JPS6031822B2 - ジェン付加物の製造方法 - Google Patents
ジェン付加物の製造方法Info
- Publication number
- JPS6031822B2 JPS6031822B2 JP313680A JP313680A JPS6031822B2 JP S6031822 B2 JPS6031822 B2 JP S6031822B2 JP 313680 A JP313680 A JP 313680A JP 313680 A JP313680 A JP 313680A JP S6031822 B2 JPS6031822 B2 JP S6031822B2
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- Japan
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- gmol
- dicarboxylic acid
- hexachlorocyclobentadiene
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヘキサクロロシクロベンタジェンと不飽和ジ
カルボン酸のＮ−置換ィミド類とのジェン付加物の新規
の製造方法に関する。
カルボン酸のＮ−置換ィミド類とのジェン付加物の新規
の製造方法に関する。
本発明方法の目的化合物は、以下の一般式（１）〔式中
、ＲはＨまたはＣＱであり；Ｒ，は２一Ｃ５日Ｎ、４−
Ｃ５日４ＮまたはＣ６はＹ（式中、ＹはＯＨ、ＣＩまた
はＣＯＯ日である）であり；そして、ｎは０または１で
ある〕を有する。
、ＲはＨまたはＣＱであり；Ｒ，は２一Ｃ５日Ｎ、４−
Ｃ５日４ＮまたはＣ６はＹ（式中、ＹはＯＨ、ＣＩまた
はＣＯＯ日である）であり；そして、ｎは０または１で
ある〕を有する。
これらの化合物は、その化学構造上の特性により、自己
消火性のェポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル等の製造用のモ／マー及びアンチ
ピレン（ａｎｔｉｐＭｅ船：ポリマー材料に不燃性を付
与する物質）として有用であり、前記のポリマーには、
宇宙船、航空機、機械工業、造船、土木及び家庭用等の
用途が考えられる。
消火性のェポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル等の製造用のモ／マー及びアンチ
ピレン（ａｎｔｉｐＭｅ船：ポリマー材料に不燃性を付
与する物質）として有用であり、前記のポリマーには、
宇宙船、航空機、機械工業、造船、土木及び家庭用等の
用途が考えられる。
これらの化合物はまた、生物学的及び生理学的に活性の
ある物質の合成に使用される。本発明方法に係る前記；
辻１）の化合物は、その大部分が新規化合物であり、ア
セトン、ジメチルホルムアミド及びジクロロェタンに可
溶であり、メタノール及びエタノールに一部分可溶であ
り、四塩化炭素及びクロロホルムにわずかに可溶であり
、そしてｎーアルカン類（ｎ−ペンタン、ｎ−へキサン
、ｎ−へブタン）及び水に実質的に不溶性であり且つ高
−融点を有する、白または薄黄色の結晶怪物質を含んで
なる。本発明に係るへキサクロロシクロベンタジェンと
不飽和ジカルボン酸のＮ−置換ィミドとのジェン付加物
の製造方法は、１５０乃至２０ぴ○の温度においてへキ
サクロロシクロベンタジェンと一般式（０）（式中、Ｒ
，Ｒ，及びｎは前述の通り）の不飽和ジカルボン酸のＮ
−置換ィミドとを理論比においてジヱン縮合せしめるこ
とにある。
ある物質の合成に使用される。本発明方法に係る前記；
辻１）の化合物は、その大部分が新規化合物であり、ア
セトン、ジメチルホルムアミド及びジクロロェタンに可
溶であり、メタノール及びエタノールに一部分可溶であ
り、四塩化炭素及びクロロホルムにわずかに可溶であり
、そしてｎーアルカン類（ｎ−ペンタン、ｎ−へキサン
、ｎ−へブタン）及び水に実質的に不溶性であり且つ高
−融点を有する、白または薄黄色の結晶怪物質を含んで
なる。本発明に係るへキサクロロシクロベンタジェンと
不飽和ジカルボン酸のＮ−置換ィミドとのジェン付加物
の製造方法は、１５０乃至２０ぴ○の温度においてへキ
サクロロシクロベンタジェンと一般式（０）（式中、Ｒ
，Ｒ，及びｎは前述の通り）の不飽和ジカルボン酸のＮ
−置換ィミドとを理論比においてジヱン縮合せしめるこ
とにある。
ジェン付加物を製造するための出発原料としては、ジエ
ン（ヘキサクロロシクベンタジエン）、ならびに脂肪族
もしくは芳香族複素環式基またはその官能基で置換され
た議導体をＮ−置換基に含む不飽和ジカルボン酸のＮ−
置換ィミド類（たとえば、マレィン酸、シス−４ーシク
ロヘキセン−１，２ージカルボン酸または３−メチルー
シス、シスー４ーシクロヘキセンー１，２−ジカルボン
酸のＮ−置換ィミド）のようなジェノフィルを使用する
。
ン（ヘキサクロロシクベンタジエン）、ならびに脂肪族
もしくは芳香族複素環式基またはその官能基で置換され
た議導体をＮ−置換基に含む不飽和ジカルボン酸のＮ−
置換ィミド類（たとえば、マレィン酸、シス−４ーシク
ロヘキセン−１，２ージカルボン酸または３−メチルー
シス、シスー４ーシクロヘキセンー１，２−ジカルボン
酸のＮ−置換ィミド）のようなジェノフィルを使用する
。
へキサクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸
のＮ−置換ィミドとのジェン縮合は１５０乃至２００℃
の温度において行なう。
のＮ−置換ィミドとのジェン縮合は１５０乃至２００℃
の温度において行なう。
１５ぴ○未満の温度では目的生成物を高収率で生成でき
ない。
ない。
また、２０ぴ○より高い温度では反応混合物の燃焼がお
こる。本発明に係る方法はジェン及びジェノフイル間の
理論比において行なう。
こる。本発明に係る方法はジェン及びジェノフイル間の
理論比において行なう。
この比は最適比である。この比が減少すると目的生成物
の収率が低くなり、この比が理論比を越える高値になる
と効率が悪くなる。これは、理論量の出発試薬を使用す
る場合にそれらの全転化が保証されるからである。へキ
サクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸のＮ
−置換イミドとのジェン付加物の製造方法は一段階で進
行し且つ廃棄物を生じない。
の収率が低くなり、この比が理論比を越える高値になる
と効率が悪くなる。これは、理論量の出発試薬を使用す
る場合にそれらの全転化が保証されるからである。へキ
サクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸のＮ
−置換イミドとのジェン付加物の製造方法は一段階で進
行し且つ廃棄物を生じない。
この方法によって、出発試薬間の理論比において目的化
合物が高収率で生成される。この方法では、所定の立体
構造を有する化合物を製造できる。ジェンンとジェノフ
ィルとの理論比は、溶媒を使用せずまたは過剰のへキサ
クロロシクロベンタジェンを用いずに前記試薬のジェン
縮合を行なうことを可能にする。
合物が高収率で生成される。この方法では、所定の立体
構造を有する化合物を製造できる。ジェンンとジェノフ
ィルとの理論比は、溶媒を使用せずまたは過剰のへキサ
クロロシクロベンタジェンを用いずに前記試薬のジェン
縮合を行なうことを可能にする。
このことによって目的生成物の単離及び精製が容易にな
る。溶媒または過剰量のへキサクロロシクロベンタジェ
ンを使用しないことによって、この方法は危険がなく且
つ毒性の低いものとなる。
る。溶媒または過剰量のへキサクロロシクロベンタジェ
ンを使用しないことによって、この方法は危険がなく且
つ毒性の低いものとなる。
本発明に係る方法に従って、ヘキサクロロシクロベンタ
ジェンと不飽和ジカルボン酸のＮ一層操イミドとを反応
させることによって製造されたジェン付加物は、高融点
で且つ熱安定性の化合物であり、非常に多くの工業にお
いて実際に重要である。
ジェンと不飽和ジカルボン酸のＮ一層操イミドとを反応
させることによって製造されたジェン付加物は、高融点
で且つ熱安定性の化合物であり、非常に多くの工業にお
いて実際に重要である。
へキサクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸
のＮ−置換ィミドとのジェン付加物の製造方法は技術的
に簡易である。
のＮ−置換ィミドとのジェン付加物の製造方法は技術的
に簡易である。
これを以下に具体的に示す。健梓機、還流冷却器及び温
度計が装着された３つロフラスコにへキサクロロシクロ
ベンタジエンを装填し、雛拝しながら１５０乃至２００
℃の温度まで加熱し、そしてこれにジェノフイルを加え
る。
度計が装着された３つロフラスコにへキサクロロシクロ
ベンタジエンを装填し、雛拝しながら１５０乃至２００
℃の温度まで加熱し、そしてこれにジェノフイルを加え
る。
反応混合物を２．５時間以下の間、前記の選択された温
度に保つ。次いで、得られた混合物からジェン付加物を
精製すると同時に分離する。ジェン付加物の分離及び精
製は、常法に従って、すなわち、はじめ８０ト７０℃に
冷却された反応混合物から、ｎーアルカン中で付加物を
結晶化することによって行なう。
度に保つ。次いで、得られた混合物からジェン付加物を
精製すると同時に分離する。ジェン付加物の分離及び精
製は、常法に従って、すなわち、はじめ８０ト７０℃に
冷却された反応混合物から、ｎーアルカン中で付加物を
結晶化することによって行なう。
ｎ−アルカンとしては、ｎーヘブタン、ｎーヘキサン、
ｎーベンタン等またはそれらの市販混合物を用いる。得
られた固体析出物を炉遇し、再びｎーァルカソで洗浄し
、そして所望ならばさらに再結晶する。本発明に間する
理解を深めるために、本発明をさらに以下の実施例につ
いて説明する。
ｎーベンタン等またはそれらの市販混合物を用いる。得
られた固体析出物を炉遇し、再びｎーァルカソで洗浄し
、そして所望ならばさらに再結晶する。本発明に間する
理解を深めるために、本発明をさらに以下の実施例につ
いて説明する。
実施例 １
櫨梓機、還流冷却器及び温度計が装着された三つロフラ
スコ中に、ヘキサクロロシクロベンタジェン１００．雌
（０．３７グラムモル）を装填し、櫨拝しながら１８０
〜１８５℃の温度に加熱し、然る後、３−メチルーシス
、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸の
Ｎ−４ーアミノピリジルィミド概．聡（０．３７グラム
モル）をこれに加えた。
スコ中に、ヘキサクロロシクロベンタジェン１００．雌
（０．３７グラムモル）を装填し、櫨拝しながら１８０
〜１８５℃の温度に加熱し、然る後、３−メチルーシス
、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸の
Ｎ−４ーアミノピリジルィミド概．聡（０．３７グラム
モル）をこれに加えた。
前記温度において反応混合物を２時間縄拝した。得られ
た混合物から、目的生成物を精製すると同時に単離した
。このために、前記混合物は８０乃至７０℃の温度に冷
却し、そして激しく燈拝しながらこれにｎーヘプタン５
００の上を加えた。その結果析出した固体生成物を炉別
し、そして乾燥した。その結果、１，２，３，４，１１
，１１−へキサクロロー６ーメチルートリシクロ（６，
２，１，０５，１０）ーウンデセー２ーエンー７，８−
ジカルボン酸のＮ−４‐ァミノピリジルィミドが１８１
．蟹得られた（理論収量の９６１％）。生成物の融点は
１９５〜１９が○であった。実測値、％：Ｃ＝４４．１
６、Ｈ＝２．５９、ＣＩ：４１．５い Ｎ＝５．３９。
た混合物から、目的生成物を精製すると同時に単離した
。このために、前記混合物は８０乃至７０℃の温度に冷
却し、そして激しく燈拝しながらこれにｎーヘプタン５
００の上を加えた。その結果析出した固体生成物を炉別
し、そして乾燥した。その結果、１，２，３，４，１１
，１１−へキサクロロー６ーメチルートリシクロ（６，
２，１，０５，１０）ーウンデセー２ーエンー７，８−
ジカルボン酸のＮ−４‐ァミノピリジルィミドが１８１
．蟹得られた（理論収量の９６１％）。生成物の融点は
１９５〜１９が○であった。実測値、％：Ｃ＝４４．１
６、Ｈ＝２．５９、ＣＩ：４１．５い Ｎ＝５．３９。
Ｃ，９日，４ＣＩ６Ｎ２０２としての計算値、％：Ｃ＝
４４．２７、Ｈ＝２．７２、ＣＩ＝４１．３０ Ｎ＝５
．４４。
４４．２７、Ｈ＝２．７２、ＣＩ＝４１．３０ Ｎ＝５
．４４。
実施例 ２前記実施例１に記載の操作に従って、１８０
〜１８５℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
１００．雌（０．３７グラムモル）とシスー４−シクロ
ヘキセンー１，２ージカルボン酸のＮーバラーヒドロキ
シフェニルイミド磯．滋（０．３７グラムモル）とを反
応せしめた。
〜１８５℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
１００．雌（０．３７グラムモル）とシスー４−シクロ
ヘキセンー１，２ージカルボン酸のＮーバラーヒドロキ
シフェニルイミド磯．滋（０．３７グラムモル）とを反
応せしめた。
その結果、１，２，３，４，１１，１１ーヘキサクロロ
トリシクロ−（６，２，１，０５，１０）ーウンデセー
２ーエン−７，８ージカルボン酸のＮ−パラ−ヒドロキ
シフェニルイミド１粉．滋が得られた（理論収量の９７
．０％）。生成物の鷲＆点は２４２〜２４３％であった
。実測値、％：Ｃ＝４４．２９、Ｈ＝２．６０、ＣＩ＝
４１．１以 Ｎ＝２．５５。
トリシクロ−（６，２，１，０５，１０）ーウンデセー
２ーエン−７，８ージカルボン酸のＮ−パラ−ヒドロキ
シフェニルイミド１粉．滋が得られた（理論収量の９７
．０％）。生成物の鷲＆点は２４２〜２４３％であった
。実測値、％：Ｃ＝４４．２９、Ｈ＝２．６０、ＣＩ＝
４１．１以 Ｎ＝２．５５。
Ｃ，９日，３ＣＩ６Ｎ０３としての計算値、％：Ｃ＝
４４．１＆ Ｈ＝２．５２、ＣＩ＝４１．２８ Ｎ＝２
．７＆実施例 ３ 前記実施例１に記載の操作に従って、１８０〜１８５℃
において、ヘキサクロロシクロベンタジエンｌｏ咳（ｏ
．３７グラムモル）と３ーメチルーシス、シスー４ーシ
クロヘキセン−１，２ージカルボン酸のＮーメターヒド
ロキシフェニルイミド９９．滋（０．３７グラムモル）
とを反応せしめた。
４４．１＆ Ｈ＝２．５２、ＣＩ＝４１．２８ Ｎ＝２
．７＆実施例 ３ 前記実施例１に記載の操作に従って、１８０〜１８５℃
において、ヘキサクロロシクロベンタジエンｌｏ咳（ｏ
．３７グラムモル）と３ーメチルーシス、シスー４ーシ
クロヘキセン−１，２ージカルボン酸のＮーメターヒド
ロキシフェニルイミド９９．滋（０．３７グラムモル）
とを反応せしめた。
その結果、１，２，３，４，１１，１１ーヘキサクロロ
ー６−メチルートリシクロ−（６，２，１，０５，１０
）−ウンデセ−２ーェン−７，８ージカルボン酸のＮ−
メターヒドロキシフヱニルィミドが１９３．蟹得られた
（理論収量の９７．１％）。生成物の融点は１４１〜１
４か○であった。実測値、％：Ｃ＝４５．４０、Ｈ＝２
．８１、ＣＩ＝３９．１ふ Ｎ＝２．５７。
ー６−メチルートリシクロ−（６，２，１，０５，１０
）−ウンデセ−２ーェン−７，８ージカルボン酸のＮ−
メターヒドロキシフヱニルィミドが１９３．蟹得られた
（理論収量の９７．１％）。生成物の融点は１４１〜１
４か○であった。実測値、％：Ｃ＝４５．４０、Ｈ＝２
．８１、ＣＩ＝３９．１ふ Ｎ＝２．５７。
Ｃ２虹，５ＣＩ６Ｎ０３としての計算値、％：４５．２
８ Ｈ＝２．８３ＣＩ＝４０．１８ Ｎ＝２．６も実施
例 ４前記実施例１に記載の操作に従って、１８０〜１
８５℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン１０
０．雌（０．３７グラムモル）とシスー４ーシクロヘキ
センー１，２−ジカルボン酸のＮーオルト−クロロフエ
ニルイミド９５．７ｇ（０．３７グラムモル）とを反応
せしめた。
８ Ｈ＝２．８３ＣＩ＝４０．１８ Ｎ＝２．６も実施
例 ４前記実施例１に記載の操作に従って、１８０〜１
８５℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン１０
０．雌（０．３７グラムモル）とシスー４ーシクロヘキ
センー１，２−ジカルボン酸のＮーオルト−クロロフエ
ニルイミド９５．７ｇ（０．３７グラムモル）とを反応
せしめた。
その結果、１，２，３，４，１１，１１−へキサクロロ
ロトリシクロー（６，２，１，０５，１０）ーウンデセ
ー２−エン−７，８ージカルボン酸のＮーオルトクロロ
フェニルイミドが１８８．獲得られた（理論収量の９６
．２％）。生成物の融点は１９９〜２００ｑＣであった
。実測値、％：Ｃ＝４２．４９、Ｈ＝２．１６、ＣＩ＝
４６．３１、Ｎ＝２．５７。
ロトリシクロー（６，２，１，０５，１０）ーウンデセ
ー２−エン−７，８ージカルボン酸のＮーオルトクロロ
フェニルイミドが１８８．獲得られた（理論収量の９６
．２％）。生成物の融点は１９９〜２００ｑＣであった
。実測値、％：Ｃ＝４２．４９、Ｈ＝２．１６、ＣＩ＝
４６．３１、Ｎ＝２．５７。
Ｃ．９日，２ＣＩ７Ｎ０２としての計算値、％：Ｃ＝４
２．６０ Ｈ＝２．２４ ＣＩ：４６．６９ Ｎ＝２．
６２。
２．６０ Ｈ＝２．２４ ＣＩ：４６．６９ Ｎ＝２．
６２。
実施例 ５前記実施例１に記載の操作に従って、１５０
〜１６０℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
２７．錐（０．１グラムモル）とＮ−４ーアミノピリジ
ルマレィンィミド１７．蜜（０．１グラムモル）とを反
応せしめた。
〜１６０℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
２７．錐（０．１グラムモル）とＮ−４ーアミノピリジ
ルマレィンィミド１７．蜜（０．１グラムモル）とを反
応せしめた。
その結果、１，４，５，６，７，７−へキサクロロビシ
クロ−（２，２１）ーヘプトー５ーェンー２，３ージカ
ルボン酸のＮ−４−アミ／ピリジルィミドが４３．１ｇ
撮られた（理論収量の９６．４％）。生成物の繭虫点は
２鼠〜２６６℃であった。実測値、％：Ｃ＝３７．２５
、Ｈ＝１．２５、ＣＩ＝４７．３１、Ｎ＝６．１１。Ｃ
，４日６ＣＩ６Ｎ２０２としての計算値、％：Ｃ＝３７
．５＆ Ｈ＝１．３４ＣＩ＝４７．６ふ Ｎ＝６．２Ｇ
実施例 ６前記実施例１に記載の操作に従って、１５０
〜１６０℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
２７．巡（０．１グラムモル）とＮーメタ−ヒドロキシ
フェニルマレインイミド１９．雌（０．１グラムモル）
とを反応せしめた。
クロ−（２，２１）ーヘプトー５ーェンー２，３ージカ
ルボン酸のＮ−４−アミ／ピリジルィミドが４３．１ｇ
撮られた（理論収量の９６．４％）。生成物の繭虫点は
２鼠〜２６６℃であった。実測値、％：Ｃ＝３７．２５
、Ｈ＝１．２５、ＣＩ＝４７．３１、Ｎ＝６．１１。Ｃ
，４日６ＣＩ６Ｎ２０２としての計算値、％：Ｃ＝３７
．５＆ Ｈ＝１．３４ＣＩ＝４７．６ふ Ｎ＝６．２Ｇ
実施例 ６前記実施例１に記載の操作に従って、１５０
〜１６０℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
２７．巡（０．１グラムモル）とＮーメタ−ヒドロキシ
フェニルマレインイミド１９．雌（０．１グラムモル）
とを反応せしめた。
その結果、１，４，５，６，７，７−へキサクロ。ビシ
クロ−（２，２，１）ーヘプトー５ーェン−２，３ージ
カルボン酸のＮ−メターヒド。キシフェニルィミド４５
．腿が得られた（理論収量の聡．６％）。生成物の融点
は松８〜２２９ｑｏであった。実測値、％：Ｃ＝斑．５
９、Ｈ＝１．５１、ＣＩ＝４５．８３ Ｎ＝２．９０。
クロ−（２，２，１）ーヘプトー５ーェン−２，３ージ
カルボン酸のＮ−メターヒド。キシフェニルィミド４５
．腿が得られた（理論収量の聡．６％）。生成物の融点
は松８〜２２９ｑｏであった。実測値、％：Ｃ＝斑．５
９、Ｈ＝１．５１、ＣＩ＝４５．８３ Ｎ＝２．９０。
Ｃ，５日７ＣＩ６Ｎ０３としての計算値、％：Ｃ＝粉．
９０ Ｈ＝１．５１、ＣＩ＝４６．１Ｑ Ｎ＝３．０＆
実施例 ７前記実施例１に記載の操作に従って、１５０
乃至１６ぴ０において、ヘキサクロロシクロベンタジエ
ン２７．錐（０．１グラムモル）とＮ−オルトーヒドロ
キシフェニルマレインイミド１９．咳（０．１グラムモ
ル）とを反応せしめた。
９０ Ｈ＝１．５１、ＣＩ＝４６．１Ｑ Ｎ＝３．０＆
実施例 ７前記実施例１に記載の操作に従って、１５０
乃至１６ぴ０において、ヘキサクロロシクロベンタジエ
ン２７．錐（０．１グラムモル）とＮ−オルトーヒドロ
キシフェニルマレインイミド１９．咳（０．１グラムモ
ル）とを反応せしめた。
その結果、１，４，５，６，７，７−へキサクロロビシ
クロー（２，２，１）−へプト−５ーェンー２，３−ジ
カルボン酸のＮ−オルトーヒドロキシフエニルイミドが
４５．総得られた（理論収量の９７．８％）。生成物の
融点は２６４〜２６５ｏ○であった。実測値、％：Ｃ＝
斑．６１、Ｈ＝１．５９、ＣＩ＝４５．６Ｌ Ｎ＝２．
９ふＣ，ｓＨ７ＣＩ６Ｎ０３としての計算値、％：Ｃ＝
斑．９０ Ｈ；１．５１、ＣＩｉ４６．１０、Ｎ＝３．
０公実施例 ８前記実施例１に記載の操作に従って、１
５０乃至１６０００において、ヘキサクロロシクロベン
タジエン２７．錐（０．１グラムモル）とＮーオルトー
クｏｏフエニルマレインイミド２０．８ｇ（０．１グラ
ムモル）とを反応せしめた。
クロー（２，２，１）−へプト−５ーェンー２，３−ジ
カルボン酸のＮ−オルトーヒドロキシフエニルイミドが
４５．総得られた（理論収量の９７．８％）。生成物の
融点は２６４〜２６５ｏ○であった。実測値、％：Ｃ＝
斑．６１、Ｈ＝１．５９、ＣＩ＝４５．６Ｌ Ｎ＝２．
９ふＣ，ｓＨ７ＣＩ６Ｎ０３としての計算値、％：Ｃ＝
斑．９０ Ｈ；１．５１、ＣＩｉ４６．１０、Ｎ＝３．
０公実施例 ８前記実施例１に記載の操作に従って、１
５０乃至１６０００において、ヘキサクロロシクロベン
タジエン２７．錐（０．１グラムモル）とＮーオルトー
クｏｏフエニルマレインイミド２０．８ｇ（０．１グラ
ムモル）とを反応せしめた。
その結果、１，４，５，６，７，７−へキサクロロビシ
クロ−（２，２，１）−へプト−５−ェンー２，３−ジ
カルボン酸のＮ−オルトクロロフェニルィミドが４６．
錐得られた（理論収量の９６．３％）。生成物の融点は
２００乃至２０１℃であった。実測値、％：Ｃ＝３７．
２３、Ｈ：１．３１、ＣＩ＝５１．４９ Ｎ＝２．７も
Ｃ，５ＱＣ１７Ｎ０２としての計算値、％：Ｃ＝３７．
４０ Ｈ＝１．２も ＣＩ＝５１．７１、Ｎ＝２．９１
。
クロ−（２，２，１）−へプト−５−ェンー２，３−ジ
カルボン酸のＮ−オルトクロロフェニルィミドが４６．
錐得られた（理論収量の９６．３％）。生成物の融点は
２００乃至２０１℃であった。実測値、％：Ｃ＝３７．
２３、Ｈ：１．３１、ＣＩ＝５１．４９ Ｎ＝２．７も
Ｃ，５ＱＣ１７Ｎ０２としての計算値、％：Ｃ＝３７．
４０ Ｈ＝１．２も ＣＩ＝５１．７１、Ｎ＝２．９１
。
実施例 ９前記実施例１に記載の操作に従って、１５０
〜１６０℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
２７．※（０．１グラムモル）とＮ‐２ーアミノピリジ
ルマレィンィミド１７．選（０．１グラムモル）とを反
応せしめた。
〜１６０℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
２７．※（０．１グラムモル）とＮ‐２ーアミノピリジ
ルマレィンィミド１７．選（０．１グラムモル）とを反
応せしめた。
その結果、１，４，５，６，７，７ーヘキサクロロピシ
クロー（２，２，１）ーヘプトー５ーェン−２，３ージ
カルボン酸のＮ−２−アミノピリジルィミドが４２．班
得られた（理論収量の９６．１％）。生成物の融点は１
７０〜１７１℃であった。実測値、％：Ｃ＝３７．２９
、Ｈ＝１．２５、ＣＩ＝４７．４７、Ｎ＝６．００。
クロー（２，２，１）ーヘプトー５ーェン−２，３ージ
カルボン酸のＮ−２−アミノピリジルィミドが４２．班
得られた（理論収量の９６．１％）。生成物の融点は１
７０〜１７１℃であった。実測値、％：Ｃ＝３７．２９
、Ｈ＝１．２５、ＣＩ＝４７．４７、Ｎ＝６．００。
Ｃ，４日６ＣＩ６Ｎ２０２としての計算値、％：Ｃ＝３
７．５８ Ｈ＝１．３４ＣＩ＝４７．６ふ Ｎ＝６．２
０実施例 １０前記実施例１に記載の操作に従って、ヘ
キサクロロシクロベンタジエン１００．雌（０．３７グ
ラムモル）とＮ−パラーカルボキシフヱニルイミドーシ
スー４−シクロヘキセンー１，２ージカルボン酸９９．
総（０．３７グラムモル）とを反応せしめた。
７．５８ Ｈ＝１．３４ＣＩ＝４７．６ふ Ｎ＝６．２
０実施例 １０前記実施例１に記載の操作に従って、ヘ
キサクロロシクロベンタジエン１００．雌（０．３７グ
ラムモル）とＮ−パラーカルボキシフヱニルイミドーシ
スー４−シクロヘキセンー１，２ージカルボン酸９９．
総（０．３７グラムモル）とを反応せしめた。
その結果、１，２，３，４，１１，１１ーヘキサクロロ
トリシクロー（６，２，１，０５，１０）ーウンデセ−
２−ェンー７，８ージカルボン酸のＮーパラーカルボキ
シフェニルィミド１９２．９ｇが得られた（理論収量の
９６．８％）。目的生成物の融点は２８３〜２８４℃、
酸価は１０１．８であった。実測値、％：Ｃ＝４３．８
９、Ｈ＝２．２０、ＣＩ＝３８．８９ Ｎ＝２．２ＱＣ
幻日，３ＣＩ６Ｎ０４としての計算値、％：Ｃ＝４４．
１２、Ｈ＝２．３９、ＣＩ＝３９．１５、Ｎ＝２．５７
：酸価＝１０３．０。
トリシクロー（６，２，１，０５，１０）ーウンデセ−
２−ェンー７，８ージカルボン酸のＮーパラーカルボキ
シフェニルィミド１９２．９ｇが得られた（理論収量の
９６．８％）。目的生成物の融点は２８３〜２８４℃、
酸価は１０１．８であった。実測値、％：Ｃ＝４３．８
９、Ｈ＝２．２０、ＣＩ＝３８．８９ Ｎ＝２．２ＱＣ
幻日，３ＣＩ６Ｎ０４としての計算値、％：Ｃ＝４４．
１２、Ｈ＝２．３９、ＣＩ＝３９．１５、Ｎ＝２．５７
：酸価＝１０３．０。
実施例 １１
前記実施例１に記載の操作に従って、ヘキサクロロシク
ロベンタジエン１００．雌（０．３７グラムモル）と３
−メチルーシス、シスー４ーシクロヘキセンー１，２−
ジカルボン酸のＮーパラーカルボキシフエニルイミド１
０４．唆（０．３７グラムモル）とを反応せしめて、１
，２，３，４，１１，１１ーヘキサクロロー６−メチル
ートリシクロー（６，２，１，０５，１０）ーウンデセ
ー２−エンー７，８ージカルポン酸のＮーパラーカルポ
キシフェニルイミド１９５．笹が得られた（理論収量の
９５．６％）。
ロベンタジエン１００．雌（０．３７グラムモル）と３
−メチルーシス、シスー４ーシクロヘキセンー１，２−
ジカルボン酸のＮーパラーカルボキシフエニルイミド１
０４．唆（０．３７グラムモル）とを反応せしめて、１
，２，３，４，１１，１１ーヘキサクロロー６−メチル
ートリシクロー（６，２，１，０５，１０）ーウンデセ
ー２−エンー７，８ージカルポン酸のＮーパラーカルポ
キシフェニルイミド１９５．笹が得られた（理論収量の
９５．６％）。
目的生成物の融点は２３７〜２３９ｑｏであった。実測
値、％：Ｃ＝４４．８８、Ｈ＝２４．１、ＣＩ＝３７．
８０ Ｎ＝２．３＆Ｃ公日，５ＣＩぶ０４としての計算
値、％：Ｃ＝４５１０ Ｈ：２．６９ＣＩ＝粉．１７、
Ｎ＝２．５１０実施例 １２前記実施例１に記載の操作
に従って、ヘキサクロロシクロベンタジヱン１０雌（０
．３７グラムモル）とシスー４ーシクロヘキセン−１，
２ージカルボン酸のＮ−メターカルボキシフェニルィミ
ド９９．３ｇ（０．３７グラムモル）とを反応せしめて
、１，２，３，４，１１，１１ーヘキサクロ。
値、％：Ｃ＝４４．８８、Ｈ＝２４．１、ＣＩ＝３７．
８０ Ｎ＝２．３＆Ｃ公日，５ＣＩぶ０４としての計算
値、％：Ｃ＝４５１０ Ｈ：２．６９ＣＩ＝粉．１７、
Ｎ＝２．５１０実施例 １２前記実施例１に記載の操作
に従って、ヘキサクロロシクロベンタジヱン１０雌（０
．３７グラムモル）とシスー４ーシクロヘキセン−１，
２ージカルボン酸のＮ−メターカルボキシフェニルィミ
ド９９．３ｇ（０．３７グラムモル）とを反応せしめて
、１，２，３，４，１１，１１ーヘキサクロ。
トリシクロー（６，２，１，０５，１０）ーウンデセー
２ーエン−７，８−ジカルボン酸のＮ−メタカルボキシ
フェニルイミド１９１．酸が得られた（理論収量の９６
１％）。目的生成物の融点は２４０〜２４２０、酸価は
１０２．０であった。実測値、％：Ｃ＝４３．９０、Ｈ
＝２．０５、ＣＩ＝滋．９２、Ｎ＝２．１＆Ｃの日，３
ＣＩぶ０４としての計算値、％：Ｃ＝４４．１２、Ｈ＝
２．３９、ＣＩ＝３９．１５、Ｎ；２．５７：酸価＝１
０３．０。
２ーエン−７，８−ジカルボン酸のＮ−メタカルボキシ
フェニルイミド１９１．酸が得られた（理論収量の９６
１％）。目的生成物の融点は２４０〜２４２０、酸価は
１０２．０であった。実測値、％：Ｃ＝４３．９０、Ｈ
＝２．０５、ＣＩ＝滋．９２、Ｎ＝２．１＆Ｃの日，３
ＣＩぶ０４としての計算値、％：Ｃ＝４４．１２、Ｈ＝
２．３９、ＣＩ＝３９．１５、Ｎ；２．５７：酸価＝１
０３．０。
実施例 １３
前記実施例１に記載の操作に従って、ヘキサクロロシク
ロベンタジエン１００．雌（０．３７グラムモル）及び
シスー４ーシクロヘキセンー１，２−ジカルポン酸のＮ
−４一アミノピリジルィミド８３．斑（０．３７グラム
モル）を反応せしめて、１，２，３，４，ＩＬＩＩーヘ
キサクロロトリシクロ−（６，２，１，０５，１０）ー
ウンデセー２−エンー７，８ージカルボン酸のＮ−４ー
アミ／ピリジルィミド１７４．雛が得られた（理論収量
の９５．１％）。
ロベンタジエン１００．雌（０．３７グラムモル）及び
シスー４ーシクロヘキセンー１，２−ジカルポン酸のＮ
−４一アミノピリジルィミド８３．斑（０．３７グラム
モル）を反応せしめて、１，２，３，４，ＩＬＩＩーヘ
キサクロロトリシクロ−（６，２，１，０５，１０）ー
ウンデセー２−エンー７，８ージカルボン酸のＮ−４ー
アミ／ピリジルィミド１７４．雛が得られた（理論収量
の９５．１％）。
生成物の融点は２６６〜２６７℃であった。実測値、％
：Ｃ＝４２．８９、Ｈ＝２．０５、ＣＩ＝４２．０８
Ｎ＝５．１１。Ｃ，８日比ＣＩ６Ｎ２０２としての計算
値、％：Ｃ＝４３．１１、Ｈ＝２．３９ ＣＩ＝４２．
５１、Ｎ＝５．５９。
：Ｃ＝４２．８９、Ｈ＝２．０５、ＣＩ＝４２．０８
Ｎ＝５．１１。Ｃ，８日比ＣＩ６Ｎ２０２としての計算
値、％：Ｃ＝４３．１１、Ｈ＝２．３９ ＣＩ＝４２．
５１、Ｎ＝５．５９。
実施例 １４：１，４，５，６，７，７ーヘキサクロロ
ビシクロー（２，２，１）ーヘプトー５ーエンー２，３
ージカルボン酸のＮ−パラーカルボキシフェニノレイミ
ド１６ｏ〜１６５℃の温度に加熱されたへキサクロロシ
クロベンタジヱン１３．６酸（０．０５グラムモル）中
で１、Ｎ一／ぐラーカルボキシフエニルマレインイミド
１０．８５ｇ（０．０５グラムモル）を、４０分間に亘
り、均一にバッチ処理した。
ビシクロー（２，２，１）ーヘプトー５ーエンー２，３
ージカルボン酸のＮ−パラーカルボキシフェニノレイミ
ド１６ｏ〜１６５℃の温度に加熱されたへキサクロロシ
クロベンタジヱン１３．６酸（０．０５グラムモル）中
で１、Ｎ一／ぐラーカルボキシフエニルマレインイミド
１０．８５ｇ（０．０５グラムモル）を、４０分間に亘
り、均一にバッチ処理した。
その後の処理を実施例１と同様に行なったところ、クロ
レンド酸のＮーパラーカルボキシフェニルィミド２３．
彼（理論収量の９４．７％）が得られた。生成物の融点
は３２４〜３２６００は、純度は０．７２であった。実
測値（％）：Ｃ＝滋．８５、Ｈ＝１．２０、ＣＩ＝４４
．９８ Ｎ＝２．６４。
レンド酸のＮーパラーカルボキシフェニルィミド２３．
彼（理論収量の９４．７％）が得られた。生成物の融点
は３２４〜３２６００は、純度は０．７２であった。実
測値（％）：Ｃ＝滋．８５、Ｈ＝１．２０、ＣＩ＝４４
．９８ Ｎ＝２．６４。
Ｃ，６日７ＣＩ６Ｎ０４としての計算値（％）：Ｃ＝３
９．１８ Ｈ＝１．４２、ＣＩ＝４３．４０ Ｎ＝２．
８ふ実施例 １５： １，４，５，６，７，７ーヘキサクロロビシクロー（２
，２，１）ーヘプトー５ーエンー２，３ージカルボン酸
のＮーメターカルボキシフェニルイミド１６ｏ〜１６９
０の温度に加熱されたへキサクロロシクロベンタジェン
１３．６舷（０．０５グラムモル）中で・、Ｎーメター
カルボキシフエニルマレインイミド１０．８雛（０．０
５グラムモル）を、４０分間に亘り、均一にバッチ処理
した。
９．１８ Ｈ＝１．４２、ＣＩ＝４３．４０ Ｎ＝２．
８ふ実施例 １５： １，４，５，６，７，７ーヘキサクロロビシクロー（２
，２，１）ーヘプトー５ーエンー２，３ージカルボン酸
のＮーメターカルボキシフェニルイミド１６ｏ〜１６９
０の温度に加熱されたへキサクロロシクロベンタジェン
１３．６舷（０．０５グラムモル）中で・、Ｎーメター
カルボキシフエニルマレインイミド１０．８雛（０．０
５グラムモル）を、４０分間に亘り、均一にバッチ処理
した。
その後の処理を実施例１と同様に行なったところ、クロ
レンド酸のＮーメタ−カルボキシフェニルィミド２２．
雛（理論収量の９３．０％）が得られた。生成物の融点
は２３０〜２３１℃（純度は０．７４）であった。実施
値（％）：Ｃ＝３８．９１、Ｈ＝１．１８、ＣＩ＝４２
．９Ｌ Ｎ＝２．５９。
レンド酸のＮーメタ−カルボキシフェニルィミド２２．
雛（理論収量の９３．０％）が得られた。生成物の融点
は２３０〜２３１℃（純度は０．７４）であった。実施
値（％）：Ｃ＝３８．９１、Ｈ＝１．１８、ＣＩ＝４２
．９Ｌ Ｎ＝２．５９。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＨまたはＣＨ＿３であり；Ｒ＿１は２−
Ｃ＿５Ｈ＿４Ｎ、４−Ｃ＿５Ｈ＿４ＮまたはＣ＿６Ｈ＿
４Ｙ（式中、ＹはＯＨ、ＣｌまたはＣＯＯＨである）で
あり；そして、ｎは０または１である〕で表わされる不
飽和ジカルボン酸のＮ−置換イミド類とヘキサクロロシ
クロペンタジエンとのジエン付加物の製造方法であつて
、 １５０〜２００℃の温度においてヘキサクロロシク
ロペンタジエンと一般式（II）▲数式、化学式、表等が
あります▼ 〔式中、Ｒ，Ｒ＿１及びｎは前述の通り〕で表わされ
る不飽和ジカルボン酸のＮ−置換イミドとを理論比にお
いてジエン縮合せしめることを特徴とするジエン付加物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP313680A JPS6031822B2 (ja) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | ジェン付加物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP313680A JPS6031822B2 (ja) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | ジェン付加物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56100762A JPS56100762A (en) | 1981-08-12 |
| JPS6031822B2 true JPS6031822B2 (ja) | 1985-07-24 |
Family
ID=11548931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP313680A Expired JPS6031822B2 (ja) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | ジェン付加物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031822B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0421461Y2 (ja) * | 1988-06-17 | 1992-05-15 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005325033A (ja) * | 2004-05-12 | 2005-11-24 | Jsr Corp | ノルボルネン系誘導体およびその製造方法 |
-
1980
- 1980-01-17 JP JP313680A patent/JPS6031822B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0421461Y2 (ja) * | 1988-06-17 | 1992-05-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56100762A (en) | 1981-08-12 |
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