、ヱピクロルヒドリンの使用量は、オレイル
アルコール1モルに対して1.0〜20.0モル、好ま
しくは1.5〜15.0モルである。As shown in Table 5 and above, the amount of epichlorohydrin used is 1.0 to 20.0 mol, preferably 1.5 to 15.0 mol, per 1 mol of oleyl alcohol.
実施例 9オレィルアルコール1.0モル,無水水酸化
リチウム5.0モル,無水炭酸カリウム3.0モル,ェ
ピクロルヒドリン10.0モルをそれぞれ用い、かつ反
応温度を第6表の如く変化して、8時間反応させる他は
実施例1と同様にして、反応温度の影響をしらべた。Example 9 Using 1.0 mol of oleyl alcohol, 5.0 mol of anhydrous lithium hydroxide, 3.0 mol of anhydrous potassium carbonate, and 10.0 mol of epichlorohydrin, the reaction temperature was set as shown in Table 6. The effect of reaction temperature was examined in the same manner as in Example 1, except that the reaction temperature was varied as follows and the reaction was allowed to proceed for 8 hours.
第6表
反応温度は20o 〜1000○、好ましくは40〜8
0℃である。Table 6 Reaction temperature: 20o~1000o, preferably 40~8
It is 0°C.
比較例 1
無水硫酸カルシウム1.5モルの代りに、第7表に示す
含水塩の夫々を1.5モル使用する他は実施例2と同様
に行いグリシジルオレィルェーテルの収率をしらべた。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 2 was conducted except that 1.5 mol of each of the hydrated salts shown in Table 7 was used instead of 1.5 mol of anhydrous calcium sulfate, and the yield of glycidyl oleyl ether was determined. Ta.
第7表このように、本発明の前記特定の脱水剤(例えば
無水硫酸カルシウム)の代りに他の含水塩を使用しても
グリシジルオレィルェーテルを高収率で製造することが
できない。Table 7 As shown, glycidyl oleyl ether cannot be produced in high yield even if other hydrated salts are used in place of the specific dehydrating agent (eg, anhydrous calcium sulfate) of the present invention.
実施例10
実施例1によって得た混合物A中の各成分と、無水炭酸
カリウムを使用しない他は実施例1と同様に実施した(
比較例)反応混合物中の成分を、ガスクロマトグラフィ
一によりしらべた結果、及・び各反応混合物を実施例1
と同様に後処理、減圧蒸留を行なって得られたグリシジ
ルオレィルェーテルの収率を第8表に示した。Example 10 The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that each component in the mixture A obtained in Example 1 and anhydrous potassium carbonate were not used.
Comparative example) The results of examining the components in the reaction mixture by gas chromatography and the results of each reaction mixture in Example 1
Table 8 shows the yield of glycidyl oleyl ether obtained by post-treatment and vacuum distillation in the same manner as above.
尚、各反応混合物の中には、過剰に使用した反応のェピ
クロルヒドリンが残留しているが、第8表にはェピクロ
ルヒドリン以外の含有成分を重量百分率で示した。Incidentally, in each reaction mixture, epichlorohydrin from the reaction used in excess remains, but Table 8 shows the components other than epichlorohydrin in weight percentages.
第8表
このように、本発明の前記特定の脱水剤を縮合剤と併用
して、反応する場合は、生成した反応混合物中の創生成
物含有量が少なく、高純度のグリシジルェーテルが高収
率で得られる。Table 8 As shown, when the specific dehydrating agent of the present invention is used in combination with a condensing agent to react, the content of the created product in the generated reaction mixture is small and high purity glycidyl ether is produced. Obtained in high yield.
Claims (1)
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物からなる群
から選択された化合物の少なくとも一つと、無水炭酸ナ
トリウム、無水炭酸カリウム、無水炭酸ナトリウムカリ
ウム、無水炭酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム、無
水硫酸カルシウム、無水硫酸リチウム、無水燐酸ナトリ
ウム、無水燐酸リチウム、無水燐酸マグネシウム、無水
臭化リチウム、無水臭化ナトリウム、酸化カルシウム、
酸化ナトリウム、酸化リチウム、酸化カリウムからなる
群から選択された化合物の少なくとも一つとの共存下に
反応させることを特徴とするグリシジルオレイルエーテ
ルの製造法。1 Oleyl alcohol and epichlorohydrin, together with at least one compound selected from the group consisting of alkali metal hydroxides and alkali metal hydrides, anhydrous sodium carbonate, anhydrous potassium carbonate, anhydrous sodium potassium carbonate, anhydrous magnesium carbonate, anhydrous sulfuric acid. Sodium, anhydrous calcium sulfate, anhydrous lithium sulfate, anhydrous sodium phosphate, anhydrous lithium phosphate, anhydrous magnesium phosphate, anhydrous lithium bromide, anhydrous sodium bromide, calcium oxide,
A method for producing glycidyl oleyl ether, which comprises reacting it in the coexistence of at least one compound selected from the group consisting of sodium oxide, lithium oxide, and potassium oxide.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14319577A JPS6038386B2 (en) | 1977-11-28 | 1977-11-28 | Method for producing glycidyl oleyl ether |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP14319577A JPS6038386B2 (en) | 1977-11-28 | 1977-11-28 | Method for producing glycidyl oleyl ether |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5476508A JPS5476508A (en) | 1979-06-19 |
JPS6038386B2 true JPS6038386B2 (en) | 1985-08-31 |
Family
ID=15333070
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP14319577A Expired JPS6038386B2 (en) | 1977-11-28 | 1977-11-28 | Method for producing glycidyl oleyl ether |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6038386B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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CN107936242B (en) * | 2017-12-01 | 2021-05-18 | 辽宁科隆精细化工股份有限公司 | Epoxy-terminated allyl alcohol polyoxyethylene-propylene ether and preparation method thereof |
-
1977
- 1977-11-28 JP JP14319577A patent/JPS6038386B2/en not_active Expired
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WO2020091042A1 (en) | 2018-11-02 | 2020-05-07 | ニチコン株式会社 | Wireless electrical power supply device |
US11527915B2 (en) | 2018-11-02 | 2022-12-13 | Nichicon Corporation | Wireless electrical transfer with zero voltage switching power supply apparatus |
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