JPS60262961A - 時計の側 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔利用分野〕
本発明は、懐中時計又は腕時計といった時計の側本体が
被膜で被覆されている時計の側に関する。
被膜で被覆されている時計の側に関する。
時計の側の基材、例えば鋼に好ましい外観を与えるため
に、一般に少なくともその見える部分が例えばめっき層
で被覆される。したがって、公知の方法でクロムめっき
又は金めつきの側を得ることができる。これらの被膜は
耐摩耗性が低く、すシむけやすいものであることが知ら
れている。
に、一般に少なくともその見える部分が例えばめっき層
で被覆される。したがって、公知の方法でクロムめっき
又は金めつきの側を得ることができる。これらの被膜は
耐摩耗性が低く、すシむけやすいものであることが知ら
れている。
この問題点を克服するために、米国特許第4゜252.
862号明細書に杜、硬質で耐摩擦性であると同時に金
に近い色の外部表面を示す窒化チタン(TIN)層で物
体を被覆することが提案されている0 しかし、前記特許では、対象物の基体として黄銅又はス
テンレス鋼の使用が予想されているに過ぎない。これら
の金属は一般に艶消し表面を呈し、次のTINの被覆に
際し、その物体の表面は指跡に対して極端に敏感であシ
、この指跡は消えないで残ることが認められる。この問
題点を克服するために、併せて金の色に一層近づけるた
めに、前記特許では、金の層によって又は金合金の層に
よって118層を被覆することが提案された。前記特許
に記載された説明によれば、この118層は物理蒸着法
(PVDすなわち、Phys’1cal Vapour
Deposition )によって施される。
862号明細書に杜、硬質で耐摩擦性であると同時に金
に近い色の外部表面を示す窒化チタン(TIN)層で物
体を被覆することが提案されている0 しかし、前記特許では、対象物の基体として黄銅又はス
テンレス鋼の使用が予想されているに過ぎない。これら
の金属は一般に艶消し表面を呈し、次のTINの被覆に
際し、その物体の表面は指跡に対して極端に敏感であシ
、この指跡は消えないで残ることが認められる。この問
題点を克服するために、併せて金の色に一層近づけるた
めに、前記特許では、金の層によって又は金合金の層に
よって118層を被覆することが提案された。前記特許
に記載された説明によれば、この118層は物理蒸着法
(PVDすなわち、Phys’1cal Vapour
Deposition )によって施される。
硬度がビッカース600 HVlを超え(例えば少なく
とも焼もどし鋼DIN1.4125即ちステライト)、
好ましくは1400 HVs附近(例えば炭化タングス
テン)の硬質材料の基体に、前記特許の教示を適用すれ
ば、側の本体が磨き面を示すので、指によってもはや望
ましくない跡が残らなくなることがわかる。したがって
、もはや金の補助層を被覆する必要がない。同時に、硬
質金属基材上へのTIN 層の接着が劣ることがわかる
0これは特に118層とその支持体との間に大きいひず
みが存在することによるものであシ、このひずみはビッ
カース硬度測定の際に明らかに示され、その場合、ひし
形の測定用パンチを当てる時に118層がしばしば欠け
るのがわかる。この低い接着性の欠点は、やすシ試験(
やすシは450ツクウ工ル硬度を有し、1cIrL当シ
30本の線がある)によっても証明することができる0 前記のひずみを最少限にするためによく知られている方
法は、硬質材料の本体と 118層との間にチタン(T
1)の層を介在させることでらる0この結果、118層
の接着が向上するのは、前記のひずみがチタンの軟質下
層被膜に吸収されるためである。同時に、チタン層の硬
度が低い((300HV1)ために118層が依然とし
て極めて容易に剥離されることとは別に、この提案され
た解決法は下層被膜としてのチタンの存在のために側本
体のひっかき傷のつき難い性質がないので、利点が著し
く失われている。この問題点を克服するためには、チタ
ン層の厚さを0.2/jm以下に小さくすることができ
よう。しかし、経験上、そのような薄い層は極めて得に
くい。いずれにせよ、又、前記したように、この被膜は
やすシ試験に耐えられない。
とも焼もどし鋼DIN1.4125即ちステライト)、
好ましくは1400 HVs附近(例えば炭化タングス
テン)の硬質材料の基体に、前記特許の教示を適用すれ
ば、側の本体が磨き面を示すので、指によってもはや望
ましくない跡が残らなくなることがわかる。したがって
、もはや金の補助層を被覆する必要がない。同時に、硬
質金属基材上へのTIN 層の接着が劣ることがわかる
0これは特に118層とその支持体との間に大きいひず
みが存在することによるものであシ、このひずみはビッ
カース硬度測定の際に明らかに示され、その場合、ひし
形の測定用パンチを当てる時に118層がしばしば欠け
るのがわかる。この低い接着性の欠点は、やすシ試験(
やすシは450ツクウ工ル硬度を有し、1cIrL当シ
30本の線がある)によっても証明することができる0 前記のひずみを最少限にするためによく知られている方
法は、硬質材料の本体と 118層との間にチタン(T
1)の層を介在させることでらる0この結果、118層
の接着が向上するのは、前記のひずみがチタンの軟質下
層被膜に吸収されるためである。同時に、チタン層の硬
度が低い((300HV1)ために118層が依然とし
て極めて容易に剥離されることとは別に、この提案され
た解決法は下層被膜としてのチタンの存在のために側本
体のひっかき傷のつき難い性質がないので、利点が著し
く失われている。この問題点を克服するためには、チタ
ン層の厚さを0.2/jm以下に小さくすることができ
よう。しかし、経験上、そのような薄い層は極めて得に
くい。いずれにせよ、又、前記したように、この被膜は
やすシ試験に耐えられない。
前述したことをまとめると、現在までに知られてお)、
硬質金属に118層を物理蒸着法(PVD)によって被
覆させることから成る方法は、すべて、ひっかき傷のつ
き難い性質という基準を満足させるのには不適当である
。
硬質金属に118層を物理蒸着法(PVD)によって被
覆させることから成る方法は、すべて、ひっかき傷のつ
き難い性質という基準を満足させるのには不適当である
。
この分野で研究を徹底的に進める間に、本発明者は窒化
チタンを硬質金属上へもはやPVD法では々<、化学蒸
着法(CVD、すなわちChemicalVapour
Deposition)によって被覆させることに努
めた。そこで、側本体に極めてよく接着(化学結合)シ
、同時に前記のやすシ試験を満足させるTiN層を得る
ことが可能となった。しかし、この層は金の色からは相
当離れているだけでなく、得られた色の均一性にも欠け
ていた。
チタンを硬質金属上へもはやPVD法では々<、化学蒸
着法(CVD、すなわちChemicalVapour
Deposition)によって被覆させることに努
めた。そこで、側本体に極めてよく接着(化学結合)シ
、同時に前記のやすシ試験を満足させるTiN層を得る
ことが可能となった。しかし、この層は金の色からは相
当離れているだけでなく、得られた色の均一性にも欠け
ていた。
前記の問題点を克服するために、本発明は、600HV
tよシ高い硬度を有する時計の側本体が被膜で被覆され
ている時計の側であって、前記被膜が、化学蒸着法(C
VD)によって前記側本体に被覆された、金属と原子番
号が9より小さい元素との化合物によって得られた第1
層と、物理蒸着法(PVD)によって前記第1層に被覆
された、第1層と同様の組成を有する第2層とから成る
ことを特徴とする時計の側を提供するものである0金属
を機械加工するとき使用するバイトといった工具用とし
て、二重被膜を有する硬質金属を得ることは既に提案さ
れていて、その第1層はCVDによって被覆され、第2
層はPVDによって被覆される。このことは特にドイツ
連邦共和国特許第148349 号明細書で知ることが
できるoしかし、その特許では、CvDによる被覆層の
目的は、硬質金属上にPVDによって被覆される層の接
着を改善するととだけであって、金の色に近くかつ均一
に着色された被膜を得ようとする、本発明によつて解決
される問題は述べられていない。この問題を解決するた
めには、同様の組成のCVD層とPVD層を用いること
がさらに必要であシ、このことKついては前記特許には
開示も示唆さえ全くない。
tよシ高い硬度を有する時計の側本体が被膜で被覆され
ている時計の側であって、前記被膜が、化学蒸着法(C
VD)によって前記側本体に被覆された、金属と原子番
号が9より小さい元素との化合物によって得られた第1
層と、物理蒸着法(PVD)によって前記第1層に被覆
された、第1層と同様の組成を有する第2層とから成る
ことを特徴とする時計の側を提供するものである0金属
を機械加工するとき使用するバイトといった工具用とし
て、二重被膜を有する硬質金属を得ることは既に提案さ
れていて、その第1層はCVDによって被覆され、第2
層はPVDによって被覆される。このことは特にドイツ
連邦共和国特許第148349 号明細書で知ることが
できるoしかし、その特許では、CvDによる被覆層の
目的は、硬質金属上にPVDによって被覆される層の接
着を改善するととだけであって、金の色に近くかつ均一
に着色された被膜を得ようとする、本発明によつて解決
される問題は述べられていない。この問題を解決するた
めには、同様の組成のCVD層とPVD層を用いること
がさらに必要であシ、このことKついては前記特許には
開示も示唆さえ全くない。
さらに、フランス国特許第2,302,350号明細書
には、金属類又は金属化合物から成シかつ外部表面が7
00よシ高いビッカース硬度を示す硬質下層が存在する
硬質材料被膜層を有する、細工物といった実用的物品が
開示されている。しかし、このフランス国特許には本発
明の二重層被膜を示唆する実例は全く記載されてい々い
。この先行開示においても同様に接着が問題とされてい
るが、完全に均質な色をした物体を得ることについては
どこにも言及されていない。
には、金属類又は金属化合物から成シかつ外部表面が7
00よシ高いビッカース硬度を示す硬質下層が存在する
硬質材料被膜層を有する、細工物といった実用的物品が
開示されている。しかし、このフランス国特許には本発
明の二重層被膜を示唆する実例は全く記載されてい々い
。この先行開示においても同様に接着が問題とされてい
るが、完全に均質な色をした物体を得ることについては
どこにも言及されていない。
既に述べたように、時計の側L1硬度が少なくとも60
0HV1 でおる硬質材料でつくった側本体からまず成
っている。好ましくはこの材料性硬度が1400HVs
程度又はそれ以上であるひつかき傷のつき難い性質の材
料である。この材料は、炭化チタン(Tic)、炭化タ
ングステン(WC)又はセラミックから成るものであっ
てよく、そして滑らかに研磨される。これは当業者に公
知の方法で得られ、例えば米国特許第3 、242 、
664号に開示されている。
0HV1 でおる硬質材料でつくった側本体からまず成
っている。好ましくはこの材料性硬度が1400HVs
程度又はそれ以上であるひつかき傷のつき難い性質の材
料である。この材料は、炭化チタン(Tic)、炭化タ
ングステン(WC)又はセラミックから成るものであっ
てよく、そして滑らかに研磨される。これは当業者に公
知の方法で得られ、例えば米国特許第3 、242 、
664号に開示されている。
本発明によれば、こうしてつくられた側本体は、化学蒸
着法(CVD)によって第1層が被覆される。それ自体
公知のこの操作は次のようにして首尾よく行うことがで
きる。すなわち、側本体を閉鎖容器に入れる。閉鎖容器
の内部は、圧力を下げた後、高温(900〜1100℃
)に加熱される。
着法(CVD)によって第1層が被覆される。それ自体
公知のこの操作は次のようにして首尾よく行うことがで
きる。すなわち、側本体を閉鎖容器に入れる。閉鎖容器
の内部は、圧力を下げた後、高温(900〜1100℃
)に加熱される。
その後、TlC114十Hzを含有するガスを循環させ
る。このガスは閉鎖容器の雰囲気内に含まれた窒素と反
応する。ガスは被覆されるべき物品の表面に沈積し、窒
素がチタンと化合してTINの第1層を形成する。得ら
れる層の厚さは処理時間の長さに左右される。実用例と
して、第1層の厚さは3μmよシ薄いものであろう。既
に説明したように、この第1層は、硬質金属に完全に接
着する0他方、その色は、金の色には比較的わずかしか
似ていない。
る。このガスは閉鎖容器の雰囲気内に含まれた窒素と反
応する。ガスは被覆されるべき物品の表面に沈積し、窒
素がチタンと化合してTINの第1層を形成する。得ら
れる層の厚さは処理時間の長さに左右される。実用例と
して、第1層の厚さは3μmよシ薄いものであろう。既
に説明したように、この第1層は、硬質金属に完全に接
着する0他方、その色は、金の色には比較的わずかしか
似ていない。
引続き本発明によって、この被覆された側本体は次いで
物理蒸着法(PVD)によって第2層が被覆される。こ
の手順には数種類の方法がある。その1つは、チタン又
は窒化チタン製のターゲットを収容した閉鎖容器に処理
されるべき物品を導入することから始まる。
物理蒸着法(PVD)によって第2層が被覆される。こ
の手順には数種類の方法がある。その1つは、チタン又
は窒化チタン製のターゲットを収容した閉鎖容器に処理
されるべき物品を導入することから始まる。
閉鎖容器内は、排気によって高真空(約1O−5Tor
r )が得られる。次いで、物品は高電圧(IKV)で
イオン浄化される。その後、アルゴンと窒素が閉鎖容器
に導入され、エレクトロルミネッセンス放電が発生させ
られ、これがアルゴンをイオン化してプラズマを生じさ
せる。このプラズマはターゲットから粒子を放出させ、
この粒子が被覆されるべき物品上に窒化チタンの形で蒸
着される。この場合もやはシ、層の厚さは操作時間の長
さに左右される。実用例として、層の厚さは1/jmま
でに限定されよう。前記に説明した通シ、この手順によ
って得られる最終的な色は、完全に制御が可能であシ、
第2層がTINから成る場合、金の色に極めて近い色を
得ることができる。
r )が得られる。次いで、物品は高電圧(IKV)で
イオン浄化される。その後、アルゴンと窒素が閉鎖容器
に導入され、エレクトロルミネッセンス放電が発生させ
られ、これがアルゴンをイオン化してプラズマを生じさ
せる。このプラズマはターゲットから粒子を放出させ、
この粒子が被覆されるべき物品上に窒化チタンの形で蒸
着される。この場合もやはシ、層の厚さは操作時間の長
さに左右される。実用例として、層の厚さは1/jmま
でに限定されよう。前記に説明した通シ、この手順によ
って得られる最終的な色は、完全に制御が可能であシ、
第2層がTINから成る場合、金の色に極めて近い色を
得ることができる。
これは、試験される物品の光反射率の測定によって証明
することができ、その際、反射率R(%)は光の波長λ
(nmすなわちナノメータ)の関数として表わされる。
することができ、その際、反射率R(%)は光の波長λ
(nmすなわちナノメータ)の関数として表わされる。
きれいな金の場合、450nmでの反射率(450R)
に対する600nmでの反射率(600R)の比は2.
5である。同一条件で測定すると、CvDで蒸着したT
IN層(この層は濃い黄色を呈する)の場合この比は3
.9になυ、一方、PvDで蒸着したTIN層(この層
は金の色に極めて近い色を呈する)の場合、前記の比は
2゜6となる。試験表面の種々の個所でこの測定を繰シ
返すと、CvDで蒸着した層ではばらつきが大きく、一
方、PvDで蒸着した層でははらつきが最小であること
がさらにわかる。その上、単に肉眼観察によってもこれ
らの測定結果が容易に確認される。
に対する600nmでの反射率(600R)の比は2.
5である。同一条件で測定すると、CvDで蒸着したT
IN層(この層は濃い黄色を呈する)の場合この比は3
.9になυ、一方、PvDで蒸着したTIN層(この層
は金の色に極めて近い色を呈する)の場合、前記の比は
2゜6となる。試験表面の種々の個所でこの測定を繰シ
返すと、CvDで蒸着した層ではばらつきが大きく、一
方、PvDで蒸着した層でははらつきが最小であること
がさらにわかる。その上、単に肉眼観察によってもこれ
らの測定結果が容易に確認される。
第1層は、すべての物品に同じ被膜を得るために特別の
注意をすることなく蒸着できることも理解されるであろ
う。
注意をすることなく蒸着できることも理解されるであろ
う。
他方、第2層の蒸着の際に適用するパラメータを変更す
ることによって、最終目的の色、例えば黄色又は黄金2
4カラツトの色に応じて種々の結果を得ることができる
。
ることによって、最終目的の色、例えば黄色又は黄金2
4カラツトの色に応じて種々の結果を得ることができる
。
その他に注目される点d、CvDで蒸着したTiN上へ
PVDでTiNを蒸着すると、接着性が優れ、いかなる
場合も硬質金属上へ直接PVD で蒸着したTiNの接
着性よシはるかに優れていることである。さらに、Pv
Dで蒸着したTiN層が万−何かの拍子で部分的に剥離
しても、前記したように金の色に少なくともわずかでも
近い、CvD蒸着されたTiN下層被膜がまだそのまま
存在している。
PVDでTiNを蒸着すると、接着性が優れ、いかなる
場合も硬質金属上へ直接PVD で蒸着したTiNの接
着性よシはるかに優れていることである。さらに、Pv
Dで蒸着したTiN層が万−何かの拍子で部分的に剥離
しても、前記したように金の色に少なくともわずかでも
近い、CvD蒸着されたTiN下層被膜がまだそのまま
存在している。
本発明の好ましい目的が、可能な限シ金の色に近く似た
時計の側の被膜を得ることであるとして本、その他の色
を得ることも同様に可能である。
時計の側の被膜を得ることであるとして本、その他の色
を得ることも同様に可能である。
例えば、本発明に従って、炭化チタン又は炭化タングス
テンを2層蒸着することによって、白色を得る仁とがで
きる。青色線同じ仕方で酸化チタンの二回蒸着によって
得ることができる。透明被膜も酸化アルミニウム(Al
tos )の二回蒸着によって得ることができる。よシ
一般的には、これらの層のいずれも金属(Al、 TI
、 W)と原子番号が9よシ小さい元素(N、C,O)
との化合物から成る。
テンを2層蒸着することによって、白色を得る仁とがで
きる。青色線同じ仕方で酸化チタンの二回蒸着によって
得ることができる。透明被膜も酸化アルミニウム(Al
tos )の二回蒸着によって得ることができる。よシ
一般的には、これらの層のいずれも金属(Al、 TI
、 W)と原子番号が9よシ小さい元素(N、C,O)
との化合物から成る。
特許出願人 モントウル・ラド・エスアー代理人 山川
政樹(ほか2名)
政樹(ほか2名)
Claims (5)
- (1)600HV1 よシ高い硬度を有する時計の側本
体が被膜で被覆されている時計の側において、前記被膜
が、化学蒸着法(CVD)によって前記本体に被覆され
た、金属と原子番号が9よシ小さい元素との化合物によ
って得られた第1層と、物理蒸着法(pvp)によって
前記第1層に被覆された第1層と同様の組成を有する第
2層とから成ることを特徴とする時計の側。 - (2) 側本体が1400)IVs よシ高い硬度を示
すひっかき傷のつき難い性質の材料から作られているこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の時計の側。 - (3)第1層と第2層の各被膜が窒化チタン(TiN)
を含むことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
時計の側。 - (4) 第1層と第2層の各被膜が炭化チタン(TiC
)を含むことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
時計の側。 - (5)第1層と第2層の各被膜が金属酸化物を含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第2項記載の時計の側。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH2781/84-9 | 1984-06-07 | ||
CH278184A CH655421GA3 (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60262961A true JPS60262961A (ja) | 1985-12-26 |
Family
ID=4241448
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60112317A Pending JPS60262961A (ja) | 1984-06-07 | 1985-05-27 | 時計の側 |
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---|---|
US (1) | US4640869A (ja) |
EP (1) | EP0167800A1 (ja) |
JP (1) | JPS60262961A (ja) |
CH (1) | CH655421GA3 (ja) |
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JP2018124269A (ja) * | 2017-01-30 | 2018-08-09 | セイコーエプソン株式会社 | 時計用部品および時計 |
JP2018124268A (ja) * | 2017-01-30 | 2018-08-09 | セイコーエプソン株式会社 | 時計用部品および時計 |
JP2018124267A (ja) * | 2017-01-30 | 2018-08-09 | セイコーエプソン株式会社 | 時計用部品および時計 |
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- 1985-05-07 US US06/731,222 patent/US4640869A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1985-06-03 EP EP85106810A patent/EP0167800A1/fr not_active Withdrawn
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