JPS6036354A - 安定化された有機スズ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 関連特許出願 本発明は米国特許第ｔｒ、　／３ｏ、　ｔ、ｑ３′＠お
よび第乞／γｑ、３乙ス号に完全に記載され、同時係属
する／９ｇ２年３月／ｇ日提出米国特許出願第、７５９
．グ弘／号およＯｒ　／９１３２年６月弘日提出米国特
許出願纂３ｇエフ７６号に記載される性能および装置の
最適化に必要な方法に関し、その内容は参照によ９本明
細書に加えられる。

技術分野 本出皿はアルキルスズハライド配合物、例えばモノブチ
ルスズトリクロリドによるｆラス容器の高温端コーティ
ングに関し、よシ詳しくは、そのような配合物中の個体
形成の防止に関する。

先行技術の説明 先行技術のガラスコーティング系はある欠点および問題
を示すことが知られてきた。先行技術の問題の一つは均
一な；−テ１ングが得られないこと、系不全を速やかに
観察して肖、整段階をとるための運転の監視が困難なこ
と、コーティング装置だけでなく近接装置、さらには系
を収容する建物の屋根の高水準の腐食である。一手段は
モツプチルスズトリクロリドをコーテイング物質として
使用する糸で必った。米国特ｔＩｆ第グ、　／３０，６
７３号および第グ、／り’ｌ、　３１，２号に開示され
た方法は多くの好ましい改良を与えた。しかし、モツプ
チルスズトリクロリドの高い物質コストおよび用いる物
質量の非常に少ないことがその方法に使用する独特の装
置の開発をもたらした。／９ｇ２年６月ダ日提出米国特
許出願第３ｇ、５″、　１７６号および７９ｇ２年３月
１ｇ日提出米国特杵出願第３．！；９．　’ｌグ／号に
プロセスの非常な最適化全可能にする装置を開示する。

モツプチルスズトリクロリドは高い純度水準で商業的に
入手できる製品であるけれども、モツプチルスズトリク
ロリド中の個体粒子の予報できず、かつ無軌道な出現の
ために問題に遭遇した。不運にも粒子に関連する問題が
−ｆ−悪くなるかまたは特有装置の使用によ如克服でき
ない。プロセス問ある。

モノメチルスズトリクロリドで遭遇する問題は、典型的
には他の物質、例えば四塩化チタンで遭遇する問題よシ
実質的に少ない。しかしその損失はなお所望の水準より
高い。

固体粒子の出現に関連する問題を排除または最小化する
試みは問題の無軌道な！１１．實によシ妨害されてきた
。そのプロセスは時々何か月間も困難なく運転されるこ
とが見出され、また他の例では運転開始後すぐに問題に
遭遇した。

沈殿または結晶化を許容水準に下げることは賞賛に足る
けれども、系停止のコストが高く必要な目標は固体粒子
の存在のために系不全の完全な排除でなければならない
。装置の再設計は結晶の存在下の系停止を防止する可能
な方法である。しかシ、コーティング系ライン、スプレ
ー出口、計量機構および他の装置は非常に小さい直径を
有するので経済的な再設計に適し、また超微粒粒子の存
在でも非常に鋭敏である。

発明の要約 今回、先行技術系で遭遇した問題を、モノプチルスズト
リクロリｒのようなモノアルキルスズトリハライドガラ
スコーティング配合物を特定溶媒特性を有する物質でド
ーピングすることによシ克服できることが見出された。

本発明によれば、ガラス瓶は、好ましくは式、ＲＯＨ（
式中ＲなＣ１〜Ｃ８直鎖または枝分れ銀基である）によ
り表わされる一価アルコール類；式、）−１０−（Ｃ１
−１２３，、−０）−ｌ　（式中ｍ１ｄ２〜４である）
によシ表わされる二価アルコール類；式、Ｒ１−（ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２）。

ＯＨ（式中Ｒ１はＣユ〜Ｃ８基であシ、ｎは／またはコ
である）により表わされるグリコールエーテル類；式、
Ｒ２０２Ｒ３〔式中Ｒ２はＣ□〜Ｃ８直鎖または枝分れ
銀基、Ｒ４（ＯＣＨ２０Ｈ３）５（式中Ｒ４はＣ□〜０
４基であシ、ｓｔｊ：／またはコである）であシ　Ｒ３
はＣ工〜Ｃ４基または一〇Ｈ２Ｏ３基である〕により表
わされるエステル類；式、Ｒ５ＣＯＲ６（式中Ｒ５およ
びＲ６はＣ工〜Ｃ６直鎖、枝分れ鎖または項弐基である
）ヲ有すルケトン類；式、Ｒ７（ＯＣＩ−１２ＣＩ−１
２＞　、ＯＲ８〔式中Ｒ）およびＲ８はＣ□〜Ｃ４基ま
たは−（ＣＨ２）ｐ−（式中ｐはグまたは夕である）あ
るいは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−であり、ｒはθ
〜グである〕により表わされるエーテル類；式、Ｒ９Ｃ
ＯＨ（式中Ｒ９はＣ工〜Ｃ５基である）により表わされ
るアルデヒド類；式、Ｒ１０ＣＯ２ＣＯＲ１１（式中Ｒ
１０オヨヒＲｕハＣ工〜Ｃ３基でおる）によシ表わされ
る酸無水物類；式、Ｒ１２Ｒ１３ＮＧＯＨ（式中Ｒ１２
およびＲ１３はＣ工〜Ｃ４基である）により表わされる
ホルムアミド類；式、Ｒ１４（ＣＨ２）、ＣＨ（ＯＲ１
５）２〔式中Ｒ１４はＨ，０Ｈ１（ＣＨ３）２Ｎまたは
く０２Ｈ５）２Ｎであり、　ｑは０または／であり、Ｒ
１５はＣ□〜０２丞である〕によシ表わされるアセター
ル類、あるいはニトリル、Ｒ”ＣＮ　（式中Ｒ１６はＣ
よ〜Ｃ３基である）、並びにそれらの混会物からなる群
から選ばれる物質量０．．５−〜１０重欺部でドーピン
グしたモノアルキルスズトリハライドガラスコーティン
グ９勿質で塗被される。

ドーノやントとガラスコーティングｑ勿質とのノ組合せ
は少くとも６０℃の引火点を有し、問題の原因と思われ
る固体の塩化第二スズ五水和物に対する溶媒である。コ
ーティング操作は４ｔ２７〜ｔグワ℃（ｇθθ〜／２０
０″Ｆ）の範囲の温度で行なわれ、冷端コーテングおよ
び（または）コーティング物質回収の段階全随伴するこ
とができる。

最良の形態を含む発明の底切 ガラスコーティング法は米国特許第’ｌ、　／３０．６
７３号および第グ、／ググ、３６−号の参皿によシ最も
よく理解できる。／ワｇ２年乙月７日提出米国特許出願
第３ｇ汐、ダ４ｔ１号および７９ｇ２年３月／り日提出
米国特許出願第、３Ｓ９．　’ｌ’ｌ／号にはプロセス
段階および装置が十分に記載される。

ガラスコーテイング物質はアルキル基が７〜３個の炭素
を有するモノアルキルスズノ・ライドであることができ
、ハライドは好筺しくけ塩素である。

最適物質は化ノブチルスズトリクロリドであるけれども
、適当な結果はメチルスズトリクロリド、エチルスズト
リクロリド、ゾロビルヌズトリクロリド、ベンチルヌメ
トリクロリド、ヘキシルスズトリクロリド、ヘキシルス
ズトリクロリド、オクチルスズトリクロリドｌｆｃは一
一エチルヘキシルモノグチルスズトリクロリドコーティ
ング物質の分析が、観察された粒子または結晶を生成で
きる不純物の検出可能な水準の存在を示さなかった例Ｖ
こおいても、時折そのようなコーテイング物質の使用が
粒子の形成を生じたことに注意すべきである。粒子の形
成が有機スズ中の低濃度の若干の内在的不純物のためか
あるいはコーティング工程の前°または工程中の物質の
汚染のためであるか知られていない。

その問題の理由が何でおれ、約０．５〜／θ重量係のド
ーパントを化ノブチルスズトリクロリドにｍ　加Ｔるこ
とによりコーティング組成物を安定化できることが見用
された。コーティング物質添加剤は、それが普通は不純
物と考えられ、コーティング工程または最終コーティン
グの品質に対して肯定的に寄与しないので、本明細書に
ビー／４’ントとして示される。

物質の中でその使用がモツプチルスズ）ＩＪジクロリド
中固体粒子の出現または蓄積を防ぐものは、あるアルコ
ール類、グリコール類、グリコールエーテル類、エステ
ル類、ケトン類、エーテル類、アルデヒド類、酸無水物
類、ホルムアミド類、アセタール類まｆｃ、はニトリル
類でめる。

ドーパントは、式、ＲＯＨ（式中ＲはＣ□〜Ｃ８直鎖１
−１は枝分れ鎖糸である）によシ表わされる一価アルコ
ール類；式、ＨＯ−（ＣＨ２）、ｎ−ＯＨＣ式中用はス
ル乙でちる）Ｖこより表わされる二１曲アルコール類；
式、Ｒ−（ＱＣ）−１２ＣＨ２）ｎＯＨ（式中Ｒ１ｔ：
Ｉ　Ｃ□〜Ｃ８基であり、ｎ６／または−である）にょ
シ表わされるダリコールエーテル鴎；式、Ｒ２ｏ２ｃＲ
３〔式中ＲｒまＣ工〜Ｃ８直鎖または枝分れ鎖糸、Ｒ４
（ｏｃＨ２０Ｈ２）５（式中Ｒ’　ｒＪ　Ｃ□〜Ｇ、基
であり、　５ｌ−１：／ｌたはコである）でるり、Ｒ：
５はＣ□〜０４　基または−ＣＨ２Ｏ）−１′ｃらる〕
にょ９衣ゎされるエステル類；式、ＲＩ５ＣＯＲ６（式
中Ｒ５Ｂ　ヨヒＲ’　Ｕ　Ｃ，〜Ｃ６直鎖、枝分れ四ま
たは環式基でめる）を有するケトン類；式、Ｒ７（ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２）　、０Ｒ８（式中Ｒ’　オヨヒＲ”　ＵＣ
ユ〜Ｃ４基゛または−（ＣＩ−１２）、−（式中ｐはダ
またはＳである）　、Ｅｌ、６イＵ　−ＣＨ５ＣＨ２０
ＣＨ２ＣＨ２−Ｔ　６　Ｊ　。

ｒはθ〜ダである〕により表わされるエーテル類；式、
Ｒ’ＣＯＨ（式中Ｒ９はＣ工〜Ｃ３基である）によシ表
わされるアルデヒド類；式、Ｒ１０ＣＯ３ＣＯＲ１１（
式中ＲＩＯおよびＲ１１はＣ工〜Ｃ３基である）によシ
表わされる酸無水物類；式、Ｒ１２Ｒ］３ＮＣＯＨ（式
中Ｒ１２およびＲｌＳはＣユ〜Ｃ４基である）によυ表
りサレ；ｂ　ホルム７　ｉト類：　式、Ｒ１’　（ＣＩ
−１２）　、ＣＨ（ＯＲ″１５）２〔式中Ｒ１４は８１
０日％　（ＣＨ３）　ａ　Ｎまたは（Ｃ２Ｈ，）２Ｎで
必シ、ｑはθまたは／であり、Ｒ１５にＣよ〜ｃ２基で
ある〕によシ表わされるアセタール類、あるいはニトリ
ル、Ｒ１６ＣＮ　（Ｒ１６は０１〜０３基である）、並
びにそれらの混合物どして示すことができる。

ドーノヤントの適当な例は、中でもメタノール、エタノ
ール、フロパノール、イングロノやノール、ｎ−１填−
、イソ−およびｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘキサノール、オクタツール、エチレン
グリコール、フロピレンゲリコール、ヘキ７レングリコ
ール、ブチル６ルヒトール、ブチルセロソルブ、コルビ
トール、セロソルブ、ヘキシルコルビトール、ヘキシル
セロソルブ、メチルコルビトール、メチルセロンルブ、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸コープチル
、酢酸アミル、プチルコルビトールアセタート、ブチル
セロソルブアセタート、コルビトールアセタート、セロ
ソルブアセタート、コーエチルへキシルアセタート、グ
リコールゾアセタート、ヘキシルコルビトールアセｐ−
ト、酢’ｔＲイソブチル、（ｎ　ｎ　ｎ−プロピル、メ
チルコルビトールアセタート、酢酸プロピル、ブチルグ
ルコラード、アセトン、シクロヘキサノン、ジイソブチ
ルケトン、インブチルへブチルケトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルｍ−アミルケト
ン、メチルｎ−ブチルケトン、ソエチルエーテル、ツブ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラ
ン／、ジオキサン、グライム、ジグライム、トリグライ
ム、テトラグライム、エチルグライム、エチルソゲライ
ム、エチルトリグライム、エチルブトラグライム、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、無水酢酸、プロピオン酸無水物、酪酸無水物、ジメ
チルホルムアミド、ソエチルホルムアミド、ジメチルホ
ルムアミド、ノブチルホルムＬミド、アセタール、ソメ
トキシエタン、；１，２−−）エトキシエタノール、Ｋ
Ｎ−ノメチルホルムアミドソエチルアセクール、Ｎ、Ｎ
−ツメチルアセトアミドジエチルアセタール、アセトニ
トリル、プロピオニトリルおよびブチロニトリルである
。

ドーパントは粒子に溶媒として機能し、溶液中に粒子を
維持しまたは浴液から出てくるとき粒子を「回層化」す
ると思われる。本発明の理論の論議は開示の完全性のた
めに与えられ、本発明を限定する意図でｔユなく、゛ま
た問題の典型的な唯一つの可能な説明であるとする意図
でもない。

ト°−ハントの濃度水準は鋭敏な工程における好ましく
ない削作用の可能性を避け、引火性、腐食性、引火点′
！たは粘度に悪い影響を与えない十分低くなければなら
ず、コーテイング物質と反応性であってはならない。ド
ーノｆントは生産性の増加なくコストの上昇を生ずるの
で、安価でなければならない。

有効なドー・９ントの若干の例が表■に示される。

それらは決して本発明の例を限定すると解釈すべきでｅ
まない。少くとも数重量係の水が、時折コーティング吻
賀ヲ汚染する粒子を溶解できるけれども、生ずる生成物
は曇シ、また金属に非常に腐食性である。０．７％の水
を添加し、次に種々の址の塩化第二スズ紫添加すること
により固体をブチルスズトリクロリドに音導した。固体
が直ちに形成され、混合物をドーノマントの添加前に／
ｇ時間放置した。特定量のドーノ臂ントを添加し混合物
を５分間攪拌した。その時間中に固体が溶解しなければ
ドーパント水準は有効でないと考えて水準を増加した。

有効水準が見出されたとき、透明な溶液を／ｇ時間放置
して再び固体が現われるかどうか測定した。

表　Ｉ ブチルスズトリクロリド固体に対し有効なドーノｅント
係ドーノやント　重蓋俤 メタノール　θ、夕、２　／、θ　／、／３エタノール
　ハル３ プロノぐノール　ユ０３ ブタノール　３．９３ エチレングリコール　乙／３　４ｔ、２３プロピレング
リコール　ダ、２３ プチルセロンルブ　７．０ ノエチルエーテル　４夕３ ジブチルエーテル　３．０３ テトラヒドロフラン　、２６３ ブチルグリコラート　３．０３ 酢赦ブチル　ｇ、０ メチルエチルケトン　グ、０ メチルイソゾチルケトン　乙、θ アセトアルデヒド　７．θ 無水酢酸　７．３ ツメチルホルムアミド　２０ ジメチルアミノアセトアルデヒド ノエチルアセタール　／Ｊ アセトニトリル　３．θ 乙　８ｕＳｎα３は０．７％の添加１−１２０および朗
１の添加Ｓ　ｎ　Ｃ１４を含有する。

ユ　ＢｕＳ　ｎ　Ｃ−ｅ　ｓはυＪチのＳｎα４　を含
有した。

３、ＢｕＳｎＣ”、ｚ３は’０．７５　％のＳｎＣ？、
ｆ含有した。

代理人 弁理士　中　村　捻 回　串　岡　八　部 間　大　塚　文　部 同　宍　戸　嘉　− 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称　ガラス容器の高温端コーティング配合
物 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 名　称　エムアンドティー　ケミカルズインコーポレー
テッド ４、代理人 ６、補正の対象　願　書　明細書 手続補正書 昭和５９年８月７日 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 ４、代理人 ６、補正の対象　明細書の特許請求の範囲の欄特許請求
の範囲 （１）　ガラス容器をコーティングする方法であって、
（ａ）　ガラス容器の表面を少くとも４ｔ２７℃（ｇｏ
ｏＦ）に加熱する段階、 （１））　ガラスの表面に、モノアルキルスズトリハラ
イド並びに、モノアルキルスズトリハライドｉｏｏ重謝
部当り０．３−１０重量部の１、式、ＲＯＨ（式中Ｒは
Ｃ７〜Ｃ８）直鉛または枝分れ鉛基である）により表わ
される一価アＡ／　コ−ｎｔ　：式ＨＯ−（ＣＨ２）ｍ
−ＯＨ（式中ｍはコ〜６である）により表わされる二価
アルコール類；式、Ｒ’−（ＯＣ８２ＣＨ２）ｎＯＨ（
式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ８基であり、ｎは１またはλである
）により表わされるグリコールエーテル類；式、Ｒ０２
ＣＲ〔式中ＲはＣ１〜Ｃ８直鑓または枝分れ鉛基、Ｒ’
（ＯＣ８２ＣＨ２）Ｓ　（式中Ｒ４はＣ１〜Ｃ４２！！
ｉであり、Ｓは／または−である）であり、ＲはＣ４〜
Ｃ４２！Ｉ！：または−ＣＨ２０日である〕により表わ
されるエステル類；式、Ｒ５ＣＯＲ’（式中Ｒ５および
Ｒ６はＣ１〜Ｃ６直鎖、枝分れ釦または環式基である）
を有するケトン類；式、Ｒ７（ＯＣＨ２０Ｈ２）ｒＯＲ
８〔式中Ｒ７およびＲ８はＣ１〜Ｃ４基まだは−（ＣＨ
２）、−（式中ｐはｌＩまたは左である）あるいは−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−であり、ｒはθ〜グである
〕により表わされるエーテル類：式、Ｒ９ＣＯＨ（式中
８９はＣ７〜Ｃ３基である）により表わされるアルデヒ
ド類；式、Ｒ”Ｃｏ２ＣＯＲ”　（式中Ｒ１０およびＲ
１１はＣ１〜Ｃ３基である）により表わされる酸無水物
類；式、Ｒ１２Ｒ”ＮＣＯＨ（式中Ｒ１２およびＲ１ば
Ｃ１〜Ｃ４基である）により表わされるホルムアミド類
；式、Ｒ１４（ＣＨ２）、ＣＨ（ＯＲ１５）２〔式中Ｒ
”　Ｕ　Ｈ、ＯＨ、（ＣＨ，）２Ｎ　ｉたハ（Ｃ２Ｈ５
）２Ｎであり、ｑは０またはｌであり、Ｒ１５はＣ５〜
０５　基である〕により表わされるアセタール類、ある
いはニトリル、　Ｒ”ＯＮ　（式中Ｒ１６は０１〜Ｇ５
基である）、並びにそれらの混合物からなる群から選ば
れる物質を含み、ドーパントとガラスコーテイング物質
との組合せが少くとも６０℃の引火点を有するガラスコ
ーテイング物質物を通用する段階、 を含む方法。

（２）　ビーフ４’ントがメタノール、エタノール、プ
ロ／Ｊｔノールおよびインゾロパノール、並びにそれら
の混合物からなる群から選はれる、特許請求の範囲第＋
１１項記載の方法。

（３）　ドーパントが一価アルコール類からなる群から
選ばれるアルコールである、特許請求の範囲第（１１項
記載の方法。

１（４）　アルコールがメタノール、エタノール、プロ
パツール、インゾロパノール、ｎ−１ｓｅｃ−、イン−
およびｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノ
ール、ヘキサノール、オクタツール、並びにそれらの混
合物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（３）
項記載の方法。

（５）　少くとも１１２７℃（ｇＯＯＦ）の温度におい
てガラス上のスズ酸化物コーティングの形成に使用する
アルキルスズハライド組成物を安定化する方法であって
、アルキルスズハライドと、モノアルキルスズトリハラ
イド１００重量部当り０．５〜７０重量部の、式、ＲＯ
Ｈ（式中ＲはＣ１ｙ　Ｃ，面部または枝分れ鉛基である
）Ｋより表わされる一価アルコール類：式、ＨＯ−（Ｃ
Ｈ２）ｍ−ｏＨ（式中ｍ　Ｉ４２〜乙である）により表
わされる二価アルコール類；式、Ｒ’−（ＱＣ）（２０
Ｈ２）。ＯＨ（式中Ｒ１は０１〜０８　基であり、ｎは
／１ｆＣはコである）により表わされるグリコールエー
テル類；式、Ｒ２０２ＣＲ３〔式中Ｒ２はＣ１〜Ｃ８面
釦せたは枝分れ鉛基、Ｒ４（ＯＣＨ２ｃＨ２）、（式中
Ｒ４は０１〜０４基であり、Ｓは／捷たはツである）で
あり、Ｒは０１〜０４　基または−ｃＨ２ｏＨである〕
により表わされるエステル類；式、Ｒ５ＣＯＨ６（式中
Ｒ５およびＲ６はＣ５〜Ｃ６Ｍ鎖、枝分れ鎖捷たは環式
基である）を有するケトン類；式、Ｒ７（ＯＣＨ２０Ｈ
２）ｒＯＲ８〔式中Ｒ７およびＲ８はｃ１〜ｃ４基ｔた
Ｈ−（Ｃ）−１２）、−（式中ｐｌｄ９また１−１５で
ある）あるいは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−であり
、ｒはθ〜ｌｌである〕により表わされるエーテル類：
式Ｒ９ＣＯＨ（式中Ｒ９ハＣ１〜ｃ３基テあル）ニより
表わされるアルデヒド類；式、Ｒ”　Ｃｏ２ＣＯＲ”（
式中Ｒ１０およびＲ１１けＣ４〜Ｃ５基である）により
表わされる酸無水物類；式、Ｒ’　２Ｒ”　ＮＣ０Ｈ（
式中Ｒ１２およびＲ１５はＣ４〜Ｃ４基である）により
表わされるホルムアミド類；式、 Ｒ１４（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＯＲ１５）２〔式中Ｒ１４は
Ｈ，ＯＨ。

（ＣＨ，１２Ｎ　またけ（０２Ｈ５）２Ｎ　であり、ｑ
はθまたは／であり、Ｒ′５はＣ４〜Ｃ２基である〕に
より表わされるアセタール類、あるいはニトリル、Ｒ”
ＣＮ　（式中日１６はＣ１〜Ｃ３基である）、並びにそ
れらの混合物からなる群から選ばれるドーパントとの組
合せを含み、ト’　−／４ントとガラスコーテイング物
質との組合せが少くとも６０℃の引火点を有する安定化
方法。

（６）　少くともグ２７℃（ｇＯθＦ）の温度において
ガラス上のスズ酸化物コーティングの形成に使用する安
定ｆとした組成物であって、モノアルキルスズトリハラ
イド並びに、モノアルキルスズトリハラ４２フ００重゛
祷′部当りθ４．５′〜／θ重量部の、式、ＲＯＭ　（
式中Ｒは０１〜Ｃ８＠鎖または枝分れ鉛基である）によ
り表わされる−価アルコール類：式、ＨＯ−（ＣＩ−１
２）、Ｔｌ−ＯＨ（式中ｍは２〜乙である）により表わ
される二価アルコール類：式、Ｒ’−（ＯＣＨ２ＣＨ２
）ｎＯＨ（式中Ｒ１はＣ４〜Ｃ８基であり、ｎは／捷た
はスである）により表わされるグリコールエーテル類：
式、Ｒ２ｏ２ｃＲ３〔式中Ｒ２はＣ４〜Ｃ６直釦または
枝分れ鎧基、Ｒ’（ＯＣＨ２ＣＨ２）Ｓ　（式中Ｒ４ハ
０１〜ｃ４　基であり、Ｓは／またはコである）であり
　Ｒ５はＣ５〜Ｃ４基寸たけ−ＣＨ２Ｏ日　である〕に
より表わされるエステル類；式Ｒ５ＣＯＲ’　（式中Ｒ
５およびＲ６はＣ１〜Ｃ６直釦、枝分れ釦または環残基
である）を有するケトン類：式、Ｒ’（ＯＣＨ２Ｃ１−
１２１，０Ｒ６Ｃ式中ＲおよびＲはＣ１〜Ｃ４基または
−（ＣＨ２）、−（式中ｐはグまたはＳである）あるい
は−ＣＨ２ｃＨ２ｏｃＨ２ＣＨ２−であり、ｒはｏ−＋
である〕により表わされるエーテル類；式、Ｒ９ｃｏＨ
（式中ＲはＣ１〜Ｃ３基である）により表わきれるアル
デヒド類；式、Ｒ”Ｃｏ２ＣＯＲ”　（式中Ｒ１°およ
びＲは０１〜Ｃ３基である）により表わされる酸無水物
類；式、Ｒ１２Ｒ１５ＮＣＯＨ（式中Ｒ＋　２およびＲ
はＣ１〜ｃ４４である）により表わされるホルムアミド
“類：式、Ｒ”　（ＣＨ２）、ＣＨ（ＯＲ”　）　２〔
式中Ｒ１４はＨ、ＯＨ、（ＣＨ，）２Ｎまたは（Ｃ２Ｈ
５）２Ｎであり、ｑはθまたは／であり、Ｒ１５はＣ１
〜０２　基である〕により表わこれるアセタール類、あ
るいはニトリル、Ｒ”ＣＮ　（式中Ｒ１６はＣ４〜Ｃ５
基である）、並びにそれらの混合物からなる群から選ば
れる物質を含み、ド−パントとガラスコーテイング物質
との組合せが少くともる０℃の引火点を有する安定化組
成物。

（７）　前記ビー／ヤントが二価アルコールでアル、特
許請求の範囲第（６）項記載の安定化組成物。

＋ｓ＋　前記二価アルコールが、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プチル
コルビトール、プチルセロンルプ、コルビトール、セロ
ソルブ、ヘキシルコルビトール、ヘキシルセロンルブ、
メチルコルビトール、メチルセロンルブ、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酸９２−ブチル、酢酸アミル
、プチルコルビトールアセタート、ブチルセロソルブア
セタート、コルビトールアセタート、セロンルブアセタ
ートスーエチルへキシルアセタート、グリコールジアセ
タート、ヘキシルコルビ）　−ル了セタート、酢酸イン
ブチル、Ｆｉｌ：酸ｎ−プロピル、メチルコルビトール
了セタート、酢酸プロピル、ブチルグルコラード、アセ
ト；／、シクロヘキサ、ノン、ジイソブチルケトン、イ
ンブチルへブチルケトン、メチルエチルケトン、メチル
インブチルケトン、メチルｍ−アミルケトン、メチルｍ
−ブチルケトン、ノエチルエーテル、インブチルエーテ
ル、テトラヒドロピラン、テトラヒドロピラン、ジオキ
サン、グライム、ジグライム、トリダライム、テトラダ
ライム、エチルグライム、エチルジグライム、エチルト
リグライム、エチルトリグライム、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、無水酢酸、
プロピオン酸無水物、酪酸無水物、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジプロピルホルムアミド、
ツブチルホルムアミド、アセタール、ジメトキシメタン
、２．２−ジェトキシエタノール、Ｎ、Ｎ−ツメチルホ
ルムアミドジエチルアセタール、Ｎ、Ｎ−ツメチルアセ
トアミドジエチルアセタール、了セトニトリル、プロピ
オニトリルおよびブチロニトリルからなる群から選ばれ
る、特許請求の範囲第（７）項記載の安定化組成物。

（９）　前記ド−パントが一価アルコールである、特許
請求の範囲第（６）項記載の安定化組成物。

０α　前記ドーノセントがメタノール、エタノール、ゾ
ロノぞノールおよびインプロパツール、並びにそれらの
混合物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（６
）項記載の安定化組成物。

（ｉｌｌ　アルコールがメタノール、エタノール、プロ
パツール、インゾロパノール、ｎ−１ｓｅｃ、−、イン
−およびｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタツール、オクタツール、およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（６
）項記載の安定化組成物。

Ｃ２モノアルキルスズトリハライドがモノブチルスズト
リクロリドである特許請求の範囲第（６）頂記軟の安定
化組成物。

θ東　モノアルキルスズトリハライドがＣ１〜ｃ８アル
キルスズトリクロリドである特許請求の範囲第（６）項
記載の安定化組成物。

＋１４１　Ｇ、〜Ｃ８アルキルスズトリクロリド中の固
体粒子の出現または蓄積を防ぐ方法であって、モノアル
キルスズトリクロリド７００重量部当りｏ、ｓ〜／θ重
量部の、式、ＲＯＨ（式中ＲはＣ１〜Ｃ８直鎖または枝
分れ鉛基である）により表わをれる一価アルコール類；
式、ＨＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＯＨ（式中ｍはコル乙である
）により表わされる二価アルコール類；式、Ｒ１−（Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２）。ＯＨ（式中Ｒ１はＣ４〜Ｃ８基であり
、ｎは／または−である）により表わされるグリコール
エーテル類：式、ＲＯ２ＣＲ［：式中ＲはＣ１〜Ｃ８直
鎖または枝分れ鉛基、Ｒ４（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｓ（式中
Ｒ４はＣ４〜Ｃ４基であり、Ｓは１またはコである）で
あり、Ｒ５は０１〜０４　基または一〇Ｈ２０Ｈである
〕により表わされるエステル類：　式、Ｒ５ＣＯＲ’（
式中Ｒ５およびＲ６はＣ１〜Ｃ６直釦、枝分れ釦または
環式基である）を有するケトン類；式、Ｒ７（ＯＣＨ２
ＣＨ２）ｒＯＲ８〔式中Ｒ７およびＲ８はＣ１〜Ｃ４基
寸たけ−（ＣＨ２）、−（式中ｐはグまたはＳである）
あるいは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−であり、ｒは
θ〜グである〕により表わされるエーテル類；式Ｒ’Ｃ
ＯＨ（式中Ｒ９ハＣ１〜Ｃ３基であル）ニヨり表わされ
るアルデヒド類：式、Ｒ１０Ｃｏ２ＣＯＲ１１（式中Ｒ
１０およびＲ１１はＣ４〜Ｃ５基である）により表わさ
れる酸無水物類；式、Ｒ１２Ｒ”ＮＣ０Ｈ（式中Ｒおよ
びＲはＣ１〜Ｃ４基である）により表わされるホルムア
ミド類；式、 Ｒ１４（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＯＲ１５）２〔式中Ｒ１４は
Ｈ，ＯＨ。

（ＣＨ３）２Ｎまたは（０２Ｈ５）２Ｎ　であり、ｑは
θまたはｌであり、Ｒは０１〜０２基である〕により表
わされるアセタール類、あるいはニトリル、Ｒ１６ＣＮ
　（式中Ｒ１６は０１〜０５基である）、並びにそれら
の？１！＠物からなる群から選ばれる物質との組合せを
含み、ドーｔ４ントとガラスコーテイング物質との組合
せが少くとも６０℃の引火点を有する方法。

α９　ドー・ぞントが１価アルコールである特許請求の
範囲第■項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ガラス容器をコーティングする方法であって、
   （ａ）　ガラス容器の表面を少くともり、２７℃（ｇＯ
   θ″Ｆ）に加熱する段階、 （ｂ）　ガラスの表面に、モノアル、キルスズトリノ〜
   ライド並ヒに、モノアルキルスズトリノ・ライド１００
   重量部当り０．５〜７０重量部の、式、ＲＯＨＣ式中Ｒ
   はＣ工〜Ｃ８直鎖または枝分れ銀基である）により表わ
   される一価アルコール；式、ＨＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＯＨ
   （式中用は２〜乙である）により表わされる二価アルコ
   ール類；式、Ｒ１−（○ＣＨ２０Ｈ２）ｎＯＨ（式中Ｒ
   はＣ□〜Ｃ基であり、ｎは／またはコである）により表
   わされるグリコールエーテル類；式、Ｒ２０２ＣＲ３〔
   式中Ｒ２はＣ□〜Ｃ８直鎖または枝分れ銀基、Ｕ１′（
   ＯＣＨ２０Ｈ２）５（式中Ｒ４はＣ工〜０４基であり、
   　Ｓは／またはユである）であシ、Ｒ３１−ｔ　Ｃよ〜
   Ｃ４基または一〇Ｈ３○Ｈである〕によシ表わされるエ
   ステル類；式、Ｒ５ＣＯＲ６（式中Ｒ５およびＲ６はＣ
   よ〜Ｃ６直鎖、枝分れ鎖または環式基である）を有する
   ケトン類；式、Ｒ７（ＯＣＨ２０Ｈ２）ｒＯＲ８〔式中
   Ｒ７およびＲ８はＣ□〜Ｃ４基または−（Ｃ１−１２）
   、−（式中ｐは弘または汐である）あるいは−ＣＨ２Ｃ
   Ｈ２ＯＣＨ２ＣＨ２−であり、ｒはθ〜グである〕によ
   シ異わされるエーテル類；式、Ｒ９ＣＯＨ（式中Ｒ９ハ
   Ｃ工〜Ｃ３基である）によシ表わされるアルデヒド類；
   式、Ｒ”ＧＯ３ＣＯＲ１１（式中Ｒ”　オｊ　ヒＲ”は
   Ｃ□〜０３基である）によシ表わされる酸無水物類；式
   、Ｒ１２Ｒ”’ＮＣＯＨ（式中Ｒ１２およびＲ１３はＣ
   工〜Ｃ４基である）によシ表わされるホルムアミド類；
   式、Ｒ１４（ＣＨ３）、ＣＨ（ＯＲ”）２［：式中Ｒ１
   ′はＨ，ＯＨ，（ＣＨ３）２Ｎまたは（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ
   であり、ｑはθまたは／であシ、Ｒ”ｕｃ工〜Ｃ，！基
   である〕　によシ表わされるアセタール類、あるいはニ
   トリル、Ｒ１６ＣＮ（式中Ｒ１６はＣ□〜０３基である
   ）、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる物質
   を含み、ドーパントとガラスコーテイング物質との組合
   せが少くとも６０℃の引火点を有するガラスコーティン
   グ配合物を噴霧する段階、 を含む方法。 ＠　ドーノぐントがメタノール、エタノール、プロパツ
   ールおよびインプロパツール、並びにそれらの混合物か
   らなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（／１項記載
   の方法。 （、Ｊ′１　ドーパントが一価アルコール類からなる群
   から選ばれるアルコールでおる、特許請求の範囲第（１
   ）項記載の方法。 （曽　アルコールがメタノール、エタノール、ゾロツク
   ノール、インプロパツール、ｎ−１（８）−、イソ−お
   よびｔθｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
   ル、ヘプタツール、オクタツール、並びにそれらの混合
   物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（３）項
   記載の方法。 （ｊ　少くともり２７℃（ｇｏｏ”Ｆ　）の温度におい
   てガラス上のスズ酸化物コーティングの形成に使用方法
   であって、アルキルスズハライドと、モノアルキルスズ
   トリハライド１０θ重量部当９０．３〜／θ重量部の、
   式、ＲｏＨ（式中ＲはＣ工〜Ｃ５直鎖筐たは枝分れ銀基
   である）により表わされる一価アルコール類；式、ＨＯ
   −（Ｃ）−１２）ｍ−０１−１（式中ｍはλ〜乙である
   ）によ）表わされる二価アルコール類；式、Ｒ１−（Ｏ
   Ｃ８２Ｃ１−１，）ｎＯＨ（式中Ｒ１はＣ工〜０８基で
   あυ、ｎｌ−１：／またはコである）によ＃）表わされ
   るグリコールエーテル類；式、Ｒ２０，ＣＲ３〔式中Ｒ
   ２はＣ□〜Ｃ８直鎖１ｆｃは枝分れ銀基、Ｒ′（○ＣＨ
   ２０Ｈ２）Ｓ（式中Ｒ’　ｎ　Ｃ□−Ｃ４基であシ、Ｓ
   は／またはコである）であシ、Ｒ３はＣ□〜０４基また
   は−ＣＨ，ＯＨである〕により表わされるエステル類；
   式、Ｒ’ＣＯＲ６（式中Ｒ５およびＲｉ’ｔＣ工〜Ｃ６
   直鎖、枝分れ鎖または環式基である）を有するケトン類
   ；式、 Ｒ７（ＯＣＩ−４２ＣＨ２）　、０Ｒ８Ｃ式中Ｒ７およ
   びＲ８はｃｍ〜Ｃ４，基−１ｆｃ、は−（、ＣＨ２）、
   −（式中ｐはりまたは５である）あるいは−ＣＨ２ＣＨ
   ２０ＣＨ３ＣＨ２−でありｚ　ｒはθ〜グでおる〕によ
   シ表わされるエーテル類；式Ｒ’ＣＯＨ（式中Ｒ９はＣ
   □〜Ｃ３基である）により表わされるアル戸ヒト類；式
   、Ｒ１０Ｃｏ２ＣＯＲ”（式中Ｒ１０およびＲ１１はＣ
   ０〜Ｃ３基である）によシ表わされる酸無水物類；式、
   Ｒ１２Ｒ１ＳＮＣＯＨ（式中Ｒ１２およびＲ１３はＣよ
   〜Ｃ４基である）により表わされるホルムアミド類；式
   、 Ｒ１′（Ｃ）−１，）　ｑＣＨ（ＯＲ”’）　２（：式
   中Ｒ１′はＨ，ＯＨ。 （ＣＨ３）　２Ｎ　ｔたけ（０２Ｈ５）２Ｎでおり、　
   ｑはθまたに／であり、Ｒ１５はＣ□〜０２基である〕
   によシ表わされるアセタール類、あるいはニトリル、Ｒ
   ”ＣＮ　（式中Ｒ１６はＣ□〜０３基である）、並びに
   それらの混合物からなる群から選ばれるドーパントとの
   組合せを含み、ドーノ平ントとガラ２コーテイング物質
   との組合せが少くともる０℃の引火点全潰する安定化方
   法。 （乙）　少くともグ２７℃（ざｏＯ？）の温度において
   ガラス上のスズ酸化物コーティングの形成に使用する安
   定化した組成物であって、モノアルキルスズトリハライ
   ド並びに、モノアルキルスズトリハシイド／θＱ重量部
   当ｈｏ、ｓ〜７０重量部の、式、ＲＯＨ（式中ＲはＣよ
   〜Ｃ８直鎖または枝分れ銀基である）によシ表わされる
   一価アルコール類；式、ＨＯ−（ＣＨ２’）ｍ−ＯＨ（
   式中ＩＴＩは２〜６でちる）によシ表わされる二価アル
   コール類一式、Ｒ１−（ＯＣＨ，ＣＨ２）。０）−１（
   式中Ｒ１はＣ□〜０８基でおシ、ｎは／またはコである
   ）によシ表わされるグリコールエーテル類；式、Ｒ２０
   ２ＣＲ３〔式中Ｒ２はＣ工〜Ｃ８直鎖または枝分れ銀基
   、Ｒ’　（ＯＣＩ−１２ＣＨ２）　５（式中Ｒ′はＣユ
   〜０４基であシ、　ｓＦｉ／またはコである）であシ　
   Ｒ３はＣ□〜ｃ、＊ｔたは−ＣＨ２０Ｈである〕　によ
   シ辰わされるエステル類；式、Ｒ’ＣＯＲ’　（式中Ｒ
   ６お工びＲ６はＣ工〜Ｃ６直鎖、枝分れ鎖または環式基
   である）を有するケトンｆＡ　；式、Ｒ７（ＱＣ）−１
   ２０Ｈ２）　、ＯＲ８［式中Ｒ７オｘ、　ｏ：　Ｒ８ｕ
   　ｃ、　〜ｃ、基−まりｉｔ、　−（ＣＨ２）ｐ−（式
   中ｐは弘−または５である）あるいは−Ｃ１−１２ＣＩ
   −１２０Ｃ８２Ｃ）Ｉ。 −であシ、ｒｌｒｉＯ−グである〕にょシ表わされるエ
   ーテル頌；式、Ｒ’ＣＯＨ（式中Ｒ９Ｉよｃｍ〜０３基
   である）によシ表わされるアルデヒド類；式、Ｒ１０Ｃ
   ｏ　ＣＯＲ１１（式中Ｒ１０オＬ　ヒＲｕｌ’ｌ：　Ｃ
   ｘ　〜Ｃｒ５２ 基である）Ｋ、ｌニジ表わされる酸無水物類；式、Ｒ１
   ２Ｒ”ＮＧＯＨ（式中Ｒ１２およびＲ３はＣ工〜Ｃ１基
   である）により表わされるホルムアミド類；式、Ｒ１′
   （ＣＨ２）ｑＣＨ（ＯＲ１５）２Ｃ式中Ｒ１＆はＨ，Ｏ
   Ｈ。 （ＣＨ３）２Ｎまたすよ（Ｃ３Ｈ５）２Ｎであり、ｑは
   θまたは／でらシ、Ｒ１５σＣ工〜Ｃ３基である〕によ
   り表わされるアセタール類、あるいはニドＩＪ　／ｌ／
   、Ｒ”ＣＮ　（式中Ｒ１６はＣ工〜Ｃ３基である）、並
   びＶこそれらの混合物からなる群から選ばれる物質を含
   み、ドー・やントとガラスコーテイング物質との組合せ
   が少くとも乙Ｑ℃の引火点ｆｉｇする安定化組成物。 （７）　Ｑｔ［Ｑドー・ｆントが二価アルコールである
   、特許請求の範囲第（乙）項記載の安定化組成物。 ＜ｇ）　ｊｉｔＪ　記二価７　ルコ−ルカ、エチレンク
   リコール、ン６０ピレンクゝリコール、ヘギンレングリ
   コール、フチルコルビトール、ブナルセロンルゾ、コル
   ビトール、セロソルブ、ヘキシルコルビトール、へ矛シ
   ルセロソ、シブ、メチルコルビトール、メチルセロンル
   ブ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸コープ
   チル、酢酸アミル、ブチルコル１コトールアセタート、
   プチルセロノルブアセタート、コルビトールアセタート
   、セロソルゾ了セタ・−トユーエチルへキシルアセター
   ト１、／７’　ＩＪコ・−ルジアセタート、ヘキシルコ
   ルビトールアセタート、酢酸インブチル、酢酸ｎ−プロ
   ピル、メチルコルビトールアセタート、酢酸プロピル、
   ブチルグルコラード、アセトン、シクロヘキサノン、ソ
   インノチルヶトン、インブチルへブチルケトン、メチル
   エチルケトン、メチルイングチルケトン、メチルｍ−ア
   ミルケトン、メチルｍ−ブチルケトン、ジエチルエーテ
   ル、イソブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラ
   ヒドロビラン、ソオキサン、グライム、ソゲライム、ト
   リグライム、テトラグ′ライム、エチルグライム、エチ
   ルジグライム、エチルトリグライム、エチルナトラグ２
   イム、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
   ルアルデヒド、無水酢酸、プロピオン酸無水物、酪酸無
   水物、ジメチルホルムアミド、ジブチルホルムアミド、
   ジプロピルホルムアミド、ジブチルホルムアミド、アセ
   タール、ジメトキシメクン、ツーージエトキシエタノー
   ル、ＮＮ−ツメチルホルムアミドジエチルアセタール、
   ＫＮ−ジメチルアセトアミドジエチルアセタール、アセ
   トニトリル、ゾロビオニトリルおよびゾチロニトリルか
   らなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（７１項記載
   の安定化組成物。 （ｑ）　前記ドーＡ’ントが一価アルコールでおる、特
   許請求の範囲第（乙）項記載の安定化組成物。 ＜７０＞　前記ドー・ぐントがメタノール、エタノール
   、ゾロパノールおよびインプロパツール、並びにそれら
   の混合物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第（
   乙）項記載の安定化組成物。 （／／）　アルコールがメタノール、エタノール、フｏ
   　ｔ４　／−ル、イソプロノｆ／−ｋ、ｎ−１（６）−
   、イソ−およびｔｅｒｔ−ゲタノール、ペンタノール、
   ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール、およびそ
   れらの混合物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲
   第（６）項記載の安定化組成物。