JPS6029742A - Photographic material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve resistance to blocking by providing a first undercoat layer comprising a polymeric material and hydrophilic second undercoat layer comprising water-sluble polyvinyl alcohol successively between a hydrophobic supporting body and a photographic emulsion layer. CONSTITUTION:A first undercoat layer comprising a polymeric material is provided on a hydrophobic supporting body such as polyethylene terephthalate film, etc. Specific examples for the polymeric material are copolymers of vinyl monomer selected from styrene, acrylonitrile, acrylic ester, etc. with dienic monomer such as butadiene, isoprene, etc. Thereafter, a hydrophilic second undercoat layer contg. water-soluble polyvinyl alcohol having <=97mol% degree of saponification and contg. also hydrophilic polymer (e.g. gelatine) preferably, as binder on the first undercoat layer. By providing then a photographic emulsion layer thereon, an aimed photographic material is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真材料に関するもので、特に疎水性表面を有
する支持体上に親水性コロイドから成る写真層をもうけ
た写真材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to photographic materials, and more particularly to photographic materials having a photographic layer comprising a hydrophilic colloid on a support having a hydrophobic surface.

従来よシ写真用支持体として、その透明性、可撓性等の
秀れている点でポリエチレンテレフタレート、トリ酢酸
セルロース、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリオ
レフィンラミネート紙等が多く用いられている。Conventionally, polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, polystyrene, polycarbonate, polyolefin laminated paper and the like have been widely used as photographic supports due to their excellent transparency and flexibility.

しかしながら、これら高分子物質を支持体に使用する場
合、支持体がいずれも疎水性の表面を有するため、これ
ら支持体上にゼラチンが主である親水性コロイドからな
る写真層を強固に接着させる事は非常に困難である。こ
の様な難点を克服するために試みられた従来技術におけ
る、疎水性支持体の表面処理としては、 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理
、などの表面活性化処理したのち、直接写真乳剤を塗布
して接着力を得る方法と、 （２）一旦これらの表面処理をした後、下塗層を設けこ
の上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。However, when these polymeric substances are used as supports, since all of the supports have hydrophobic surfaces, it is difficult to firmly adhere a photographic layer made of hydrophilic colloids, mainly gelatin, onto these supports. is extremely difficult. Surface treatments for hydrophobic supports in conventional techniques attempted to overcome these difficulties include (1) chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, and glow treatment. (2) After surface activation treatment such as electric discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., applying photographic emulsion directly to obtain adhesive strength; (2) Once these surface treatments have been applied, There are two methods, one is to provide an undercoat layer and then coat the photographic emulsion layer thereon.

（例えば、米国特許第Ｊ、７ＰＦ、、２４Ｌ／号、コ。(For example, U.S. Patent No. J, 7PF, 24L/co.

７ｔ≠、１２０号、λ、ｒｔダ、７１ｊ号、３゜１４４
！　、＄Ｊ／号、Ｊ、ＩＩｔ２，３３１号、３゜グツ３
，１２３号、Ｊ、ｔ／ｊ、！！を号、英国特許第’ｙｒ
ｒ、Ｊｔｚ号、ｔｏダ、ｏａｒ号、ｔり／、４Ａ４２号
等）。これらのうち（２）の方法がよシ有効であシ広く
行々われている。これらの表面処理はいずれも、本来は
疎水性であった支持体表面に、多少共、極性基を作らせ
る事、極表面の接着に対してマイナスの要因になる薄層
を除去する事、表面の架橋密度を増加させ接着強度をあ
げる事などにより表面の接着力を増加させるものと思わ
れ、その結果として下塗液中に含有される成分の極性基
との親和力が増加することによるものないし、接着表面
の堅牢度が増加することによるもの等が考えられる。7t≠, No. 120, λ, rtda, No. 71j, 3°144
! , $J/No., J, IIt2, 331, 3゜gutsu3
, No. 123, J, t/j,! ! No., British Patent No.'yr
r, Jtz issue, toda, oar issue, tri/, 4A42 issue, etc.). Among these methods, method (2) is the most effective and is widely used. All of these surface treatments involve creating more or less polar groups on the originally hydrophobic surface of the support, removing a thin layer that is a negative factor for the adhesion of the extreme surface, and It is thought that the adhesive strength of the surface is increased by increasing the crosslinking density of the base coating and increasing the adhesive strength, and as a result, the affinity with the polar groups of the components contained in the undercoating liquid increases. This may be due to an increase in the fastness of the adhesive surface.

又、下塗層の塗布の方法としても種々の工夫が行なわれ
ておシ、第一層として支持体によく接着する層を設け、
その上に第２層として親水性の樹脂層を塗布する所謂、
重層法と疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ、塗布する単層法とがある。Various methods have also been used to apply the undercoat layer, including providing a layer that adheres well to the support as the first layer;
A so-called hydrophilic resin layer is applied as a second layer on top of that.
There is a multilayer method and a single layer method in which only one resin layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group is applied.

これらの方法はいずれもよく研究されておシ、例えば、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジェン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロースなど数多くの樹脂についてそ
の適性が検討されてきた。All of these methods are well researched, e.g.
Copolymers starting from monomers selected from vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, etc., as well as polyethyleneimine and epoxy resin-grafted gelatin. The suitability of many resins such as , nitrocellulose, etc. has been investigated.

特に、疎水性支持体と親水性ノ・ロゲン化銀乳３ｉｉ１
ｊとの間に実用に耐え得る充分な接着力を得る下塗方法
を完全に水系で行なう為に、特に塩化ビニリデン系共重
合体、ジエン系共重合体の検討力監行なわれている。In particular, a hydrophobic support and a hydrophilic silver chloride milk3ii1
In order to use a completely water-based undercoating method to obtain sufficient adhesion strength for practical use, special efforts are being made to investigate vinylidene chloride copolymers and diene copolymers.

我々はベースと乳剤層とを接着させる方法として、ジエ
ン系単量体を、その−成分とする共重合体を単独、又は
適当な架橋剤と併用して下塗組成分として有効である事
が見い出して来た。We have found that a copolymer containing a diene monomer as its component alone or in combination with an appropriate crosslinking agent is effective as an undercoat component as a method for adhering the base and the emulsion layer. I came.

（例えば特開昭ｚｌ−ｉｉ≠／２０号、同よ−−タＵＯ
コ！号、同ｊ１−４ｔり≠り号）別な方法として下塗さ
れたベース面に、写真乳剤層との接着力を得る為にゼラ
チン又はゼラチン誘導体などの親水性物質を塗布する事
が良く知られている。(For example, JP-A Showzl-ii≠/20, same-ta UO
Ko! Another well-known method is to apply a hydrophilic substance such as gelatin or a gelatin derivative to the undercoated base surface in order to obtain adhesive strength with the photographic emulsion layer. ing.

この場合、下塗面同志が接触した状態に放置されると、
いわゆるブロッキング現象を生に易く、特に高湿高圧下
では、この傾向が著しい。このブロッキングを防止する
方法としては下塗層を塗布し巻き取る前にいわゆる硬膜
剤例えばホルムアルデヒドなど又はマット剤等をゼラチ
ンに含有せしめた第２の下塗液を用いて重層塗布を行い
巻き取る方法がある。第２の下塗液を用いない方法とし
ては、特開昭ｊコー／／タタｌり国粋細書に記載されて
いる方法で、膜厚を０．２１ないし１．Ｏμに限定し、
平均粒子径ｏ、ｉないし１０．０μのガラス転位温度が
４Ａｚ０ｃ以上の合成共重合体粒子をマット剤として含
有せしめる方法がある。In this case, if the undercoated surfaces are left in contact with each other,
It is easy to cause the so-called blocking phenomenon, and this tendency is particularly noticeable under high humidity and high pressure. A method for preventing this blocking is to coat the undercoat layer and before winding up, use a second undercoating liquid containing gelatin with a so-called hardening agent, such as formaldehyde, or a matting agent, etc., to apply a multilayer coating and then wind up. There is. As a method that does not use the second undercoating liquid, there is a method described in Japanese Patent Application Publication No. 2003-120000 (Japanese Patent Application Publication No. 2003-120002), in which the film thickness is set to 0.21 to 1.5 mm. limited to Oμ,
There is a method in which synthetic copolymer particles having an average particle diameter of o, i to 10.0 μ and a glass transition temperature of 4 Az0c or higher are contained as a matting agent.

しかしながら、これらの方法には多くの欠点がある。ま
ず、マット剤を使用する事による弊害としては、（１）
フィルムの透明度を少なからず失い写真品質上の欠陥と
なる。However, these methods have many drawbacks. First of all, the negative effects of using matting agents are (1)
This causes a considerable loss of film transparency, resulting in defects in photographic quality.

（２）下塗塗布された後の乾燥から巻き取りに至る迄の
過程及びその後にハロゲン化銀写真乳剤層の如き、写真
用親水性有機コロイド層が塗布され巻き取られ迄の過程
において接触するロールにマット剤が転写する。(2) Rolls that come into contact during the process from drying to winding after the undercoat is applied, and then during the process from coating a photographic hydrophilic organic colloid layer, such as a silver halide photographic emulsion layer, to winding up. The matting agent is transferred to the surface.

（３）塗布及び乾燥中にこれらのマット剤が核を形成し
たり、表面張力等の下塗液物性に不均一性を及はし、ピ
ンホール状のハジキ、又は汚れを呈し、写真用フィルム
ベースとしての価値を失う（４）高温（４ｉ７４ＲＨ以
上）高圧（１ｋｇ／ｃＩＩＬ２以上）下でフィルムが積
層された場合には、十分なブロッキング防止効果を生じ
ない。(3) During coating and drying, these matting agents may form nuclei or cause non-uniformity in the physical properties of the undercoat such as surface tension, resulting in pinhole-like repelling or staining, which may cause the photographic film base to deteriorate. (4) If the film is laminated under high temperature (4i74RH or higher) and high pressure (1kg/cIIL2 or higher), a sufficient anti-blocking effect will not be produced.

これらは、単層及び２層塗布のいずれにおいてもマット
剤を富有する事で生じる弊害である。These are harmful effects caused by the presence of a large amount of matting agent in both single-layer and two-layer coatings.

マット剤を使用しない方法としては第一層に硬膜剤を含
有させる方法があるがこれらは含有する硬膜剤の種類や
量によって写真性能に大きく影響したシ、下塗本来の使
命である乳剤層との接着力が不十分となる弊害があシ、
又、ブロッキング防止の性能としても十分でない事から
、実際には有効な方法とは言い難い。One method that does not use a matting agent is to include a hardener in the first layer, but these methods have a large effect on photographic performance depending on the type and amount of the hardener contained. The problem is that the adhesion to the
Furthermore, since the performance of preventing blocking is not sufficient, it is difficult to say that it is actually an effective method.

本発明はこれらの従来技術にみられた欠点を克服すべく
開発されたものである。一 本発明の目的は、第７に写真乳剤層との接着を阻害した
シ、写真性能に影響する事無く、ブロッキングを防止す
る事である。第一に下塗層上にハロゲン化銀写真乳剤層
及びパック層の如き、写真用親水性有機コロイド層が設
けられる時、これらの層同志のブロッキング防止に効果
を得る事である。第３に下塗液中で凝集や沈降を伴わず
、塗布乾燥ベースにハジキやムラを生じせしめないブロ
ッキング防止方法を提供することである。第グに均一な
被膜を形成し、フィルムの透明度に悪影響を与えない事
である。第３に下塗されたベースが高湿、高圧下の悪条
件下で長時間放置されても優れたブロッキング防止効果
を有することである。The present invention has been developed to overcome these drawbacks found in the prior art. A seventh object of the present invention is to prevent blocking, which inhibits adhesion to a photographic emulsion layer, without affecting photographic performance. First, when a hydrophilic organic colloid layer for photography, such as a silver halide photographic emulsion layer and a pack layer, is provided on the undercoat layer, it is effective to prevent blocking between these layers. The third object is to provide a blocking prevention method that does not involve aggregation or sedimentation in the undercoat solution and does not cause repellency or unevenness on the coated and dried base. The first thing to do is to form a uniform film and not have a negative effect on the transparency of the film. Thirdly, the base coated base has an excellent anti-blocking effect even if left for a long time under adverse conditions such as high humidity and high pressure.

第６に写真乳剤塗布液の塗布性が良好な下塗面を提供す
る事である。第７に下塗工程及び乳剤塗布工程のパスロ
ールを汚さｋいブロッキング防止方法を提供する事であ
る。Sixthly, it is necessary to provide an undercoat surface with good coating properties for a photographic emulsion coating solution. Seventh, it is to provide a method for preventing blocking of pass rolls in the undercoating process and emulsion coating process.

本発明の特徴は、疎水性支持体上に高分子物質より成る
下塗層を設け、その下塗層上にケン化度２７モル係以下
の水溶性ポリビニールアルコールを含有せしめた第２の
下塗層を設ける事にある。The present invention is characterized in that an undercoat layer made of a polymeric substance is provided on a hydrophobic support, and a second undercoat layer containing water-soluble polyvinyl alcohol having a saponification degree of 27 molar or less is provided on the undercoat layer. The purpose is to provide a coating layer.

疎水性支持体上に設けられる高分子物質に構造上の制約
は特に無いが共重合体である場合には、ガラス転移温度
が一２０°Ｃから≠００Ｃの範囲にある事が好ましい。There are no particular structural restrictions on the polymeric substance provided on the hydrophobic support, but in the case of a copolymer, it is preferable that the glass transition temperature is in the range of 120°C to ≠00°C.

そして、この下塗ｌ−にジクロロ−ｓ　−）リアジン誘
導体及び／又は電解質が含有されている場合には、本発
明の目的に対する効果はより著しいものとなる。If this undercoat l- contains a dichloro-s-) riazine derivative and/or an electrolyte, the effect on the object of the present invention will be even more remarkable.

本発明によシ従来マット剤や硬膜剤を使用せずしては不
可能であったブロッキング防止を下塗特性を阻害したシ
写真性能に影響する事なく可能にする事ができた。従来
ブロッキングを防止する有効な手段としてはマット剤を
使用する方法が世の中の主流となっているが、前述した
様にマット剤の使用はフィルムの透明度を損う事、塗布
後工程のロールを汚す事、高湿高圧の悪条件下では十分
なブロッキング防止ができない表どの欠点をどうしても
伴う。The present invention has made it possible to prevent blocking, which was previously impossible without the use of matting agents and hardeners, without affecting the photographic performance, which would have inhibited the undercoat properties. Conventionally, the use of matting agents has become mainstream as an effective means of preventing blocking, but as mentioned above, the use of matting agents impairs the transparency of the film and stains the rolls in the post-coating process. However, under adverse conditions of high humidity and high pressure, it inevitably has drawbacks such as insufficient blocking prevention.

本発明はマット剤を使用しない事によシ、これらマット
剤使用に伴う欠点を解決したうえ、更にブロッキングの
防止をも達成したのである。By not using a matting agent, the present invention not only solves the drawbacks associated with the use of a matting agent, but also prevents blocking.

本発明は疎水性支持体上に高分子物質より成る下塗層を
設けその下塗層上にケン化度９７モル噛以下の水溶性ポ
リビニールアルコールを含有する親水性層を設ける事を
特徴とする写真材料を提供するものである。The present invention is characterized in that an undercoat layer made of a polymeric substance is provided on a hydrophobic support, and a hydrophilic layer containing water-soluble polyvinyl alcohol having a saponification degree of 97 molar or less is provided on the undercoat layer. The purpose is to provide photographic materials that can

以下、本発明に用いられる構成要件について詳述する。Hereinafter, the constituent elements used in the present invention will be explained in detail.

本発明に於て、疎水性支持体とは、例えば、セルロース
エステル（特にセルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースプロピオネート）、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエステル（特にポリエチレ
ンテレフタレート、ポリーｌ、ｌ−シクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−／、Ｊ−ジフェ
ノキシエタン−弘、μ′−ジカルボキシレート）、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等から成るフ
ィルム及びこれらのフィルムを紙等他の支持体上に塗布
又はラミネートして成る複合フィルムをいう。In the present invention, hydrophobic supports include, for example, cellulose esters (especially cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propionate), polyamides, polycarbonates, polyesters (especially polyethylene terephthalate, polyl, l-cyclohexane dimethylene), Films made of terephthalate, polyethylene/, J-diphenoxyethane, μ'-dicarboxylate), polystyrene, polypropylene, polyethylene, etc., and films made by coating or laminating these films on other supports such as paper A composite film.

中テモ、ポリエチレンテレフタレートフイルムが最も好
ましく用いられ、特に２軸延伸、熱固定されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムが、安定性、強じん性等の
点からも有利に用いられる。A polyethylene terephthalate film with a medium temperature is most preferably used, and a biaxially stretched and heat-set polyethylene terephthalate film is particularly advantageous in terms of stability, toughness, and the like.

プラスチックフィルム支持体の厚さに特（制限はないが
、／ｊ〜！ＯＯＢ、特［４（０〜、２００　Ａ程度のも
のが取扱い易さ、汎用性などの点から有利である。There is no particular limit to the thickness of the plastic film support, but a thickness of about 0 to 200 A is advantageous in terms of ease of handling and versatility.

又、支持体は、透明でもよいし、染料を含んでいてもよ
いし、二酸化チタンの如き顔料を含有するもの、さらに
、二酸化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウ
ム塩等を含有していてもよい。Further, the support may be transparent, may contain a dye, may contain a pigment such as titanium dioxide, and may further contain silicon dioxide, alumina sol, chromium salt, zirconium salt, etc. .

本発明において疎水性支持体上に設けられる高分子物質
としてはジエン系単量体の共重合体が好ましく用いられ
る。In the present invention, a copolymer of diene monomers is preferably used as the polymer material provided on the hydrophobic support.

ジエン系単量体の共重合体とは、ブタジェン、イソプレ
ンなど炭素数グないし約ｌのジエン系単量体を重合体の
一成分とする共重合体をいう。A copolymer of diene monomers refers to a copolymer containing a diene monomer such as butadiene or isoprene having a carbon number of 1 to about 1 as one component of the polymer.

共重合の相手としては、例えば、スチレン、アクリロニ
トリル、アクリルエステル、メタアクリルエステル（メ
チル、エチル、メチル、フロビルナト）、ヒニルエーテ
ル（メチル、エチル、クロロエチル、ブチルなト）、ビ
ニルエステル（７１ｃトえば酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルなど）、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリジルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ｔｅｒｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸半エス
テル、マレイン酸、マレイン酸半エステル、無水イタコ
ン酸、無水マレイン酸、アリルアルコール、コーヒドロ
キシエチルメタクリレート、λ−ヒドロキシエチルアク
リレート、λ−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、
コーヒドロキシプロビルアクリレート、多価アルコール
のモノアリルエーテル、 アクリルアミド、メタクリルアミド、マレインアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミドとそのエーテル、ビニルイソシアネート、ア
リルイソシアネートなど炭素数２ないし約ｔのビニル又
はビニリデン化合物から選ばれる。これらは乳化重合法
によシ、好都合に製造され、市販品も入手できる。又、
この共重合体中のジエン成分の置は約３０〜１０重量係
、好ましくは３λ〜φＯ重量係がよい。Copolymerization partners include, for example, styrene, acrylonitrile, acrylic esters, methacrylic esters (methyl, ethyl, methyl, flobylnato), vinyl ethers (methyl, ethyl, chloroethyl, butyl), vinyl esters (71c, vinyl acetate, etc.). , vinyl propionate, etc.), glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, vinylpyridine, tert-
Butylaminoethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid half ester, maleic acid, maleic acid half ester, itaconic anhydride, maleic anhydride, allyl alcohol, co-hydroxyethyl methacrylate, λ-hydroxyethyl Acrylate, λ-hydroxypropyl methacrylate,
co-hydroxypropyl acrylate, monoallyl ether of polyhydric alcohol, acrylamide, methacrylamide, maleamide,
It is selected from vinyl or vinylidene compounds having 2 to about t carbon atoms, such as N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide and its ether, vinyl isocyanate, and allyl isocyanate. These are conveniently prepared by emulsion polymerization techniques and are also available commercially. or,
The proportion of the diene component in this copolymer is about 30 to 10 weight units, preferably 3λ to φO weight units.

又、共重合体中には、アマイド、ヒドロキシ、カルボキ
シなどの親水性部位をもつ単量体をＯ０／ないしコＯ重
量係程度含ませることができる。Further, the copolymer may contain a monomer having a hydrophilic moiety such as amide, hydroxy, or carboxy in an amount of O0/ to CoO weight ratio.

その他に、本発明で用いられる高分子物質としては、ガ
ラス転移温度が一コｏ　’Ｃから≠００Ｃの範囲にある
様な共重合体又はホモポリマーがあげられる。この様な
共重合体又はホモポリマーの合成に用いられる単量体の
例としては、例えばアクリル酸エステル類、アクリルア
ミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミドい
、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類
、ビニル異節環化合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン類
、クロトン酸類、イタコン酸類、オレフィン類、オレフ
ィン類無水マレイン酸類などがある。In addition, examples of the polymeric substance used in the present invention include copolymers or homopolymers having a glass transition temperature in the range of 1°C to ≠00°C. Examples of monomers used in the synthesis of such copolymers or homopolymers include acrylic esters, acrylamides, methacrylic esters, methacrylamide, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters, Examples include vinyl heterocyclic compounds, N-vinyl compounds, styrenes, crotonic acids, itaconic acids, olefins, and maleic anhydride olefins.

これらの具体例としては、アクリル酸類、例えば、アク
リル酸、アクリレート（例えばアクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル
、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸−１−オクチル、コーメトキシエチルアクリレ
ート、λ−ブトキシエチルアクリレート、λ−フェノキ
シエチルアクリレート、クロルエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、シアノエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、−１−一ジメチルヒドロキシプロ
ピルアクリレート、！−ヒドロキシペンチルアクリレー
ト、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリメチ
ロールゾロノンモノアクリレート、ペンタエリスリトー
ルモノアクリレート、グリシジルアクリレート、コーヒ
ド日キシー３−クロロプロピルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、フェニルアクリレートなど）：メタクリル酸類、例
えば、メタクリル酸、メタアクリレート（例えばメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、シアノアセ
トキシエチルメタクリレート、クロルベンジルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、スルホプロピルメタ
クリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメ
タクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート
、コーヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、λ−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ｌ−ヒドロキシブチルメタクリレート、
！−ヒドロキシペンチルメタクリレート、ａ。Specific examples of these include acrylic acids, such as acrylic acid, acrylates (such as ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, -1-octyl acrylate, Methoxyethyl acrylate, λ-butoxyethyl acrylate, λ-phenoxyethyl acrylate, chloroethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, cyanoethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, -1-dimethylhydroxypropyl acrylate, !-hydroxypentyl acrylate , diethylene glycol monoacrylate, trimethylolzolonone monoacrylate, pentaerythritol monoacrylate, glycidyl acrylate, coffee chloride 3-chloropropyl acrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, etc.): Methacrylic acids, such as methacrylic acid, methacrylates (such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyanoacetoxyethyl methacrylate, chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, sulfopropyl) Methacrylate, N-ethyl-N-phenylaminoethyl methacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, co-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, λ-hydroxypropyl methacrylate, l-hydroxybutyl methacrylate,
! -Hydroxypentyl methacrylate, a.

λ−ジメチルー３−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリメチ
ロールプロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリト
ールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、
コーメトキシエチルメタクリレート、コー（３−フェニ
ルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルア
ミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタ
クリレ−ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナ
フチルメタクリレートなど）ニ アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、Ｎ−置換ア
クリルアミド（例えば、メチルアクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロピルアクリルアミド、イソプ四ビ
ルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド、ヘプチルアクリルアミド、ｔ−オクチ
ルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベ
ンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、フェニルアクリルアミド、ヒドロキシフェニルアクリ
ルアミド、トリルアクリルアミド、ナフチルアクリルア
ミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミ
ド、ジプチルアクリルアミド、ジイソブチルアクリルア
ミド、ダイア七トンアクリルアミド、メチルベンジルア
クリルアミド、ベンジルオキシエチルアクリルアミド、
β−シアノエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−メチル−Ｎ−アクリロイ）ｖピペラジン、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、アクリロイルグリシン、Ｎ
　（’＋”メチル−３−ヒドロキシメチル）アクリルア
ミド、Ｎ−β−モルホリノエチルアクリルアミド、Ｎ−
アクリロイルへキサメチレンイミン、Ｎ−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−，２−アセトア
ミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミドなど）：メタ
クリルアミド類、例えばメタクリルアミド°、Ｎ−置換
メタクリルアミド（例えば、メチルメタクリルアミド、
ｔ−ブチルメタクリルアミド、を−オクチルメタクリル
アミド、ペンジルメタク１）ルアミド、シクロヘキシル
メタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、ジプ
ロピルメタクリルアミド、ヒドロキシエチル−Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメタク
リルアミド、Ｎ−エチｐ−−Ｎ−フェニルメタクリルア
ミドなど）： アリル化合物、例えばアリルエステル類（例えば酢酸ア
リル、カプロン酸アリル、カゾリル酸アリル、ラウリン
酸アリル、パルミチン酸アリル、ステアリン酸アリル、
安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリルなど）
、アリルエキシエタノール、アリルブチルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、アリルフェニルエーテルナト
：ビニルエーテル類、（例えばメチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、テシルビニルエーテル、エチルヘ
キシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル
、エトキシエチルビニルエーテル、クロルエチルビニル
エーテル、／−メチル−２９，２−ジメチルプロピルビ
ニルエーテル、−一エチルブチルエーテル、ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエ
ーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチ
ルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビ
ニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロ
フルフリルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、
ビニルナフチルエーテル、ビニルクロルフェニルエーテ
ル、ビニルーコ、≠−ジクロルフエエルエーテル、ビニ
ルナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテル＆ト
）　：ビニルエステル類、例、ｔＪｉ’ヒニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
イノブチレート、ビニルジメチルプロピオネート、ビニ
ルエチルブチレート、ビニル／ぐレレート、ビニルカプ
ロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロルア
セテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルメトキシ
アセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセト
アセテート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニル
フチレート、ビニルシクロヘキシルカル〆キシｖ　−）
　、安、＠、香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安
息香酸ビニル、テトラクロル安息香酸ビニル、ナフトエ
酸ビニルなど： ビニル異節環化合物、例えばＮ−ビニルオキサゾリドン
、ビニルピリジン、ビニルピコ１】ン、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−ビニルピロ１ノド０／、Ｎ−ビニルカル
バゾール、ビニルチオフェン、Ｎ−ビニルエチルアセト
アミドなど： スチレン類（ｎ、ｔハスチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチ
レン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、テ
シルスチレン、ベンジルスチレン、クロルメチルスチレ
ン、トリフルオルメチルスチレン、エトキシメチルスチ
レン、アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、
参−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレ
ン、りａルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルス
チレン、テトラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン
、ブロムスチレン、シフロムスチレン、ヨードスチレン
、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン、λ−ブロ
ムー＋−）！７フルオルメチルスチレン、≠−フルオル
ーＪ−）ＩＪフルオルメチルスチレン、ビニル安息香酸
、ビニル安息香酸メチルエステルなど）：クロトン酸類
、例えば、クロトン酸、クロトン酸アミド、クロトン酸
エステル（例えばクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシ
ル、グリセリンモノクロトネートなど）ビニルケトン類
、（例えば、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン、メトキシエチルビニルケトンなど） オレフィン類（例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、／−７’テン、／−ヘンテン、ｌ−ヘ
キセン、ｌ−メチル−／−ペンテン、ｌ−ヘプテン、ｌ
−オクテン、ｌ−デセン、ｊ　−メチル−ｌ−ノネン、
！、！−ジメチル−７−オクテン、≠−メチルー１−ヘ
キセン、参、≠−ジメチルー／−ヘンテン、ｊ−メチル
−７−ヘキセン、ダーメチル−７−ヘプテン、！−メチ
ル−７−ヘプテン、　４Ｃ，４Ａ−ジメチル−！−ヘキ
セン、！、Ａ、４−）リフチル−ｌ−ヘプテン、ｌ−ド
デセンおよびｌ−オクタデセンなどン、イタコン酸類（
例えばイタコン酸、無水イタコン酸、イタコン酸メチル
、イタコン酸エチル）、クロトン酸類（例えばクロトン
酸、り四トン酸メチル、り寵トン酸エチル）、ソルビン
酸、桂皮酸、ノルピン酸メチル、ソルビン酸グリシジル
、シトラコン酸、クロルアクリル酸、メサコン酸、マレ
イン酸、フマール酸、エタクリル酸、ハロゲン化オレフ
ィン類（たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプ
レンなどン不飽和ニトリル類（たとえばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど）などがある。共重合体は
１．２種以上の単量体よシなる共電何体であっても良い
。この様な共重合体の例としては、スチレン／ｎ−ブチ
ルアクリレート／アクリル酸共重合体、スチレン／ｎ−
ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート共重合体
などがある。λ-dimethyl-3-hydroxypropyl methacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, trimethylolpropane monomethacrylate, pentaerythritol monomethacrylate, glycidyl methacrylate,
comethoxyethyl methacrylate, co(3-phenylpropyloxy)ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate,
phenyl methacrylate, cresyl methacrylate, naphthyl methacrylate, etc.) Niacrylamides, such as acrylamide, N-substituted acrylamide (such as methyl acrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, isoptetraviral acrylamide, butylacrylamide, t-butylacrylamide, heptylacrylamide, t-octylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacrylamide, hydroxymethylacrylamide, methoxyethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, hydroxymethylacrylamide, phenylacrylamide, hydroxyphenylacrylamide, tolylacrylamide, naphthylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, diptylacrylamide , diisobutylacrylamide, diaseptane acrylamide, methylbenzylacrylamide, benzyloxyethylacrylamide,
β-cyanoethyl acrylamide, acryloylmorpholine, N-methyl-N-acryloyl) v piperazine, N
-Acryloylpiperidine, acryloylglycine, N
('+'methyl-3-hydroxymethyl)acrylamide, N-β-morpholinoethyl acrylamide, N-
(acryloylhexamethyleneimine, N-hydroxyethyl-N-ethylacrylamide, N-,2-acetamidoethyl-N-acetylacrylamide, etc.): Methacrylamides, such as methacrylamide, N-substituted methacrylamide (such as methylmethacrylamide) Amide,
t-Butylmethacrylamide, -octylmethacrylamide, penzylmethacrylamide, cyclohexylmethacrylamide, phenylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, dipropylmethacrylamide, hydroxyethyl-N-methylmethacrylamide, N-methyl -N-phenylmethacrylamide, N-ethyl p--N-phenylmethacrylamide, etc.): Allyl compounds, such as allyl esters (such as allyl acetate, allyl caproate, allyl casorylate, allyl laurate, allyl palmitate, stearin) allyl acid,
allyl benzoate, allyl acetoacetate, allyl lactate, etc.)
, allyl exciethanol, allyl butyl ether, allyl glycidyl ether, allyl phenyl ether: vinyl ethers (e.g. methyl vinyl ether,
Butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether, tesyl vinyl ether, ethylhexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, /-methyl-29,2-dimethylpropyl vinyl ether, -1-ethyl butyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol vinyl ether , dimethylaminoethyl vinyl ether, diethylaminoethyl vinyl ether, butylaminoethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, vinyl phenyl ether,
Vinyl naphthyl ether, vinyl chlorphenyl ether, vinylluco, ≠-dichlorophenyl ether, vinyl naphthyl ether, vinyl anthrani ether & t): Vinyl esters, e.g. tJi' hinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, Vinyl inobutyrate, vinyl dimethyl propionate, vinyl ethyl butyrate, vinyl/gulerate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl dichloro acetate, vinyl methoxy acetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenyl acetate, vinyl acetoacetate , vinyl lactate, vinyl-β-phenyl phthylate, vinyl cyclohexyl carboxyv-)
, An, @, Vinyl fragrant, Vinyl salicylate, Vinyl chlorobenzoate, Vinyl tetrachlorobenzoate, Vinyl naphthoate, etc.: Vinyl heterocyclic compounds, such as N-vinyl oxazolidone, vinyl pyridine, vinyl pico, N-vinyl Imidazole, N-vinylpyro-1-0/, N-vinylcarbazole, vinylthiophene, N-vinylethylacetamide, etc.: Styrenes (n, t-hastyrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene,
Diethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, cyclohexylstyrene, tethylstyrene, benzylstyrene, chloromethylstyrene, trifluoromethylstyrene, ethoxymethylstyrene, acetoxymethylstyrene, methoxystyrene,
-Methoxy-3-methylstyrene, dimethoxystyrene, arstyrene, dichlorostyrene, trichlorostyrene, tetrachlorostyrene, pentachlorostyrene, bromustyrene, sifuromestyrene, iodostyrene, fluorostyrene, trifluorostyrene, λ -Bromoo+-)! 7 Fluoromethylstyrene, ≠-fluoro-J-)IJfluoromethylstyrene, vinylbenzoic acid, vinylbenzoic acid methyl ester, etc.): Crotonic acids, such as crotonic acid, crotonic acid amide, crotonic acid esters (such as butyl crotonate) , hexyl crotonate, glycerin monocrotonate, etc.), vinyl ketones (e.g., methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, etc.), olefins (e.g., dicyclopentadiene, ethylene, propylene, /-7'tene), , /-hentene, l-hexene, l-methyl-/-pentene, l-heptene, l
-octene, l-decene, j-methyl-l-nonene,
! ,! -dimethyl-7-octene, ≠-methyl-1-hexene, ≠-dimethyl-/-hentene, j-methyl-7-hexene, dermethyl-7-heptene, ! -Methyl-7-heptene, 4C,4A-dimethyl-! -Hexene! , A, 4-) riftyl-l-heptene, l-dodecene and l-octadecene, itaconic acids (
For example, itaconic acid, itaconic anhydride, methyl itaconate, ethyl itaconate), crotonic acids (e.g. crotonic acid, methyl tetratonate, ethyl tetratonate), sorbic acid, cinnamic acid, methyl norpine, glycidyl sorbate. , citraconic acid, chloroacrylic acid, mesaconic acid, maleic acid, fumaric acid, ethacrylic acid, halogenated olefins (e.g. vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, etc.), unsaturated nitriles (e.g. acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.) The copolymer may be a covalent polymer consisting of 1.2 or more monomers. Examples of such copolymers include styrene/n-butyl acrylate/acrylic acid copolymer. Combined, styrene/n-
Examples include butyl acrylate/glycidyl acrylate copolymer.

かぐして得られた共重合体の水分散液を、下塗液として
塗布する為には、該水分散液を更に水で希釈し、必要に
より、架橋剤、界面活性剤、膨潤剤、親水性ポリマー、
マット剤、（！Ｖ電防止剤、電解質等を添加する事が出
来る。In order to apply the aqueous dispersion of the copolymer obtained by rinsing as an undercoat, the aqueous dispersion is further diluted with water, and if necessary, a crosslinking agent, a surfactant, a swelling agent, and a hydrophilic agent are added. polymer,
Matting agents, antistatic agents, electrolytes, etc. can be added.

下塗液中の本発明に係る共重合体の含有量は１〜２ｏＨ
量哄、特に２〜１３重量係である裏が好ましい。The content of the copolymer according to the present invention in the undercoating liquid is 1 to 2 oH
A back with a weight of 2 to 13 weight is preferred.

架橋剤としては例えば、米国特許第３．３２！。Examples of crosslinking agents include US Pat. No. 3.32! .

２１７号、同Ｊ　、２１１．７７６号、同３．！弘２．
３７７号、ベルギー特許第ｔ、ｔｏコ、λコロ号等に記
載のトリアジン系化合物；米国特許第３、λり／、１コ
弘号、同３．λ３コ、７１４Ａ号、フランス特許第１　
、Ｊｕｌ　、、ｇタダ号、英国特許第７．コア０．１７
１号に記載のジアルデヒド系化合物；米国特許第３，０
り／　、ｊｔ３７号、特公昭ケタ−ａｔｚｔｏ号等に記
載のエポキシ系化合物；米国特許第３．ｔ４Ａ２．≠ｉ
ｔ号等に記載のビニル系化合物；米国特許第３．３タコ
、θλ参号に記載のアジリジン系化合物；米国特許３．
ｊ≠９，３７１号等に記載のエチレンイミン系化合物；
及びメチロール系化合物がある。No. 217, J, No. 211.776, No. 3. ! Hiro 2.
Triazine compounds described in Belgian Patent No. 377, Belgian Patent Nos. λ3 Co, No. 714A, French Patent No. 1
, Jul, , gtada, British Patent No. 7. core 0.17
Dialdehyde compounds described in No. 1; U.S. Patent No. 3,0
Epoxy compounds described in U.S. Pat. t4A2. ≠i
Vinyl compounds described in US Pat. No. 3.3 Tako, aziridine compounds described in θλ No. 3; US Pat.
Ethyleneimine compounds described in j≠9,371, etc.;
and methylol compounds.

これらの化合物のうち、ジクロロトリアジン誘導体とし
ては例えば次式 で示されるジクロロ−５−）リアジン誘導体がある。Among these compounds, examples of dichlorotriazine derivatives include dichloro-5-)lyazine derivatives represented by the following formula.

これらの量としては、共重合体に対して０，００７重量
係から、１００重量係を含有させる事が出来る。These amounts can range from 0,007 to 100 parts by weight based on the copolymer.

これらジクロロ−５−）リアジン錦導体の具体的な例と
しては次に示すものｄ！ある。Specific examples of these dichloro-5-)riazine brocade conductors are shown below. be.

！。! .

弘。Hiroshi.

α ！。α ! .

α ｔ。α t.

／　０゜ α １１゜ α ／　２゜ ／　Ｊ。/ 0゜ α 11° α / 2゜ /J.

ｌφ。lφ.

／　１゜ ／　Ａ。/ 1゜ /　A.

α ／７゜ ／　１゜ ｌ　タ。α /7° / 1゜ l　ta.

α ２０゜ ■ α 、２　ｌ。α 20° ■ α , 2 l.

２．２゜ α ２３゜ α これらの架橋剤のうち、λ、≠−ジクロローｔ−ヒドロ
キシーＳ−）リアジン・ナトリウム塩が好ましく用いら
れる。2.2°α 23°α Among these crosslinking agents, λ,≠-dichloro-t-hydroxy-S-) riazine sodium salt is preferably used.

膨潤剤としては、特に添加の必要はないが例えばフェノ
ール、レシンシン等を添加してもよく、その添加量は下
塗液／ｌ当ｐｉ、ｉｏｇである。Although it is not necessary to add a swelling agent, for example, phenol, resinine, etc. may be added, and the amount of the swelling agent added is pi, iog per liter of undercoating liquid.

親水性ポリマーとしては、ゼラチンの如き天然ポリマー
、ポリビニルアルコール、酢酸ヒニルー無水マレイン酸
共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、などの合成ポリーマー
＝を挙げることが出来る。Examples of hydrophilic polymers include natural polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, synthetic polymers such as hinyl acetate-maleic anhydride copolymer, acrylic acid-acrylamide copolymer, and styrene-maleic anhydride copolymer. I can do it.

帯電防止剤としては、アニオン又はカチオン界面活性剤
、イオネン系ポリマー、特開昭≠ター３２７コ号等に記
載のマレイン酸系共重合体、コロｔダルシリカ（例えば
日量化学■製スノーテックス）等を用いることが出来る
。Examples of antistatic agents include anionic or cationic surfactants, ionene-based polymers, maleic acid-based copolymers described in JP-A No. 327, etc., Coro-t Dull Silica (for example, Snowtex manufactured by Nichiwa Kagaku ■), etc. can be used.

電解質の例としてはＨＣｌ５　ＨＢ　ｒ　ｓ　ＨＣＯ２
、Ｌｉ（Ｊｂ　ＬｉＢｒ％ＬｉＩ％Ｌｉｃ１１！Ｏａ、
ＮａＣ／！、ＮａＢｒ、ＮａＩ、Ｎａα０４、ＮａＮ０
ａ、ＮａＯＨ％にα、ＫＢｒ、ＫＩ、ＫＮＯａ、ＮＨ４
α、Ｒｂα、ＲｂＢｒ、ＲｂＩ、Ｍｇα２、ＭｇＢｒ２
、ＭｇＩ２、Ｃａ　Ｃ１２、ＣａＢｒ２、ＣａＩ　２％
　Ｃａ　（Ｑ！０４）２．５ｒＣ１２，５ｒ（（ｊ！Ｏ
ｎ）ｇ、Ｂａα２、ＢａＢｒ２、ＢａＩ　２、ＡＪα３
、Ｌ　ａ　ｃｔａ、Ｚｎ（α０４）２などがある。Examples of electrolytes are HCl5 HB r s HCO2
, Li(Jb LiBr%LiI%Lic11!Oa,
NaC/! , NaBr, NaI, Naα04, NaN0
a, NaOH% α, KBr, KI, KNOa, NH4
α, Rbα, RbBr, RbI, Mgα2, MgBr2
, MgI2, Ca C12, CaBr2, CaI 2%
Ca (Q!04)2.5rC12,5r((j!O
n) g, Baα2, BaBr2, BaI 2, AJα3
, L a cta, and Zn(α04)2.

これらの電解質は、帯電防止効果を発現する事が可能で
その添加量は１ｒＬ２当りｏ、ｏｏｉｑ〜１ｏｏｒｉｕ
）好ましくは０　、／１１１５Ｆ−７０１１９添加され
る。These electrolytes can exhibit an antistatic effect, and the amount added is between o, ooiq and 1 ooriu per 1rL2.
) Preferably 0,/1115F-70119 is added.

また、本発明ではマット剤を用いなくてもブロッキング
の防止が可能であるがブロッキング防止以外のその他の
目的（スベリ性の改良等）で共重合体を含む第７の下塗
層及び／又は第一の下塗層にマット剤を用いる事も可能
である。In addition, in the present invention, blocking can be prevented without using a matting agent, but for purposes other than preventing blocking (improving slipperiness, etc.), a seventh undercoat layer containing a copolymer and/or a copolymer may be used. It is also possible to use a matting agent in the first undercoat layer.

本発明に係る第７及び第２の下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコード法、グラビアコート法、或いは、米国特
許第、１４１’／λり弘号明細書に記載のホッパーを使
用するエクストルージョンコート法等により塗布するこ
とが出来る。The seventh and second undercoat liquids according to the present invention can be applied by a generally well-known coating method, such as a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire barcoding method, a gravure coating method, or It can be coated by an extrusion coating method using a hopper as described in US Pat. No. 141'/λ Rihiro.

必要に応じて、米国特許第２７４１７？／号、同３１０
１？４４７号、ｆｆ１ＪＪ９４Ａ／１９１号、及ヒ同３
１２６１２１号明細書、尾崎等著「コーティング工学Ｊ
　、１１３頁（ｌり７３年朝倉書店発行）などに記載さ
れた方法により２層以上の層を同時に塗布することが出
来る。If necessary, U.S. Patent No. 27417? / issue, 310
No. 1?447, ff1JJ94A/191, and No. 3
No. 126121, “Coating Engineering J” by Ozaki et al.
, p. 113 (published by Asakura Shoten in 1973), two or more layers can be applied simultaneously.

本発明に係る下塗第１層の共重合体の塗布量としては、
固型分として、プラスチック支持体のｌ平方米当９．０
．０／−１０Ｉｉ、特に００２〜３ｇであることが好ま
しい。The coating amount of the copolymer of the first undercoat layer according to the present invention is as follows:
As solids content, 9.0 per square meter of plastic support
．． It is preferably 0/-10Ii, especially 002 to 3g.

次に本発明の重要部分となる第一の下塗液について記述
する。本発明における第２の下塗液は、前述した第１の
下塗層と後述する写真乳剤層との両者を接着ならしめる
親水性ポリマーを／ζイングーとして含有させることが
好ましい。／（インダーを含有する場合は、ポリビニル
アルコールを／ｌインダー当シの重量比率でｌ憾〜タタ
嗟程度好ましくは！憾から！０係、よシ好ましくはｉｏ
４〜３０４程度含有するものである。ポリビニルアルコ
ールのケン化度については、ｔ０〜２７モル係、好マシ
くは７Ｏ−２／モル憾より好ましくはｔ３〜り３−１ニ
ル鳴程度が優れたブロッキング防止効果を有し、りｔモ
ル係以上のいわゆる完全ケン化ポリビニルアルコールで
は十分な防止効果が得られない。ポリビニルアルコール
の重合度については、塗布方法によシ、粘度との関係か
ら適宜選択が可能である。本発明の著しい特徴は、同じ
ポリビニルアルコールでも、水溶性であり、かつケン化
度が２７モル憾以下という特定の範囲に、本発明の目的
を効率良く達成する事を見い出した点にあり、通常ポリ
ビニルアルコールと呼ばれる完全ケン化物ではその効果
が得られない。特に本発明のポリビニルアルコールを用
いると、第１下塗層に電解質を含有した場合のブロッキ
ングに対して著しく効果を発揮する。Next, the first undercoat liquid, which is an important part of the present invention, will be described. It is preferable that the second undercoat liquid in the present invention contains a hydrophilic polymer as /ζingu which makes both the first undercoat layer described above and the photographic emulsion layer described below adhere to each other. /(When containing an inder, the weight ratio of polyvinyl alcohol to /l inder is preferably about 1 to 100%! 0 to 10%, preferably io
It contains about 4 to 304. Regarding the degree of saponification of polyvinyl alcohol, a degree of saponification of t0 to 27 mol, preferably 7 O-2/mol, more preferably t3 to 3-1 mol, has an excellent anti-blocking effect; The so-called fully saponified polyvinyl alcohols above cannot provide a sufficient preventive effect. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol can be appropriately selected depending on the coating method and in relation to the viscosity. A remarkable feature of the present invention is that it has been found that the object of the present invention can be efficiently achieved even with polyvinyl alcohol, which is water-soluble and has a saponification degree of 27 molar or less. This effect cannot be obtained with a completely saponified product called polyvinyl alcohol. In particular, when the polyvinyl alcohol of the present invention is used, it exhibits a remarkable effect on blocking when the first undercoat layer contains an electrolyte.

この様なポリビニルアルコールとしては、例えば下記の
名称で、クラレ社より市販されており容易に入手する事
が出来る。Such polyvinyl alcohol is commercially available from Kuraray Co., Ltd. under the following names, and can be easily obtained.

ＰＶＡ−２ｏ３、ＰＶＡ−ｘｏダ、ＰＶＡ−λＯ！、Ｐ
ＶＡ−Ｊｌｏ、ＰＶＡ−λ／７、ＰＶＡ−２”　ｂ　Ｐ
　ＶＡニハ２４’、ＰＶＡ−２／　７ＥＥ、ＰＶＡ−２
／　７Ｅ、ＰＶＡ−，２２゜Ｅ、ＰＶＡ−コ２≠Ｅ、Ｐ
ＶＡ−μｏｒ。PVA-2o3, PVA-xoda, PVA-λO! , P
VA-Jlo, PVA-λ/7, PVA-2” b P
VA Niha 24', PVA-2/7EE, PVA-2
/7E,PVA-,22゜E,PVA-ko2≠E,P
VA-μor.

ＰＶＡ−４Ａ２ｏ、ＰＶＡ−６’ｓ、Ｌ−ｒこれらの合
成法・性質については、クラレ社の製品カタログ「クラ
ン　ポバール」及び高分子刊行会発行の書籍「ポバール
」などに詳しく記されている。Synthesis methods and properties of PVA-4A2o, PVA-6's, and L-r are described in detail in the Kuraray product catalog "Clan Poval" and the book "Poval" published by Kobunshi Kankokai.

本発明における親水性ポリマーとしては、ゼラチン、フ
タル化ゼラチン、マレイン化ゼラチンなどのアシル化ゼ
ラチン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル酸、メタ
クリル酸もしくはアミドなどをゼラチンにクラフトさせ
たグラフト化ゼラチン、メチルセルロース、ポリヒドロ
キシアルキルアクリレート、ポリビニルピロリドン、コ
ポリ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル、カゼイン、アガ
ロース、アルブミン、アルギン酸ソーダ、ポリサッカラ
イド、寒天、でんぷん、グラフトでんぷん、ポリアクリ
ルアミド、ポリエチレンイミンアシル化物、あるいはア
クリル酸、メタクリル酸アクリルアミド８、Ｎ−置換ア
クリルアミド、　Ｎ　−置換メタクリルアミドなどの単
独もしくは共重合体、あるいはそれらの部分加水分解物
など合成もしくは天然の親水性高分子化合物が用いられ
る。Hydrophilic polymers used in the present invention include gelatin, acylated gelatin such as phthalated gelatin and maleated gelatin, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and grafts obtained by crafting gelatin with acrylic acid, methacrylic acid, or amides. gelatin, methylcellulose, polyhydroxyalkyl acrylate, polyvinylpyrrolidone, copolyvinylpyrrolidone-vinyl acetate, casein, agarose, albumin, sodium alginate, polysaccharide, agar, starch, grafted starch, polyacrylamide, polyethyleneimine acylate, or acrylic Synthetic or natural hydrophilic polymer compounds such as acids, methacrylic acid acrylamide 8, N-substituted acrylamide, N-substituted methacrylamide, etc. alone or copolymers, or partial hydrolysates thereof are used.

これらの、ものは、単独もしくは混合して使用できる。These materials can be used alone or in combination.

好ましい親水性ポリマーとしては、ゼラチンあるいはゼ
ラチン誘導体である上記の如き親水性ポリマーを／２イ
ングーとし、ケン化度？７モル係以下の水溶性ポリビニ
ルアルコールが含有されるのであれば、その中に何が添
加されても本発明には重要でなく、必要によシ帯電防止
剤、架橋剤等を用いる事が出来る。Preferred hydrophilic polymers include gelatin or gelatin derivatives such as those mentioned above, which have a saponification degree of /2 and a degree of saponification of ? As long as water-soluble polyvinyl alcohol of 7 mol or less is contained, it is not important to the present invention what is added therein, and antistatic agents, crosslinking agents, etc. can be used as necessary. .

次に本発明の用いられる写真層について簡単に触れる。Next, the photographic layer used in the present invention will be briefly described.

写真層のバインダー（親水性有機保膜コロイドとしては
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチンな
どのアシル化ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ア
クリル酸、メタクリル酸もしくはアミドなどをゼラチン
にグラフトさせたクラフト化ゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリビ
ニルピロリドン、コポリ−ビニルピロリ）’　ン−酢ｆ
ｉビニル、カゼイン、アガロース、アルブミン、アルギ
ン酸ソーダ、ポリサッカライド、寒天、でんぷん、グラ
フトでんぷん、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミ
ンアシル化物、あるいはアクリル酸、メタクリル酸アク
リルアミド、Ｎ−１を換アクリルアミド、Ｎ−［ｆｉ置
換メタクリルアミドどの単独もしくは共重合体、あるい
はそれらの部分加水分解物な暑ど合成もしくは天然の親
水性高分子化合物が用いられる。これらのものは、単独
もしくは混合して使用できる。Binder for the photographic layer (hydrophilic organic film-holding colloids include gelatin, acylated gelatin such as phthalated gelatin and maleated gelatin, carboxymethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, kraft gelatin obtained by grafting acrylic acid, methacrylic acid, or amide to gelatin, polyvinyl alcohol, polyhydroxyalkyl acrylate, polyvinylpyrrolidone, copolyvinylpyrrolidone, and vinegar.
i Vinyl, casein, agarose, albumin, sodium alginate, polysaccharide, agar, starch, grafted starch, polyacrylamide, polyethyleneimine acylated product, or acrylic acid, methacrylic acid acrylamide, N-1 substituted acrylamide, N-[fi substituted Synthesized or natural hydrophilic polymer compounds such as methacrylamide alone or a copolymer thereof, or a partial hydrolyzate thereof are used. These materials can be used alone or in combination.

バインダーを上記の如き親水性高分子化合物とするもの
であれば、その中に伺が添加されているかは本発明にお
いては特に重要でないが、これらの親水性バインダーに
は、ハロゲン化銀あるいは拡散転写写真法で用いられる
硫化銀等物理現像核、又ジアゾ化合物などの感材をはじ
め各種の添加剤、カプラー、乳化重合、ラテックスポリ
マーなどが使用されるのが常である。As long as the binder is a hydrophilic polymer compound as described above, it is not particularly important in the present invention whether or not the binder is added thereto. Physical development nuclei such as silver sulfide used in photography, sensitive materials such as diazo compounds, various additives, couplers, emulsion polymerization, latex polymers, etc. are usually used.

本発明には必らずしも必要ではないが、コロナ放電処理
等の表面処理を疎水性支持体上及び／又は高分子物質よ
シ成る下塗層上及び／又はλ番目の下塗層の上から行っ
ても良く、その場合には、処理助層の層の接着力が向上
する。Although not necessarily required for the present invention, surface treatment such as corona discharge treatment is carried out on the hydrophobic support and/or on the subbing layer made of a polymeric material and/or on the λth subbing layer. It may be done from above, in which case the adhesion of the processing auxiliary layer will be improved.

以下本発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、こ
れによシ本発明の実施の態様が限定されるものでない。The present invention will be explained in more detail below using examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.

実施例を記載するに先だって６稲の試験方法を説明する
。Before describing Examples, the test method for six rice varieties will be explained.

〔ブロッキングの評価方法〕[Blocking evaluation method]

、２３°Ｃ±３°ｃ、ｔｏ±！係ＩｔＨの雰囲気下に１
下塗済フイルムを３時間放置した後、フィルムをｊｊＨ
ＨＸ３１ｍｍの大きさに裁断し、一枚づつｊ組を重ね合
わせ同じ雰囲気下においでｒ４Ａｙの荷重をかけて２１
時間放置する。これを取り出し、フィルムを剥離し、ブ
ロッキング面積を測定する。, 23°C±3°c, to±! 1 under the atmosphere of ItH
After leaving the primed film for 3 hours,
Cut the pieces to a size of HX31mm, stack J sets one by one, place them in the same atmosphere, and apply a load of r4Ay for 21 hours.
Leave it for a while. Take it out, peel off the film, and measure the blocking area.

ｊ、ｊｙｍＸｊ、！顛をｌコマとし、全体でｉｏ。j, jymXj,! The sequence is 1 frame, and the whole is io.

コマ中、何個ブロッキングしているかによってＡ〜Ｅの
ランクを設ける。値はｊ組の平均値で示される。コマ数
Ｏ−ｊ未満の場合をＡクラス、５〜１０以内の場合をＢ
クラス、１０〜λＯ未満をＣクラス、２０〜３０未満を
Ｄクラス３０以上をＥ製品としてはＢクラス以内にあれ
ば十分使用に耐えるものである。Ｃ−Ｄクラスにあるも
のは塗布時の乾燥条件、フィルムベースの巻取争件・保
存条件等によってはブロッキングが発生する。Ｅクラス
は著しいブロッキングを発生する。Ranks are set from A to E depending on how many blocks are blocked during the frame. The value is shown as the average value of j sets. If the number of frames is less than O-j, it is class A, and if it is within 5 to 10, it is class B.
Class C is 10 to less than λO, D class is 20 to less than 30, and E product is 30 or more. If it is within class B, it is sufficiently usable. For those in the CD class, blocking may occur depending on the drying conditions at the time of coating, the winding issues of the film base, storage conditions, etc. E class produces significant blocking.

〔フィルム支持体と乳剤層との接着の評価方法〕乳剤塗
布後、および処理（現像、定着、水洗）後の接着力テス
トは３〜よ闘間隔に縦横６本の切り目をナイフでいれ、
！ｘ！個のます目を作り、ここにテープを付着させては
がし、剥離した乳斉ｊ層のます目の数をかぞえる。ます
目の数がＯのものをＡクラスト２のものをＡ′クラス、
３〜４ＬのものをＢクラス、これ以下をＣクラスとする
。[Method for evaluating the adhesion between the film support and the emulsion layer] After coating the emulsion and after processing (developing, fixing, washing with water), the adhesion strength was tested by making 6 vertical and horizontal cuts with a knife at 3 to 300 mm intervals.
! x! Make individual squares, attach tape to these squares, peel them off, and count the number of squares in the peeled mammary layer. Those with the number of squares O are A class, those with 2 are A' class,
Those of 3 to 4L are classified as B class, and those below this are classified as C class.

処理液中での接着力テストは、乳剤塗布ベースの末端を
指で強＜ｉｔ回くり返しこすシ、末端よシ剥離した長さ
がｏｖｒｒをＡクラス、７〜コ言璽をＡ′クラス、λ〜
参翻をＢクラス、これ以下をＣクラスとする。For the adhesion test in the processing solution, rub the end of the emulsion coating base with your finger repeatedly with your fingers. ~
References are classified as B class, and anything below this is classified as C class.

処理液として現像液にはＬＤＳ−７／ｊ（富士写真フィ
ルム■製）を定着液にはＬＰ−ＪＯｒ（富士写真フィル
ム■製）を用いて皿現像処理方法によってテストした。The test was carried out using a plate development method using LDS-7/J (manufactured by Fuji Photo Film ■) as a developing solution and LP-JOr (manufactured by Fuji Photo Film ■) as a fixing solution.

これらの評価法において、写真材料として使用できるも
のはＡＮＡ′クラスである。In these evaluation methods, those that can be used as photographic materials are of the ANA' class.

〈実施例１〉 二軸延伸された厚さＩＯθμのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理を行ない、下記の組成
より成る第１下塗液を塗布量が約Ａ　匡／ｌＢ　２とな
る様にワイヤーバーコーターにより塗布し、ｌ≠ｏ　’
Ｃにて１時間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１
下塗層を設けた。<Example 1> A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of IOθμ was subjected to a corona discharge treatment, and a first undercoating liquid having the following composition was coated with a wire bar so that the coating amount was approximately A square/lB2. Apply with a coater, l≠o'
It was dried at C for 1 hour. Next, do the same thing on the opposite side.
An undercoat layer was provided.

る第２の下塗液ｌ〜７を塗布量が約りｃｃ／ｍ”となる
様に片面づつ、両面に塗布・乾燥して７種類の被覆フィ
ルム（下塗シ済支持体）を作製した。Seven types of coated films (primed supports) were prepared by applying the second undercoating liquids 1 to 7 to each side at a coating amount of approximately cc/m'' on both sides and drying.

第２の下塗組成ｌ 第２の下塗組成λ 第２の下塗組成３ 第２の下塗組成グ 第一の下塗組成！ 第一の下塗組成を 第２の下塗組成フ ィルム７ｇｌ類に：）いて、ブロッキングの評価を行っ
た。得られた結果を表−１に示す。Second undercoat composition l Second undercoat composition λ Second undercoat composition 3 Second undercoat composition - First undercoat composition! The first undercoat composition was applied to a 7g film of the second undercoat composition to evaluate blocking. The results obtained are shown in Table-1.

次に７穏類の被覆フィルムの一方の側に下記処方（りの
ハロゲン化銀乳剤層を乾燥厚さぶ６θμ塗布銀量ｊ、０
９／ｙ１２になるよう塗布した。さらに該ハロゲン化銀
乳剤層上に下記処方（２）の保護層を塗布し、この反対
側には下記処方１３）に従ってゼラチンパック層を乾燥
厚さｊμになるように塗布し、７種類の写真感材を作製
した。Next, a silver halide emulsion layer with the following formulation was coated on one side of the 7-layer coated film to a dry thickness of 6θμ, the amount of silver coated j, 0.
It was coated to give a ratio of 9/y12. Furthermore, a protective layer according to the following formulation (2) was applied on the silver halide emulsion layer, and on the opposite side, a gelatin pack layer was applied according to the following formulation 13) to a dry thickness of jμ, and seven types of photographs were prepared. A sensitive material was prepared.

処方−（１１ハロゲン化銀乳剤層処方 ゼラチン　：１９１ｍ２ 塩沃臭化銀：（α：ｔＯモル優　Ｂｒ：／２゜３モル係
　工Ｈｏ、ｚモル係） 塩化金酸　：ｏ、ｉ■／１ｎ２ ポリエチルアクリレートラテックスコ （米国特許第３ｊ−」ぶコ０号明 細書　実施例−１で用いているの と同じ）　／、ｊｌ！／ｍ２ 増感色素　：３−アリル−！−〔λ−（／−エチル）−
ダメチル−２テトラゾリ ソー５イリデンーエチリデン〕ロ ーダニン　Ａ１ｎｇ／　ｍ　２ カブリ防止剤二弘−ヒドロキシ−６−メチル−／。Prescription - (11 Silver halide emulsion layer prescription Gelatin: 191 m2 Silver chloroiodobromide: (α: tO molar ratio, Br: /2゜3 molar ratio, Ho, z molar ratio) Chloroauric acid: o, i / 1n2 Polyethyl acrylate Latexco (U.S. Patent No. 3j-'' Buco No. 0 specification, same as used in Example-1) /, jl!/m2 Sensitizing dye: 3-allyl-!-[λ-( /-ethyl)-
damethyl-2-tetrazolyso-5-ylidene-ethylidene] rhodanine A1 ng/m 2 Antifoggant Nihiro-hydroxy-6-methyl-/.

Ｊ、３ａ−７−チトラザインデン ３０　ｍ９　／　７ｒＬ２ ポリオキシエチレン化合物： λＯダ／１ｒＬ２ ゼラチン硬化剤：　Ｊ−ヒドロキシーダ、ｔ−ジク。J, 3a-7-chitrazaindene 30 m9 / 7rL2 Polyoxyethylene compound: λOda/1rL2 Gelatin hardening agent: J-hydroxyda, t-jiku.

ローＳ−）リアジン・ナトリウム 塩６０ダ／１２ 界面活性剤：ｐ−ドデシルベンゼンスルボン酸ソーグ　
４’　Ｏｍ９　／　ｒｒＬ２ 処方−（２）　保護層処方 ゼラチン　：１９１ｍ２ マット剤　：平均粒子径！、０〜ａ、ｏＡのポリメチル
メタアクリレート ０．０１ｇ／Ｔｎ２ 界面活性剤：ｐ−ドデシルベンゼンスルホ／酸ナトリウ
ム　０，０３９／ｙｔ２ ゼラチン硬化剤：コーヒドロキシー１．ｔ−ジクロロ−
８−）リアジ／・ナトリウム 塩０，０／ｇ／ｍ” 処方−（３）バック層処方 マット剤≠　０．０３ｇ／ｍ” ポリマーラテックス４％、、ｇ、、、、、ゼ。Rho S-) Sodium riazine salt 60 da/12 Surfactant: p-dodecylbenzenesulfonic acid Sorg
4' Om9 / rrL2 Prescription - (2) Protective layer prescription gelatin: 191m2 Matting agent: Average particle size! , 0 to a, oA polymethyl methacrylate 0.01 g/Tn2 Surfactant: p-dodecylbenzenesulfonate/sodium acid 0,039/yt2 Gelatin hardener: co-hydroxyl 1. t-dichloro-
8-) Liazi/Sodium salt 0.0/g/m" Prescription - (3) Back layer prescription matting agent ≠ 0.03 g/m" Polymer latex 4%.

チン 染　料％養≠　０．３ｇ／ｍ２ ■　保護層と同じもの ■％　ハロゲン化銀乳剤層と同じもの ％矢％　下記の染料（１）：（２）：（３）＝／　：　
／　：混合物 （１） ４７− ／の 支持体と写真乳剤層との接着の評価を行った。そブロッ
キング評価の結果は本発明のポリビニルアルコールを用
いた被覆フィルムが耐ブロッキング性に優れている事を
示している。このブロッキング性の良好なベースは、そ
の上に写真乳剤層、パック層を塗布した後のこれらの面
同志の耐ブロッキング性も良好であり九。本発明によっ
て得られた被覆フィルムは、写真乳剤層との接着、写真
〈実施列２〉 二軸延伸された厚さ１ｏｏμのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理全行ない、下記の組成
より成る第７下塗液を塗布量が約Ａ　ＣＣ／　ｍ　２と
なる様に塗布・乾燥し、下塗膜厚約０．２〜０．弘μの
第１下塗層を得た。同様に反対面にも第１下塗層を設け
た。Chin dye % concentration ≠ 0.3 g/m2 ■ Same as the protective layer ■ % Same as the silver halide emulsion layer % Arrow % The following dyes (1): (2): (3) =/:
/ : Mixture (1) 47- The adhesion between the support and the photographic emulsion layer of / was evaluated. The results of the blocking evaluation show that the coated film using polyvinyl alcohol of the present invention has excellent blocking resistance. This base with good blocking properties also has good blocking resistance between these surfaces after coating a photographic emulsion layer and a pack layer thereon.9. The coated film obtained according to the present invention was coated with a photographic emulsion layer, photographed (Example 2), and a corona discharge treatment was carried out on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 10 μm. The undercoat liquid was applied and dried to a coating amount of approximately ACC/m2, and the undercoat film thickness was approximately 0.2~0. A first subbing layer of Hiromu was obtained. Similarly, a first undercoat layer was provided on the opposite side.

上記の両面の第１下塗層上に実１１１１３’ｌＪ１に用
いた第λの下塗液／〜７全片面づつ両面に塗布・乾燥し
た。両面に第１下塗層と第２下塗層を設けた７種類の被
覆フィルムのブロッキングテストａｔ行った。更に被覆
フィルム上に実施例１と同様にして乳剤層、保護層及び
ノ（ツク層を設けて写真感材全作成し、フィルム支持体
と写真乳剤層との接着全評価した。これらの結果を表−
２に示す。The λth undercoat liquid used in Example 11113'lJ1/~7 was coated on each side of the first undercoat layer on both sides and dried. A blocking test was conducted on seven types of coated films each having a first undercoat layer and a second undercoat layer on both sides. Further, an emulsion layer, a protective layer and a protective layer were provided on the coated film in the same manner as in Example 1 to prepare a photographic material, and the adhesion between the film support and the photographic emulsion layer was fully evaluated.These results were evaluated. Table -
Shown in 2.

ブロッキング評価の結果は本発明のポリビニルアルコー
ル音用いた被覆フィルムが耐ブロッキング性に優れてい
る事を示している。本発明によって得られた被覆フィル
ムは写真乳剤層との接着、写真性、ヘイズに何んら悪影
響を及ぼす事は無かった。The results of the blocking evaluation show that the coated film using polyvinyl alcohol according to the present invention has excellent blocking resistance. The coated film obtained according to the present invention had no adverse effect on adhesion with the photographic emulsion layer, photographic properties, or haze.

〈実施例３〉 実施Ｍ２と同様にして両面に第１下塗層と第コ下塗層を
塗布乾燥して被覆フィルム會得た。ただし、このとき第
７下塗液中からＮａ（Ｊｔ−除いた。<Example 3> In the same manner as in Example M2, a first undercoat layer and a second undercoat layer were coated on both sides and dried to obtain a coated film. However, at this time, Na (Jt-) was removed from the seventh undercoating liquid.

得られた被覆フィルムを用いて、実施例１と同様にして
写真感材を作製した。A photographic material was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained coated film.

次に被覆フィルムのブロッキングテストと、写真感材の
接着の評価を行った。それらの結果全表−３に示す。Next, a blocking test of the coated film and an evaluation of the adhesion of the photographic material were conducted. The results are shown in Table 3.

ブロッキング評価Ｃ店果は本発明のポリビニルアルコー
ルを用いた被覆フィルムがブロッキング性に優れている
事會示している。本発明によって得られた被覆フィルム
は写真乳剤層との接着、写真性、ヘイズに何んら悪影響
會及ばず事は無かった。A blocking evaluation of C indicates that the coated film using polyvinyl alcohol of the present invention has excellent blocking properties. The coated film obtained according to the present invention had no adverse effects on adhesion with the photographic emulsion layer, photographic properties, or haze.

手続補正書 昭和ｊり年７月プ日 １、事件の表示　昭和ｓｒ年特願第１３１９６９号２、
発明の名称　写真材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市１ｍ？ｊ２１ｏ一番地名　称
（５２０）富士写真フィルム株式会社吐、ｉ′ｈ先　〒
１０６東京都港区西麻布２　’Ｊ’　ＩＪ　２ｆｉ　ａ
３０　シ３４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説
明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。Procedural amendment dated July 1, 1999, case description Showa SR, patent application No. 131969, 2,
Name of the invention Photographic material 3, Relationship to the case of the person making the amendment Patent applicant Location 1m, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture? j21o Ichiban place name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd., i'h address
106 2 'J' IJ 2fi a, Nishi-Azabu, Minato-ku, Tokyo
30 C.34, Subject of amendment The description in the "Detailed Description of the Invention" column 5 of the description and the "Detailed Description of the Invention" section of the description of the amendment will be amended as follows.

（１）第ｊ頁／１行目の 「取られ」の後に 「る」 を挿入する。(1) Page j/line 1 After being “taken” "ru" Insert.

（２）第７頁２０行目の 「共重合体」を 「重合体」 と補正する。(2) Page 7, line 20 "Copolymer" "Polymer" and correct it.

（３）第一２７頁７行目の 「共重合体」を 「重合体」 と補正する。(3) Page 1, 27, line 7 "Copolymer" "Polymer" and correct it.

（４）第一／頁１３行目の 「共重合体」を 「重合体」 と補正する。(4) 1st/page 13th line "Copolymer" "Polymer" and correct it.

（５）第２１頁ｉｔ行目の 「共重合体」を 「重合体」 と補正する。(5) Page 21, it line "Copolymer" "Polymer" and correct it.

（６）第２３頁／２行目の 「共重合体」を 「重合体」 と補正する。(6) Page 23/2nd line "Copolymer" "Polymer" and correct it.

（力　第３１頁ｉｉ行目の 「ポリマー」を 「高分子化合物」 と補正する。(Power, page 31, line ii "Polymer" "High molecular compound" and correct it.

（８）第３２頁１行目の １ポリマー」を 「高分子化合物」 と補正する。(8) Page 32, line 1 1 polymer” "High molecular compound" and correct it.

（９）第３弘頁１行目の 「共重合体」を １重合体」 （１Ｇ　第３≠頁を行目の 「ポリマー」を 「高分子化合物」 と補正する。(9) 1st line of page 3 "Copolymer" 1 polymer” (1G 3rd ≠ page as line "Polymer" "High molecular compound" and correct it.

αυ　第３弘頁／り行目の 「ない。」の後に ［（ケン化度については、ｌ’ｐ：ｎｃｙｃｌｏｐ６ｄ
ｉａｏｆ　ｐｏｌｙｍ６ｒ　５ｃｉ６ｎｃｅ　ａｎｄ１
６ｃｈｎｏｌｏｇｙｌ第１４’巻、１６り頁、（ｌり６
！年刊）に説明があシ、それの分析方法は「分析化学便
覧」りｒａ頁、（／りｒｉ年刊）に記載されている。）
」を挿入する。αυ After "No" on the third line of the third page [(For the degree of saponification, l'p:ncyclop6d
iaof polym6r 5ci6nce and1
6chnologyl Volume 14', page 16, (l 6
! There is an explanation in the ``Handbook of Analytical Chemistry'' (published in 2015), and the analysis method is described in the ``Handbook of Analytical Chemistry'' (published in 2010). )
” is inserted.

αの　第３！頁１行目の 「能である。」の後に 「しかしながら、好ましくは重合Ｉｆ３００〜λ参００
である。」 と挿入する。α's 3rd! After "It is possible" in the first line of the page, "However, preferably polymerization If300~λ300
It is. ”.

（１３第３７頁３〜参の 「ポリマー」を １高分子化合物」 と補正する。(13, page 37, 3-3) "Polymer" 1 High molecular compound” and correct it.

Ｑ４）　第３７頁λ行目の 「ポリマー」を 「高分子化合物」 と補正する。Q4) Page 37, line λ "Polymer" "High molecular compound" and correct it.

Ｑ５　第３７頁３〜参行目の 「ポリマー」を 「高分子化合物」 と補正する。Q5 Page 37, 3rd to 3rd row "Polymer" "High molecular compound" and correct it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 疎水性支持体上に高分子物質よシ成る第１の下塗層を設
け、その下塗層上に第一の下塗層としてケン化度２７モ
ル係以下の水溶性ポリビニルアルコールを含有する親水
性層を設ける事を特徴とする写真材料。A first undercoat layer made of a polymeric material is provided on a hydrophobic support, and a hydrophilic layer containing water-soluble polyvinyl alcohol having a saponification degree of 27 molar or less is provided as the first undercoat layer on the undercoat layer. A photographic material characterized by having a sexual layer.