JPS6032749A - ニトロフェノ−ル類含有水溶液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 方法に関する．更に詳しくは、特定の抽出剤を用いて二
トロフェノール類含有水溶液からニトロフェノール類を
抽出回収する方法に関するものである。

ニトロフェノール類を含有する水溶液は主に染料、医薬
、農薬、工業薬品及びその中間体などの製造工場におけ
る洗浄液、ろ液などの工場廃水として大量に生じている
。この廃水をそのまま排出すると、そのＣＯＤ負荷及び
毒性などが極めて高く廃水の流入する河川、海等の水質
汚染の原因となる。

従来このような廃水の処理方法としては塩析、酸析、凝
集、沈殿、活性汚泥処理法等が知られているが、処理費
が著しく高くなったり効果が不充分であるなどいずれも
満足すべき方法ではない。

又、Ｊ、ＳＯＣ，Ｃｈｅｍ、Ｉｎ１．．８７　４８頁（
１９４８）及び特開昭５０−１２２４６３号に記載され
ているように脂肪族アミン、芳香族３級アミンまたは該
アミンを炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、石油エ
ーテル等で稀釈した抽出剤を用いてニトロフェノール類
を抽出除去する方法が知られている。しかしながら抽出
及びアルカリ性水溶液による逆抽出の際に液が乳濁し分
液にかなりの時間を要する。このためかかる公知方法は
工業的に実施が困難である。又、アニオン交換樹脂を用
いて酸性水溶液からニトロフェノール類を吸着回収する
方法も知られているが、苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いて吸着したニトロフェノール類を溶離する際、溶
離性が悪く実用には適し得ない。

本発明者らはこのような欠点について鋭意検討した結果
、ニトロフェノール類含有水溶液からニトロフェノ−類
を抽出、逆抽出により回収する際、抽出剤として炭素数
８以−にのアルコール類または実質的に水不溶性の脂肪
族アミンもしくは含窒素複素環式化合物と該アルコール
との混合物を、また、逆抽出剤としてアルカリ性水溶液
を用いると、抽出および逆抽出の時いずれも極めて短時
間に水層と油層に分液し、しかも高い抽出率および逆抽
出率が極めて短時間直の操作で得られることを見出し本
発明を完成した。

すなわち、本発明はニトロフェノール類含有水溶液から
炭素数８以上のアルコール類または該アルコール類と実
質的に水不溶性の脂肪族アミンもしくは含窒素複素環化
合物との混合物を抽出剤として用いて、ニトロフェノー
ル類を抽出し、次いで得られた抽出液をアルカリ性水溶
液で逆抽出させてニトロフェノール類を回収することを
特徴とするニトロフェノール類含有水溶液の処理方法に
関するものである。

本発明におけるニトロフェノール類とはパラニトロフェ
ノール、オルソニトロフェノールのごときニトロフェノ
ール、パラニトロアニソール、オルソニトロアニソール
のごときニトロアニソール、４−ニトロメタクレゾール
、６−ニトロメタクレゾールのごときニトロクレゾール
、３，５−ジニトロパラクレゾール、４．６−ジニトロ
パラクレゾール、２，４−ジニトロメタクレゾールのご
ときジニトロクレゾール、あるいはクロロニトロフェノ
ール等である。

本発明における炭素数８以上の脂肪族アルコール類とは
ｌ−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキ
サノール、３，３．５−）リメチルヘキサノール、ノナ
ノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−ＦＴ”
カノール、トリメチルノニルアルコール、トリデカノー
ル、テトラデカノール、ペンタデカノールあるいはこれ
らの混合物である。工業的にはオキソ反応で合成された
高級アルコール類を用いることが望ましい。又、これら
のアルコール類は他の希釈剤として脂環式炭化水素を０
〜３０％の割合で添加することができる。

本発明における実質的に水不溶性の脂肪族アミン類とし
てはトリブチルアミン、トリアミルアミン、トリーｎ−
オクチルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン、
トリラウリルアミン等の炭素数１２以上の３級アミンが
好ましいが、これらに限定されない。

本発明における実質的に水不溶性の含窒素複素環式化合
物としては炭素数１０以上のピリジン塩基類またはキノ
リン類を用いることができる。これらの例としてはフェ
ニルピリジン；４−（５−ノニル）ピリジン等のフルキ
ルピリジン；ベンジルピリジン、４−フェニルプロピル
ピリジン等のアラルキルピリジン；キナルジン、レピジ
ン等のメチルキノリン等である。

これらの脂肪族アミンあるいは含窒素複素環式化合物は
脂肪族アルコールに対して０〜２０％好ましくは５〜１
０％混合することができる。

本発明におけるニトロフェノールを抽出する方法は回分
式、連続式のいずれでも実施できる。実際に実施できる
抽出方法の具体例としてはミキサーセトラ一方式或いは
多孔板塔、パルス塔、シャイベル塔などを使用した連続
抽出方式の何れの方法も採用することができる。

本発明で得られたニトロフェノール類抽出液はアルカリ
性水溶液を用いて逆抽出することができる。アルカリ性
溶液としては苛性ソーダ、苛性力り、アンモニアなどの
水溶液を用いることができる。アルカリ性水溶液のアル
カリ濃度は０．１〜２０％の範囲で用いることができる
が、好ましくは０゜５〜５％である。

又、ニトロフェノール類は水に対する溶解度が小さいの
で得られた逆抽出液は硫酸で中和することにより結晶と
して回収することが可能である。

又、ニトロフェノール類を含むアルカリ水溶液も逆抽出
剤として使用することができる。従って通常の操作とし
ては抽出液中に存在するニトロフェノール類に対して過
剰量且つ高濃度のアルカリ水溶液を逆抽出剤として循環
使用する。それにより高濃度のニトロフェノール類のア
ルカリ水溶液が回収できるので、ニトロフェノール類回
収の際には極めて有利である。勿論、該抽出液からニト
ロフェノール類を逆抽出した抽出剤はそのまま次の抽出
工程に反復使用することができる。また必要であれば水
洗浄を行なって再使用することができる。本発明の抽出
剤を使用してニトロフェノール類含有水溶液からニトロ
フェノール類を酸性条件下好ましくはｐＨ４以下でニト
ロフェノール類を抽出し抽出液中のニトロフェノール類
をアルカリ水溶液を用いてアルカリ塩水溶液として逆抽
出させて回収する際抽出及び逆抽出における分液性は非
常に良好である。又、このようにして得られた抽残相中
のニトロフェノール類はきわめて低減されＣＯＤ負荷や
毒性の非常に低い水溶液となる。

又、特にベンゼン類のニトロ化工程より生じる廃水中の
ニトロフェノール類を抽出、除去する際本発明の抽出剤
を用いると、その分液性、操作性に於て非常に有利に実
施できる。

次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。

実施例−１ ２，６−ジニトロメタクレゾール２２Ｏ４４ｐｐ、４．
６−ジニトロメタクレゾール５０１ｐｐｍを含有するｐ
Ｈ１４のベンゼン類のニトロ化工程で生成する廃水（Ｃ
ＯＤ　５３２０ｐｐｍ　）を濃硫ｉでｐＨ２に調製して
析出したジニトロメタクレゾールの結晶をろ過してジニ
トロクレゾールｆ１７５ｐｐｍ含有のる液を得た。

このろ液を分液ロートに入れ、表−１に示す抽出剤を用
いて抽出剤／ろ液＝１７１（重量比）、４０℃で１０秒
間振って抽出した。次いで１分間静置したところ、２層
に分液した。また表−１に示す抽出の結果を得た。次に
、このようにした得られた各抽出液を分液ロートに入れ
、１％苛性ソーダ水溶液を用いて抽出液／１駕苛性ソー
ダ水溶液−１７１（重量比）で３０秒間振って逆抽出し
た。次いで１分間静置したところ、２層に分液した。な
お表−１に示すような逆抽出率を得た。

／ 、／ 実施例−２ 表−２示すニトロフェノール類含有水溶液（ｐＨ４、硫
酸酸性）及び表−２示す抽出剤を、ニトロフェノール類
含有水溶液／抽出剤＝１／ｌ（重量比）の割合で分液ロ
ートに入れ、室温で３０秒間振って抽出した。次いで２
分間静置すると、２層に分液した。なお抽出の結果を表
−２示す。このようにして得られた各抽出液を分液ロー
トに入れ、０．５ｚ苛性ソーダ水溶液を用いて抽出液１
０．５　％酢性ソーダ水溶液＝ｌ／ｌ（重量比）で３０
秒間振って逆抽出した。２分間静置すると、２層に分液
した。表−２に示すような逆抽出率を得た。

／ ２ 実施例−３ 実施例−１で得られたろ液を分液ロートに入れ、ドバー
ル２３を用いてろ液／抽出剤＝５／ｌ（重量比）で室温
下、２０秒間振って抽出したところ、２分間静置すると
２層に分液した。このようにして得られた抽残相をさら
に抽残相／抽出剤−５／１（重量比）で前記と同様な操
作を行なったところ、２回目の抽残相のジニトロメタク
レゾール濃度は２０ｐｐｍ　、ＣＯＤは？５０ｐｐ腸お
よび抽出率は９８．３％であった。又、１回目の抽出液
を分液ロートに入れ、２ｚ苛性ソーダ水溶液を用いて抽
出液７２％苛性ソーダ水溶液＝５７１（重量比）で４０
秒間振って逆抽出したところ、１分間静置すると２層に
分液した。逆抽出率は９１３．Ｈであった。

出願人　広栄化学工業株式会社 ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ニトロフェノール類含有水溶液から炭素数８以上の
   アルコール類、または実質的に水不溶性の脂肪族アミン
   もしくは含窒素複素環式化合物と該アルコール類との混
   合物を抽出剤として用いてニトロフェノール類を抽出し
   、次いで得られた抽出液をアルカリ性水溶液で逆抽出し
   てニトロフェノール類を回収することを特徴とするニト
   ロフェノール類含有水溶液の処理方法。 ２、ニトロフェノール類含有水溶液がベンゼン類のニト
   ロ化工程より生じる廃水である特許請求の範囲ｗＳ１項
   記載の方法。 ３、炭素数８以上の脂肪族アルコールがオクタツール、
   ２−エチルヘキサノール、３，３．５−トリメチルヘキ
   サノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、
   ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペ
   ンタデカノール、或いはこれらの混合物である特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ４、水不溶性の脂肪族アミンが炭素数１２以上の３級ア
   ミンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、水不溶性の含窒素複素環式化合物が炭素数１０以・
   上のフルキルピリジン類或いはアラルキルピリジン類で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、ニトロフェノール類がニトロフェノール、ジニトロ
   フェノール、ニトロクレゾールまたはジニトロクレゾー
   ルである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、アルカリ性水溶液が苛性ソーダ、苛性カリ、または
   アンモニアの水溶液である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。