JPS6031853B2 - 安定な水性エポキシド樹脂分散物、その製造法及びその利用法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定な水性ェポキシド樹脂分散物、その製造
法及びその利用法に関する。

ェマルジョル重合により合成樹脂を作ること及びこの樹
脂の安定な水性分散物が固体樹脂と適当な分散剤を縄梓
下で水に加えることにより得られることが知られている
。

しかしェポキシド樹脂のようにェマルジョル重合によに
作り難い縮合物の場合、水性分散物は固体樹脂を水に分
散させることにより作らなければならない。そのような
分散物は一般に極めて不安定であり、短い期間内で沈降
する。それは一般に劣ったフィルム形成特性をも示す。
これらの欠点つまり分散物の低い安定性及び劣ったフィ
ルム特性は主として樹脂の粒子が大きいことに起因する
。慣用の方法で形成された固体樹脂分散物は、５０り又
はそれ以上のオーダーの樹脂粒子大きさを持つ。ポリェ
ポキシド分散物に基づくコーティング物質の製造は刊行
物に関示されており、それによると熱硬化性−成分コー
ティング物質は、固体の脆いポリェポキシド、固体の脆
いェポキシド硬化剤たとえばポリ無水物、ならびに場合
によりェポキシド硬化促進剤を種々の成分の溶剤ではな
い液体中で挽き、分散することにより得られろ。

脂肪族炭化水素が好ましい。しかしその際、水性でなく
、そして炭化水素溶媒の使用の危険を内在的にはらんで
いるヱポキシド分散物が得られる。比較的低い分子量（
２００〜４，００リ好ましくは２４０〜１，３００）で
約１０山より小さな粒子径を持つヱポキシ樹脂の、アニ
オン性又は非イオン性、しかし好ましくはカチオン性の
分散剤を用いた、安定な水性の、有機溶媒を含まない分
散物も知られている。そこではェポキシ樹脂は溶融する
まで加熱され、水及び分散剤と混合され、そしてその後
にコロイドミルに適される。水の沸点である１００℃で
溶融する上述の分子量を持つェポキシド樹脂のみが、そ
のような方法で分散されうる。この厳しい制限は、多数
の有用な高分子量ェポキシド樹脂系を排除するという欠
点を有する。それを別としても、水の沸点における分散
化は、なお比較的大きい粒子をもたらし、これは迅速に
沈降する。さらに、水及び或る分散剤から成る第一流及
び溶融した固体樹脂又は或る有機溶媒中の固体樹脂溶液
を含む第二流を高灘断力を持つ混合機に導入し、この流
を高数断力下で所与の分散程度まで混合し、そして場合
により有機溶媒を減圧蒸留で除く方法によって固体ェポ
キシ樹脂の水性分散物を作ることが知られている。この
方法で用いられる分散剤はなかんずく、セルロースから
譲導された物質たとえばグアーガム、さらにポリビニル
アルコール（場合によりアルキルエーテルー、アラルキ
ルエーテルー、フエノキシ−、アミド−又はアミン基を
有する）、又はノニルフヱノキシポリ（エチレンオキシ
）−エタノールである。

そのようにして作られた分散物の粒径はなおかなり大き
く、分散物の安定性は不十分であり、かつそれから作ら
れたコーティング及びペイントの特性は不満である。別
の出版物によれば、分散剤としての脂肪酸のポリ（エチ
レンオキシド）ェステルが、安定で、溶媒を含まない、
水性ェポキシド樹脂分散物を作るために用いられる。

コロイドミルを用いてさえ最小粒径は１ム机であり、こ
れは分散物の長期安定性のためには不十分である。直接
に水性分散物の形で得られるェポキシド固体樹脂の製造
もすでに知られている。

その際分散物として、エチレンオキサィドとポリプロピ
レングリコールのブロックポリマー又は分子量２，００
０〜２０，０００のポリエチレングリコールと分子量３
００〜２，０００のポリフエノールのポリグリシジルェ
ーテルとからのモル比２：１〜６：５のポリマーが用い
られる。この方法によっても、１〜３ム仇の粒径の安定
性に乏しい分散物のみが得られる。本発明者は、ヱポキ
シ樹脂、ポリアルキレングリコール誘導体の形の非イオ
ン性分散剤、有機溶媒及び水を含む、溶媒の量が少し、
、安定な水性分散物において、‘ａ｝ 約２５０〜約５
，０００の平均ェポキシド当量重量を持つェポキシド樹
脂３５〜６５重量％、‘ｂー 分子量２００〜２０，０
００のポリアルキレングリコ−ルとェポキシド当量重量
１００〜２，０００の多価フェノールのポリグリシジル
エーテルとの、ＯＨ基：ェポキシド基の当重比＝１：（
０．８５〜１．５）での縮合生成物から成る分散剤２〜
２０重量％、‘ｃ’ １６０午０以下の沸点を持つ有機
溶媒０．２〜２の重量％、‘ｄー 水３５〜６の重量％ より成り、％値の合計が１０の重量％であり、平均粒径
が１山ｍより小さくかつ分散物の総固形分含量が１０〜
８低重量％である分散物を見し、出した。

驚ろくべきことに、本発明の分散物は極めて微小な粒子
径を持つという長所を有する。有機溶媒の含量の変化に
よって分散物を変性することができる。

たとえば０．２〜５重量％の溶媒割合で、通常、狭義の
分散物すなわち液体中の固体粒子の分布が出現する。し
かし溶媒割合を２〜２の重量％に高めると、一般に、ヱ
マルジョルすなわち成分‘ａ｝及び／又は‘ｂ）が溶媒
に溶解され、従って溶媒（その中に物質が溶解されてい
る）が水相中に微小分布するようになる。本発明の分散
物の別の長所は、それが環境状条件下で長時間たとえば
１２ケ月まで、ヱポキシド樹脂粒子の互いのふつつき合
いがなく貯蔵できることである。

固体ヱポキシド樹脂‘ａーとしては、一より多い末端グ
リシジル基を持つ総 ての公知のポリグリシジルェーテル、なかんずく３００
〜１，０００の平均ェポキシ当量重量樹脂を持つものが
考慮される。

それは好ましくは、多価の、好ましくは二価のフェノー
ルとェピハロゲンヒドリンたとえばェピクロルヒドリン
から誘導され、場合により置換基たとえば塩素原子、ヒ
ドロキシル基、エーテル浅基などを有する。適当なフェ
／ールはたとえば、２，２−ビス−（３−ブロム−４ー
ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２ービスー（３，
５−ジクロルー４ーヒドロキシフエニル）プロパン、２
，２ービス−（３ークロルー４−ヒドロキシフエニル）
プロパン、ピスー（ヒドロキシフエニル）メタン、ビス
−（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビスー（４−
ヒドロキシフェニル）スルフイド、レゾルシン及びヒド
ロキノン、好ましくは２，２−ビスー（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパンである。適当な分散物‘Ｗまたとえ
ば、ポリアルキレングリコールと上述の｛ａ｝のタイプ
のェポキシ当量重量１００〜２，０００のポリグリシジ
ルェーテルとの縮合生成物であり、ここでポリアルキレ
ングリコールとしては、エチレンオキサイド及びプロピ
レンオキサイド、ポリエチレン一、ポリプロピレン一、
ポリプロピレングリコールの各々単独又は混合物、好ま
しくはポリエチレングリコールが考慮される。

分散剤はたとえば、上述のグリコールをグリシジルェー
テルと、特別の触媒の存在下で、高められた温度、一般
には５０〜２００ｑｏ、好ましくは９０〜１５０００で
縮合させることにより得られうる。

このために適当な鮫煤はたとえば、三フッ化棚素及びそ
の鎧体、たとえば水、リン酸、酢酸（１：１及び１：２
）、メタノール、ジェチルェーテル、テトラヒドロフラ
ン、フェノール、トリクレシルホスフエート、エチレン
グリコ一ルモノエチルェーテル（分子量２００）、ポリ
エチレングリコール（分子量２００）、ジメチルスルホ
キシド、ジーｎ−プチルエーテ／し、ジーｎ−へキシル
エーナル、コハク酸、さらにアミンたとえばモノヱチル
アミン、ベンジルアミンなどとの鍔体である。しかし他
の基礎を持つルイス酸、たとえばＳに１４もまた適して
いる。ＢＦ３ージェチルェーテル及びＢＦ３一酢酸が好
ましく用いられる。触媒の量は一般に、反応混合物に対
して０．１〜５、好ましくは０．２〜１重量％である。
良好な配量のために、触媒は鈴体に対し不活性な溶媒た
とえばジェチルェーテル、グリコールー及び環状エーテ
ルなど、好ましくはジオキサンを０．５〜１の重量％、
好ましくは１〜３重量％まで希釈されることができる。
本発明に従い存在する有機溶媒｛ｃ’‘ま、いくつかの
前提を満さなければならない。水性系から減圧蒸留によ
り容易に除去され得なければならない。従ってそれは、
適当な揮発性、比較的低い沸点（１６０午０以下）及び
水中での適当な共沸的挙動を持たねばならない。一方、
水落性又は水温合性は、有機溶媒の適格性の条件ではな
い。実際に多くの場合、水溶性溶媒たとえばアセトンは
、水落性の低い溶媒たとえばメチルエチルケトン又は殆
ど水不溶性の溶媒たとえばトルェンよりも通さない。有
機溶媒の混合物もまた用いうる。有機溶媒含量が５〜２
匹重量％と高い場合、有機溶媒は一般にェポキシ樹脂を
溶解したェマルジョンとして存在する。

適当な溶媒はたとえば、ケトンたとえばメチルエチルケ
トソ、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン
、メチルイソプロピルケトン及びシクロヘキサノン；エ
ーテルたとえばテトラヒドロフラン、１，２ージメトキ
シェタン及び１，２ジヱトキシェタン；ェステルたとえ
ば酢酸エチル及び酢酸ｎ−ブチル：アルコールたとえば
ィソ−及びｎーブタノール、イソー及びｎープロパノー
ル、ァミルアルコール；芳香族炭化水素たとえばベンゼ
ン、トルェン及びキシレン；ハロゲン化芳香族炭化水素
たとえばクロルベンゼンである。

キシレン・トルェン、ｎーブタノール及びイソブタノー
ル又はこれらの混合物、なかんずくトルェンとィソブタ
ノールの混合物が適当である。本発明はまた、上述した
分散物の製造法において、有機溶媒‘ｃ｝中のェポキシ
ド樹脂‘ａ）の４０〜９５、好ましくは６０〜９の重量
％溶液を、分散物‘ｂ）の１０〜９０、好ましくは２０
〜４の重量％水溶液と共に微小分散された○／Ｗ分散物
が得られるまで分散し、そして続いてさらに水により１
０〜８０好ましくは３０〜６広重量％の固形分合量に希
釈し、その際分散剤の割合は団体ェポキシド樹脂に対し
て２〜２の重量％であることを特徴とする方法に関する
。

ェポキシド樹脂（ａ）の溶液として持ち込まれた溶媒は
、たとえば減圧蒸留によって著しく又は部分的に除去さ
れることができる。溶媒除去のための蒸留は有利には、
高々５０好まししは３０〜４０ｏｏの温度で、好ましく
は１３〜１３３ミリバール、特に約２７ミリバールの圧
力で行なわれる。

分散化は有利には、高速翼型燈梓機、コロイドミル、ホ
モゲナィザー又は他の高灘断力の速遠混合機たとえばデ
ィソルバーを用いて行なわれる。

本発明に従う分散物を硬化剤と細合せて、冷時硬化又は
熱時硬化物一たとえば合成樹脂接着剤への添加物として
一及び被覆とくに表面被覆用の水希釈できる系又は水性
系を作るために用いることも本発明の範囲に入る。その
ような系はまた、９Ｕの縮合−、重合一及び／又は付加
樹脂たとえばヒドロキシアルキルアクリルエステル、ヒ
ドロキシアルキド、ポリエステル、ェポキシド樹脂など
に基づくものを含むことができる。この追加的樹脂の割
合はたとえば、混合物の総固形分合量が約１０〜８０好
ましくは３０〜６の重量％になるように決められること
ができる。そのような樹脂の添加によって、分散物から
作られた製品の特性が望ましいように影響される。

即ちたとえば、アクリレート樹脂の存在によって耐黄色
化性が、アルキド樹脂の存在によってそれから作られた
表面被覆の弾性が改善される。本発明に従う使用法にお
いて、本発明の分散物はアミン樹脂好ましくはアミン常
温硬化剤と、ェポキシド当量：アミン水素当量＝１：（
０．７５〜１．５）の当量比で粗合せて、又は酸硬化剤
と粗合せて有利に使用される。公知のアミン常温硬化剤
たとえばトリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロ
ンジアミン、オキシレンジアミン、ポリグリシジルェー
テルの付加物として存在しうるポリエチレンポリアミン
及びポリプロピレンポリアミン、二量化体化脂肪酸のポ
リアミドアミンとして、又はフェノール及びホルムフル
デヒドとの反応によるマンニッヒ塩基の他に、１９０〜
２，０００の分子量を持つポリオキシブロピレンジアミ
ン及び***国特許出願公告第２３３２１７７号及びヨー
ロッパ特許出願第６０５に記載されるような水に容易に
分散されうる硬化剤たとえば変性アミソ付加物が特に適
している。硬化の完結のために、被覆は５０〜１２０ｏ
ｏで３０〜１２０分間加熱されることもできる。本発明
の別の実施態様によれば、本発明に従う分散物にフェノ
ール及び／又はアミン樹脂の添加なしで、そのェポキシ
ド当量に対応して酸硬化剤たとえばポリカルボン酸又は
その無水物を、たとえばェポキシド基当り１つのＣＯＯ
日基の割合で加えることができる。酸硬化剤として、水
溶性ポリカルポン酸たとえばシクロベンタンテトラカル
ボン酸、とくにブタンテトラカルボン酸たとえばシクロ
プタンテトラカルボン酸好ましは１，２，３，４一ブタ
ンテトラカルポン酸、さらにアコニット酸、シトロネン
酸またはこれらの酸の無水物（それが存在する限りで）
、又これらの酸と２〜１２個好ましくは２〜６個の炭素
を有する多価アルコールたとえばネオベンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチ。

ールェタン又はトリメチロールプロパン、アルカンジオ
ール及びそのオリゴマ−（場合により−又は複数のエー
テルブロックを含む。）たとえばエチレングリコール、
プロパンジオール及びブタンジオールとの酸性ェステル
（ここでェステルは少くともも三個の遊離ＣＯＯ日基を
必ず持つこと。）が適当である。ピロメリツト酸、トリ
メリツト酸、フタル酸、エンドメチレンテトラー又はへ
キサヒドロフタル酸、マレィン酸、フマール酸又はこれ
らの酸無水物（それが存在する限りで）と、多価アルコ
ールたとえばポリカルボン酸硬化剤として上述したよう
なものとの、三個以上のＣＯＯ日基を持つ酸性ェステル
を、これら酸性ェステルが十分な水落性と水希釈性を特
限り、使用することもできる。

ここで十分な数のＣＯＯ日基を酸性ェステルに与えるた
めに二価のカルボン酸を少くとも三価のアルコールと又
は二価のアルコールを少くとも三価のカルボン酸と反応
させることに注意されねばならない。本発明に従う水性
分散物は、５〜５の重量％（固体物質に関して）の追加
的硬化剤としてのアミノ樹脂及び／又はフェノール樹脂
及び、総固形分舎量が１０〜８の重量％になるだけの量
の水を加えることもできる。

このためにアミン樹脂として、たとえば市販の（好まし
くはエーテル化した）尿素ホルムアルデヒド樹脂又はメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂たとえば著しくモノマ−的
構造を有するへキサメトキシメチルメラミン物質又は対
応するオリゴマー又はポリマー物質が適している。

場合により硬化反応速度を高めるために、フェノール樹
脂及び／又はアミン樹脂を含む混合物に、酸触媒たとえ
ばｐートルェンスルホン酸、シクロヘキサンスルフアミ
ン酸、酸性ブチルホスフェート及びリン酸を加え、従っ
て比較的低い温度又は比較的短い時間で硬化するフィル
ム又は表面被覆を得ることができる。この酸触媒の量は
、総固形分含量に対してたとえば約２重量％である。フ
ェノール樹脂としてレゾール、ホルムアルデヒドーフェ
ノールーカルボン酸樹脂及びフェノール樹脂先駆体が挙
げられ、その際市販の、ェーブル化された、水で希釈で
きるフェノール樹脂レゾールが好ましい。

アミノ樹脂及び／又はフェノール樹脂を含む被覆を、通
常の方法たとえば塗付、スプレー浸債及びロールコーテ
ィングにより基体上に施与することができる。

被覆は、常温硬化のための硬化剤が併用されていない限
り、１００〜５２０こ０に硬化のために十分な時間、一
般には約５分〜約１時間加熱することにより硬化される
。本発明に従う分散物は、施工前に慣用の助剤たとえば
しべリング剤、消泡剤及び／又は湿潤剤を加えられるこ
とができる。

以下の実験及び実施例において、％は重量％を意味する
。

実施例において粘度は必ず室温でプルツクフイールド（
ＢｒＭｋｆｉｅｌｄ）粘度計、スピンドル２／１幻回転
で測定される。分散剤の製造 Ａ〜Ｊの総ての場合に、反応混合物はＢＦ３化合物の添
加後に１３０℃に加熱され、そして各場合について所与
の値にヱポキシド当量重量が増加することにより示され
る反応の終了までこの温度に保持される。

凶 ３，０００の平均分子量を持つポリエチレングリコ
ール１５０夕及び１８５のェポキシド当量重量を持つ、
ビスフェノールＡに基づくポリグリシジルェーテル１８
．５夕を一緒に１００ｏｏに加熱し、鍵梓下に、ジオキ
サンで５％に希釈されたＢＦ３ヱーテラート０．９夕を
加える。

ＯＨ／エポキシドの当量比は１：１である。ェポキシド
当量重量は３６０，０００である。‘Ｂー 平均分子量
４，０００のポリエチレングリコール２００夕及び１８
５のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェノールＡに基
づくポリグリシジルヱーテル１８５夕を一緒に１００つ
０に加熱し、縄梓下にＢＦ３エーテラート０．９夕を加
える。

ＯＨ／エポキシド当量比は１：１、ヱポキシド当量重量
は７０，０００である。｛ｑ 平均分子量４，０００の
ポリエチレングリコール２００夕及び１８５のェポキシ
ド当量重量の、ピスフェノールＡに基づくポリグリシジ
ルェーテル１８．５夕を一緒に１００ｏｏに加熱し、鷹
梓下に、ジェチルェーテルで５％に希釈されたＢＦ３エ
ー７ラート０．９夕を加える。

ＯＨ／ェポキシド当量比は１：１、ェポキシド当量重量
は２００，０００である。■ 平均分子量４，０００の
ポリエチレングリコール２００夕及び１８５のェポキシ
ド当量重量のビスフェノールＡに基づくポリグリシジル
ェーテル２３．０夕を一緒に１００ｑｏに加熱し、縄梓
下に、ジオキサンで５％に希釈したＢＦ３ェーテラート
０．９夕を加える。

ＯＨ／ェポキシド当量比は１：１．２５ ェポキシド当
量重量２５０，０００である。‘Ｅ｝ 平均分子量４，
０００のポリエチレングリコール２００夕及び１８５の
ェポキシド当量重量のビスフェノールＡに基づくポリグ
リシジルェーテル１４．０夕を一緒に１００ｑｏに加熱
し、櫨梓下に、ジオキサンで５％に希釈されたＢＦ３ェ
−テラート０．９夕を加える。ＯＨ／ェポキシドの当量
比は１：０．７う ェポキシド当量重量は２７０，００
０である。 ‐【Ｆ｝ 平均分子量４，０００の
ポリエチレングリコール２００夕及び１８５のェポキシ
ド当量重量の、ビスフェノールＡに基づくポリグリシジ
ルヱーテル１８．５夕を一緒に１００午０に加熱し、濃
伴下に、エチレングリコ一ルモノエチルエーテルで５％
に希釈されたＢＦ３一酢酸１．２夕を加える。

ＯＨ／ェボキシドの当量比は１：１、ェボキシド当量重
量は１５０，０００である。（Ｇ） 平均分子量６，０
００のポリエチレングリコール３００夕及び１８５のェ
ポキシ当量重量の、ビスフェノールＡに基づくポリグリ
シジルェーテル１８．５夕を加熱し、縄梓下に、ジオキ
サンでで５％に希釈したＢＦ３−ェーテラート１．２夕
を加える。

ＯＨ／ェポキシド当量比は１：１、ェポキシド当量重量
は１７０，０００である。（Ｈ） 平均分子量４，００
０のポリエチレングリコール２００夕及び２５０のヱポ
キシド当量重量の、ビスフェノールＡに基づくポリグリ
シジルェーテル２５．０夕を１００℃に加熱し、縄梓下
で、ジオキサンにより５％に希釈されたＢＦ３ェーテラ
ート１．２夕を加える。

ＯＨ／ェポキシドの当量比は１：１、ェポキシド当量重
量は１８０，０００である。（１） 平均分子量４，０
００のポリエチレングリコール２００夕及び４５０のェ
ポキシド当量重量の、ビスフェノールＡに基づくポリグ
リシジルヱーテル４５．０夕を一緒に１００℃に加熱し
、縄梓下に、ジオキサンで５％に希釈されたＢＦ３ェー
テラート２．０夕を加える。

ＯＨノェポキシドの当量比は１：１、ェポキシド当量重
量は２３０，０００である。分散物の製造の例 ‘１１温度計及び翼型凝梓器を備える２その三口フラス
コで、４７０のェポキシド当量重量を持つ、ピスフェノ
ールＡに基づくポリグリシジルェーテル５５７夕を約１
２０ｑｏで３５夕のｎーブタノール及び１０４夕のトル
ェンに溶解する。

４び０に冷却した溶液に、１４０夕の脱イオン水中の４
５夕の分散剤Ｃの溶液を加える。

約８０仇ｐｍで強く縄拝しながら混合物を分散化させる
。その際高粘度の０／Ｗ（オイルィンウオータ−）分散
物が生じる。これを８００夕の脱イオン水で更に希釈す
る。消泡剤（たとえばシリコンに基づく）の添加後に、
分散物を２７ミリバールの圧力及び最大４ｇ０の温度で
、５４％の固形分含量まで濃縮する。約０．７Ａ仇の粒
蓬及び１８０のＰａ・ｓの粘度を持つほとんど溶媒不含
有の分散物が得られる。｛２１ 実施例１を繰返す。但
し、７４０夕の脱イオン水を希釈のために加える。減圧
蒸留を行わない。０．６５ムｍの粒径、４１％の固形分
含量を持ち、９．５％の溶媒を含む分散物が得られる。

粘度は約５０のＰａ・ｓである。‘３’実施例１を繰返
す。

但し、分散化はディソルバーで３，００比ｐｍ、５分間
の渡洋により行われる。次に水による希釈は低い鍵洋数
のもとで行われる。約０．４５山机の粒径、１２０のＰ
ａ・ｓの粘度を持つ、ほとんど溶媒不含の分分散物が得
られる。■ 実施例１を繰返す。

但し、分散化は、４０夕の分散剤Ｃを用いて行われる。
０．８山肌の粒径及び１９０肌Ｐａ・ｓの粘度を持つ、
ほとんど溶媒不含の分散物が得られる。

‘５’実施例１を繰返す。

但し、分散化は５６夕の分散剤Ｃを用いて行われる。０
．７ム机の粒径及び２１０ｗＰａ・ｓの粘度を持つ、ほ
とんど溶媒不含の分散物が縛られる。

【６１ 温度計及び翼型縄梓機を備える２その三口フラ
スコで、４７０のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェ
ノールＡに基づくポリグリシジルェーテル５５７夕を約
１２０℃で、３５夕のイソブタノール及び１０４夕のト
ルェンに溶解する。

続いて４５夕の分散剤Ｂを溶液に溶解する。４０℃に冷
却した溶液に約８０仇ｐｍでの強い縄梓下に処０夕の脱
イオン水を１０分の１ずつ回分的に加える。

各添加後に１０分間、後瀦拝する。分散が逆転したなら
（これは水の約５０％により起る。）、残りの量の水を
一度に加える。消泡剤たとえばシリコンに基づくものの
添加後に、分散物を約２６．６ミリバールの圧、最大４
５℃の温度で５４％の固形分含量まで濃縮する。

約０．７５一肌の粒径、１９０のＰａ・ｓの粘度を持つ
、著しく溶媒不含の分散物が得られる。｛７）実施例６
を繰返す。

但し、７４０夕の脱イオン水を加える。減圧蒸留を行わ
ない。０．８０仏のの粒径、４１％の固形分含量を持ち
、９．５％の溶媒を含む分散物が得られる。

粘度は約５０肌Ｐａ・ｓである。‘８）実施例６を繰返
す。

但し、４００のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェノ
ールＡに基づくポリグリシジルヱーテル５７７夕を用い
る。弘％の固形分合量、約０．７０仏肌の粒径及び１８
０のＰａ・ｓの粘度を持つ、著しく溶媒不含の分散物が
得られる。‘９｝ 実施例６を繰返す。

但し、５６０のェポキシド当量重量を持つ、ビスフェノ
ールＡに基づくポリグリシジルェーテル５５７夕を用い
る。鼠％の固形分含量、約０．７５ム机の粒径及び１７
０のＰａ・ｓの粘度を持つ、著しく溶媒不含の分散物が
得られる。【１０ 実施例１を繰返す。

但し、９００のヱポキシド当量重量を持つ、ビスフェノ
ールＡに基づくポリグリシジルェーテル５５７夕を用い
る。分散化は、デイソルバーで４０ｑ０で、３，００仇
ｐｍで５分間の損拝により行われる。その後、水による
希釈を、比較的低い縄梓数のもとで行う。約０．４０山
肌の粒径、１５０ｍＰａ・ｓの粘度を持つ、著しく溶媒
不含の分散物が得られる。分散物の使用の実施例（１１
）本発明の実施例１に従い、分散物を作り、減圧下で５
８％固形分舎量まで濃縮する。

この分散物１，０００のこ、３０夕のトルェン、１２夕
のイソブタノール、５夕の水と混和しうるシリコン油及
び０．２５夕のしべリング剤を加える。この混合物の各
１８７のこ下記の量のアミン硬化剤を強く混合する。蜘
平均分子量２３０のポリオキシプロピレンジアミン１
２．２夕。

【Ｂ’***国特許出願公告第２３３２１７７号の実施例
１に従い作られたアミン硬化剤斑夕。

｛Ｃ）ョ」ロッパ特許出機第６０５号の実施例松〜Ｃに
従い作られたアミン硬化剤５０夕。

該混合物を各々、ガラス板、サンドペーパーで磨いた鉄
板及びアスベスト坂上に９０ム肌及び‐２００仏机の湿
潤フィルム厚さで施与する。

フィルムは２〜３時間で硬化して、透明な、硬い、かつ
耐キシレン性の被覆となる。５０〜１００℃で３０〜６
０分間の加熱により、硬度、弾性及び耐化学薬品性が更
に改善される。

実施例（１２）〜（ＩＱ 実施例３に従い作られ、斑％の固形分含量まで濃縮され
た分散物各１００夕に、８夕のへキサメトキシメチルメ
ラミン（実施例１２）又は１６夕の水溶性フェノール樹
脂（レゾール）（実施例１３）又は６．３夕のブタンテ
トラカルボン酸（水で２０％溶液へと希釈されたもの）
（実施例１４）を強く混合する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコール誘導体の
   形の非イオン性分散剤、有機溶媒及び水を含む、溶媒の
   量が少い、安定な水性分散物において、（ａ） 約２５
   ０〜約５，０００の平均エポキシド当量重量を持つエポ
   キシド樹脂３５〜６５重量％、（ｂ） 分子量２００〜
   ２０，０００のポリアルキレングリコールとエポキシド
   当量重量１００〜２，０００の多価フエノールのポリグ
   リシジルエーテルとの、ＯＨ基：エポキシド基の当重比
   ＝１：（０．８５〜１．５）での縮合生成物から成る分
   散剤２〜２０重量％、（ｃ） １６０℃以下の沸点を持
   つ有機溶媒０．２〜２０重量％、（ｄ） 水３５〜６０
   重量％ より成り、％値の合計が１００重量％であり、平均粒径
   が１μｍより小さくかつ分散物の総固形分含量が１０〜
   ８０重量％である分散物。 ２ エポキシ樹脂（ａ）、又は分散剤（ｂ）のポリグリ
   シジルエーテル成分がジフエニロールプロパンに基づく
   ポリグリシジルエーテルである特許請求の範囲第１項記
   載の分散物。 ３ 非イオン性分散剤（ｂ）が、分子量２，０００〜１
   ０，０００のポリアルキレングリコールとエポキシド当
   量重量１５０〜４５０の多価フエノールのポリグリシジ
   ルエーテルとのＯＨ基：エポキシド基の当量比＝１：（
   １〜１．２５）での縮合生成物である特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の分散物。 ４ 溶媒（ｃ）の含量が０．２〜５重量％であり、狭義
   の分散物の形で存在する特許請求の範囲第１項、第２項
   又は第３項記載の分散物。 ５ 溶媒（ｃ）の含量が５〜２０重量％であり、エマル
   ジヨンの形で存在する特許請求の範囲第１項〜第４項の
   いずれか一つに記載の分散物。 ６ （ａ） 約２５０〜約５，０００の平均エポキシド
   当量重量を持つエポキシド樹脂３５〜６５重量％、（ｂ
   ） 但し分子量２００〜２０，０００のポリアルキレン
   グリコールとエポキシド当量重量１００〜２，０００の
   多価フエノールのポリグリシジルエーテルとのＯＨ基：
   エポキシド基の当量比＝１：（０．８５〜１．５）での
   縮合生成物から成る分散剤２〜２０重量％、（ｃ） １
   ６０℃以下の沸点を持つ有機溶媒０．２〜２０重量％、
   （ｄ） 水３５〜６０重量％ より成り、％値の合計が１００重量％であり、平均粒径
   が１μｍより小さくかつ分散物の総固形分含量が１０〜
   ８０重量％である、溶媒の少い、安定な水性分散物を作
   る方法において、有機溶媒中のエポキシド樹脂ａの４０
   〜９５重量％溶液を分散剤（ｂ）の１０〜９０重量％水
   性溶液と共に分散して微細に分割されたＯ／Ｗ分散物と
   し、続いて更に水により１０〜８０重量％の固形分含量
   に希釈し、その際分散剤の割合がエポキシド樹脂に対し
   て２〜２０重量％であることを特徴とする方法。 ７ 溶媒を１３〜１３３ミリバールの圧下で高々５０℃
   の温度での蒸留により完全に又は部分的に除去する特許
   請求の範囲第６項記載の方法。