JPS6031822B2 - ジェン付加物の製造方法 - Google Patents
ジェン付加物の製造方法Info
- Publication number
- JPS6031822B2 JPS6031822B2 JP313680A JP313680A JPS6031822B2 JP S6031822 B2 JPS6031822 B2 JP S6031822B2 JP 313680 A JP313680 A JP 313680A JP 313680 A JP313680 A JP 313680A JP S6031822 B2 JPS6031822 B2 JP S6031822B2
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- JP
- Japan
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- gmol
- dicarboxylic acid
- hexachlorocyclobentadiene
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- melting point
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヘキサクロロシクロベンタジェンと不飽和ジ
カルボン酸のN−置換ィミド類とのジェン付加物の新規
の製造方法に関する。
カルボン酸のN−置換ィミド類とのジェン付加物の新規
の製造方法に関する。
本発明方法の目的化合物は、以下の一般式(1)〔式中
、RはHまたはCQであり;R,は2一C5日N、4−
C5日4NまたはC6はY(式中、YはOH、CIまた
はCOO日である)であり;そして、nは0または1で
ある〕を有する。
、RはHまたはCQであり;R,は2一C5日N、4−
C5日4NまたはC6はY(式中、YはOH、CIまた
はCOO日である)であり;そして、nは0または1で
ある〕を有する。
これらの化合物は、その化学構造上の特性により、自己
消火性のェポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル等の製造用のモ/マー及びアンチ
ピレン(antipMe船:ポリマー材料に不燃性を付
与する物質)として有用であり、前記のポリマーには、
宇宙船、航空機、機械工業、造船、土木及び家庭用等の
用途が考えられる。
消火性のェポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニル等の製造用のモ/マー及びアンチ
ピレン(antipMe船:ポリマー材料に不燃性を付
与する物質)として有用であり、前記のポリマーには、
宇宙船、航空機、機械工業、造船、土木及び家庭用等の
用途が考えられる。
これらの化合物はまた、生物学的及び生理学的に活性の
ある物質の合成に使用される。本発明方法に係る前記;
辻1)の化合物は、その大部分が新規化合物であり、ア
セトン、ジメチルホルムアミド及びジクロロェタンに可
溶であり、メタノール及びエタノールに一部分可溶であ
り、四塩化炭素及びクロロホルムにわずかに可溶であり
、そしてnーアルカン類(n−ペンタン、n−へキサン
、n−へブタン)及び水に実質的に不溶性であり且つ高
−融点を有する、白または薄黄色の結晶怪物質を含んで
なる。本発明に係るへキサクロロシクロベンタジェンと
不飽和ジカルボン酸のN−置換ィミドとのジェン付加物
の製造方法は、150乃至20ぴ○の温度においてへキ
サクロロシクロベンタジェンと一般式(0)(式中、R
,R,及びnは前述の通り)の不飽和ジカルボン酸のN
−置換ィミドとを理論比においてジヱン縮合せしめるこ
とにある。
ある物質の合成に使用される。本発明方法に係る前記;
辻1)の化合物は、その大部分が新規化合物であり、ア
セトン、ジメチルホルムアミド及びジクロロェタンに可
溶であり、メタノール及びエタノールに一部分可溶であ
り、四塩化炭素及びクロロホルムにわずかに可溶であり
、そしてnーアルカン類(n−ペンタン、n−へキサン
、n−へブタン)及び水に実質的に不溶性であり且つ高
−融点を有する、白または薄黄色の結晶怪物質を含んで
なる。本発明に係るへキサクロロシクロベンタジェンと
不飽和ジカルボン酸のN−置換ィミドとのジェン付加物
の製造方法は、150乃至20ぴ○の温度においてへキ
サクロロシクロベンタジェンと一般式(0)(式中、R
,R,及びnは前述の通り)の不飽和ジカルボン酸のN
−置換ィミドとを理論比においてジヱン縮合せしめるこ
とにある。
ジェン付加物を製造するための出発原料としては、ジエ
ン(ヘキサクロロシクベンタジエン)、ならびに脂肪族
もしくは芳香族複素環式基またはその官能基で置換され
た議導体をN−置換基に含む不飽和ジカルボン酸のN−
置換ィミド類(たとえば、マレィン酸、シス−4ーシク
ロヘキセン−1,2ージカルボン酸または3−メチルー
シス、シスー4ーシクロヘキセンー1,2−ジカルボン
酸のN−置換ィミド)のようなジェノフィルを使用する
。
ン(ヘキサクロロシクベンタジエン)、ならびに脂肪族
もしくは芳香族複素環式基またはその官能基で置換され
た議導体をN−置換基に含む不飽和ジカルボン酸のN−
置換ィミド類(たとえば、マレィン酸、シス−4ーシク
ロヘキセン−1,2ージカルボン酸または3−メチルー
シス、シスー4ーシクロヘキセンー1,2−ジカルボン
酸のN−置換ィミド)のようなジェノフィルを使用する
。
へキサクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸
のN−置換ィミドとのジェン縮合は150乃至200℃
の温度において行なう。
のN−置換ィミドとのジェン縮合は150乃至200℃
の温度において行なう。
15ぴ○未満の温度では目的生成物を高収率で生成でき
ない。
ない。
また、20ぴ○より高い温度では反応混合物の燃焼がお
こる。本発明に係る方法はジェン及びジェノフイル間の
理論比において行なう。
こる。本発明に係る方法はジェン及びジェノフイル間の
理論比において行なう。
この比は最適比である。この比が減少すると目的生成物
の収率が低くなり、この比が理論比を越える高値になる
と効率が悪くなる。これは、理論量の出発試薬を使用す
る場合にそれらの全転化が保証されるからである。へキ
サクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸のN
−置換イミドとのジェン付加物の製造方法は一段階で進
行し且つ廃棄物を生じない。
の収率が低くなり、この比が理論比を越える高値になる
と効率が悪くなる。これは、理論量の出発試薬を使用す
る場合にそれらの全転化が保証されるからである。へキ
サクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸のN
−置換イミドとのジェン付加物の製造方法は一段階で進
行し且つ廃棄物を生じない。
この方法によって、出発試薬間の理論比において目的化
合物が高収率で生成される。この方法では、所定の立体
構造を有する化合物を製造できる。ジェンンとジェノフ
ィルとの理論比は、溶媒を使用せずまたは過剰のへキサ
クロロシクロベンタジェンを用いずに前記試薬のジェン
縮合を行なうことを可能にする。
合物が高収率で生成される。この方法では、所定の立体
構造を有する化合物を製造できる。ジェンンとジェノフ
ィルとの理論比は、溶媒を使用せずまたは過剰のへキサ
クロロシクロベンタジェンを用いずに前記試薬のジェン
縮合を行なうことを可能にする。
このことによって目的生成物の単離及び精製が容易にな
る。溶媒または過剰量のへキサクロロシクロベンタジェ
ンを使用しないことによって、この方法は危険がなく且
つ毒性の低いものとなる。
る。溶媒または過剰量のへキサクロロシクロベンタジェ
ンを使用しないことによって、この方法は危険がなく且
つ毒性の低いものとなる。
本発明に係る方法に従って、ヘキサクロロシクロベンタ
ジェンと不飽和ジカルボン酸のN一層操イミドとを反応
させることによって製造されたジェン付加物は、高融点
で且つ熱安定性の化合物であり、非常に多くの工業にお
いて実際に重要である。
ジェンと不飽和ジカルボン酸のN一層操イミドとを反応
させることによって製造されたジェン付加物は、高融点
で且つ熱安定性の化合物であり、非常に多くの工業にお
いて実際に重要である。
へキサクロロシクロベンタジェンと不飽和ジカルボン酸
のN−置換ィミドとのジェン付加物の製造方法は技術的
に簡易である。
のN−置換ィミドとのジェン付加物の製造方法は技術的
に簡易である。
これを以下に具体的に示す。健梓機、還流冷却器及び温
度計が装着された3つロフラスコにへキサクロロシクロ
ベンタジエンを装填し、雛拝しながら150乃至200
℃の温度まで加熱し、そしてこれにジェノフイルを加え
る。
度計が装着された3つロフラスコにへキサクロロシクロ
ベンタジエンを装填し、雛拝しながら150乃至200
℃の温度まで加熱し、そしてこれにジェノフイルを加え
る。
反応混合物を2.5時間以下の間、前記の選択された温
度に保つ。次いで、得られた混合物からジェン付加物を
精製すると同時に分離する。ジェン付加物の分離及び精
製は、常法に従って、すなわち、はじめ80ト70℃に
冷却された反応混合物から、nーアルカン中で付加物を
結晶化することによって行なう。
度に保つ。次いで、得られた混合物からジェン付加物を
精製すると同時に分離する。ジェン付加物の分離及び精
製は、常法に従って、すなわち、はじめ80ト70℃に
冷却された反応混合物から、nーアルカン中で付加物を
結晶化することによって行なう。
n−アルカンとしては、nーヘブタン、nーヘキサン、
nーベンタン等またはそれらの市販混合物を用いる。得
られた固体析出物を炉遇し、再びnーァルカソで洗浄し
、そして所望ならばさらに再結晶する。本発明に間する
理解を深めるために、本発明をさらに以下の実施例につ
いて説明する。
nーベンタン等またはそれらの市販混合物を用いる。得
られた固体析出物を炉遇し、再びnーァルカソで洗浄し
、そして所望ならばさらに再結晶する。本発明に間する
理解を深めるために、本発明をさらに以下の実施例につ
いて説明する。
実施例 1
櫨梓機、還流冷却器及び温度計が装着された三つロフラ
スコ中に、ヘキサクロロシクロベンタジェン100.雌
(0.37グラムモル)を装填し、櫨拝しながら180
〜185℃の温度に加熱し、然る後、3−メチルーシス
、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸の
N−4ーアミノピリジルィミド概.聡(0.37グラム
モル)をこれに加えた。
スコ中に、ヘキサクロロシクロベンタジェン100.雌
(0.37グラムモル)を装填し、櫨拝しながら180
〜185℃の温度に加熱し、然る後、3−メチルーシス
、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸の
N−4ーアミノピリジルィミド概.聡(0.37グラム
モル)をこれに加えた。
前記温度において反応混合物を2時間縄拝した。得られ
た混合物から、目的生成物を精製すると同時に単離した
。このために、前記混合物は80乃至70℃の温度に冷
却し、そして激しく燈拝しながらこれにnーヘプタン5
00の上を加えた。その結果析出した固体生成物を炉別
し、そして乾燥した。その結果、1,2,3,4,11
,11−へキサクロロー6ーメチルートリシクロ(6,
2,1,05,10)ーウンデセー2ーエンー7,8−
ジカルボン酸のN−4‐ァミノピリジルィミドが181
.蟹得られた(理論収量の961%)。生成物の融点は
195〜19が○であった。実測値、%:C=44.1
6、H=2.59、CI:41.5い N=5.39。
た混合物から、目的生成物を精製すると同時に単離した
。このために、前記混合物は80乃至70℃の温度に冷
却し、そして激しく燈拝しながらこれにnーヘプタン5
00の上を加えた。その結果析出した固体生成物を炉別
し、そして乾燥した。その結果、1,2,3,4,11
,11−へキサクロロー6ーメチルートリシクロ(6,
2,1,05,10)ーウンデセー2ーエンー7,8−
ジカルボン酸のN−4‐ァミノピリジルィミドが181
.蟹得られた(理論収量の961%)。生成物の融点は
195〜19が○であった。実測値、%:C=44.1
6、H=2.59、CI:41.5い N=5.39。
C,9日,4CI6N202としての計算値、%:C=
44.27、H=2.72、CI=41.30 N=5
.44。
44.27、H=2.72、CI=41.30 N=5
.44。
実施例 2前記実施例1に記載の操作に従って、180
〜185℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
100.雌(0.37グラムモル)とシスー4−シクロ
ヘキセンー1,2ージカルボン酸のNーバラーヒドロキ
シフェニルイミド磯.滋(0.37グラムモル)とを反
応せしめた。
〜185℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
100.雌(0.37グラムモル)とシスー4−シクロ
ヘキセンー1,2ージカルボン酸のNーバラーヒドロキ
シフェニルイミド磯.滋(0.37グラムモル)とを反
応せしめた。
その結果、1,2,3,4,11,11ーヘキサクロロ
トリシクロ−(6,2,1,05,10)ーウンデセー
2ーエン−7,8ージカルボン酸のN−パラ−ヒドロキ
シフェニルイミド1粉.滋が得られた(理論収量の97
.0%)。生成物の鷲&点は242〜243%であった
。実測値、%:C=44.29、H=2.60、CI=
41.1以 N=2.55。
トリシクロ−(6,2,1,05,10)ーウンデセー
2ーエン−7,8ージカルボン酸のN−パラ−ヒドロキ
シフェニルイミド1粉.滋が得られた(理論収量の97
.0%)。生成物の鷲&点は242〜243%であった
。実測値、%:C=44.29、H=2.60、CI=
41.1以 N=2.55。
C,9日,3CI6N03としての計算値、%:C=
44.1& H=2.52、CI=41.28 N=2
.7&実施例 3 前記実施例1に記載の操作に従って、180〜185℃
において、ヘキサクロロシクロベンタジエンlo咳(o
.37グラムモル)と3ーメチルーシス、シスー4ーシ
クロヘキセン−1,2ージカルボン酸のNーメターヒド
ロキシフェニルイミド99.滋(0.37グラムモル)
とを反応せしめた。
44.1& H=2.52、CI=41.28 N=2
.7&実施例 3 前記実施例1に記載の操作に従って、180〜185℃
において、ヘキサクロロシクロベンタジエンlo咳(o
.37グラムモル)と3ーメチルーシス、シスー4ーシ
クロヘキセン−1,2ージカルボン酸のNーメターヒド
ロキシフェニルイミド99.滋(0.37グラムモル)
とを反応せしめた。
その結果、1,2,3,4,11,11ーヘキサクロロ
ー6−メチルートリシクロ−(6,2,1,05,10
)−ウンデセ−2ーェン−7,8ージカルボン酸のN−
メターヒドロキシフヱニルィミドが193.蟹得られた
(理論収量の97.1%)。生成物の融点は141〜1
4か○であった。実測値、%:C=45.40、H=2
.81、CI=39.1ふ N=2.57。
ー6−メチルートリシクロ−(6,2,1,05,10
)−ウンデセ−2ーェン−7,8ージカルボン酸のN−
メターヒドロキシフヱニルィミドが193.蟹得られた
(理論収量の97.1%)。生成物の融点は141〜1
4か○であった。実測値、%:C=45.40、H=2
.81、CI=39.1ふ N=2.57。
C2虹,5CI6N03としての計算値、%:45.2
8 H=2.83CI=40.18 N=2.6も実施
例 4前記実施例1に記載の操作に従って、180〜1
85℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン10
0.雌(0.37グラムモル)とシスー4ーシクロヘキ
センー1,2−ジカルボン酸のNーオルト−クロロフエ
ニルイミド95.7g(0.37グラムモル)とを反応
せしめた。
8 H=2.83CI=40.18 N=2.6も実施
例 4前記実施例1に記載の操作に従って、180〜1
85℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン10
0.雌(0.37グラムモル)とシスー4ーシクロヘキ
センー1,2−ジカルボン酸のNーオルト−クロロフエ
ニルイミド95.7g(0.37グラムモル)とを反応
せしめた。
その結果、1,2,3,4,11,11−へキサクロロ
ロトリシクロー(6,2,1,05,10)ーウンデセ
ー2−エン−7,8ージカルボン酸のNーオルトクロロ
フェニルイミドが188.獲得られた(理論収量の96
.2%)。生成物の融点は199〜200qCであった
。実測値、%:C=42.49、H=2.16、CI=
46.31、N=2.57。
ロトリシクロー(6,2,1,05,10)ーウンデセ
ー2−エン−7,8ージカルボン酸のNーオルトクロロ
フェニルイミドが188.獲得られた(理論収量の96
.2%)。生成物の融点は199〜200qCであった
。実測値、%:C=42.49、H=2.16、CI=
46.31、N=2.57。
C.9日,2CI7N02としての計算値、%:C=4
2.60 H=2.24 CI:46.69 N=2.
62。
2.60 H=2.24 CI:46.69 N=2.
62。
実施例 5前記実施例1に記載の操作に従って、150
〜160℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
27.錐(0.1グラムモル)とN−4ーアミノピリジ
ルマレィンィミド17.蜜(0.1グラムモル)とを反
応せしめた。
〜160℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
27.錐(0.1グラムモル)とN−4ーアミノピリジ
ルマレィンィミド17.蜜(0.1グラムモル)とを反
応せしめた。
その結果、1,4,5,6,7,7−へキサクロロビシ
クロ−(2,21)ーヘプトー5ーェンー2,3ージカ
ルボン酸のN−4−アミ/ピリジルィミドが43.1g
撮られた(理論収量の96.4%)。生成物の繭虫点は
2鼠〜266℃であった。実測値、%:C=37.25
、H=1.25、CI=47.31、N=6.11。C
,4日6CI6N202としての計算値、%:C=37
.5& H=1.34CI=47.6ふ N=6.2G
実施例 6前記実施例1に記載の操作に従って、150
〜160℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
27.巡(0.1グラムモル)とNーメタ−ヒドロキシ
フェニルマレインイミド19.雌(0.1グラムモル)
とを反応せしめた。
クロ−(2,21)ーヘプトー5ーェンー2,3ージカ
ルボン酸のN−4−アミ/ピリジルィミドが43.1g
撮られた(理論収量の96.4%)。生成物の繭虫点は
2鼠〜266℃であった。実測値、%:C=37.25
、H=1.25、CI=47.31、N=6.11。C
,4日6CI6N202としての計算値、%:C=37
.5& H=1.34CI=47.6ふ N=6.2G
実施例 6前記実施例1に記載の操作に従って、150
〜160℃において、ヘキサクロロシクロベンタジヱン
27.巡(0.1グラムモル)とNーメタ−ヒドロキシ
フェニルマレインイミド19.雌(0.1グラムモル)
とを反応せしめた。
その結果、1,4,5,6,7,7−へキサクロ。ビシ
クロ−(2,2,1)ーヘプトー5ーェン−2,3ージ
カルボン酸のN−メターヒド。キシフェニルィミド45
.腿が得られた(理論収量の聡.6%)。生成物の融点
は松8〜229qoであった。実測値、%:C=斑.5
9、H=1.51、CI=45.83 N=2.90。
クロ−(2,2,1)ーヘプトー5ーェン−2,3ージ
カルボン酸のN−メターヒド。キシフェニルィミド45
.腿が得られた(理論収量の聡.6%)。生成物の融点
は松8〜229qoであった。実測値、%:C=斑.5
9、H=1.51、CI=45.83 N=2.90。
C,5日7CI6N03としての計算値、%:C=粉.
90 H=1.51、CI=46.1Q N=3.0&
実施例 7前記実施例1に記載の操作に従って、150
乃至16ぴ0において、ヘキサクロロシクロベンタジエ
ン27.錐(0.1グラムモル)とN−オルトーヒドロ
キシフェニルマレインイミド19.咳(0.1グラムモ
ル)とを反応せしめた。
90 H=1.51、CI=46.1Q N=3.0&
実施例 7前記実施例1に記載の操作に従って、150
乃至16ぴ0において、ヘキサクロロシクロベンタジエ
ン27.錐(0.1グラムモル)とN−オルトーヒドロ
キシフェニルマレインイミド19.咳(0.1グラムモ
ル)とを反応せしめた。
その結果、1,4,5,6,7,7−へキサクロロビシ
クロー(2,2,1)−へプト−5ーェンー2,3−ジ
カルボン酸のN−オルトーヒドロキシフエニルイミドが
45.総得られた(理論収量の97.8%)。生成物の
融点は264〜265o○であった。実測値、%:C=
斑.61、H=1.59、CI=45.6L N=2.
9ふC,sH7CI6N03としての計算値、%:C=
斑.90 H;1.51、CIi46.10、N=3.
0公実施例 8前記実施例1に記載の操作に従って、1
50乃至16000において、ヘキサクロロシクロベン
タジエン27.錐(0.1グラムモル)とNーオルトー
クooフエニルマレインイミド20.8g(0.1グラ
ムモル)とを反応せしめた。
クロー(2,2,1)−へプト−5ーェンー2,3−ジ
カルボン酸のN−オルトーヒドロキシフエニルイミドが
45.総得られた(理論収量の97.8%)。生成物の
融点は264〜265o○であった。実測値、%:C=
斑.61、H=1.59、CI=45.6L N=2.
9ふC,sH7CI6N03としての計算値、%:C=
斑.90 H;1.51、CIi46.10、N=3.
0公実施例 8前記実施例1に記載の操作に従って、1
50乃至16000において、ヘキサクロロシクロベン
タジエン27.錐(0.1グラムモル)とNーオルトー
クooフエニルマレインイミド20.8g(0.1グラ
ムモル)とを反応せしめた。
その結果、1,4,5,6,7,7−へキサクロロビシ
クロ−(2,2,1)−へプト−5−ェンー2,3−ジ
カルボン酸のN−オルトクロロフェニルィミドが46.
錐得られた(理論収量の96.3%)。生成物の融点は
200乃至201℃であった。実測値、%:C=37.
23、H:1.31、CI=51.49 N=2.7も
C,5QC17N02としての計算値、%:C=37.
40 H=1.2も CI=51.71、N=2.91
。
クロ−(2,2,1)−へプト−5−ェンー2,3−ジ
カルボン酸のN−オルトクロロフェニルィミドが46.
錐得られた(理論収量の96.3%)。生成物の融点は
200乃至201℃であった。実測値、%:C=37.
23、H:1.31、CI=51.49 N=2.7も
C,5QC17N02としての計算値、%:C=37.
40 H=1.2も CI=51.71、N=2.91
。
実施例 9前記実施例1に記載の操作に従って、150
〜160℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
27.※(0.1グラムモル)とN‐2ーアミノピリジ
ルマレィンィミド17.選(0.1グラムモル)とを反
応せしめた。
〜160℃において、ヘキサクロロシクロベンタジエン
27.※(0.1グラムモル)とN‐2ーアミノピリジ
ルマレィンィミド17.選(0.1グラムモル)とを反
応せしめた。
その結果、1,4,5,6,7,7ーヘキサクロロピシ
クロー(2,2,1)ーヘプトー5ーェン−2,3ージ
カルボン酸のN−2−アミノピリジルィミドが42.班
得られた(理論収量の96.1%)。生成物の融点は1
70〜171℃であった。実測値、%:C=37.29
、H=1.25、CI=47.47、N=6.00。
クロー(2,2,1)ーヘプトー5ーェン−2,3ージ
カルボン酸のN−2−アミノピリジルィミドが42.班
得られた(理論収量の96.1%)。生成物の融点は1
70〜171℃であった。実測値、%:C=37.29
、H=1.25、CI=47.47、N=6.00。
C,4日6CI6N202としての計算値、%:C=3
7.58 H=1.34CI=47.6ふ N=6.2
0実施例 10前記実施例1に記載の操作に従って、ヘ
キサクロロシクロベンタジエン100.雌(0.37グ
ラムモル)とN−パラーカルボキシフヱニルイミドーシ
スー4−シクロヘキセンー1,2ージカルボン酸99.
総(0.37グラムモル)とを反応せしめた。
7.58 H=1.34CI=47.6ふ N=6.2
0実施例 10前記実施例1に記載の操作に従って、ヘ
キサクロロシクロベンタジエン100.雌(0.37グ
ラムモル)とN−パラーカルボキシフヱニルイミドーシ
スー4−シクロヘキセンー1,2ージカルボン酸99.
総(0.37グラムモル)とを反応せしめた。
その結果、1,2,3,4,11,11ーヘキサクロロ
トリシクロー(6,2,1,05,10)ーウンデセ−
2−ェンー7,8ージカルボン酸のNーパラーカルボキ
シフェニルィミド192.9gが得られた(理論収量の
96.8%)。目的生成物の融点は283〜284℃、
酸価は101.8であった。実測値、%:C=43.8
9、H=2.20、CI=38.89 N=2.2QC
幻日,3CI6N04としての計算値、%:C=44.
12、H=2.39、CI=39.15、N=2.57
:酸価=103.0。
トリシクロー(6,2,1,05,10)ーウンデセ−
2−ェンー7,8ージカルボン酸のNーパラーカルボキ
シフェニルィミド192.9gが得られた(理論収量の
96.8%)。目的生成物の融点は283〜284℃、
酸価は101.8であった。実測値、%:C=43.8
9、H=2.20、CI=38.89 N=2.2QC
幻日,3CI6N04としての計算値、%:C=44.
12、H=2.39、CI=39.15、N=2.57
:酸価=103.0。
実施例 11
前記実施例1に記載の操作に従って、ヘキサクロロシク
ロベンタジエン100.雌(0.37グラムモル)と3
−メチルーシス、シスー4ーシクロヘキセンー1,2−
ジカルボン酸のNーパラーカルボキシフエニルイミド1
04.唆(0.37グラムモル)とを反応せしめて、1
,2,3,4,11,11ーヘキサクロロー6−メチル
ートリシクロー(6,2,1,05,10)ーウンデセ
ー2−エンー7,8ージカルポン酸のNーパラーカルポ
キシフェニルイミド195.笹が得られた(理論収量の
95.6%)。
ロベンタジエン100.雌(0.37グラムモル)と3
−メチルーシス、シスー4ーシクロヘキセンー1,2−
ジカルボン酸のNーパラーカルボキシフエニルイミド1
04.唆(0.37グラムモル)とを反応せしめて、1
,2,3,4,11,11ーヘキサクロロー6−メチル
ートリシクロー(6,2,1,05,10)ーウンデセ
ー2−エンー7,8ージカルポン酸のNーパラーカルポ
キシフェニルイミド195.笹が得られた(理論収量の
95.6%)。
目的生成物の融点は237〜239qoであった。実測
値、%:C=44.88、H=24.1、CI=37.
80 N=2.3&C公日,5CIぶ04としての計算
値、%:C=4510 H:2.69CI=粉.17、
N=2.510実施例 12前記実施例1に記載の操作
に従って、ヘキサクロロシクロベンタジヱン10雌(0
.37グラムモル)とシスー4ーシクロヘキセン−1,
2ージカルボン酸のN−メターカルボキシフェニルィミ
ド99.3g(0.37グラムモル)とを反応せしめて
、1,2,3,4,11,11ーヘキサクロ。
値、%:C=44.88、H=24.1、CI=37.
80 N=2.3&C公日,5CIぶ04としての計算
値、%:C=4510 H:2.69CI=粉.17、
N=2.510実施例 12前記実施例1に記載の操作
に従って、ヘキサクロロシクロベンタジヱン10雌(0
.37グラムモル)とシスー4ーシクロヘキセン−1,
2ージカルボン酸のN−メターカルボキシフェニルィミ
ド99.3g(0.37グラムモル)とを反応せしめて
、1,2,3,4,11,11ーヘキサクロ。
トリシクロー(6,2,1,05,10)ーウンデセー
2ーエン−7,8−ジカルボン酸のN−メタカルボキシ
フェニルイミド191.酸が得られた(理論収量の96
1%)。目的生成物の融点は240〜2420、酸価は
102.0であった。実測値、%:C=43.90、H
=2.05、CI=滋.92、N=2.1&Cの日,3
CIぶ04としての計算値、%:C=44.12、H=
2.39、CI=39.15、N;2.57:酸価=1
03.0。
2ーエン−7,8−ジカルボン酸のN−メタカルボキシ
フェニルイミド191.酸が得られた(理論収量の96
1%)。目的生成物の融点は240〜2420、酸価は
102.0であった。実測値、%:C=43.90、H
=2.05、CI=滋.92、N=2.1&Cの日,3
CIぶ04としての計算値、%:C=44.12、H=
2.39、CI=39.15、N;2.57:酸価=1
03.0。
実施例 13
前記実施例1に記載の操作に従って、ヘキサクロロシク
ロベンタジエン100.雌(0.37グラムモル)及び
シスー4ーシクロヘキセンー1,2−ジカルポン酸のN
−4一アミノピリジルィミド83.斑(0.37グラム
モル)を反応せしめて、1,2,3,4,ILIIーヘ
キサクロロトリシクロ−(6,2,1,05,10)ー
ウンデセー2−エンー7,8ージカルボン酸のN−4ー
アミ/ピリジルィミド174.雛が得られた(理論収量
の95.1%)。
ロベンタジエン100.雌(0.37グラムモル)及び
シスー4ーシクロヘキセンー1,2−ジカルポン酸のN
−4一アミノピリジルィミド83.斑(0.37グラム
モル)を反応せしめて、1,2,3,4,ILIIーヘ
キサクロロトリシクロ−(6,2,1,05,10)ー
ウンデセー2−エンー7,8ージカルボン酸のN−4ー
アミ/ピリジルィミド174.雛が得られた(理論収量
の95.1%)。
生成物の融点は266〜267℃であった。実測値、%
:C=42.89、H=2.05、CI=42.08
N=5.11。C,8日比CI6N202としての計算
値、%:C=43.11、H=2.39 CI=42.
51、N=5.59。
:C=42.89、H=2.05、CI=42.08
N=5.11。C,8日比CI6N202としての計算
値、%:C=43.11、H=2.39 CI=42.
51、N=5.59。
実施例 14:1,4,5,6,7,7ーヘキサクロロ
ビシクロー(2,2,1)ーヘプトー5ーエンー2,3
ージカルボン酸のN−パラーカルボキシフェニノレイミ
ド16o〜165℃の温度に加熱されたへキサクロロシ
クロベンタジヱン13.6酸(0.05グラムモル)中
で1、N一/ぐラーカルボキシフエニルマレインイミド
10.85g(0.05グラムモル)を、40分間に亘
り、均一にバッチ処理した。
ビシクロー(2,2,1)ーヘプトー5ーエンー2,3
ージカルボン酸のN−パラーカルボキシフェニノレイミ
ド16o〜165℃の温度に加熱されたへキサクロロシ
クロベンタジヱン13.6酸(0.05グラムモル)中
で1、N一/ぐラーカルボキシフエニルマレインイミド
10.85g(0.05グラムモル)を、40分間に亘
り、均一にバッチ処理した。
その後の処理を実施例1と同様に行なったところ、クロ
レンド酸のNーパラーカルボキシフェニルィミド23.
彼(理論収量の94.7%)が得られた。生成物の融点
は324〜32600は、純度は0.72であった。実
測値(%):C=滋.85、H=1.20、CI=44
.98 N=2.64。
レンド酸のNーパラーカルボキシフェニルィミド23.
彼(理論収量の94.7%)が得られた。生成物の融点
は324〜32600は、純度は0.72であった。実
測値(%):C=滋.85、H=1.20、CI=44
.98 N=2.64。
C,6日7CI6N04としての計算値(%):C=3
9.18 H=1.42、CI=43.40 N=2.
8ふ実施例 15: 1,4,5,6,7,7ーヘキサクロロビシクロー(2
,2,1)ーヘプトー5ーエンー2,3ージカルボン酸
のNーメターカルボキシフェニルイミド16o〜169
0の温度に加熱されたへキサクロロシクロベンタジェン
13.6舷(0.05グラムモル)中で・、Nーメター
カルボキシフエニルマレインイミド10.8雛(0.0
5グラムモル)を、40分間に亘り、均一にバッチ処理
した。
9.18 H=1.42、CI=43.40 N=2.
8ふ実施例 15: 1,4,5,6,7,7ーヘキサクロロビシクロー(2
,2,1)ーヘプトー5ーエンー2,3ージカルボン酸
のNーメターカルボキシフェニルイミド16o〜169
0の温度に加熱されたへキサクロロシクロベンタジェン
13.6舷(0.05グラムモル)中で・、Nーメター
カルボキシフエニルマレインイミド10.8雛(0.0
5グラムモル)を、40分間に亘り、均一にバッチ処理
した。
その後の処理を実施例1と同様に行なったところ、クロ
レンド酸のNーメタ−カルボキシフェニルィミド22.
雛(理論収量の93.0%)が得られた。生成物の融点
は230〜231℃(純度は0.74)であった。実施
値(%):C=38.91、H=1.18、CI=42
.9L N=2.59。
レンド酸のNーメタ−カルボキシフェニルィミド22.
雛(理論収量の93.0%)が得られた。生成物の融点
は230〜231℃(純度は0.74)であった。実施
値(%):C=38.91、H=1.18、CI=42
.9L N=2.59。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式(I) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、RはHまたはCH_3であり;R_1は2−
C_5H_4N、4−C_5H_4NまたはC_6H_
4Y(式中、YはOH、ClまたはCOOHである)で
あり;そして、nは0または1である〕で表わされる不
飽和ジカルボン酸のN−置換イミド類とヘキサクロロシ
クロペンタジエンとのジエン付加物の製造方法であつて
、 150〜200℃の温度においてヘキサクロロシク
ロペンタジエンと一般式(II)▲数式、化学式、表等が
あります▼ 〔式中、R,R_1及びnは前述の通り〕で表わされ
る不飽和ジカルボン酸のN−置換イミドとを理論比にお
いてジエン縮合せしめることを特徴とするジエン付加物
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP313680A JPS6031822B2 (ja) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | ジェン付加物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP313680A JPS6031822B2 (ja) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | ジェン付加物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS56100762A JPS56100762A (en) | 1981-08-12 |
JPS6031822B2 true JPS6031822B2 (ja) | 1985-07-24 |
Family
ID=11548931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP313680A Expired JPS6031822B2 (ja) | 1980-01-17 | 1980-01-17 | ジェン付加物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6031822B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0421461Y2 (ja) * | 1988-06-17 | 1992-05-15 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005325033A (ja) * | 2004-05-12 | 2005-11-24 | Jsr Corp | ノルボルネン系誘導体およびその製造方法 |
-
1980
- 1980-01-17 JP JP313680A patent/JPS6031822B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0421461Y2 (ja) * | 1988-06-17 | 1992-05-15 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS56100762A (en) | 1981-08-12 |
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