JPS6026338A - Method for processing color photographic sensitive silver halide material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prevent deterioration in the developability of a color photographic sensitive silver halide material, the sensitivity, the color forming power and the gradation of the shoulder by processing the material with a color developing soln. contg. benzyl alcohol and a specified compound after imagewise exposure. CONSTITUTION:A color photographic sensitive silver halide material manufactured by forming one or more layers each contg. a cyan coupler, one or more layers each contg. a magenta coupler and one or more layers each contg. a yellow coupler on a support is imagewise exposed and processed with a color developing soln. of >=8pH contg. 2-8ml/l benzyl alcohol, 10<-4>-4X10<-3>mol/l compound represented by the formula (where R1 is aryl, each of R2-R5 is H or alkyl, and X is H or acetyl) and aromatic primary amine as a developing agent. The processed material is subjected to bleach-fixing. Thus, rapid development can be carried out without deteriorating the gradation of the shoulder even when the amount of benzyl alcohol used is reduced.

Description

【発明の詳細な説明】 麓業上の利用分野 本発明は・・ロゲン化銀カラー写真感元材料（以丁力２
−感光材料と称す）の処理方法に関し、特に公害負荷か
着るしく改良された発色現像液を用いたカラー感光材料
の処理方法に関する。[Detailed Description of the Invention] Field of Industrial Use The present invention relates to silver halide color photographic materials (
The present invention relates to a method for processing color light-sensitive materials (referred to as "light-sensitive materials"), and particularly to a method for processing color light-sensitive materials using a color developing solution with improved environmental protection.

従来技術 従来から例えばカラー印画紙用感光材料の発色現像＊に
は現像促進あるいは写真用カブシーとキノンジイミンと
の反応性を改良する目的のためにペンシルアルコールが
好ましく添加され用いられてきた。ベンジルアルコール
を発色現像液に添加した場合、発色現像主薬のカラー感
光材料中への浸迭連厩を速め、ノ＼ログン化銀乳剤の現
像速度な尚めることか出来ることか知られている。また
、上り己ベンジルアルコールは発色ＩＪ［の結果として
の発色成像主薬の酸化本であるキノンジイミンと写真用
カンシーとのカプリング反応を促進せしめる作用をも鳴
している。このことはベンジルアルコールの使用は最大
限にキノンジイミンを利用することになるので省銀化と
いう観点から特に好ましいことである。BACKGROUND ART Pencil alcohol has traditionally been preferably added to, for example, color development* of light-sensitive materials for color photographic paper for the purpose of accelerating development or improving the reactivity between photographic turnips and quinone diimine. It is known that when benzyl alcohol is added to a color developing solution, it is possible to speed up the immersion of the color developing agent into the color photosensitive material and to improve the development speed of the silver emulsion. . Furthermore, the benzyl alcohol has the effect of promoting the coupling reaction between quinone diimine, which is the oxidized form of the color-forming agent as a result of color-forming IJ, and photographic licorice. This is particularly preferable from the viewpoint of saving silver since the use of benzyl alcohol maximizes the use of quinone diimine.

一方、ベンジルアルコールが現在のカラー印画紙用感光
材料の発色現像処理に一般的に用いられている童はｔｏ
　ｍｔ　／　ｌ！ないし１５　ｍｌ　／　ｌ！以上の割
合で使用されており、このような使用量ではベンジルア
ルコールの発色現像恣に対する尚解性が著るしく低下し
、これを改良するために補助溶媒として例工はエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール等を相当量添加してベンジルアルコールを溶解せ
しめることか必敦になる。On the other hand, benzyl alcohol is commonly used in the color development process of current photosensitive materials for color photographic paper.
mt/l! Or 15 ml/l! In such amounts, benzyl alcohol's ability to handle color development is significantly reduced. It becomes necessary to add a considerable amount of ethylene glycol or the like to dissolve the benzyl alcohol.

上記のようなベンジルアルコールの発色現像沿への不溶
解性は、例えばベンジルアルコールの使用量を発色現像
液１１！当り犬凡ｆ３　ｍｌｌトドあれば避けることが
できるものであるが、このような筐用量ではベンジルア
ルコールの前記の有用性が失われてしまうために特にカ
ラー印凹１紙用感光材料の処理としては上記程度にまで
は減量することができなかった。The above-mentioned insolubility of benzyl alcohol in the color development process can be determined by, for example, changing the amount of benzyl alcohol used in the color development solution to 11! This can be avoided if the amount of the benzyl alcohol is less than f3 ml, but since the above-mentioned usefulness of benzyl alcohol is lost, it is not suitable for processing light-sensitive materials for paper with color stamps. It was not possible to reduce the weight to the above extent.

しかしながら、上記のように発色状１駅液ＩＪａりベン
ジルアルコールの使用量を８　ｍｌ以下に減量すること
、ならびＫこれに付随して補助溶媒としての例えばエチ
レングリコールの使用を回避することは公害負性を大巾
に軽減し得るメリットがあるために従来から賞賛な課題
になっていた。However, as mentioned above, it is important to reduce the amount of benzyl alcohol used in the color-forming liquid to 8 ml or less, and to avoid the use of ethylene glycol as an auxiliary solvent. This has long been a topic of praise because it has the advantage of greatly reducing the risk of sexual harassment.

ベンジルアルコールを減量した結果、前記の有用性の低
下に対しては、例えば特開昭５８−５０５３６号公報に
記載されているように１−アリールー３−ピンゾリビン
糸化合物を感光材料中に含有せしめることにより、これ
を改良し得る技術も開示されている。As a result of reducing the amount of benzyl alcohol, the above-mentioned decrease in usefulness can be addressed by incorporating a 1-aryl-3-pinzolibin thread compound into the photosensitive material, as described in JP-A No. 58-50536, for example. A technique that can improve this is also disclosed.

上記によるとベンジルアルコールの使用量を減量しても
銀現像速度はベンジルアルコールな多を使用した時と同
じように、あるいはそれ以上に現像速度は大きくなるも
のの、ベンジルアルコールのもう１つの作用であるキノ
ンジイミンとカブ２−との反応性の低下を補うことがで
きないはかりでなく、発色性が低下するという欠点、す
なわち感度およびＩｓ’、ｆ調性等を考慮した場合、写
真特性上きわめて不利であるという欠点を有しているこ
とが判った。According to the above, even if the amount of benzyl alcohol used is reduced, the silver development speed will be the same as when using benzyl alcohol, or even faster, but this is due to another effect of benzyl alcohol. It is not a scale that cannot compensate for the decrease in reactivity between quinone diimine and Kab2-, and it is extremely disadvantageous in terms of photographic characteristics when considering the disadvantage of decreased color development, that is, sensitivity, Is', f tonality, etc. It was found that it has the following drawbacks.

この欠点はハロゲン化銀乳剤の使用量をカプラーの使用
量に対して増量させることによって、ある程度軽減し得
るが、この方法では感光材料の製造コストが増大し必ら
ずしも好ましいことではない。This drawback can be alleviated to some extent by increasing the amount of silver halide emulsion used relative to the amount of coupler used, but this method increases the manufacturing cost of the light-sensitive material and is not necessarily preferable.

また上記ではキノンジイミンの拡散による色にごりが発
生することもあり問題である。Further, the above method is problematic because color turbidity may occur due to diffusion of quinone diimine.

また特開昭５７−２０００３７号公報によると、ベンジ
ルアルコールを減量させる際シアン、マゼンタ、イエロ
ーの各感色性層のカラーバランスを維持させることを目
的として特定のシアンカプラー、マゼンタカプラーおよ
びイエローカプラーの組合わせ使用による技術が記載さ
れている。Furthermore, according to JP-A No. 57-200037, in order to maintain the color balance of the cyan, magenta, and yellow color-sensitive layers when reducing the amount of benzyl alcohol, specific cyan couplers, magenta couplers, and yellow couplers are used. Techniques for use in combination are described.

上記によるとベンジルアルコールを使用しなくとも最高
濃度は十分に維持することができるが、銀現像速屓およ
び階調性については満足し得るものではないという問題
か有る。According to the above, the maximum density can be sufficiently maintained without using benzyl alcohol, but there are problems in that the silver development speed and gradation properties are not satisfactory.

また、上記特開昭５７−２０００３７号公報に記載の特
定カプラーを組み合わせで使用し、１−アリール−３−
ピラゾリドン系化会物を感光材料に含有せしめると現像
銀が増加し、銀現像性は増加しているにもかかわらす特
に示性曲線の肩部において色素濃度が増加することなく
、稍々減少する部面にあることが明白になった。Further, by using the specific couplers described in JP-A-57-200037 in combination, 1-aryl-3-
When a pyrazolidone compound is incorporated into a light-sensitive material, the amount of developed silver increases, and although the silver developability increases, the dye density does not increase, but rather decreases, especially at the shoulder of the characteristic curve. It became clear that there was a part.

上記現象は特にシアン色素画像形成層において著しいこ
とも判明した。It has also been found that the above phenomenon is particularly remarkable in the cyan dye image forming layer.

発明の目的 そこで本発明の目的は、ベンジルアルコールの使用量を
減少せしめても現像性、感度、発色性ならびに肩部の階
調性等の劣化を生じない改良されたカラー写真感光材料
の処理法を提供することにある。Purpose of the Invention Therefore, the purpose of the present invention is to provide an improved method for processing color photographic materials that does not cause deterioration in developability, sensitivity, color development, shoulder gradation, etc. even when the amount of benzyl alcohol used is reduced. Our goal is to provide the following.

発明の構成 本発明者等が徨々検討な亘ねた結果、上記目的は支持体
上にシアンカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層お
よびイエローカプラー含有層をそれぞれ少なくとも１層
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
ベンジルアルコール２祷／ｌ〜８　ｍｂ／　ｚおよび下
記一般式（ＩＪで示される化合物ｔｏ”−’モル／ｌ−
４ＸｌＯ−３する発色現像液で処理するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法により達成し得ることがわ
かった。Structure of the Invention As a result of extensive study by the present inventors, the above object is to provide a silver halide color photographic photosensitive material having at least one cyan coupler-containing layer, one magenta coupler-containing layer, and at least one yellow coupler-containing layer on a support. After imagewise exposure of the material,
Benzyl alcohol 2 m/l to 8 mb/z and a compound represented by the following general formula (IJ to"-'mol/l-
It has been found that this can be achieved by a method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material in which it is processed with a 4XlO-3 color developing solution.

一般式　（［） 式中、Ｒ−まアリール基を表わし＊　’％　ｒ　Ｒ１　
ｓ　Ｒ４および鳥　は水素原子またはアルキル基を表わ
し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｘは水素原
子またはアセチル基を表わす。General formula ([) In the formula, R represents an aryl group *'% r R1
s R4 and tori represent a hydrogen atom or an alkyl group, and each may be the same or different. X represents a hydrogen atom or an acetyl group.

以下、本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の処理方法においては前記一般式用で表わされる
如きピラゾリドン系化合物を発色現像液に含有せしめる
が、前記一般式［ＩＪにおいて，ＲＩが表わすアリール
基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基
またはキシリル基等を挙げることができるが、フェニル
基またはトリル基が好ましい。これらのアリール基には
置換基を有してもよ（、置換基としては例えばハロゲン
原子（飼えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例
エバメチル基、エチル基等）、ア／”−＋シ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）、スルホニルＭｌｆｌＪｔ
ハメチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）、アミ
ド基（例えばアミド基、メチルアミド基、エチルアミド
基等）等を挙げることができる。In the processing method of the present invention, a pyrazolidone compound as represented by the above general formula is contained in the color developing solution. or xylyl group, among which phenyl group or tolyl group is preferable. These aryl groups may have substituents (for example, halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, etc.), alkyl groups (e.g. evamethyl group, ethyl group, etc.), a/"- +C group (e.g. methoxy group, ethoxy group, etc.), sulfonyl MlflJt
Examples include hamethylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, etc.), amide groups (for example, amide group, methylamide group, ethylamide group, etc.).

また　Ｒ１　＋　”Ｓ　＋　Ｒ４およびＲ６で表わされ
るアルキル基としては、炭素原子数１〜４のアルキル基
、飼えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
が好ましく、これらのアルキル基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、例えばヒドロキシ基、アミノ基、
アシルオキシ基（例えばアシルオキシ基等）、スルホニ
ルオキシ基等を挙ケることができる。The alkyl group represented by R1 + "S + R4 and R6 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, etc., and these alkyl groups are substituted with It may have a group, and examples of the substituent include a hydroxy group, an amino group,
Examples include acyloxy groups (eg, acyloxy groups), sulfonyloxy groups, and the like.

本発明においては上記Ｒ２およびＲ３は水素原子である
ことが好ましい。In the present invention, R2 and R3 are preferably hydrogen atoms.

さら忙前記一般式［１１においてＸで表わされる７セチ
ル基は置換基を弔してもよ（、これらの１ｄ換基として
は、例えはメチル基、エチル基等のアルキル基を挙げる
ことができるが、本発明においてはＸが水素原子である
ことが好ましい。Furthermore, the 7 cetyl group represented by However, in the present invention, it is preferable that X is a hydrogen atom.

以下に本発明に係わる前記一般式（ＩＪで示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらのみに限
定されるものではない。Typical specific examples of compounds represented by the general formula (IJ) according to the present invention are listed below, but the present invention is not limited to these.

（Ｎ氷化合物） （１−１３）　（＋−１４） （１−１９） 不発明に係わる前記一般式（ＩＪで示される化合物の発
色現像油中への添加量は、発色現像液１１！当りｔｏ　
’七ル〜４Ｘｌ（Ｊ’−３モル、好ましくは２×ｌｆｆ
’モル〜１ｘｌＦ　モルの範囲である。(N ice compound) (1-13) (+-14) (1-19) The amount of the compound represented by the general formula (IJ) related to the non-invention to be added to the color developing oil is per 11! of the color developing solution. to
'7 l~4Xl (J'-3 mol, preferably 2 x lff
'molar to 1xlF molar.

本発明に係わる発色机像液は、発色机像准ＩＪ当り２ｍ
Ａ〜８Ｎ、好ましくは３Ｉｎｔ〜６１の範囲のベンジル
アルコールが含有される。The color-forming desk image liquid according to the present invention is 2 m per color-forming desk image equivalent IJ.
Benzyl alcohol ranging from A to 8N, preferably from 3 Int to 61 is included.

すなわち、２ｍｌより少量の場合にはカプラーの発色性
の急速な低下か認められ、また８ｍＡを越えると写真的
性能は充分満足のゆくものであるが、公害負荷を低減す
ることが困難である。That is, when the amount is less than 2 ml, a rapid decrease in the coloring properties of the coupler is observed, and when the amount exceeds 8 mA, although the photographic performance is fully satisfactory, it is difficult to reduce the pollution load.

従って本発明に従えば上記に規定された添加量により前
記一般式（，１１で示されるｌ−アリールー３−ピラゾ
リドン化合物とベンジルアル１コ、−ルー・とを、含有
する発色現像像の使用により始めて現像性、感度、Ｍ部
のｌｉ’Ｊ調性の劣化を防止し、優れた写真画像が得ら
れる如き改良された力２−感光材料の処理方法を得るこ
とができる。しかも不発明による処理法によれば公害負
荷を大幅に軽減することもできる。Therefore, according to the present invention, by using a color developed image containing the l-aryl-3-pyrazolidone compound represented by the general formula (, For the first time, it is possible to obtain an improved method for processing photosensitive materials that prevents deterioration of developability, sensitivity, and li'J tonality in the M area and provides excellent photographic images.Moreover, it is possible to obtain an improved processing method for photosensitive materials that prevents deterioration of developability, sensitivity, and li'J tonality in the M area. According to the law, the pollution load can also be significantly reduced.

本発明の処理方法によれば公知技術のように上記化合物
を感光材料に含有せしめた場合に生起する好ましからぬ
棉偉初期にみられる発色性の者るしい低下を改良するこ
とかでき、このことは史に後述のように２当量カプラー
の使用効率な尚めるという利点をも有するものである。According to the processing method of the present invention, it is possible to improve the remarkable decrease in color development that occurs when the above-mentioned compound is incorporated into a light-sensitive material as in the prior art, which occurs in the early stages of unfavorable color development. As will be described later, this also has the advantage of improving the efficiency of using two-equivalent couplers.

不発明の処理法により発色現像処理されるカラー感光材
料は、支持体上にそれぞれ互いに感色性を異にする感光
性層を有するものであり、該Ｊ−にカラー画像を形成せ
しめる写真用カプラーか含有され又いる。A color photosensitive material subjected to color development processing by an uninvented processing method has photosensitive layers on a support having mutually different color sensitivities, and a photographic coupler for forming a color image on the support. It also contains some substances.

本発明において特に有用とされるシアンカプラーは、フ
ェノール核の２位と５位に７シルアミノ基を有するフェ
ノール糸２当量シアンカプラーが好ましく、下記一般式
（ＩＩＪで示すことができる。The cyan coupler that is particularly useful in the present invention is preferably a phenol thread 2-equivalent cyan coupler having 7 syl amino groups at the 2- and 5-positions of the phenol nucleus, and can be represented by the following general formula (IIJ).

一般式　［１１） 式中、Ｒ６はアリール基　またはへテロ環基な表わし、
この場合のアリール基としては好ましくはフェニル基が
挙げられ、またへテロ環基としては好ましくはフリル基
を挙げることができ、置換基を有してもよい。　Ｒ２は
水素原子またはハロゲン原子を表わし、ハロゲン原子と
しては好ましくは塩素原子である。Ｒ８は炭素原子数１
〜加の直鎖または分岐のアルキレン基を表わし、例えば
メチレン基、エチレン基、ブチレン基、オクチレン基等
を挙げることができ置換基を有してもよい。またＲ、お
よび鴇。はそれぞれフルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドテシル基、
ペンタデシル基’４）　、ｙｋコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ド
デシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基等）、アルキル
スルホンアミド基（例えはメチルスルホンアミド基、ブ
チルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、ヘ
キサデシルスルホンアミド基等）、アリールスルホンア
ミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、トリルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ド
デシルスルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル
基等）、またはアリールスルファモイル＆（例ｔばフェ
ニルスルファモイル基、トリルスルファモイル基等）等
を表わし、置換基を有してもよい。　２．は・・ロゲン
原子（例えば塩素原子、臭累原子等）、筐たはアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）を表わす。General formula [11] In the formula, R6 represents an aryl group or a heterocyclic group,
In this case, the aryl group is preferably a phenyl group, and the heterocyclic group is preferably a furyl group, which may have a substituent. R2 represents a hydrogen atom or a halogen atom, and the halogen atom is preferably a chlorine atom. R8 has 1 carbon atom
- represents a linear or branched alkylene group, such as a methylene group, ethylene group, butylene group, octylene group, etc., and may have a substituent. Also R, and Tow. are a furkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, butyl group, amyl group, octyl group, dotesyl group,
pentadecyl group '4), ykoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, butoxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, hexadecyloxy group, etc.), alkylsulfonamide group (e.g. methylsulfonamide group, butylsulfonamide group) group, dodecylsulfonamide group, hexadecylsulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, tolylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (e.g., ethylsulfamoyl group, butylsulfamoyl group), (e.g., phenylsulfamoyl group, tolylsulfamoyl group, etc.), and has a substituent Good too. 2. represents a rogen atom (for example, a chlorine atom, an odor atom, etc.), a box, or an alkoxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group, etc.).

前記の如＜　Ｒ６１Ｒ８＋　ＲＱおよびＲ＋ｏが　それ
ぞれ表わす基ならびＫｚＩが表わすアルコキシ基には、
置換基があってもよく、置換基としては例えば直鎖また
は分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基等
）、直鎖または分岐のアルケニル基（例えばアリル基、
オクタデセニル基等）、アリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えばビニジル基、フ
リル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭ｙｇ原
子、フッ素ＩＱ　子ｍ　）、ヒドロキシ基、メルカプト
基、スルホ基、スルフィニル基、ニトロ基、アミノ基、
シフ／Ａ、アシル基Ｉ　ｌ＋！Ｉえはアセチル基、ベン
ゾイル基等）、アシルアミ７基（列えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等）、アルコキシ基（向えはエ
トキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ
基等）、カルバモイル基（例エバカルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基、オクチルカルバモイル基等）、スル
ホンアミド基（レリえはスルホンアミド基、メチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、スルフ
ァモイルＭ（ｆｊｉｌｌ工はスルファモイル基、エチル
スルファモイル基、ノニルスルファモイル基等〕、カル
ボキシル基、カルボニルオキシ基（向えばメチルカルボ
ニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等）、アルコ
キシカルボニル基（例えはメトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基等）、アルコキシスルホニル基（例
えばメトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等）
等を挙げることができる。As described above, the groups represented by RQ and R+o, and the alkoxy group represented by KzI, include the following:
There may be a substituent, and examples of the substituent include a straight-chain or branched alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, octyl group, dodecyl group, etc.), a straight-chain or branched alkenyl group, etc. groups (e.g. allyl group,
octadecenyl group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic group (e.g. vinyl group, furyl group, etc.), halogen atom (e.g. chlorine atom, odor atom, fluorine IQ atom), hydroxy group, Mercapto group, sulfo group, sulfinyl group, nitro group, amino group,
Schiff/A, acyl group I l+! (for example, acetyl group, benzoyl group, etc.), acylamide 7 groups (for example, acetylamino group, benzoylamino group, etc.), alkoxy group (for example, ethoxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, etc.),
Aryloxy groups (e.g. phenoxy group, tolyloxy group, etc.), carbamoyl groups (e.g. evacarbamoyl group, methylcarbamoyl group, octylcarbamoyl group, etc.), sulfonamide groups (relatives include sulfonamide group, methylsulfonamide group, octylsulfonamide group) groups, etc.), sulfamoyl M (fjill engineering is sulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, nonylsulfamoyl group, etc.), carboxyl group, carbonyloxy group (for example, methylcarbonyloxy group, ethylcarbonyloxy group, etc.), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, etc.), alkoxysulfonyl groups (e.g. methoxysulfonyl group, ethoxysulfonyl group, etc.)
etc. can be mentioned.

以下に前記一般式［１１Ｊで示されるシアンカプラーの
代表的具体ＮＵを記載する。Typical specific NU of the cyan coupler represented by the general formula [11J] will be described below.

（例示化合物） （Ｃ−３） （Ｃ−Ｂ） （Ｃ−ｇ） （Ｃ−ＩＱ） （Ｃ”−１１） ｒ）目 （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） ｎ冒 （Ｃ−１４） １”１）Ｊ （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） Ｈ （Ｃ−１７）１ Ｈ （Ｃ−１８）（ Ｃ）Ｈ （Ｃ−１９）（ （Ｃ−加　） Ｈ （Ｃ−２１） Ｈ Ｃ−２２） Ｃ−２３） （Ｃ−冴） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） ０、！１−１２１＋８０２ＮＨ（３Ｍ３００Ｈ，０ＯＯ
Ｈ（Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−ぷ〕） 上記一般式［ｎＪで示されるシアンカプラーは、単独で
もあるいは２種以上併用して由いることもでき、更に一
般式１１Ｊで示されるシアンカプラー以外のシアンカプ
ラーと必要に応じて併用することもできる。(Exemplary compounds) (C-3) (C-B) (C-g) (C-IQ) (C"-11) r) (C-12) (C-13) n (C-14) 1”1) J (C-15) (C-16) H (C-17) 1 H (C-18) ( C) H (C-19) ( (C-addition) H (C-21) H C-22) C-23) (C-Sae) (C-25) (C-26) (C-27) 0,! 1-121+802NH (3M300H,0OO
H(C-28) (C-29) (C-pu]) The cyan coupler represented by the above general formula [nJ can be used alone or in combination of two or more, and furthermore, the cyan coupler represented by the general formula 11J can be used alone or in combination of two or more kinds. If necessary, it can be used in combination with a cyan coupler other than the cyan coupler mentioned above.

本発明における一般式［１１Ｊで示される化合物のシア
ンカプラーは、ハロゲン化銀１モル当す１０〜７０モル
％、好ましくは加〜閣モル％の範囲で本発明に係わるカ
ラー写真Ｎ＆元材料の構成層に自治される。In the present invention, the cyan coupler of the compound represented by the general formula [11J] is contained in an amount of 10 to 70 mol %, preferably 1 to 1 mol %, based on 1 mol of silver halide, in the composition of the color photograph N & original material according to the present invention. It is self-governed by layers.

前述の如（本発明の処理方法によれば現像初期における
発色性の著るしい低下を改良し得るところから本発明の
処理方法が発色性に＠般的に関係していると認められ、
この発色性の低下が特Ｋ　／％ロゲン化銀に対するカプ
ラーの化学１ｔ［に基づくｉ（Ｚｆｉ量カフカプラー合
、ハロゲン化銀１モル当りカモル％）の程度以下におい
て大きくなることが確認された。このような発色性の低
下はカプラーの使用量を増量することによって改良する
ことができるものの、カプラーの増量が感光材料の製造
コストや他の写真特性め面で好ましくないことも亦前述
の通りである。As mentioned above, it is recognized that the processing method of the present invention is generally related to color development, since the processing method of the present invention can improve the significant decrease in color development at the initial stage of development.
It has been confirmed that this decrease in color development becomes large below the level of i (Zfi amount cuff coupler combination, Kamol % per 1 mol of silver halide) based on the chemical 1t of the coupler relative to K/% silver halide. Although such a decrease in color development can be improved by increasing the amount of coupler used, as mentioned above, increasing the amount of coupler is undesirable in terms of manufacturing costs and other photographic properties of the light-sensitive material. be.

このような観点からも本発明の処理方法により発色性が
改良し得ることは大きな予期し得ぬ効果であると百わざ
るを得ない。From this point of view, it cannot help but be said that the improvement in color development by the treatment method of the present invention is a great and unexpected effect.

また、本発明に係わる発色現像液の効果を最大限発揮せ
しめるために下記一般式［創で示される如きイエローカ
ブジーを使用することが好ましい。Further, in order to maximize the effect of the color developing solution according to the present invention, it is preferable to use yellow turnips as shown in the following general formula.

一般式　（町 式中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩
素原子）または炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）を表わし、置換基を有してもよい。均、はアルコキ
シカル、ボニル基（例えはオクチルオキシヵルホ゛ニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシ
カルボニル基等〕、アリールオキシカルボニル基（１列
工はフェノキシカルボニル基、ジーｔ−）゛チルフェノ
キシカルボニル＆　等）　、アルキルスルホンアミド基
（ρりえばオクチルスルホンアミド基、ヘキサデシルス
ルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（レリ
えばフェニルスルホンアミＦ基、ドデシルフェニルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例えば
ドデシルスルファモイル基、ヘプタデシルスルファモイ
ル基等）、またはアリールスルファモイル＆　（９１エ
バ７　ｚニルスルファモイル基、ドテシルフェニルスル
ファモイル基等）等を表わし、それぞれ置換基を有して
もよい。General formula (In the formula, R11 represents a hydrogen atom, a halogen atom (preferably a chlorine atom), or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc.), and a substituent may have an alkoxycarboxylic group, a carbonyl group (for example, an octyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, a hexadecyloxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (the first row is a phenoxycarbonyl group, t-) (tylphenoxycarbonyl & etc.), alkylsulfonamide groups (for example, octylsulfonamide group, hexadecylsulfonamide group, etc.), arylsulfonamide groups (for example, phenylsulfonamide F group, dodecyl phenylsulfonamide group) group, etc.), an alkylsulfamoyl group (e.g., dodecylsulfamoyl group, heptadecylsulfamoyl group, etc.), or arylsulfamoyl & (91eva7 znylsulfamoyl group, dotecylphenylsulfamoyl group, etc.) etc., and each may have a substituent.

、／−“・、 は窒素原子とともに５員または６負へテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。）を表わル頑基、イミ
ダゾール環基、トリアゾール環基、テトラゾール環基、
オキサゾール環基、チアゾール環基、ピリダジン環基、
ピリミジン環基等を挙げることができる。, /-", represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5-membered or 6-membered negative heterocycle with a nitrogen atom.) Rigid group, imidazole ring group, triazole ring group, tetrazole ring group ,
Oxazole ring group, thiazole ring group, pyridazine ring group,
Examples include pyrimidine ring groups.

下記に前記一般式１組で表わされるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。Typical specific examples of yellow couplers represented by one set of the above general formulas are listed below, but the present invention is not limited to these.

（例示化合物） （上呂己狭のカッコ内の数値は一般式（ｍｌにおけるア
セトアニリド部のベンゼン環上の位置を示填）さらに本
発明に用いられる有用なマゼンタカプラーは、下記一般
式［ＩＶＪで表わすことができる。(Exemplary Compounds) (The numerical value in parentheses of Jero Kinoha is the general formula (indicates the position on the benzene ring of the acetanilide moiety in ml). Furthermore, useful magenta couplers used in the present invention are represented by the following general formula [IVJ] can be expressed.

一般式　（１■］ １ 式中、Ｒ１３は水素原子、・１０ゲン原子（好ましくは
塩素原子）または炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基等）を表わし、この場こで都およびＲ１６は四−でも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子またはアシル基
を表わし、ＲｌｆｉとＲ１６が共にアシル基であるとき
は、Ｒ１，とＲ１６とが互いに連結して窒素原子と共に
５員へテロ環を形成してもよい。）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばオクチルオキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基、ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基
等）、アルキルスルホンアミド基（飼えばオクチルスル
ホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基等）、ア
リールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミ
ド基、ドデシルフェニルスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルファモイル基（飼えばドデシルスルファモイル基
、ヘプタデシルスルファモイル基等）マタはアリールス
ルファモイルｆｉ（ｆ’ｌＪｔばフェニルスルファモイ
ル基、ドデシルフェニルスルファモイル基等）等を表わ
し、それぞれ置換基を有してもよ−１゜ ２、は水素原子または発色現像主薬酸化体とのカプリン
グ反応に際し離脱し得る基を表わす。上記離脱し得る基
としては、例えばアルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環基、アシルオ
キシ基、ノーロゲン原子等を挙げることかできる。General formula (1■) 1 In the formula, R13 is a hydrogen atom, a .10gen atom (preferably a chlorine atom), or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc.) where R16 and R16 may be 4- or different and each represents a hydrogen atom or an acyl group, and when Rlfi and R16 are both acyl groups, R1 and R16 are connected to each other. ), alkoxycarbonyl groups (e.g., octyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, hexadecyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl groups (e.g., phenoxycarbonyl group), , di-t-butylphenoxycarbonyl group, etc.), alkylsulfonamide group (eg, octylsulfonamide group, hexadecylsulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (for example, phenylsulfonamide group, dodecyl phenylsulfonamide group, etc.) , alkylsulfamoyl group (if kept, dodecylsulfamoyl group, heptadecylsulfamoyl group, etc.), etc., arylsulfamoyl fi (f'lJt, phenylsulfamoyl group, dodecylphenylsulfamoyl group, etc.), etc. , each of which may have a substituent, -1.sup.2, represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized color developing agent. Examples of the above-mentioned detachable group include an alkoxy group, an alkylthio group, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic group, an acyloxy group, and a norogen atom.

以下に前記一般式［ＩＶＪで表わされるピラゾロン系マ
ゼンタカブシーの代表的具ｔ＃−例をかげる。Typical examples of pyrazolone magenta turnips represented by the general formula [IVJ] are shown below.

（例示化合物） （上記表においてカヤコ内の数字は一般式１．ＩＶＪに
おいてアニリノ基ベンゼン璃上の置換位置を示す。）こ
れらのシアンカプラー、マゼ７タヵプラー、イエローカ
プラーを本発明に係わるカラー写真感光羽料の構成層に
添加せしめる方法としては、ラテックス分散法あるいは
水中油滴型乳化分散法が特に有用である。ラテ・ンクス
分散法については、例えば特開昭４９−７４５３８号、
同５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号各公報や
リサーチ・ディスクロージャー（１９７６）洗１４８５
０に記載されている。(Exemplary Compounds) (In the above table, the numbers in parentheses indicate the substitution positions on the anilino group benzene in the general formula 1.IVJ.) These cyan couplers, maze 7 couplers, and yellow couplers were used in color photographic sensitization according to the present invention. As a method for adding it to the constituent layers of the feather, a latex dispersion method or an oil-in-water emulsion dispersion method is particularly useful. Regarding the latex dispersion method, for example, JP-A-49-74538,
51-59943, 54-32552, Research Disclosure (1976), 1485
0.

水中油滴型乳化分散法については疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用され、例えばＮ−ｎ−ブチル
アセトアニリド、ジエチル２クリルアミド、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、シアミルツタレート、トリクレジルツタレート、ジ
ベンジルフタレート、Ｎ−ドデシルピロリドンの如き沸
点が約１７０℃以上の尚沸点有機溶媒中に、前記各カプ
ラーを溶解し、界面活性剤の存在下にゼラチンの如き親
水性コロイド中に微分散させる。Regarding the oil-in-water emulsion dispersion method, conventionally known methods for dispersing hydrophobic additives are applied, such as N-n-butylacetanilide, diethyl 2-acrylamide, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl phthalate, cyamyl tsthalate, The above couplers are dissolved in an organic solvent with a boiling point of about 170° C. or higher, such as tricresyl tsthalate, dibenzyl phthalate, or N-dodecyl pyrrolidone, and dissolved in a hydrophilic colloid such as gelatin in the presence of a surfactant. Finely disperse.

本発明に係わるカラー写真感光材料は、支持体上に構成
層としてイエロー、マゼンタ、シアンの各色素画像形成
層をそれぞれ少なくとも１層有するものであり、これら
の各画像形成層は１つ以上の層から形成されていてもよ
い。The color photographic light-sensitive material according to the present invention has at least one yellow, magenta, and cyan dye image-forming layer as a constituent layer on a support, and each of these image-forming layers has one or more layers. It may be formed from.

そして上記の各構成層の間には非感光性の中間層を必要
に応じて設けることもでき、更に下引層、・・レージ旨
ン防止層、保護層等を適宜設けることができる。A non-photosensitive intermediate layer may be provided between the above-mentioned constituent layers, if necessary, and a subbing layer, .

本発明において上記各色素画像ル成増に使用される感光
性ハロゲン化銀乳剤には感光成分として例えは塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、法具化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等を用いることができる。In the present invention, the light-sensitive silver halide emulsion used for each of the above-mentioned dye image formation includes light-sensitive components such as silver chloride,
Silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloride, silver chloroiodobromide, silver chloroiodide, etc. can be used.

本発明において、特に好ましいハロゲン化銀は銀現像性
の優れた塩化銀、塩臭化銀である。In the present invention, particularly preferred silver halides are silver chloride and silver chlorobromide, which have excellent silver developability.

また不発明に用いられる乳剤は一般乳剤に対して施され
る各種の化学増感法を施すことができる。Further, the emulsion used in the invention can be subjected to various chemical sensitization methods that are applied to general emulsions.

すなわち活性ゼラチン、水浴性金塩、水浴性白金塩、水
溶性パラジヮム塩、水溶性ロジヮム塩、水溶性イリジワ
ム塩等の貴金属増感剤；鎗黄増感剤；セレン増感剤；−
前→路−一還元増感剤等の化学増感剤３等により単独に
あるいは併用して化学増感することかできる。更に上記
・・ロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感すること
ができる。光学増感方法には特に制限はなく、例えばゼ
ロメチン色素、モノメチン１！！Ｊ索、ジメチン色素、
トリメナン色累等のシアニン色素あるいはメロシアニン
色素等の光学増感剤を単独あるいは併用して（例えは超
色増感）光学的に増感することかでき″る。Namely, active gelatin, noble metal sensitizers such as water-bath gold salts, water-bath platinum salts, water-soluble palladium salts, water-soluble rhodium salts, and water-soluble iridium salts;
Chemical sensitization can be carried out using a chemical sensitizer 3 such as a pre-→ road-1 reduction sensitizer, either alone or in combination. Furthermore, the above-mentioned silver halide can be optically sensitized to a desired wavelength range. There are no particular restrictions on the optical sensitization method; for example, zeromethine dye, monomethine 1! ! J chord, dimetine dye,
Optical sensitization can be carried out using optical sensitizers such as cyanine dyes such as trimenane color pigments or merocyanine dyes alone or in combination (for example, supersensitization).

本発明に用いられる乳剤は、目的に応じて通常用いられ
る和直々の龜加剤を含むことかできる。これらの添加剤
としては、列えはアザインデン類、トリアゾール類、テ
トラゾール類、イミダゾリワム塩、テトラゾリウム塩、
ポリヒドロキシ化合物等の安定剤やカプリ防止剤；アル
デヒド系、アジリジン糸、インオキサゾール糸、ビニル
スルホン系、アクリロイル糸、アルボジイミド系、マレ
イミド糸、メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系
等の硬膜剤等を始めとして界面活性剤、帯電防止剤、マ
ット剤、現像促進剤等を挙げることができる。The emulsion used in the present invention may contain customary additives depending on the purpose. These additives include azaindenes, triazoles, tetrazoles, imidazoliwam salts, tetrazolium salts,
Stabilizers and anti-capri agents such as polyhydroxy compounds; hardening agents such as aldehyde, aziridine, inoxazole, vinylsulfone, acryloyl, albodiimide, maleimide, methanesulfonic acid ester, triazine, etc. Examples include surfactants, antistatic agents, matting agents, and development accelerators.

本発明に係わるカラー写真感光材料の構成層を形成する
親水性コロイドのバインダーとしては、ゼラチンが好ま
しいが、ゼラチンのみならす例えばフタール化ゼラチン
、フェニルカルバモイル化ゼラチン等のようなゼラチン
誘４体、アルブミン、Ｈ大、アラビアゴム、アルギン酸
、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド等を用いることかできる。Gelatin is preferable as the binder for the hydrophilic colloid forming the constituent layers of the color photographic light-sensitive material according to the present invention. It is possible to use materials such as rubber, gum arabic, alginic acid, casein, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyacrylamide.

また本発明に係わるカラー写真感光材料の支持体として
は、しｌ］えはバライタ紙、ポリエチレン被種紙、ポリ
プロピレン合成紙、ガラス紙、セルロースアセテート、
セルロースナイトレート、ポリビニルアセタール、ポリ
プロピレン、レリえはポリエチレンプレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリスチレン等があり、これら
の支持体はそれぞれのハロゲン化銀写真感光材料の使用
目的に応じて適宜選択される。Supports for the color photographic material according to the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, glass paper, cellulose acetate,
Examples include cellulose nitrate, polyvinyl acetal, polypropylene, polyester films such as polyethylene prephthalate, and polystyrene, and these supports are appropriately selected depending on the purpose of use of each silver halide photographic light-sensitive material.

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施、される。These supports are subjected to undercoat processing as required.

本発明に係わるカラー写真感光材料の処理に用いられる
発色現像主薬は、現像主系を含むｐＨか８以上、好まし
くはｐＨが９〜１２のアルカリ性水浴准である。この現
１家主薬としての芳香族第１級アミンｍ１ｆｆｌ主梨は
、芳香族頂上に第１級アミン基を持ち露光された・・ロ
ゲン化銀を現像する能力のある化合物、！たばこのよう
な化合物を形成する前駆体を意味する。The color developing agent used in the processing of the color photographic light-sensitive material according to the present invention is an alkaline water-based developing agent having a pH of 8 or higher, preferably 9 to 12, including the main developing system. Aromatic primary amine m1ffl main pear as this current 1 household medicine is a compound that has a primary amine group on the aromatic top and has the ability to develop silver halide when exposed to light,! Refers to a precursor that forms a tobacco-like compound.

上記現像主系としてはｐ−フェニレンジアミン糸のもの
が代表的であり、次のものが好ましい例として華げられ
る。The main developing system is typically p-phenylenediamine thread, and the following are preferred examples.

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−７ミ／−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−７ミノーＮ−エチ
ル−Ｎ−Ｉ−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジメｆ　／Ｌ、　７ニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−〔β−（μｍメトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−、＆−（β−メトキシエトキシ）ニゲ・ルー３−ノ
ナルー４−アミノアニリンや、これらの塩列えげ硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などで
ある。またこれらの発色現像沿には必要に応じて種々の
添加剤を加えることができる。4-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N,N-diethylaniline, 4-7mi/-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethyl-4-ami/-N,N-diethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3 -Methoxy-4-7minor N-ethyl-N-I-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-N, N-dimef/L, 7niline, N-ethyl-
N-β-[β-(μmmethoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-ethyl-
These include N-, &-(β-methoxyethoxy)nige-3-nonal-4-aminoaniline, and salts thereof such as sulfate, hydrochloride, sulfite, and p-toluenesulfonate. Moreover, various additives can be added to these color development regions as necessary.

その主な例には、アルカリ剤（例えばアルカリ金属やア
ンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩など）、ｐＨ調
節あるいは緩衝剤（例えばＨ１酸、硼酸のような弱酸や
弱塩基、それらの塩など）、現像促進剤（例えばピリジ
ちワム化合物や、カチオン性の化合物類、硝酸カリウム
や硝酸ナトＩＪワム、ポリエチレングリコール縮合物や
その時部体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化
合物類、サルファイドエステルをもつポリマー化合物、
その他ピリジン、エタノールアミン等、有機アミン類、
ベンジルアルコール、ヒドラジン類等）、カブリ防止剤
（圀えは臭化アルカリ、ヨー化アルカリやニトロベンゾ
イミダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、ｌ−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、迅速処理液用化合物類、チ
オスルホニル化合物、フェナジンＮオキシド類、ニトロ
安、１１査醒ベンゾチアゾリウム誘導体など）、スティ
ン又はスラ・ノジ防止剤、重層効果促進剤、保恒剤（例
えば亜ｆｋ酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩
酸塩、ホルムサルファイド、アルカノールアミンサルフ
ァイド付加物など）などがある。Main examples include alkaline agents (e.g. alkali metal and ammonium hydroxides, carbonates, phosphates, etc.), pH adjusting or buffering agents (e.g. H1 acids, weak acids and bases such as boric acid, and their salts). ), development accelerators (e.g. pyridium compounds, cationic compounds, potassium nitrate and sodium nitrate IJ wams, polyethylene glycol condensates and their derivatives, nonionic compounds such as polythioethers, sulfide esters), polymer compound with
Other organic amines such as pyridine, ethanolamine, etc.
benzyl alcohol, hydrazines, etc.), antifoggants (including alkali bromide, alkali iodide, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5-methylbenzotriazole, l-phenyl-5)
-Mercaptotetrazole, compounds for quick processing liquids, thiosulfonyl compounds, phenazine N oxides, nitrobene, 11-carbon benzothiazolium derivatives, etc.), stain or sura noji inhibitors, interlayer effect accelerators, preservatives (For example, fk salt, acid sulfite, hydroxylamine hydrochloride, form sulfide, alkanolamine sulfide adduct, etc.).

本発明に係る・・ロゲン化銀カラー写真感光材料は発色
現像処理後、常法により漂白処理を行なうことかできる
。この処理は定着と同時でもまた別個でもよい。この処
理液は必要に応じて定着剤を加えることにより深山定着
浴とすることもできる。The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention can be subjected to a bleaching treatment by a conventional method after color development treatment. This treatment may be done simultaneously with fixing or separately. This processing solution can also be made into a deep mountain fixing bath by adding a fixing agent if necessary.

本発明においては迅速処理に適した洋白定着浴の使用か
好ましい。In the present invention, it is preferred to use a nickel silver fixing bath suitable for rapid processing.

捌白剤としては、稙々の化合物か用いられるがエチレン
ジアミン四酢酸第二鉄ナトリワム、エチレンジアミン四
酢酸第二鉄アンモニウム等のアミノポリカルボン酸第二
妖錯塩が特に南用である。As the whitening agent, various compounds can be used, but ferric complex salts of aminopolycarboxylic acids such as ferric sodium ethylenediaminetetraacetate and ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate are particularly suitable for use in the whitening agent.

また定着剤としては、チオ鯰Ｍナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等のチオｔｉｋ酸塩が好ましい。As the fixing agent, thiotik salts such as sodium thiocatfish M and ammonium thiosulfate are preferred.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に記載するが、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例　１ 両面をポリエチレン樹脂コートした紙支持体上に１記の
６つの層を支持体側から順次塗設することによりハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を調製した。Example 1 A silver halide color photographic light-sensitive material was prepared by sequentially coating the six layers described in 1 on a paper support coated with polyethylene resin on both sides from the support side.

なお、各層における添加量は特に記載のない限り、１ｒ
ｎ−当りの菫で示した。Note that the amount added in each layer is 1r unless otherwise specified.
It is expressed in violets per n.

層１・・・・・・１．２＆のゼラチン、０１２　＆　（
ｍ換′Ｊ４．）の宵感性塩臭化銀乳剤（臭化嫁組成りモ
ル％平均粒径０．６５　ｐ＋ｎ）　、そして０．８５．
９のイエローカプラー（例示Ｙ−１３）と０．（１１５
ｇ（’・２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（Ｈ
Ｑ−１）を溶解した帆４９のジオクチル７タレートを含
有する）ＶＪ。Layer 1...1.2 & gelatin, 012 & (
m conversion'J4. ) evening-sensitive silver chlorobromide emulsion (bromide composition mole % average grain size 0.65 p+n), and 0.85.
9 yellow coupler (example Y-13) and 0.9 yellow coupler (example Y-13). (115
g('2,5-di-t-octylhydroquinone (H
VJ containing 49 dioctyl 7 tallate dissolved in Q-1).

層２・・・・・・０．７９のゼラチンと０．０６　＆の
上記ＨＱ−１を俗解した０、１０．９のジオクチルフタ
レートを含有する層。Layer 2: A layer containing 0.79 gelatin and 0.06 & 0.10.9 dioctyl phthalate, which is a general interpretation of the above HQ-1.

層３・・・・・・１．２５　、ｕのゼラチン、０．３２
＃の緑感性塩某化釧乳剤（臭化銀７１モル％、平均粒径
０．４５μｍ）、そして０．５９のマゼンタカプラー（
飼示へ４−２）と０．０１５．９の前記）ＩＱ　−１を
溶解した０、２ｇのジオクチルフタレートな含有する層
。Layer 3...1.25, u gelatin, 0.32
Green-sensitive salt chloride emulsion of # (silver bromide 71 mol%, average grain size 0.45 μm), and magenta coupler of 0.59 (
4-2) and a layer containing 0.2 g of dioctyl phthalate in which 0.015.9 of IQ-1 was dissolved.

１鯖４・・・・・・１．２８１９のセラチン、そして０
．０８９のＭｎ１６ＨＱ　−１ト０．５　＆　（７）紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）を俗解した０、３５．９のジオ
クチルツタレートを含有する層。1 mackerel 4...1.2819 Seratin, and 0
．． 089 Mn16HQ-1 0.5 & (7) A layer containing 0.35.9 dioctyl tstalate, which is commonly understood as an ultraviolet absorber (UV-1).

廣５・・・・・・１．４．！ｉｔのゼラチン、０．２８
９の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀７５モル％、平均粒径
０．３５μｍ）、０．４９　＆のシアンカプラー（例示
Ｃ−９）と０．０２．９の前記）ＩＱ−１を溶解した０
．１８．９のジオクナルノタレートを含有する層。Hiro 5...1.4. ! it's gelatin, 0.28
9 red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide 75 mol %, average grain size 0.35 μm), 0.49 & cyan coupler (Example C-9) and 0.02.9 (above) IQ-1 0 dissolved
．． Layer containing 18.9 diocnalnotalates.

層６・・・・・・１．４ｇのゼラチンからなるｊ曽（Ｕ
Ｖ−１） なお、硬膜剤として１，３−ジクロロ−５−ヒドロキシ
−８−トリアジンナトリワムを上記層１〜１％　６に対
してゼラチン１ｙ尚り０．０１　Ｎ電力１１シた。得ら
れた試料（試料Ａ）を４０℃、相対湿度（資）％の条件
で４８時間保存した。Layer 6... consisting of 1.4 g of gelatin (U
V-1) As a hardening agent, 1 to 1% 1,3-dichloro-5-hydroxy-8-triazine sodium triwam was added to the above layer with 1 y of gelatin and 0.01 N power 11 times. The obtained sample (Sample A) was stored for 48 hours at 40° C. and relative humidity (%).

比較試料として支持体とＪｖｌｌの間に例示化置物Ｉ−
１を０．０３　＃ゼラチン１ｙ尚に分散せしめた層を設
けた試料（試料Ｂ）を調製した。Illustrated figurine I- between the support and Jvll as a comparative sample
A sample (sample B) was prepared in which a layer was prepared in which gelatin 1 was dispersed in 0.03 #gelatin 1y.

上記により調製した２つの試料Ａおよび試料Ｂをそれぞ
れ白色ワエ９ジを通して無光後、以トの各処理工程によ
り処理した。The two samples A and B prepared as described above were each passed through 9 white wires to remove light, and then processed through the following processing steps.

処理工程　（イｊ 発色現像　（表−１の発色現像液１）、３３℃　２分お
よび３分間秒 漂白定着　３３℃　１分 水　洗　３０℃〜あ℃　２分 乾　燥　ω℃〜関℃　２分 処理工程　（ロ） 発色現像　（表−１の発色現像液−）、お℃　２分およ
び３分間秒 徐白定着　お℃　１分 水　洗　（９）℃〜葛℃　２分 乾　燥　（イ）℃〜釦℃　２分 処理工程　（）慢 発色現像　（表−１の発色状像准膳）、お℃　２分およ
び３分加秒 漂白だ着　お℃　１分 水　洗　加℃〜詞℃　２分 乾　ｆｉ　６０℃〜（資）℃　２分 処理工程　に） 発色現像　（表−１の発色現像液ｌ）、３３℃　２分お
よび３分間秒 標白定７！ｆ３３℃　１分 水￥０ｋ３０℃〜３４Ｔ、　２分 乾　燥　印℃〜（資）℃　２分 （発色現像液組成） 表　−ｌ 上記の発色現像液はそれぞれ純水を加えて１１！とじ、
水酸化カリウムまたは希硫酸でｐＴ（＝１０．１得られ
た各試料の反射１＃度を官、縁、赤の各単色光で測定し
、下記衣−２に結果を示した。表中γ、は反射濃度帆３
〜１．０の階調、γ、は１．０〜２．０の階調を表わす
。Processing process (Ij Color development (Color developer 1 in Table 1), Bleach fixing at 33℃ for 2 minutes and 3 minutes.Washing at 33℃ for 1 minute.Washing at 30℃~A℃ for 2 minutes.Drying at ω℃~Seki℃ for 2 minutes. Processing process (B) Color development (color developing solution in Table 1), whitening fixation for 2 minutes and 3 minutes at ℃, washing with water for 1 minute (9)℃ to drying for 2 minutes at ℃ ℃ - Button °C 2 minutes processing process () Rapid color development (color development preparation set in Table 1), O °C 2 minutes and 3 minutes increment bleaching, O °C 1 minute washing, water °C - 2 minutes drying fi 60°C to (capital)°C 2 minutes processing step) Color development (color developer l in Table 1), 33°C 2 minutes and 3 minutes second standard fixation 7! f33℃ 1 minute Water ￥0k30℃~34T, 2 minutes dry Mark ℃~(Source)℃ 2 minutes (Color developer composition) Table-1 The above color developer was added with pure water for 11 minutes! Binding,
The reflection 1# degree of each sample obtained with potassium hydroxide or dilute sulfuric acid (pT = 10.1) was measured using monochromatic light of color, edge, and red, and the results are shown in Figure 2 below. , is the reflection density sail 3
The gradation of ~1.0, γ, represents the gradation of 1.0 to 2.0.

表　−２ 上記表か示す結果から、テスト−２、すなわちベンジル
アルコールを減量せしめた発色ｓｕｍを用いて試料Ａを
現像処理した場合には特性曲線の肩部における着るしい
階調の低下がみられた。テスト−３の場合、すなわち感
光材料中に１−アリール−３−ピラゾリドン糸化合物を
添加し、これをベンジルアルコールを減量させた発色机
イ家紗で現像したものはイエロー色素画像部については
現像性が回復し、肩部階調も可成り良好な値を示した。Table 2 From the results shown in the table above, in Test 2, that is, when sample A was developed using a color-forming sum with reduced benzyl alcohol, a decrease in the desired gradation at the shoulder of the characteristic curve was observed. Ta. In the case of Test 3, that is, when a 1-aryl-3-pyrazolidone thread compound was added to the light-sensitive material and this was developed with a color-developing machine gauze containing a reduced amount of benzyl alcohol, the yellow dye image area was developable. recovered, and the shoulder gradation also showed fairly good values.

しかしながらベンジルアルコールを多音含有させた発色
現像液により現像処理したテスト−１と比較すると、未
だ肩部の階調性は不十分でありなお、かつ特にシアン色
素画像部におけるｔｐｔ部の著るしい軟調化が認められ
る。However, compared to Test-1, which was developed using a color developing solution containing polyphonic benzyl alcohol, the gradation in the shoulder area was still insufficient, and the tpt area in particular in the cyan dye image area was significantly affected. Softening is observed.

これに対して本発明に係わる発色現做袷により処理した
場合（テスト−４）の感光材料では良好な肩部階調性を
示し、ベンジルアルコールを減量しても階調性が劣化す
ることもなく、かつ迅速現像処理（２分間現像）も可能
になることがわかった。On the other hand, the light-sensitive material treated with the color developing material according to the present invention (Test-4) showed good shoulder gradation, and even if the amount of benzyl alcohol was reduced, the gradation did not deteriorate. It has been found that rapid development processing (2 minute development) is also possible.

実施例　２ 実施例１で用いた発色現像液（ｎ）および（副において
ベンジルアルコールの量をそれぞれ下記表の如＜、０ｍ
１〜４　ｍｌま・で変化させて各機の発色現像液を調製
し、これを用いて実施例１と同じ実験を行なった。Example 2 The amount of benzyl alcohol in the color developing solution (n) and (substitute) used in Example 1 was adjusted to 0 m as shown in the table below.
Color developing solutions for each machine were prepared by varying the amount from 1 to 4 ml, and the same experiment as in Example 1 was conducted using these.

表　−３ 上記発色現像液（ＩＶＩ〜（Ｖｌ）では試料Ａおよび試
料Ｂを、また発色現像液（Ｖｌｌｌ〜（ＴＩＪでは試料
Ａを現像処理した。得られた結果を下記表−４に示す。Table 3 Samples A and B were developed in the color developer (IVI~(Vl)), and Sample A was developed in the color developer (Vllll~(TIJ). The results are shown in Table 4 below.

たソし現像時間は何れも３分間秒にした。The development time was 3 minutes and seconds in both cases.

表　−４ 上記表が示す結果から、本発明に係わる発色現像液（テ
スト−１２および１３）ではベンジルアルコ−ル べて優れた階調性を示１ことが理解される。Table 4 From the results shown in the above table, it can be seen that the color developing solutions (Tests 12 and 13) according to the present invention exhibited superior gradation properties compared to benzyl alcohol.

実施例　３ 実施例１で用いた試料Ａおよび試料Ｂに係わるカラー写
真感光＠桐においてシアンカプラーを例示Ｃ−９から例
示Ｃ−２３に代えた試料Ｃおよび試料りならびに一般式
［＋１１には該当しない下記の比較用シアンカプラーに
代えた試料Ｅおよび試料Ｆをそれぞれ調製した。上記４
つの試料Ｃ，Ｄ，ＥおよびＦを用いて実施列１における
処理工程（・→および処理工程に）による現像処理を行
った。Example 3 Sample C and sample sample where the cyan coupler was replaced from Example C-9 to Example C-23 in color photographic exposure @Kiri related to Sample A and Sample B used in Example 1, and the general formula [applicable to +11] Sample E and Sample F were prepared in which the following comparative cyan coupler was used instead. Above 4
Using the three samples C, D, E and F, development processing was carried out according to the processing steps (·→ and processing steps) in Example 1.

表　−　５ （比較用シアンカプラー） Ｈ 得られた結果を下記表−６に示す。Table-5 (Cyan coupler for comparison) H The results obtained are shown in Table 6 below.

表　−　６ 上記表の示す結果からも明らかなように、本発明に係わ
るシアンカプラー（例示化合物Ｃ−９）をＨｌ示シアン
カプラーＣ−２３に代えても本発明の処理方法によれば
ベンジルアルコールを減禁し、かつ短時間机ｉｆｆ＜処
理を行っても良好な階調性が得られることがわかった。Table 6 As is clear from the results shown in the above table, even if the cyan coupler according to the present invention (exemplified compound C-9) is replaced with the Hl-indicating cyan coupler C-23, benzyl alcohol can be removed according to the treatment method of the present invention. It has been found that good gradation can be obtained even when the gradation is reduced and the IF process is performed for a short time.

一方、比較シアンカプラーを用いた試料Ｆの場合には、
処理工程（二）により処理したものは処理工程（・・）
により処理したものに比べて、より良好な階調性を有し
てはいるが、本発明に係わる好ましいシアンカプラーを
用いた上記試料Ｃを処理したものに比べれば、まだその
改良効果は小さいものであることもわかった。On the other hand, in the case of sample F using a comparative cyan coupler,
Items processed by processing step (2) are treated as processing step (...)
However, the improvement effect is still small compared to the sample C treated with the preferred cyan coupler of the present invention. It was also found that

実施例　４ 実施例１において用いられた発色現像主薬をＮ−　１　
チル−　Ｎ−β−メトキシエチル−３−、Ｉｆルー４−
７ミ／７ニリン（ｐ−トルエンスルホン酸盃）に代えて
実′ｍＩＮ　１と同じ実験を行った結果、」３施例１と
四碌の本発明の効果を得ることができ、二〇 発明の効果 板蓋せしめたベンジルアルコールと一般式［１１で表わ
される１−アリール−３−ピラゾリドン系化合物を含有
する本発明に係わる発色現像冷を用いてカラー写真感光
材料を処理することにより肩部の階眺性の浚れた色素画
像を得ることができる。Example 4 The color developing agent used in Example 1 was
Thyl-N-β-methoxyethyl-3-, If-4-
As a result of conducting the same experiment as in Example 1 in place of 7/7 diline (p-toluenesulfonic acid cup), the effects of the present invention in Example 1 and 4 were obtained, and 20 inventions were obtained. By processing a color photographic light-sensitive material using the color developing cooling method according to the present invention containing benzyl alcohol and a 1-aryl-3-pyrazolidone compound represented by the general formula [11], the shoulder area can be improved. It is possible to obtain a dye image with a clear view.

代理人　栗　原　義　美 ３０３−Agent Yoshimi Kurihara 303-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上にシアンカプラー含有層、マゼンタカプラー含
イ】一層およびイエローカプラー含有層をそれぞれ少な
くとも１層有するノ・ロゲン化銀カラー′４．真Ｉ盛光
材料を像様露光後、ベンジルアルコール２　ｍｌ；　／
　ｌ　〜８　ｍｅ　／　ｌおよび下記一般式（ＩＪで示
されル化合物ｏｒ　’　−ｒ：　ル／　ｌ　〜４　Ｘ　
ＩＦ　３モル／　ｚ　ヲ含有する発色現像像で処理する
ことを特徴とする・・ロゲン化欽カラー写負感光材料の
処理方法。 一般式　［ＩＪ 謔 Ｒ。 〔式中、Ｒ８はアリール基を表わし、Ｒ１ｒ　Ｒ９ｒ　
Ｒ４および１（、は水素原子、またはアルキル基を表わ
し、それ°それ同一でも異なっていてもよい。Ｘは水素
原子またはアセチル基を表わす。〕[Scope of Claims] A silver halogenide color '4. having at least one cyan coupler-containing layer, one magenta coupler-containing layer, and at least one yellow coupler-containing layer on a support. After imagewise exposure of the Shin-I-Shihiro material, 2 ml of benzyl alcohol; /
l ~8 me/l and the following general formula (IJ denoted by compound or' -r: l/l ~4X
A method for processing a color photosensitive material, characterized in that it is processed with a color development image containing 3 mol/z of IF. General formula [IJ 謔R. [In the formula, R8 represents an aryl group, R1r R9r
R4 and 1 (represent a hydrogen atom or an alkyl group, which may be the same or different. X represents a hydrogen atom or an acetyl group.)