JPS6036549A - Ethylenic polymer composition for lamination - Google Patents

Ethylenic polymer composition for lamination

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JPS6036549A
JPS6036549A JP14437383A JP14437383A JPS6036549A JP S6036549 A JPS6036549 A JP S6036549A JP 14437383 A JP14437383 A JP 14437383A JP 14437383 A JP14437383 A JP 14437383A JP S6036549 A JPS6036549 A JP S6036549A
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JP
Japan
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ethylene
copolymer
composition
density
carbon atoms
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JP14437383A
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Japanese (ja)
Inventor
Terumitsu Kotani
輝充 小谷
Gunji Takeuchi
竹内 軍司
Akira Ito
顕 伊藤
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Resonac Holdings Corp
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Showa Denko KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a composition composed of two kinds of specific ethylene/ alpha-olefin copolymers and an ethylene polymer and having remarkably improved drawdown and neck-in properties in lamination, and excellent low-temperature heat sealability. CONSTITUTION:The objective composition having a melt index of 1.0-15g/10min is composed of (A) 20-70wt% ethylene/alpha-olefin copolymer having a density of 0.910-0.940g/cm<3> and containing 3-30 1-10C side chain alkyl groups per 1,000 main chain carbon atoms, (B) 20-60wt% ethylene/alpha-olefin copolymer having a density of 0.900-0.910g/cm<3> and having 15-50 1-10C side chain alkyl group per 1,000 main chain carbon atoms and (C) 10-60wt% ethylene polymer having a density of 0.900-0.935 and containing >=11C side chain alkyl group.

Description

【発明の詳細な説明】 〔I〕 発明の目的 本発明はエチレン系重合体および二種のエチレンとα−
オレフィンとの共重合体からなるラミネート用組成物に
関する。さらにくわしくは、二種の実質的に炭素数が1
〜10個の側鎖のアルギル基を有するエチレンとα−オ
レフィンとの共重合体および実質的に炭素数が少なくと
も11個の側鎖のアルキル基を有するエチレン系重合体
からなるラミネート用エチレン系共重合体組成物に関す
るものであり、ラミネートするさいにドローダウン性お
よびネックイン性が改良されているばかりでなく、低温
ヒートシール性についてもすぐれた組成物を提供するこ
とを目的とするものである。
[Detailed Description of the Invention] [I] Object of the Invention The present invention provides an ethylene polymer and two types of ethylene and α-
The present invention relates to a laminating composition comprising a copolymer with an olefin. More specifically, the two types have substantially 1 carbon number.
An ethylene copolymer for laminates consisting of a copolymer of ethylene and α-olefin having ~10 argyl groups in the side chain and an ethylene polymer having substantially at least 11 carbon atoms in the side chain. The present invention relates to a polymer composition, and aims to provide a composition that not only has improved drawdown properties and neck-in properties when laminated, but also has excellent low-temperature heat sealability. .

[旧 発明の背景 現在、食品類(たとえば、砂糖、食用油類、ジュース類
、レトルト食品)や洗剤などの包装材として、゛アミド
樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよびポリプロピレ
ンのごとき合成樹脂のフィルム、アルミニウム箔ならび
に紙などの基材に易ヒート/−ル性を付与するため、低
密度ポリエチレン、高密度、I?リエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを包装材の
最内面にコーティングして使われている。しかし、低密
度、IoYリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレンを使用しブこ場合、破袋の確率が高く、内容物と
して液状物(たとえば、食用油類、ノーース類、洗剤類
、ソース、しょう油)を充填することが困難であった。
[Old Background of the Invention] Currently, synthetic resin films such as amide resin, polyethylene terephthalate and polypropylene, aluminum foil, and Low density polyethylene, high density polyethylene, I? It is used by coating the innermost surface of packaging materials with polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. However, when bags are made of low-density, IoY polyethylene, high-density polyethylene, or polypropylene, there is a high probability that the bag will break, and the contents may be liquid (e.g., cooking oils, nooses, detergents, sauces, soy sauce). It was difficult to fill.

まだ、自動充填するさいに縦ピロー包装などに必要とな
るホットタック性(熱間ヒートシール性、すなわち包装
利料のシール部における7−ランド樹脂が充分に冷却、
固化する以前に該シール部、充填物の重量などによる剥
離力が作Jl’lした場合のソール強度)も悪いために
重量物の包装に適していなかった。これらの特性を向上
させるために従来ではエチレン−酢酸ビニル共重合体が
使われていた。しかし、この」(重合体では可成りの臭
気を発生するぽかりでなく、押出ラミネート時の熱安定
性が悪いことによって加工温度がダイス直下で260℃
以上において操作することができない(かりに、この温
度以」二でう、ミネート加工すると、共重合体が分解す
る)。さらに、該共重合体中の酢酸ビニルのために押出
機の1p5蝕などの問題がある。
However, during automatic filling, the hot tack property (hot heat sealability, that is, the 7-land resin at the sealing part of the packaging material is sufficiently cooled, which is necessary for vertical pillow packaging, etc.).
The sole strength was also poor (when the peeling force due to the weight of the seal and the filler was applied before solidification), making it unsuitable for packaging heavy items. Conventionally, ethylene-vinyl acetate copolymers have been used to improve these properties. However, this polymer (polymer) does not produce a significant odor, and due to its poor thermal stability during extrusion lamination, the processing temperature is 260℃ directly below the die.
(However, lamination above this temperature will cause the copolymer to decompose). Furthermore, there are problems such as 1p5 corrosion of the extruder due to the vinyl acetate in the copolymer.

これらの問題点を解決するために重鎖状低密度ポリエチ
レンを使用することが考えられる。しかしながら、押出
ラミネート加工するきいに直鎖状低密度ポリエチレンを
単独で使用すると、サーノング(幅方向に対する厚みム
ラ)を発生するのみならず、ネックイン(樹脂を成形す
るさいにダイスの出口幅より押出される樹脂が狭くなる
現象)が非常に大きいなどの問題があり、通常の場合で
は直鎖状低密度ポリエチレンミー1′I独では適正な加
工ができない。また、この直鎖状低密度ポリエチレンに
ポリプロピレンまたは高密度ポリエチレンを配合した組
成物を使用したとしても、これらの問題を解決すること
は出来ない。
In order to solve these problems, it is possible to use heavy chain low density polyethylene. However, when linear low-density polyethylene is used alone during extrusion lamination, not only does it cause sernoning (thickness unevenness in the width direction), but also neck-in (when the resin is extruded from the exit width of the die when molding). There are problems such as a very large phenomenon in which the resin is narrowed, and in normal cases, proper processing cannot be performed using linear low-density polyethylene 1'I alone. Moreover, even if a composition in which polypropylene or high-density polyethylene is blended with linear low-density polyethylene is used, these problems cannot be solved.

これらの問題点を解決するために(A)密度が0.90
5〜0.9359/L:1n3であり実質的に炭素数が
1〜10個の側鎖のアルキル基を有するエチレンとα−
オレフィンとの共重合体40〜90重量部と(B)密度
が0.900〜0.935 jl/an”であり、実質
的に炭素数が少なくとも11個の11Ill鎖のアルキ
ル基を有するエチレン系重合体60〜10重量部からな
る組成物を用いるとヒートシール強度ホットタック性が
良好な通′帛のラミネート加工ができる。しかし、製袋
時のスピードア、ゾおよび製袋の確実性において重要と
なる低温ヒートシール性は満足すべきものではない。
In order to solve these problems, (A) the density is 0.90
5 to 0.9359/L: 1n3 and ethylene having a side chain alkyl group having substantially 1 to 10 carbon atoms and α-
40 to 90 parts by weight of a copolymer with olefin and (B) an ethylene-based material having a density of 0.900 to 0.935 jl/an'' and substantially having an alkyl group of 11Ill chain having at least 11 carbon atoms; Using a composition consisting of 60 to 10 parts by weight of the polymer allows conventional lamination processing with good heat seal strength and hot tack properties. The low-temperature heat sealability is not satisfactory.

印] 発明の構成 以」二のことから、本発明者らは、これらの問題点の)
リイ決されたラミネート用組成物を得ることについて神
々探索した結果、 (ハ))密度が0.910〜0.940 jl /an
3であり実質的が主鎖炭素原子1000個当り3〜;3
0個であるエチレンとα−オレフィンとの共重合体〔以
下「共重合体(A〕」と云う〕、 の)密度が0900を越えて0.910.910n3未
満であり、実質的に炭素数が1〜IO個の側鎖のアルキ
ル基数が主鎖炭素原子1000個当り10〜50個であ
るエチレンとα−オレフィンとの共重合体〔以下「共重
合体(B) Jと云う〕ならびに (C)密度が0.900〜0.935 、!// cm
3であり、実質的に炭素数が少なくとも11個の側鎖の
アルキル基を有するエチレン系重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占める組成割合は
、エチレン系重合体は10〜60重唱係であり、共重合
体+A)は20〜70重叶係であり、共重合体の)は2
0〜60重量係であり、かつ組成物のメルトインデック
ス(J I S K −G 7 (50にしたがい、温
度が190℃お゛よび荷重が2.16kgの条件で測定
、以下rM、1.jと云う)が1.0合体組成物が、 AiJ記のごとき問題点が解決され、ラミネート成形に
適した組成物であることを見出し、本発明に到達した。
] Based on the structure of the invention, the inventors have resolved these problems.
As a result of searching for a composition for laminating that has been determined, (c)) a density of 0.910 to 0.940 jl/an
3 and substantially 3 to 3 per 1000 main chain carbon atoms
A copolymer of ethylene and α-olefin (hereinafter referred to as "copolymer (A)") with a density of more than 0900 and less than 0.910.910n3, and a substantially carbon number A copolymer of ethylene and α-olefin in which the number of alkyl groups in the side chain is 1 to IO and 10 to 50 per 1000 carbon atoms in the main chain [hereinafter referred to as "copolymer (B) J]" and ( C) Density is 0.900-0.935,!//cm
3, and is a composition consisting essentially of an ethylene polymer having a side chain alkyl group having at least 11 carbon atoms, and the composition ratio of the ethylene polymer in the composition is 10 to 60. The copolymer + A) is 20 to 70 multilayers, and the copolymer) is 2
0 to 60 by weight, and the melt index of the composition (JIS K-G 7 (50), measured at a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg, hereinafter referred to as rM, 1.j The inventors have discovered that a composite composition having a 1.0 value (1.0) solves the problems described in AiJ and is a composition suitable for laminate molding, and has thus arrived at the present invention.

閣〕 発明の効果 本発明によって得られる組成物はそのラミネート加工も
含めて下記のごとき効果を発揮する。
[Kaku] Effects of the Invention The composition obtained by the present invention, including its lamination process, exhibits the following effects.

(1) ヒートシ−ル強度がすぐれているために伐記の
ごとき粉末状物および液状物の包装材料にも合している
(1) Due to its excellent heat sealing strength, it is suitable for packaging materials for powdered and liquid materials such as logs.

(2) 加工時においてネックインが小さく、フィルl
、強度も良好である。
(2) Small neck-in and fill l during processing
, the strength is also good.

(3)極性基を有するコモノマー(たとえば、酢酸ビニ
ル)との共重合体を使用していないために臭気の発生が
ないばかりでなく、加工機(たとえば、押出機)の腐蝕
がほとんどない。
(3) Since a copolymer with a comonomer having a polar group (eg, vinyl acetate) is not used, not only is there no odor, but there is also almost no corrosion of the processing machine (eg, extruder).

(4) 押出ラミネート加工するさい、サージングがほ
とんどないラミネート物を得ることが可能である。
(4) During extrusion lamination, it is possible to obtain a laminate with almost no surging.

(5) 低温ヒ−トシール性が良いため高速充填が可能
となる。
(5) High-speed filling is possible due to good low-temperature heat sealability.

(6) ホットタック性が良好である。(6) Good hot tack properties.

本発明によって得られる組成物は以−1−、のどとき効
果を発揮するために種々の物質に71?リエチレンをネ
ミネートさせ、そのラミネート面にさらに本発明の組成
物をラミネートすることによって得られるラミネート物
は多方面にわたって1史用することができる。代表的な
用途を下記に示す。
The composition obtained according to the present invention has been added to various substances in order to exert the effect on the throat. A laminate obtained by laminating polyethylene and further laminating the composition of the present invention on the laminate surface can be used in a wide variety of applications. Typical uses are shown below.

(1) 食用油、ソース、醤油、ノーース、日本酒など
の液状物の包装材料 (2)砂糖、塩、粉石けんなどの粉末状物の包装材料 (3) 漬物、つくだになどの食品物の包装刊料〔V〕
 発明の詳細な説明 (5)共重合体(A) 本発明において使用される共重合体(A)の密度は09
10〜0.940 g/cm3であり、0.910〜0
.9:35.5’/CTn3のものが好ましく、特に0
.915〜0.935 g/cm3のものが好適である
。密度が0.940 g/an” f越えたエチレン系
共重合体を使用すれば、得られる組成物のヒートシール
性が充分でない。しだがって砂糖、塩などの粉末状物お
よび、食用油、ジュース類、ソース、醤油などの液状物
の包装材料には適さない。一方、0.91097cm3
未満のエチレンとα−オレフィンとの共重合体を用いる
と、該共重合体を製造するさいに原料として用いられる
α−オレフィンの重合速度が遅いために多量のα−オレ
フィンを必要とするから、コスト高になるとともに多量
の低分子量の重合体が副生じ(低分子量の重合体はヒー
トシール強度の低下の原因となる)、そのために低分子
量の重合体を除去する工程が必要である。該共重合体の
M、1.は一般には1.0〜20g/10分であり、3
0〜15.9/10分のものが望ましく、とりわけ4.
0〜10g/10分の共重合体が好適である。M、1.
が1.Og/10分未満のエチレンとα−オレフィンと
の共重合体を使用すると、得られる組成物の(容融粘度
が上昇し、通常のラミネート押出機を使ってラミネート
加工するさい、押出機のモーター負荷がかかり過ぎて通
常の低密+UXポリエチレンなみの加工をすることがで
きない。
(1) Packaging materials for liquid products such as edible oil, sauce, soy sauce, nosu, sake, etc. (2) Packaging materials for powder products such as sugar, salt, powdered soap, etc. (3) Food products such as pickles and Tsukudani. Packaging fee [V]
Detailed Description of the Invention (5) Copolymer (A) The density of the copolymer (A) used in the present invention is 09
10 to 0.940 g/cm3, and 0.910 to 0
.. 9:35.5'/CTn3 is preferred, especially 0
.. 915 to 0.935 g/cm3 is preferred. If an ethylene copolymer with a density exceeding 0.940 g/an''f is used, the resulting composition will not have sufficient heat sealability. , is not suitable for packaging materials for liquid products such as juices, sauces, and soy sauce.On the other hand, 0.91097cm3
If a copolymer of ethylene and α-olefin with less than In addition to increasing costs, a large amount of low molecular weight polymers are produced as by-products (low molecular weight polymers cause a decrease in heat seal strength), and therefore a process for removing the low molecular weight polymers is required. M of the copolymer, 1. is generally 1.0 to 20g/10 minutes, and 3
0 to 15.9/10 minutes is desirable, especially 4.
A copolymer of 0 to 10 g/10 min is preferred. M, 1.
is 1. The use of copolymers of ethylene and α-olefins of less than It is not possible to process it to the same level as normal low-density + UX polyethylene because of the excessive load.

一方、20.9/1.0分を越えたエチレンとα−オレ
フィンとの共重合体を用いると、ヒートシール強度およ
びフィルム強度が低い。
On the other hand, when a copolymer of ethylene and α-olefin with a time exceeding 20.9/1.0 minutes is used, heat seal strength and film strength are low.

Φ)共重合体の) まだ、本発明に使われる共重合体(B)の密度は0、9
00 g/cm3を越えるが、0.910 El /a
n3未満であり、とシわけ0.900 、!i’ /1
yn3を越えるが、0.907&/1yn3未満のもの
が望ましい。密度が0.910g/Cm3以上のエチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体を用いると、得られる
組成物の低温ヒートシール性が改良できない。該共重合
体のM、1.は一般には1.0〜20,9/10分であ
り、2.0〜15.!7/lO分のものが望ましく、と
りわけ30〜10g/10分の共重合体が好適である。
Φ) Copolymer) Still, the density of the copolymer (B) used in the present invention is 0.9
00 g/cm3, but 0.910 El/a
It is less than n3, and the difference is 0.900! i'/1
It is desirable that it exceed yn3 but less than 0.907&/1yn3. If a copolymer of ethylene and α-olefin having a density of 0.910 g/Cm 3 or more is used, the low-temperature heat sealability of the resulting composition cannot be improved. M of the copolymer, 1. is generally 1.0 to 20,9/10 minutes, and 2.0 to 15. ! A copolymer of 7/10 min is desirable, and a copolymer of 30 to 10 g/10 min is particularly preferred.

M、1.が1.0,9/10分未満のエチレンとα−オ
レフィンとの共重合体を使用すると、得られる組成物の
溶融粘度が上昇し、通常のラミネート押出機を使ってラ
ミネート加工するさい、押出機のモーター負荷ががかり
過ぎて通常の低密度ポリエチレンなみの加工をすること
ができない。一方、20g/10:BL越エタエチレン
とα−オレフィンとの共重合体を用いると、I−一トシ
ール強度およびフィルム強度が低い。
M, 1. When using a copolymer of ethylene and α-olefin with a 1.0.9/10 min. The motor load on the machine is too high to process the same amount as regular low-density polyethylene. On the other hand, when a 20g/10:BL-exceeding ethylene and α-olefin copolymer is used, the I-1 seal strength and film strength are low.

これらの共重合体(A)および共重合体の)はいずれも
エチレンと炭素数が多くとも12個のα−オレフィン(
りとえば、プロピレン、ブテン−1、ヘキー七ンー1.
4−メヂルベンテンー11オクテン−1)とを後記の触
媒系を使用して共重合させることによって製造すること
ができる。
These copolymers (A) and copolymers) both contain ethylene and an α-olefin having at most 12 carbon atoms (
For example, propylene, butene-1, hexane-1.
It can be produced by copolymerizing 4-methylbentene-11octene-1) using the catalyst system described below.

これらの共重合体において、°゛実質的に炭素数が1〜
IO個の側鎖アルキル基″とは、側鎖、のアルキル基が
主として炭素数が1〜10個であるものを意味し、極め
て僅かに炭素数が11個以上の側鎖のアルキル基を有し
てもよい。本発明の共重合体(ハ))は、主鎖の炭素原
子1000個当り炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基
の数が3〜30個を有するものであり、3〜25個のも
のが好ましく、特に5〜25個を有するものが好適であ
る。このアルギル基が主鎖の炭素原子1000個当り3
個未満では、得られる組成物のヒートシール性が充分で
ない。しだがって、前記と同様に粉末状物および液状物
の包装材料としては適合しない。一方、30個を越える
と、得られる組、酸物は、ブロッキングが激しく生じ、
製袋時に問題となる。−また、共重合体(B)では、ア
ルキル基の数が10〜50個を有するものであり、15
〜50個を有するものが望1しく、とりわけ15〜45
個を有するものが好適である。共重合体(B)としてア
ルギル基が主鎖゛の炭素原子1000個当り10個未満
のものを使用すると、低温ヒートシール性がよくない。
In these copolymers, °゛substantially the number of carbon atoms is from 1 to
"IO side chain alkyl group" means that the alkyl group in the side chain mainly has 1 to 10 carbon atoms, and has a very small number of side chain alkyl groups with 11 or more carbon atoms. The copolymer (c) of the present invention has 3 to 30 side chain alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms per 1000 carbon atoms in the main chain, Those having 3 to 25 are preferred, and those having 5 to 25 are particularly preferred.The number of argyl groups per 1000 carbon atoms in the main chain
If the amount is less than 1, the resulting composition will not have sufficient heat sealability. Therefore, similar to the above, it is not suitable as a packaging material for powdered or liquid products. On the other hand, if the number exceeds 30, the resulting acid group will undergo severe blocking,
This poses a problem when making bags. -Also, the copolymer (B) has 10 to 50 alkyl groups, and 15
It is preferable to have ~50 pieces, especially 15~45 pieces.
It is preferable that the If a copolymer (B) having less than 10 argyl groups per 1,000 carbon atoms in the main chain is used, the low-temperature heat sealability will be poor.

−ツバ50個金越えたものを用いるならば、低分子量の
重合体を比較的多量に含有するために前記の理由でよく
ないのみならず、ブロッキングが激しくなり、製袋時問
題となる。
- If a brim of more than 50 pieces of gold is used, it contains a relatively large amount of low molecular weight polymer, which is not only bad for the reasons mentioned above, but also causes severe blocking, which causes problems during bag making.

本発明において使用されるこれらのエチレンとα−オレ
フィンとの共重合体を製造するだめに使われる触媒系は
いわゆるチーグラー・ナック触媒であり、主触媒として
遷移金属化合物(たとえば、チタン含有化合物)または
担体(たとえば、マグネシウム化合物、その処理物)に
遷移金属化合物を」−11持させることによって得られ
る担体担持触媒と助触媒として有機金属化合物(たとえ
ば、有機アルミニウム化合物)を用いて得られるもので
ある。これらのエチレンとα−オレフィンとの共重合体
は、いずれもスラリー重合法、溶液重合法、気相重合法
などのいずれのノ0ロセスで製造されたものでもよく、
製造方法はよく知られているものである。まだ、これら
のエチレンとα−オレフィンとの共重合体は広く工業的
に製造され、多方面にわたって使用されているものであ
る。
The catalyst system used to produce these copolymers of ethylene and α-olefins used in the present invention is a so-called Ziegler-Nack catalyst, which contains a transition metal compound (for example, a titanium-containing compound) or a titanium-containing compound as the main catalyst. A carrier-supported catalyst obtained by supporting a transition metal compound on a carrier (e.g., a magnesium compound, a processed product thereof) and a carrier-supported catalyst obtained by using an organometallic compound (e.g., an organoaluminum compound) as a cocatalyst. . These copolymers of ethylene and α-olefin may be produced by any process such as slurry polymerization, solution polymerization, and gas phase polymerization.
The manufacturing method is well known. These copolymers of ethylene and α-olefin are still widely produced industrially and used in a wide variety of fields.

(C) エチレン系重合体 さらに、本発明において用いられるエチレン系重合体の
密度は0900〜0935g/cTn3であシ、0、 
!、1 (15〜0.9 :35 、!7 /an”の
ものが好ましく、特に0.905〜0.930 jl 
/an3のエチレン系重合体が好適である。密度が0.
9359 /crn3f:越えたエチレン系重合体を用
いると、前記と同様に得られる組成物のヒートシール性
が低い。しだがって、液状物、粉末状物の包装材料とし
て適合しない。
(C) Ethylene polymer Furthermore, the density of the ethylene polymer used in the present invention is 0,900 to 0,935 g/cTn3, 0,
! , 1 (15-0.9:35,!7/an" is preferable, especially 0.905-0.930 jl
/an3 ethylene-based polymers are preferred. Density is 0.
If an ethylene polymer exceeding 9359/crn3f is used, the heat sealability of the resulting composition will be poor in the same manner as above. Therefore, it is not suitable as a packaging material for liquid or powder products.

をらに、該エチレン系重合体のM、1.は通常1.0〜
30&/10分であり、50〜30 g / 1 uガ
のものが望ましく、とりわけ8.0〜20,9/10分
のエチレン系重合体が好適である。M、1.が30g/
l 0分未満のエチレン系重合体ヲ使用すると、前記の
エチレンとα−オレフィンとの共重合体の場合と同様に
組成物の溶融粘反が土y1するために好寸しくない。一
方、30〃/10分を越えたエチレン系重合体音用いる
と、組成物を加工するさいにネックインが大きくなる。
Furthermore, M of the ethylene polymer, 1. is usually 1.0~
30 &/10 minutes, preferably 50 to 30 g/1 u, and particularly preferred is an ethylene polymer of 8.0 to 20,9/10 minutes. M, 1. is 30g/
If an ethylene polymer with a temperature of less than 10 minutes is used, the melt strength of the composition will be poor, as in the case of the above-mentioned copolymer of ethylene and α-olefin, resulting in unfavorable results. On the other hand, if an ethylene polymer is used for more than 30 minutes/10 minutes, neck-in will increase when processing the composition.

1/こ、フィルム強度が弱くなる。1/1, the film strength becomes weaker.

このエチレン系重合体において″実質的に炭素数が少な
くとも11個の側鎖のアルキル基″とは、側鎖のアルキ
ルが主として炭素数が少なくとも11個(なかには、側
鎖のアルギル基の炭素数が1000個のものもある)で
あるものを意味する。しだがって、極めて僅かに炭素数
が10個未満のアルギル基金有してもよい。
In this ethylene polymer, "alkyl group in the side chain having substantially at least 11 carbon atoms" means that the alkyl group in the side chain mainly has at least 11 carbon atoms (in some cases, the argyl group in the side chain has at least 11 carbon atoms). (some have as many as 1000). Therefore, it is possible to have very few argyl foundations having less than 10 carbon atoms.

該エチレン系重合体はエチレンのみを遊離基発生剤(た
とえば、有機過酸化物、アゾ系化合物)を触媒として、
100=400℃(好1しくは、120ヘー:350℃
)において400〜2000kg/crr?の圧力下で
単独重合させることによって得られるものである。この
エチレン系重合体の製造方法はよく知られているもので
ある。また、該重合体は広く工業的に製造され、多方面
にわたって利用されているものである。
The ethylene polymer is produced by using only ethylene as a catalyst and a free radical generator (e.g., an organic peroxide, an azo compound).
100 = 400°C (preferably 120h: 350°C
) 400-2000kg/crr? It is obtained by homopolymerization under the pressure of The method for producing this ethylene polymer is well known. Moreover, the polymer is widely produced industrially and utilized in a wide range of fields.

1) 組成割合 本発明において得られる組成物中に占める共重合体(A
)の組成割合は20〜70重量%であり、25〜65重
[仕チが好ましく、殊に25〜60重量%が好適である
。組成物中に占める共重合体(5)の組成割合が20重
量係未満では、ヒートシ−ル強度およびホット夕、り性
が低いばかりでなく、破袋強度も低い。一方、70重量
%を越える組成物を用いてラミネート加工するならば、
押出成形時にモーター負荷がかかるために高吐出量が得
られないのみならず、ラミネート加工時のネックインが
悪化する。
1) Composition ratio The proportion of the copolymer (A) in the composition obtained in the present invention
) is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight, particularly preferably 25 to 60% by weight. If the proportion of the copolymer (5) in the composition is less than 20% by weight, not only the heat seal strength and hot weatherability are low, but also the bag breakage strength is low. On the other hand, if laminating is performed using a composition exceeding 70% by weight,
Due to the motor load applied during extrusion molding, not only is it impossible to obtain a high discharge rate, but also the neck-in during lamination becomes worse.

1だ、共重合体(B)の組成割合は20〜60重量%で
あり、25〜60重量%が望ましく、とりわけ25〜5
0重量%が好適である。組成物中に占める共重合体CB
)の組成割合が20重最係未満では、低温ヒートシール
性がよく、ない。一方、60重量係を越えると、プロ、
キングが激しくなり、製袋時に問題となる。
1, the composition ratio of the copolymer (B) is 20 to 60% by weight, preferably 25 to 60% by weight, especially 25 to 5% by weight.
0% by weight is preferred. Copolymer CB in the composition
) If the composition ratio is less than 20 times the maximum, low temperature heat sealing properties are good and poor. On the other hand, if you exceed 60 weight class, you will become a professional.
The kinging becomes severe and becomes a problem during bag making.

さらに、エチレン系重合体の組成割合は10〜60重量
%であり、10〜50重量%が好ましく、特に15〜5
0重量楚が好適である。組成物中に占めるエチレン系重
合体の組成割合が10市@係未満では、ラミネート加工
が困難である。一方、60重量%全超克た組成物を用い
ると、ヒートシール強度およびホ、/)タック性が低−
1・する。
Furthermore, the composition ratio of the ethylene polymer is 10 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, particularly 15 to 5% by weight.
Zero weight soybeans are preferred. If the composition ratio of the ethylene polymer in the composition is less than 10%, lamination processing is difficult. On the other hand, when a composition containing more than 60% by weight is used, the heat seal strength and tackiness are low.
1. Do it.

また、共重合体(B)とエチレン系重合体との合泪量中
に占める共重合体(B)の組成割合が2/9ないし7/
9の組成物が望ましい。
Further, the composition ratio of the copolymer (B) in the combined weight of the copolymer (B) and the ethylene polymer is 2/9 to 7/9.
A composition of No. 9 is preferred.

(E) 組成物およびその製造方法 以上のようにして得られる組成物のM、1.は1.0〜
15g、710分でちり、2.0〜15.9/10分の
ものが好ましく、特に380〜l 0g1L 0分の組
成物が好適である。M、I 、が1.Og/10分未満
の組成物では、前記のエチレンとα−オレフィンとの共
重合体の場合う同様に組成物の溶融粘度が上昇し、ラミ
ネート加工するさいに通常ラミネート押出機では、押出
機のモーターに負荷がががり過ぎて通常の低密度ポリエ
チレンなみの加工をすることができない。一方、15g
/10分を越えた組成物では、フィルム強度およびネッ
クインが悪くなる。
(E) Composition and method for producing the same M of the composition obtained as described above, 1. is 1.0~
Compositions with dust of 15 g and 710 minutes and 2.0 to 15.9/10 minutes are preferred, and particularly preferred are compositions of 380 to 10 g/10 minutes. M, I, is 1. When the composition is less than 0 g/10 minutes, the melt viscosity of the composition increases as in the case of the copolymer of ethylene and α-olefin, and when laminating the composition, the extruder's melt viscosity increases. The load on the motor is too high, making it impossible to process the same amount as regular low-density polyethylene. On the other hand, 15g
If the time exceeds 10 minutes, the film strength and neck-in will deteriorate.

以上の共重合体(A)、共重合体(B)およびエチレン
系重合体全均一に配合することによって本発明の組成物
を製造することができるけれども、さらにエチレン系重
合体の分野において一般に使われている光(紫外線)、
熱および酸素に対する安定剤、滑剤、加工性改良剤、充
填剤および帯電防止剤のごとき添加剤を配合してもよい
Although the composition of the present invention can be produced by uniformly blending the above copolymer (A), copolymer (B), and ethylene polymer, it is also generally used in the field of ethylene polymers. light (ultraviolet light),
Additives such as heat and oxygen stabilizers, lubricants, processability modifiers, fillers and antistatic agents may be included.

本発明の組成物を製造する方法としては、エチレン系重
合体の組成物全製造するさいに通常使われているヘン7
エルミキサーおよびリボンプレグ−の混合機を用いてト
ライブレンドしてもよく、マタミキシングロール、ニー
グー、バンバリーミキザーおよび押出機のごとき溶融混
合機を使って溶融混線シする方法が一般的な方θ、であ
る。このさい、トライブレンドを一回のみ行なうならば
、均−状の組成物を得ることが困難なため、トライブレ
ンドを行なった後、得られる混合物をさらに浴融混練り
全−回まだは二重以上を行なうことによって一層均一な
組成物を得ることができる。また、溶融混練りのみの場
合でも、前記と同様な理由で二重以」二行なうことによ
って一層均一な組成物を製造することができる。
The method for producing the composition of the present invention includes the following methods:
Tri-blending may be performed using a mixer such as an El mixer or a ribbon preg mixer, or a common method is to perform melt mixing using a melt mixer such as a Mata mixing roll, Nigoo mixer, Banbury mixer, or extruder. It is. At this time, if triblending is performed only once, it is difficult to obtain a homogeneous composition. By doing the above, a more uniform composition can be obtained. Furthermore, even in the case of only melt-kneading, a more uniform composition can be produced by carrying out the melt-kneading process twice or more for the same reason as mentioned above.

C) 組成物の利用など 本発明の組成物は暴利上に樹脂k R−i i′it!
l!コーディングすることによってラミ不−1・物を製
造することができる。さらに、以」二のようにして溶融
コーティングすることによって得られる成形物を二次工
程として加熱ロールを通することによって一層接着力を
向」ニさせることができる〔以−1・「方法(1)」と
云う〕。
C) Utilization of the composition etc. The composition of the present invention can be used as a resin k R-i i'it!
l! Laminate products can be manufactured by coating. Furthermore, the adhesion can be further improved by passing the molded product obtained by melt coating as described below through a heating roll as a secondary step. )”

また、あらかじめインフレーション法、押出ラミネート
法またはブロー法によってフィルム金成膜し、このフィ
ルムと基材を重ね合わせて加熱または加圧させることに
よって基材とのラミネート物を製造することができる〔
以下「方法(2)」と云う 〕 。
Alternatively, a laminate with the base material can be produced by forming a film in advance by an inflation method, an extrusion lamination method, or a blow method, and then superimposing the film and the base material and heating or pressurizing the film.
Hereinafter referred to as ``Method (2).''

成形温度としては、方法(1)では一般には250〜:
300℃が好ましい。まだ、方法(2)では通常150
〜250℃であり、とりわけ190〜230℃が望まし
い。
In method (1), the molding temperature is generally 250~:
300°C is preferred. Still, method (2) usually requires 150
~250°C, particularly preferably 190~230°C.

本発明によって得られる組成物を後記の基材にラミネー
トするには、あらかじめ基材に低密度または高密度ポリ
エチレン全ラミネートする。そのラミネートの表面にさ
らに本発明によって組成物をラミネートすることによっ
て目的を達成することができる。ラミネートの方法とし
ては、いずれの場合でも前記の方法(1)および方法の
(2)のうちいずれの方法を採用してもよい。また、ラ
ミネート層の厚さは一般には5.0〜500ミクロンで
あり、特別の厚さを有するものではない。
In order to laminate the composition obtained according to the present invention to the substrate described below, the substrate is completely laminated with low-density or high-density polyethylene in advance. This object can be achieved by further laminating the composition according to the invention on the surface of the laminate. As the laminating method, either method (1) or method (2) may be employed in any case. Further, the thickness of the laminate layer is generally 5.0 to 500 microns, and does not have a particular thickness.

基材の物質についても特に限定するものではないが、ポ
リエチレン、ポリノロピレン、ポリアミド、ポリエステ
ル、金層(たとえば、鉄、アルミニウム、銅、これらを
主成分とする合金)および紙があげられる。まだ、基材
の厚みは通常少なくとも5.0ミクロンである。
The material of the base material is not particularly limited, but examples thereof include polyethylene, polynolopyrene, polyamide, polyester, gold layer (for example, iron, aluminum, copper, and alloys containing these as main components), and paper. Still, the thickness of the substrate is typically at least 5.0 microns.

〔■ 実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
[■ Examples and Comparative Examples The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、実施例および比較例において、ネックインは、ス
クリューの回転数が50回転/分およびラミネート加工
速度が70 m 7分の条件におけるダイスの設定幅が
750 amの場合、両耳の金言1の値で示す。まだ、
ヒートシール強度は、それぞれタンザク形の試験片(幅
15 mm ) f、1切り取り、シールバ一温度が1
50℃、7−ル圧力が2kg/c1n2およびシール時
間が1秒の条件でヒートシールした試験片を引張試験機
を使用して300mm/分の速度で180度の方向に剥
離したときの強さである。さらに、ドローダウン性は2
90℃におけるスクリーー回転速度が30回転/分の場
合の最大ラミネート加工速度である。
In addition, in the Examples and Comparative Examples, when the set width of the die is 750 am under the conditions that the screw rotation speed is 50 revolutions/minute and the laminating speed is 70 m/7 minutes, the neck-in is the same as the binaural maxim 1. Show by value. still,
The heat sealing strength was measured using a tanzak-shaped test piece (width 15 mm) f, 1 cut, and a sealing bar temperature of 1.
Strength when a test piece heat-sealed at 50°C, a pressure of 2kg/c1n2 and a sealing time of 1 second is peeled in a 180 degree direction at a speed of 300mm/min using a tensile tester. It is. Furthermore, the drawdown property is 2
This is the maximum laminating speed when the scree rotation speed at 90° C. is 30 revolutions/minute.

なお、実施例および比較例において使用した共重合体(
A)および共重合体g3)、低密度エチレン系重合体、
高密度エチレン系重合体などの種類、物性などを下記に
示す。
In addition, the copolymer (
A) and copolymer g3), low density ethylene polymer,
The types and physical properties of high-density ethylene polymers are shown below.

〔(A)共重合体1lA)〕 共重合体(A)として、密度が0.916 jj 7c
m”でエチレン−ブテン−1共重合体〔主鎖の炭米原子
1000個に対するエチル基の数20個、NLI−6,
2g/ 10分、以下rPE(a)Jと云う〕を使用し
た。
[(A) Copolymer 1lA)] As the copolymer (A), the density is 0.916 jj 7c
m'' is an ethylene-butene-1 copolymer [20 ethyl groups per 1000 coal atoms in the main chain, NLI-6,
2 g/10 minutes, hereinafter referred to as rPE(a)J] was used.

〔Q3) 共重合体(B)〕 共重合体(B)として、密度がo、c+oz&/αn3
であるエチレン−ブテン−1共重合体〔主鎖の炭素原子
1000個に対するエチル基の数30個、M、1.3.
1、!//10分、以下rPE(b)Jと云う〕全使用
した。
[Q3) Copolymer (B)] As the copolymer (B), the density is o, c+oz&/αn3
Ethylene-butene-1 copolymer [number of ethyl groups per 1000 carbon atoms in the main chain: 30, M, 1.3.
1,! //10 minutes, hereinafter referred to as rPE(b)J].

〔(C)低密度エチレン系重合体〕[(C) Low density ethylene polymer]

低密度エチタン系重合体として、高圧法によって製造し
た密度が0.919 g/1yn3であるエチレン系重
合体(M、1.8.l 、9/10分、以下r P E
 (c)と云う〕を使った。
As a low-density ethitane-based polymer, an ethylene-based polymer (M, 1.8.l, 9/10 min, hereinafter r P E
(c)] was used.

〔0)高密度エチレン系重合体〕 高密度エチレン系重合体として、密度が0.945g/
cm”である高密度エチレン系重合体[: M、I。
[0) High-density ethylene polymer] As a high-density ethylene polymer, the density is 0.945 g/
cm” high-density ethylene polymer [: M, I.

ii、ig、”to分、以下r P E (d) Jと
云う〕を用いた。
ii, ig, "to minute, hereinafter referred to as r P E (d) J" was used.

実施例1〜3、比較例1〜6 あらかじめ第1表にPE(a)、PEα〕)、PE(c
)およびpE(d)の配合量が示される割合でタンブラ
−を使用してそれぞれ5分間室温(約20℃)において
トライブレンドを行ない、混合物全作成した。
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 6 PE (a), PEα]), PE (c
) and pE(d) in the proportions shown, triblending was carried out using a tumbler at room temperature (approximately 20° C.) for 5 minutes to prepare a complete mixture.

得られた各混合物を押出機を使って200〜220℃の
温度において混練しながらペレット(組成物)を製造し
た。
Pellets (compositions) were manufactured by kneading each of the obtained mixtures using an extruder at a temperature of 200 to 220°C.

このようにして得られたそれぞれのベレット全加工技術
研究会編゛ラミネート加工便覧″′(昭和53年、加工
技術研究会発行)の第25頁の図1に示される押出ラミ
ネーターを使用してラミネート加工を行なった。あらか
じめ表面にウレタン系AC剤を塗布し、乾燥させたポリ
アミドフィルム(厚さ15ミクロン)を繰出機にセラl
−した。このフィルムの塗布面に第1押出機を用いて低
密度ポリエチレン(密度0.91 FHj/cM3、M
、1.7.09710分)をダイス直下の樹脂温度が3
20℃で厚さが30ミクロンになるように押出しながら
ラミネートさせた。さらに、このようにして得られたラ
ミネート物の低密度、]? リエチタンの表面に第二押
出tit使用して前記のようにして得られたそれぞれの
にしyl・?ダイス直下の樹脂温度が290℃で厚さが
30ミクロンになるように押出しながらラミネートさせ
て積層物を製造した(ただし比較例2および3では、ラ
ミネート加工でできず)。
Each of the pellets obtained in this way was laminated using an extrusion laminator shown in Figure 1 on page 25 of ``Lamination Processing Handbook'' edited by Zen Processing Technology Study Group (1971, published by Processing Technology Study Group). Processing was carried out.A polyamide film (thickness 15 microns) whose surface had been coated with a urethane-based AC agent beforehand and dried was placed in a feeding machine.
-I did. The coating surface of this film was coated with low density polyethylene (density 0.91 FHj/cM3, M
, 1.7.09710 minutes) when the resin temperature directly under the die is 3.
It was extruded and laminated to a thickness of 30 microns at 20°C. Moreover, the low density of the laminate thus obtained, ]? Using a second extrusion titanium on the surface of the titanium, each of the titanium yl. A laminate was produced by laminating while extruding the resin at a temperature of 290° C. immediately below the die to a thickness of 30 microns (However, in Comparative Examples 2 and 3, lamination could not be performed).

得られた組成物のドローダウン性、ホットタンク性およ
びネックインならびに積層物(ラミネート物)のヒート
シール強度の測定を行なった。それらの結果を第1表お
よび第2表に示す。
The drawdown properties, hot tank properties, and neck-in of the resulting composition and the heat seal strength of the laminate were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物を利用してラミネート加工する場合、積
層物(ラミネート物)のヒートシール強度が強いばかり
でなく、とりわけ低温ヒートシール性およびネックイン
性のバランスがとれていることが明らかである。
From the results of the above examples and comparative examples, when laminating using the composition obtained by the present invention, not only the heat sealing strength of the laminate (laminate) is strong, but also the low temperature heat sealing property and neck It is clear that the balance of in-character is achieved.

特許出願人 昭和電工株式会社 代理人 弁理士 菊 地 精 −Patent applicant: Showa Denko Co., Ltd. Agent Patent Attorney Sei Kikuchi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (ハ))密度が0.910−0.94017cm3fあ
り、実質的に炭素数が1〜10個の側鎖のアルキル基数
が主鎖炭素原子1000個当り3〜30個であるエチレ
ンとα−オレノインとの共重合体、(+3) 密度が0
.900を越えて0.910 g/cm3未満であり、
実質的に炭素数が1〜lo個の側鎖のアルギル基数が主
鎖炭素原子1ooo個当シ1o〜50個であるエチレン
とα−オレフィンとの共重合体、 ならびに (C) 密度が0.900=0.935 g/an3で
あり、実質的に炭素数が少なくとも11個の側鎖のアル
キル基を有するエチレン系重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占める組成割合は
、エチレン系重合体は10〜60重量%であり、密18
′が0.91[1〜OQ A 11 !j /rw3で
もス丁羊1)・7とα−オレフィンとの共重合体は20
〜70 NN裂であり、他のエチレンとα−オレフィン
との共重合体は20〜60重計係であり、かつ組成物の
タルトインデックスが1.0〜15 g/ H)分であ
るラミネート用エチレン系重合体組成物。
Scope of Claims (c)) The density is 0.910-0.94017 cm3f, and the number of side chain alkyl groups having substantially 1 to 10 carbon atoms is 3 to 30 per 1000 carbon atoms in the main chain. A certain copolymer of ethylene and α-olenoin, (+3) density is 0
.. more than 900 and less than 0.910 g/cm3,
A copolymer of ethylene and α-olefin having substantially 1 to 10 carbon atoms and 1 to 50 argyl groups in the side chain per 100 carbon atoms in the main chain, and (C) having a density of 0. 900=0.935 g/an3, and is a composition consisting essentially of an ethylene polymer having a side chain alkyl group having at least 11 carbon atoms, and the composition ratio in the composition is ethylene. The content of the system polymer is 10 to 60% by weight, and the density is 18% by weight.
' is 0.91[1~OQ A 11! j/rw3, but the copolymer of 1) 7 and α-olefin is 20
~70 NN fission, the copolymer of other ethylene and α-olefin has a weight ratio of 20 to 60, and the tart index of the composition is 1.0 to 15 g/H) min. Ethylene polymer composition.
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