JPS6025955A - γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 - Google Patents
γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6025955A JPS6025955A JP13477383A JP13477383A JPS6025955A JP S6025955 A JPS6025955 A JP S6025955A JP 13477383 A JP13477383 A JP 13477383A JP 13477383 A JP13477383 A JP 13477383A JP S6025955 A JPS6025955 A JP S6025955A
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- Japan
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- hydrogen chloride
- reaction
- gamma
- chloride
- carried out
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
T−1’ロルアセト酢酸エステルは赤色顔料であるキナ
クリドンの中間体あるいけ医薬原料その他合成原料とし
て有用なものである。
クリドンの中間体あるいけ医薬原料その他合成原料とし
て有用なものである。
該エステルはT−クロルアセト酢酸クロライドとアルコ
ールを反応させて製造されるのであるが、上記のエステ
ル化は中間体の製造、目的以外にT−クロルアセト酢酸
クロライドを安定化し保存安定性を向上させる目的でも
実施される。
ールを反応させて製造されるのであるが、上記のエステ
ル化は中間体の製造、目的以外にT−クロルアセト酢酸
クロライドを安定化し保存安定性を向上させる目的でも
実施される。
しかしながら、本発明者等がかかる方法について検討し
たところ、反応時に副生ずる塩化水素が種々の副反応の
触媒として作用するため、T−クロルアセト酢酸エステ
ルの収率を低下させる原因となることを確認し、該塩化
水素を系外に除去しながら反応を行なうと収率良く目的
物が得られることを見出しだ。
たところ、反応時に副生ずる塩化水素が種々の副反応の
触媒として作用するため、T−クロルアセト酢酸エステ
ルの収率を低下させる原因となることを確認し、該塩化
水素を系外に除去しながら反応を行なうと収率良く目的
物が得られることを見出しだ。
即ち本発明はT−クロルアセト酢酸クロライドにアルコ
ールを滴下してT−クロルアセト酢酸エステルを製造す
るに当り、副生ずる塩化水素を系外に除去しながら反応
を実施するものである。
ールを滴下してT−クロルアセト酢酸エステルを製造す
るに当り、副生ずる塩化水素を系外に除去しながら反応
を実施するものである。
T−クロルアセト酢酸クロライドとアルコールの反応は
通常ジクロルエタン等の不活性溶媒中で行われ、その際
副生する塩化水素の一部は系から自然に放出されるが、
この程度の放出では目的物の収率向上は望めない。本発
明においては更に系内に存在する塩化水素を積極的に除
去することが必須要件である。
通常ジクロルエタン等の不活性溶媒中で行われ、その際
副生する塩化水素の一部は系から自然に放出されるが、
この程度の放出では目的物の収率向上は望めない。本発
明においては更に系内に存在する塩化水素を積極的に除
去することが必須要件である。
かかる除去手段としては任意の方法が採用され、例えば
系内に塩化水素吸収剤を添加したり、系を減圧下にして
反応をしたり、系内に不活性ガスを導入する方法等が実
施される。
系内に塩化水素吸収剤を添加したり、系を減圧下にして
反応をしたり、系内に不活性ガスを導入する方法等が実
施される。
工業的には減圧下での反応あるいけ不活性ガス(窒素あ
るいけアルゴン等)導入下での反応が有利に行われる。
るいけアルゴン等)導入下での反応が有利に行われる。
前者の場合、d [1[1屈Hグ以下の減圧下で実施さ
れる。後者の場合、反応液に対し1時間当り0.5〜5
倍量の不活性ガスが反応液中に導入される。
れる。後者の場合、反応液に対し1時間当り0.5〜5
倍量の不活性ガスが反応液中に導入される。
T−10ルアセト酢酸クロライドとアルコールの反応に
際してはジクロルメタン、ジクロルx クン、ジクロル
プロパン、四塩化炭素、クロロホルム、液体二酸化硫黄
等の溶媒が使用される。該溶媒は原料であるT−クロル
アセト酢酸クロライドをジグテン及び塩素から製造する
際の反応溶媒ともなり得るので、通常はジケテン、!l
:塩素からT〜タクロアセト酢酸クロライドを製造し、
塩素化の反応溶媒を除去するこさなく引きつづいて該反
応液にアルコールを滴下してT−クロルアセト酢酸エス
テルが製造出来る。
際してはジクロルメタン、ジクロルx クン、ジクロル
プロパン、四塩化炭素、クロロホルム、液体二酸化硫黄
等の溶媒が使用される。該溶媒は原料であるT−クロル
アセト酢酸クロライドをジグテン及び塩素から製造する
際の反応溶媒ともなり得るので、通常はジケテン、!l
:塩素からT〜タクロアセト酢酸クロライドを製造し、
塩素化の反応溶媒を除去するこさなく引きつづいて該反
応液にアルコールを滴下してT−クロルアセト酢酸エス
テルが製造出来る。
アルコールとしては任意のものが用いらh脂肪族アルコ
ール、脂環式アルコール、芳香族アルコール等いずれも
使用可能である。代表的なアルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、n−ヘキ
サノール、等が例示される。
ール、脂環式アルコール、芳香族アルコール等いずれも
使用可能である。代表的なアルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、n−ヘキ
サノール、等が例示される。
エステル化反It5は−2C1℃〜o℃程度の温度で5
〜60分程度実施される。反応形式はパンチ式連続式の
いずれでも可能である。
〜60分程度実施される。反応形式はパンチ式連続式の
いずれでも可能である。
反応終了後は残存する微量の塩化水素を除去し溶媒を留
去すれば目的物が得れる。
去すれば目的物が得れる。
次に実例を挙げて本発明の方法を更に詳しく説明する。
実例1
ジクロルエタン+ 240fにジグテン566y(4,
00モル)を溶解L−10℃の温度で塩素287 (!
(4,o 4モル)を2.5時間にわたって仕込みT
−クロルアセト酢酸クロライドを製造した。
00モル)を溶解L−10℃の温度で塩素287 (!
(4,o 4モル)を2.5時間にわたって仕込みT
−クロルアセト酢酸クロライドを製造した。
次いで得られた反応液1B65f(T−タロルアセト酢
酸りロライド含@け約4,0モル)に0〜−10℃の温
度にて窒素ガスを6CJl/時の割合で反応液中に吹込
みバグリングしながらメタノール649 (2,00モ
ル)を60分聞で滴下仕込みした。反応終了後、脱塩化
水素を行ない更に60℃、100〜20 OaHf下で
ジクロルエタンを留去した。得られたT−クロルアセト
酢酸メチルはガスクロ分析の結果、収率86%であった
。
酸りロライド含@け約4,0モル)に0〜−10℃の温
度にて窒素ガスを6CJl/時の割合で反応液中に吹込
みバグリングしながらメタノール649 (2,00モ
ル)を60分聞で滴下仕込みした。反応終了後、脱塩化
水素を行ない更に60℃、100〜20 OaHf下で
ジクロルエタンを留去した。得られたT−クロルアセト
酢酸メチルはガスクロ分析の結果、収率86%であった
。
尚、窒素ガスのバグリングを行わないで実例1と同一の
反応を行ったところ目的物の収率け80%に過ぎなかっ
た。
反応を行ったところ目的物の収率け80%に過ぎなかっ
た。
実例2
実例1と同様のT−クロルアセト酢酸クロライド反応液
を使用し、0〜−10℃の温度下、9゜#)げの減圧下
にメタノールを5D分にわたって滴下して反応を行った
。T−クロルアセト酢酸グチルの収率け92%であった
。
を使用し、0〜−10℃の温度下、9゜#)げの減圧下
にメタノールを5D分にわたって滴下して反応を行った
。T−クロルアセト酢酸グチルの収率け92%であった
。
実例5
実例2において圧力を680嫡Hgに変更したところT
−クロルアセト酢酸グチルの収率は9196であった。
−クロルアセト酢酸グチルの収率は9196であった。
実例4〜5
実例2においてメタノールをi−ゲタノール(実例4)
シクロヘキサノール(実例5)に変更した以外は回倒と
同一の実験を行った。
シクロヘキサノール(実例5)に変更した以外は回倒と
同一の実験を行った。
T−クロルアセト酢酸グチルの収率は87%、T−クロ
ルアセト酢酸シクロヘキシルの収率は8696であった
。
ルアセト酢酸シクロヘキシルの収率は8696であった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、T −クロ/L/アセト酢酸クロライドにアルコー
ルを滴下してT−クロルアセト酢酸エステルを製造する
に当り、副生ずる塩化水素を系外に除去しながら反応を
実施することを特徴とするT−クロルアセト酢酸エステ
ルの製造方法。 2゜反応を減圧下で実施することを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の製造方法。 6、 反応を不活性ガス導入下で実施することを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13477383A JPS6025955A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13477383A JPS6025955A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6025955A true JPS6025955A (ja) | 1985-02-08 |
Family
ID=15136224
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13477383A Pending JPS6025955A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6025955A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0620872U (ja) * | 1992-04-30 | 1994-03-18 | 日本スラット株式会社 | 建物用ドア |
EP2518043A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetyl chloride, 4-chloroacetic acid esters, amides and imides |
WO2016114310A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 日産化学工業株式会社 | ジアミン前駆体化合物の製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5675454A (en) * | 1979-11-01 | 1981-06-22 | Lonza Ag | Manufacture of gammaachloroacetoacetic acid chloride |
JPS56154438A (en) * | 1980-04-02 | 1981-11-30 | Lonza Ag | Manufacture of 2-chloroacetoacetic acid esters |
-
1983
- 1983-07-22 JP JP13477383A patent/JPS6025955A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5675454A (en) * | 1979-11-01 | 1981-06-22 | Lonza Ag | Manufacture of gammaachloroacetoacetic acid chloride |
JPS56154438A (en) * | 1980-04-02 | 1981-11-30 | Lonza Ag | Manufacture of 2-chloroacetoacetic acid esters |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH0620872U (ja) * | 1992-04-30 | 1994-03-18 | 日本スラット株式会社 | 建物用ドア |
EP2518043A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetyl chloride, 4-chloroacetic acid esters, amides and imides |
WO2012146604A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | Lonza Ltd | Process for the production of 4-chloroacetoacetyl chloride, 4-chloroacetoacetic acid esters, amides and imides |
CN103492355A (zh) * | 2011-04-29 | 2014-01-01 | 隆萨有限公司 | 用于制备4-氯乙酰乙酰氯、4-氯乙酰乙酸酯、4-氯乙酰乙酰胺和4-氯乙酰乙酰亚胺的方法 |
JP2014516937A (ja) * | 2011-04-29 | 2014-07-17 | ロンザ・リミテッド | 塩化4−クロロアセトアセチル、4−クロロアセト酢酸エステル、4−クロロアセト酢酸アミドおよび4−クロロアセト酢酸イミドの製造プロセス |
US9227905B2 (en) | 2011-04-29 | 2016-01-05 | Lonza Ltd. | Process for the production of 4-chloroacetoacetyl chloride, 4-chloroacetoacetic acid esters, amides and imides |
TWI548619B (zh) * | 2011-04-29 | 2016-09-11 | 隆沙有限公司 | 製造4-氯乙醯乙醯基氯、4-氯乙醯乙烯基乙酸酯、醯胺及亞醯胺之方法 |
WO2016114310A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2016-07-21 | 日産化学工業株式会社 | ジアミン前駆体化合物の製造方法 |
CN107108460A (zh) * | 2015-01-13 | 2017-08-29 | 日产化学工业株式会社 | 二胺前体化合物的制造方法 |
KR20170102482A (ko) * | 2015-01-13 | 2017-09-11 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 디아민 전구체 화합물의 제조 방법 |
JPWO2016114310A1 (ja) * | 2015-01-13 | 2017-10-19 | 日産化学工業株式会社 | ジアミン前駆体化合物の製造方法 |
TWI682918B (zh) * | 2015-01-13 | 2020-01-21 | 日商日產化學工業股份有限公司 | 二胺前驅物化合物之製造方法 |
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