JPS6033422B2 - Manufacturing method of carbonate ester - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭酸ェステルの製造法に関し、さらに詳細には
ぎ駿ェステルとＮ−置換尿素とを反応させることにより
、炭酸ェステルを製造する方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a carbonic acid ester, and more particularly to a method for producing a carbonic acid ester by reacting a carbonic acid ester with an N-substituted urea.

炭酸ェステルは、ポリカーボネートの原料であることか
らポリカーボネートがすぐれたプラスチックとして近時
着目されるに伴ってその重要性が認識されている。Since carbonate ester is a raw material for polycarbonate, its importance has been recognized as polycarbonate has recently attracted attention as an excellent plastic.

ところで、炭酸ェステルの従来の製法としては、アルコ
ールとホスゲンとを反応させる方法、貴金属を触媒とし
てアルコールと一酸化炭素とを反応させる方法およびア
ルコールとメチルクロロホーメートとを反応させる方法
などが知られている。By the way, conventional methods for producing carbonic acid esters include a method in which alcohol and phosgene are reacted, a method in which alcohol and carbon monoxide are reacted using a noble metal as a catalyst, and a method in which alcohol and methyl chloroformate are reacted. ing.

しかし、これらの方法では原料物質が猛毒であったり、
あるいは高価な触媒を用いなければならないなどの理由
により工業的には満足すべきものとはいえない。また、
本発明者らは発明にか）わる椿開昭５５一１５１５４び
烏公報によると、この発明は、銅、亜鉛、鉄、コバルト
およびニッケルなどの重金属のそれぞれの酢酸塩、ハロ
ゲンイＧ物、硝酸塩などを触媒として用いることにより
、または触媒を用いずに、ぎ酸ェステルと尿素とを反応
させてカルバミン酸とホルムアルドとを製造するとの発
明であるが、この方法では炭酸ェステルは全く得られな
かつた。However, with these methods, the raw materials may be highly toxic,
Moreover, it cannot be said to be industrially satisfactory because an expensive catalyst must be used. Also,
According to Tsubaki Kaisho 55-15154 and Karasu Publication, which the present inventors related to the invention, the present invention relates to acetates, halides, and nitrates of heavy metals such as copper, zinc, iron, cobalt, and nickel. This invention involves producing carbamic acid and formalde by reacting formic acid ester and urea with or without using a catalyst, but this method did not yield any carbonic acid ester.

本発明者らは、毒性が低く取扱が容易な原料を使用し、
かつ比較的安価な触媒を使用して、工業的に有利にかつ
容易に炭酸ェステルを得る方法を見出すべく研究を重ね
る一方、ぎ酸ェステルとＮ−置換尿素との反応について
の検討とをさらに推進している間に、おどろくべきこと
にはこの反応において特定な触媒を使用したときに炭酸
ェステルが生成するという新しい知見を得、この新知見
に基づき本発明を完成するに至った。The inventors used raw materials with low toxicity and easy handling,
While continuing research to find a method for easily and industrially advantageous production of carbonate esters using relatively inexpensive catalysts, we are also further investigating the reaction between formate esters and N-substituted ureas. During the course of this research, he surprisingly obtained the new knowledge that carbonic acid esters are produced when a specific catalyst is used in this reaction, and based on this new knowledge, he completed the present invention.

すなわち、本発明は周期律表ｌａ、ｌｂ、ｏａ、ｏｂも
しくは血族の元素の化合物または窒素含有有機化合物も
しくはりん含有化合物の存在下でぎ酸ェステルとＮ−置
換尿素とを反応させることを特徴とする炭酸ェステルの
製造法である。That is, the present invention is characterized in that a formic acid ester and an N-substituted urea are reacted in the presence of a compound of an element of the periodic table la, lb, oa, ob or blood relatives, or a nitrogen-containing organic compound or a phosphorus-containing compound. This is a method for producing carbonate ester.

本発明において使用されるぎ酸ェステルには特に制限は
ないが、実用上通常は一般式‘１１ＨＣＯＯＲで示され
るぎ酸ェステルが使用される。The formic acid ester used in the present invention is not particularly limited, but for practical purposes, a formic acid ester represented by the general formula '11HCOOR is usually used.

なお、この一般式｛１｝において、Ｒはアルキル基をあ
らわし、たとえば、メチル、エチル、ブロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ターシヤリブチル、アミ
ル、ヘキシルおよびオクチルなどの炭素数１〜８のアル
キル基である。これらのぎ酸ェステルのうちぎ酸メチル
またはぎ酸エチルが実用上好ましい。本発明に使用され
るＮ−置換尿素には特に制限はないが、実用上、通常な
一般式‘２１であらわされるＮ−置換尿素が使用される
。In addition, in this general formula {1}, R represents an alkyl group, for example, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tertiarybutyl, amyl, hexyl, and octyl. It is. Among these formic acid esters, methyl formate or ethyl formate is practically preferred. The N-substituted urea used in the present invention is not particularly limited, but in practice, an N-substituted urea represented by the general formula '21 is used.

なお、この一般式■において、ＲＩ〜Ｒ４は炭化水素基
、または水素原子である。なお、ＲＩ〜Ｒ４は互に同一
であってもよいし異なってもよい。炭素水素基としては
、たとえばアルキル基またはアリ−ル基である。アルキ
ル基は通常は炭素数１〜４のアルキル基であるが、実用
上、メチル基およびエチル基などがそれぞれ好ましい。
また、アリール基はフェニル基およびトリル基などであ
るが、実用上フェニル基が好ましい。なお、ＲＩ〜Ｒ４
がすべて水素原子である場合、すなわち尿素は除外され
る。また、同一分子内にアルキル基とアリール基とを同
時に含むことはない。Ｎ−置換尿素の例としては、モノ
ァルキル尿素、モノアリール尿素、Ｎ・Ｎ−ジアルキル
尿素、Ｎ・Ｎ−ジアリール尿素、Ｎ・Ｎ′−ジアルキル
尿素、Ｎ・Ｎ′ージアリール尿素「Ｎ・Ｎ・Ｎ′ートリ
アルキル尿素、Ｎ・Ｎ・Ｎ′ートリアリール尿素、Ｎ・
Ｎ・Ｎ′・Ｎ」テトラアルキル尿素およびＮ・Ｎ・Ｎ′
・Ｎ′−テトラアリール尿素などがあげられる。In addition, in this general formula (2), RI to R4 are hydrocarbon groups or hydrogen atoms. Note that RI to R4 may be the same or different. Examples of the carbon hydrogen group include an alkyl group and an aryl group. The alkyl group is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, but from a practical standpoint, methyl group, ethyl group, etc. are preferable.
Further, the aryl group includes phenyl group, tolyl group, etc., and phenyl group is practically preferred. In addition, RI~R4
are all hydrogen atoms, ie urea is excluded. Furthermore, an alkyl group and an aryl group cannot be contained simultaneously in the same molecule. Examples of N-substituted ureas include monoalkyl urea, monoaryl urea, N·N-dialkyl urea, N·N-diaryl urea, N·N′-dialyl urea, N·N′-diaryl urea “N·N·N 'Triarykyl urea, N.N.N' triaryl urea, N.
N・N′・N”tetraalkylurea and N・N・N′
- N'-tetraarylurea etc.

反応生成物の複雑さを少なくすることができるので、対
象型Ｎ−置換尿素が好ましい。好適なＮ−置換尿素の例
としては、Ｎ・Ｎ′ージメチル尿素のようなＮ・Ｎ′ー
ジアルキル尿素およびＮ・Ｎ′ージフェニル尿素のよう
なＮ・Ｎ′−ジァリ−ル尿素などの対称型の二置換尿素
を挙げることができる。本発明の方法ではＮ‐置換尿素
とぎ酸ェステルとのモル比（Ｎ−置換尿素：ぎ酸ェステ
ル）は１：１以上であり、実用上演常は１：１〜３０で
あり、好ましくは１：２〜１０である。Symmetrical N-substituted ureas are preferred because they can reduce the complexity of the reaction product. Examples of suitable N-substituted ureas include symmetrical N-dialkyl ureas such as N.N'-dimethylurea and N.N'-diarylureas such as N.N'-diphenylurea. Mention may be made of disubstituted ureas. In the method of the present invention, the molar ratio of N-substituted urea to formate ester (N-substituted urea:formate ester) is 1:1 or more, and in practice it is usually 1:1 to 30, preferably 1:1. It is 2-10.

本発明での反応温度は５０〜５００℃でよい。The reaction temperature in the present invention may be 50 to 500°C.

反応温度が５び０よりも低くなると反応速度が遅くなり
また反応温度が５ぴ○よりも高いと重合、分解などの副
反応が併発する危険性が増大する。好ましい反応温度は
１００〜３００℃である。本発明での反応は、使用した
Ｎ−置換尿素およびぎ酸ェステルの反応温度でのそれぞ
れの蒸気圧下、すなわち自己発生圧下でも行ないうる。If the reaction temperature is lower than 5.0 mm, the reaction rate will be slow, and if the reaction temperature is higher than 5.0 mm, the risk of side reactions such as polymerization and decomposition will increase. The preferred reaction temperature is 100-300°C. The reaction according to the invention can also be carried out under the respective vapor pressures of the N-substituted urea and formate used at the reaction temperatures, ie under autogenous pressure.

また、ぎ酸ェステルの分解を抑制する目的で反応を一酸
化炭素雰囲気中で行なうことができ、そのためには通常
は反応に先き立ち、反応器内に一酸化炭素をｏｋｇ／の
○以上充填してから反応させる。なお、一酸化炭素分圧
としてはｏｋ９′のＧ以上、通常は０〜１０００ｋ９′
のＧの範囲で行ない得るが、実用上、一酸化炭素分圧と
しては０〜５００ｋ９′地Ｇが好ましい。また、窒素な
どの不活性ガス雰囲気下で反応を行なうこともできる。
本発明において、溶媒は必ずしも必要ではないが、たと
えば、アミド、エーテル、ケトンまたはアルコールなど
の溶媒を使用することができる。In addition, the reaction can be carried out in a carbon monoxide atmosphere for the purpose of suppressing the decomposition of formic acid ester, and for this purpose, the reactor is usually filled with carbon monoxide in an amount of 0 kg/kg or more before the reaction. Then react. In addition, the carbon monoxide partial pressure is ok9'G or more, usually 0 to 1000k9'
The carbon monoxide partial pressure is preferably 0 to 500 k9' G in practical terms. Moreover, the reaction can also be carried out under an inert gas atmosphere such as nitrogen.
In the present invention, a solvent is not necessary, but a solvent such as, for example, an amide, ether, ketone or alcohol can be used.

代表的な溶媒としては、アミドとしてホルムアミド、Ｎ
ーメチルホルムアミドおよびＮ・Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ケトンとしてアセトンおよびメチルエチルケトン
、エーテルとしてジメチルエーテルおよびジエチルヱー
テル、なちびにアルコールとしてメタノールおよびエタ
ノールなどがある。本発明での反応は回分式、半回分式
および流通式のいずれかの方法でも行ないうる。Typical solvents include formamide, N
- Methylformamide and N.N-dimethylformamide, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as dimethyl ether and diethyl ether, and alcohols such as methanol and ethanol. The reaction in the present invention can be carried out by any of the batch, semi-batch and flow methods.

本発明で使用される触媒は周期律表（たゞし、周期律表
は千谷利三審、繁機化学（新版）上巻、産業図書株式会
社刊に従う）ｌａ、ｌｂ、ｏａ、ロｂもしくは風族の元
素の化合物、または窒素含有有機化合物もし〈はりん含
有有機化合物である。The catalysts used in the present invention are la, lb, oa, lob, or Compounds of wind group elements or nitrogen-containing organic compounds are phosphorus-containing organic compounds.

好ましい元素は、たとえばｌａ族ではナトリウムおよび
カリウム、ｌｂ族では銅および銀、ｏａ族ではマグネシ
ウム、カルシウムおよびバリウム、Ｄｂ族では亜鉛およ
び水銀、ならびに縄族では鉄、コバルト、ニッケルおよ
びパラジウムなどである。またこれらの元素の化合物に
は特に制限はないが、たとえばぎ酸塩、酢酸塩、しゆう
酸塩およびナフテン酸塩などの有機酸塩、硫酸塩、炭酸
塩および硝酸塩などの無機酸塩、ポリアミノカルポン酸
塩およびアセチルアセトン塩のようなキレート化合物、
ハロゲン化物およびアルコラートなどである。窒素含有
有機化合物には特に制限はないが、代表例としてモノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジメ
チルエチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎープロ
ピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミンおよびトリ
−ｎ−ブチルアミンなどのアミン類、アニリン、アルキ
ルアニリン類、ピリジン、ピロリジン、ピベリジン、ピ
リミジン、およびこれらのＮーアルキル置換体ならびに
アルキルピリジンなどがある。またりん含有有機化合物
にも特に制限はないが、実用上通常は３価のりんの有機
化合物が使用される。その代表例としてトリメチルホス
フィンおよびトリブチルホスフインなどのトリアルキル
ホスフィン類、トリス（アミノアミル）ホスフィンなど
の置換アルキル基を有するホスフィン類、トリフエニル
ホスフインなどのトリアリールホスフイン類ならびにト
リメチルホスフアイトおよびトリフェニルホスフアィト
類のホスフアイト類などを挙げることができる。これら
の触媒はたとえばクレイ、酸性白土または活性炭などの
通常の担体に担持させて使用することができる。Preferred elements include, for example, sodium and potassium for the LA group, copper and silver for the LB group, magnesium, calcium and barium for the OA group, zinc and mercury for the Db group, and iron, cobalt, nickel and palladium for the Ro group. Compounds of these elements are not particularly limited, but include organic acid salts such as formates, acetates, oxalates, and naphthenates, inorganic acid salts such as sulfates, carbonates, and nitrates, and polyamino acid salts. chelating compounds such as carponate and acetylacetone salts,
These include halides and alcoholates. There are no particular restrictions on the nitrogen-containing organic compound, but typical examples include amines such as monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, dimethylethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-iso-propylamine, and tri-n-butylamine, and aniline. , alkylanilines, pyridine, pyrrolidine, piveridine, pyrimidine, N-alkyl substituted products thereof, and alkylpyridine. There are no particular limitations on the phosphorus-containing organic compound, but in practice, trivalent phosphorus organic compounds are usually used. Representative examples include trialkylphosphines such as trimethylphosphine and tributylphosphine, phosphines with substituted alkyl groups such as tris(aminoamyl)phosphine, triarylphosphines such as triphenylphosphine, and trimethylphosphine and triphenyl phosphine. Examples include phosphites of phosphites. These catalysts can be used supported on conventional carriers such as clay, acid clay or activated carbon.

これらの触媒の使用量はＮ−置換尿素１００の９ｍｏｌ
あたり０．０１〜２０雌ｍｏｌ（以下特に断らない限り
Ｎ−置換尿素１００の夕あたりの９ｍｏｌで示す）の範
囲で選ぶことができるが、必要以上の使用は経済的に得
策でなく、また使用量が少ないと充分な反応速度が得ら
れない。使用量は０．０２〜１４０の９ｍｏｌが好まし
く、０．０５〜１００の９ｍｏｌが特に好ましい。本発
明では炭酸ェステルのほかに、カルバミン酸ェステル類
のおよびホルムアミド類が併産されるが、これらはたと
えば蒸留などの簡便な手段で互に分離することができ、
しかも両者とも利用価値が高いので、何ら顧慮するに当
らない。The amount of these catalysts used is 9 mol of N-substituted urea 100
It can be selected in the range of 0.01 to 20 female mol per unit (unless otherwise specified, 9 mol per 100 N-substituted urea is used), but it is not economically advisable to use more than necessary, and If the amount is too small, a sufficient reaction rate cannot be obtained. The amount used is preferably 9 mol of 0.02 to 140, particularly preferably 9 mol of 0.05 to 100. In the present invention, in addition to carbonate esters, carbamate esters and formamides are co-produced, but these can be separated from each other by simple means such as distillation.
Moreover, since both have high utility value, there is no need to consider them at all.

すなわち、カルバミン酸ェステル類は医療分野で重用さ
れまたウレタンの原料として多量に使用され、一方、ホ
ルムアミド類はすぐれた溶剤であるばかりでなく化学工
業での中間原料として近年特に注目されている。またホ
ルムアミド類は本発明での反応における溶媒としても使
用する。本発明で得られる炭酸ェステル、カルバミン酸
ェステル類およびホルムアミド類は、原料のぎ酸ェステ
ルおよびＮ−置換尿素として前記の一般式‘１｝および
一般式【２｝でそれぞれ示される化合物を使用したとき
には、後記の一般式‘別、一般式｛４’およ「ぴ一般式
｛５１でそれぞれ示される。That is, carbamate esters are heavily used in the medical field and are used in large amounts as raw materials for urethane, while formamides are not only excellent solvents but have also recently attracted particular attention as intermediate raw materials in the chemical industry. Formamides are also used as solvents in the reaction of the present invention. Carbonate esters, carbamate esters, and formamides obtained in the present invention can be obtained by using compounds represented by the above general formula '1} and general formula [2}, respectively, as the raw material formate ester and N-substituted urea. , respectively shown by general formula {4' and general formula {51], which will be described later.

すなわち、一般式‘３’ＲＣ・Ｃ０・ＣＲ 一般式■ および ならびに一般式【５’ および なお、これらの一般式‘３｝〜【別こおけるＲおよびＲ
Ｉ〜Ｒ４はそれぞれ前記の一般式｛１｝および一般式｛
２｝１こおけると同じである。That is, the general formula '3' RC・C0・CR General formula ■ and the general formula [5' and these general formulas '3} to [R and R
I to R4 are the general formula {1} and the general formula {
2} It is the same as 1 column.

本発明において原料物質はいずれも毒性が低く取扱いが
容易な物質であり、かつ触媒は比較的安価であり、しか
も炭酸ェステルが工業的有利にかつ容易に得られ、また
餅産されるカルバミン酸ェステル類のよびホルムアミド
類も利用価値が高く、本発明の工業的価値は極めて高い
。In the present invention, all raw materials are low toxicity and easy to handle, the catalyst is relatively inexpensive, carbonate esters are industrially advantageous and easy to obtain, and carbamic acid esters produced in rice cakes are Formamides and formamides also have high utility value, and the industrial value of the present invention is extremely high.

つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 １〜１２内容積１００ｃｃのハステロィＣ製オ
ートクレーフに、Ｎ・Ｎ′−ジメチル尿素１１１．２２
奴ｍｏｌ、ぎ酸ェステルおよび触媒の所定量をそれぞれ
仕込みふたをしたのち、オートクレープ内の空気を一酸
化炭素または窒素で置換し、あるいは置換後一酸化炭素
または窒素を所定圧まで充填し、所定温度で所定時間反
応させた。Examples 1 to 12 Into a Hastelloy C autoclave with an internal volume of 100 cc, 111.22 kg of N.N'-dimethylurea was added.
After charging the predetermined amounts of formic acid ester, formic acid ester, and catalyst, and closing the lid, replace the air in the autoclave with carbon monoxide or nitrogen, or fill the autoclave with carbon monoxide or nitrogen to a predetermined pressure after the replacement. The reaction was carried out at a certain temperature for a predetermined period of time.

冷却後、オートクレープ内のガスをパージして常圧にも
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフに
より分析した。条件および結果を表１に一括して示した
。表１ 実施例 １３ 内容積１００ｃｃのハロテロィＣ製オートクレーフにＮ
・Ｎ′−ジメチル尿素１１１．２２のｏｍｏｌ、ぎ酸メ
チル３３６．７６の９ｍｏｌ、鉄アセチルアセトネート
１．４１雌ｍｏｌおよびＮ・Ｎ一ジメチルホルムアミド
８０．０９雌ｍｏｌを仕込み、ふたをして一酸化炭素の
内部の空気を置換した。After cooling, the gas in the autoclave was purged to return to normal pressure, and the reaction product was taken out and analyzed by gas chromatography. The conditions and results are collectively shown in Table 1. Table 1 Example 13 N in an autoclave made by Haroteroi C with an internal volume of 100 cc.
・Prepare 111.22 omol of N'-dimethylurea, 9 mol of methyl formate, 1.41 female mol of iron acetylacetonate, and 80.09 female mol of N.N-dimethylformamide, cover and set aside. The air inside the carbon oxide was replaced.

ついで一酸化炭素を５６ｋ９／楓Ｇまで充填し、１７５
ｏ０で１時間反応させた。冷却後、オートクレープ内の
ガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をとり
出しガスクロマトグラフにより分析した。その結果、Ｎ
ーメチルカルバミン酸メチルが８５．６７のｇｍｏｌ、
炭酸ジメチルが４．７７ＭｍｏｌおよびＮ−メチルホル
ムアミドが９６．３４の９ｍｏｌ生成された。実施例
１４ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレープに
Ｎ・Ｎ′−ジフェニル尿素５０．６６の９ｍｏｌ、ぎ酸
メチル３３５．４８の９ｍｏｌ、酢酸鋼１．２畝９ｍｏ
ｌおよびアセトン１６０．７６の９ｍｏｌを仕込みふた
をして一酸化炭素で内部の空気を置換した。Next, fill up with carbon monoxide to 56k9/KaedeG, 175
The reaction was carried out at o0 for 1 hour. After cooling, the gas in the autoclave was purged to return to normal pressure, and the reaction product was taken out and analyzed by gas chromatography. As a result, N
-85.67 gmol of methyl carbamate,
4.77 Mmol of dimethyl carbonate and 96.34 9 mol of N-methylformamide were produced. Example
14 In a Halosteroy C autoclave with an internal volume of 100 cc, 9 mol of N・N'-diphenylurea 50.66, 9 mol of methyl formate 335.48, and 9 mo of acetic acid steel 1.2 ridges were added.
1 and 9 mol of acetone were charged, the lid was closed, and the air inside was replaced with carbon monoxide.

その後、一酸化炭素を５５ｋ９′ｃ瀞Ｇまで充填、１７
５００で７時間反応させた。冷却後、オートクレープ内
のガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をと
り出しガスクロマ＼グラフにより分析した。その結果、
Ｎ−フェニルカルバミン酸メチルが３３．２６のりｍｏ
ｌ、酸ジメチルが４．０４のタｍｏｌおよびホルムアニ
リドが４１．８８の９ｍｏｌ生成された。実施例 １５ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレーブに
Ｎ・Ｎ−ジメチル尿素１１１．２の９ｍｏｌ、ぎ酸メチ
ル＄６．２＆９ｍｏｌおよび酢酸亜鉛５筋ｍｏｍｏｌを
仕込み、ふたをして一酸化炭素で内部の空気を置換した
のち、一酸化炭素を５６ｋ９／塊Ｇまで充填し、１７５
℃で５時間反応させた。After that, carbon monoxide was filled to 55k9'c G, 17
500 for 7 hours. After cooling, the gas in the autoclave was purged to return it to normal pressure, and the reaction product was taken out and analyzed by gas chromagraph. the result,
Methyl N-phenylcarbamate is 33.26 mo
1, 4.04 mol of dimethyl acid and 9 mol of formanilide of 41.88 were produced. Example 15 9 mol of N-N-dimethylurea 111.2, 6.2 and 9 mol of methyl formate, and 5 moles of zinc acetate were placed in a Halosteroy C autoclave with an internal volume of 100 cc, and the autoclave was covered with a lid and the interior was heated with carbon monoxide. After replacing the air, carbon monoxide was filled to 56k9/lump G, and 175
The reaction was carried out at ℃ for 5 hours.

冷却後、オートクレープ内のガスをパージして常圧にも
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフで
分析した。その結果、ホルムアミドが１０．紙の９ｍｏ
ｌ、炭酸ジメチルが２．斑雌ｍｏｌ、カルバミン酸メチ
ルが鼠．２３のｇｍｏｌおよびＮ・Ｎ−ジメチルホルム
アミドが５７．２４ｍｏｍｏｌ生成された。実施例 １
６ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレープに
Ｎ・Ｎ−ジメチル尿素１１１．２２のｇｍｏｌ、ぎ酸メ
チル３３５．８１の９ｍｏｌおよびトリエチルアミン１
１．７６の９ｍｏｌを仕込みふたをして窒素で内部の空
気を置換したのち、窒素を５６ｋ９′のＧまで充填し１
７５午○で５時間反応させた。After cooling, the gas in the autoclave was purged to return to normal pressure, and the reaction product was taken out and analyzed using a gas chromatograph. As a result, formamide was 10. paper 9mo
l, dimethyl carbonate is 2. Spotted female mol, methyl carbamate was added to mice. 23 gmol and 57.24 mmol of N.N-dimethylformamide were produced. Example 1
6 Into a Halosteroy C autoclave with an internal volume of 100 cc, 111.22 gmol of N.N-dimethylurea, 9 mol of methyl formate 335.81, and 1 mol of triethylamine were added.
After charging 9 mol of 1.76 and replacing the internal air with nitrogen, fill the tank with nitrogen up to 56k9'G.
The reaction was carried out at 75 pm for 5 hours.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 周期律表Iａ、Iｂ、IIａ、IIｂもしくはVIII族の元
素の化合物または窒素含有有機化合物もしくはりん含有
有機化合物の存在下で、ぎ酸エステルとＮ−置換尿素と
を反応させることを特徴とする炭酸エステルの製造法。1. It is characterized by reacting a formic acid ester with an N-substituted urea in the presence of a compound of an element of Group Ia, Ib, IIa, IIb or VIII of the Periodic Table, or a nitrogen-containing organic compound or a phosphorus-containing organic compound. Method for producing carbonate ester.