JPS6025541A - Catalyst composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To attain to enhance yield, by a method containing compounds are dissolved in a solvent such as water or alcohol along with silicon, zirconium and aluminum-containing compounds and, thereafter, said compounds are hydrolyzed before baking. CONSTITUTION:Cerium, lanthanum and titanium-containing compounds (e.g., lanthanum oxide, lanthanum hydroxide, cerium hydroxide, cerium oxide, titanium oxide or titanate) are dissolved in a solvent such as water or alchol along with a component capable of being converted to a carrier or a promotor (e.g., silicon, zirconium and aluminum-containing compounds). Thereafter, an acid, alkali or a salt is added to the resulting solution to perform hydrolysis and, after drying, the obtained compounds is baked at 300-800 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族または芳香脂肪族力μポン酸と低級脂
肪酸から芳香族または芳香脂肪族ケトン化合物を製造す
るだめの触媒組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a catalyst composition for producing an aromatic or araliphatic ketone compound from an aromatic or araliphatic acid and a lower fatty acid.

フェニル酢酸と酢酸からメチルペンデルケトンを製造す
る触媒として、および２−エチル安息香酸と酢酸から２
−エチルアセトフェノンを製造する触媒として、トリウ
ムの酸化物を軽石に担持さセタＭｈ　Ｋ　Ｃオーガニッ
ク　シンセンス　Ｉ［、３８９（１９４３）およびヘミ
ツシエ・ベリヒテ、８１゜２５ａ　（１９４８））がそ
れぞれ提案されている。As a catalyst for the production of methylpendelketone from phenylacetic acid and acetic acid, and from 2-ethylbenzoic acid and acetic acid.
As a catalyst for producing ethyl acetophenone, a method in which thorium oxide is supported on pumice has been proposed, respectively.

しかし、トリウム化合物は、核原料物質であり、放射性
にもとづく危険性等から、触媒原料とする場合、種々の
わずられしさが伴う。However, thorium compounds are nuclear raw material materials, and there are various concerns when using them as catalyst raw materials due to the dangers due to their radioactivity.

そこで、［リウム酸化物に代わる触媒の開発を鋭意性な
った結果、セＶウム、ランタンおよびチタンの酸化物の
少なくとも１種を活性成分として含有してなる触媒組成
物を用いると、芳香族または芳香脂肪族力μボン酸と低
級脂肪酸から芳香族または芳香脂肪族ケトン化合物が高
収率で得られ、トリウム酸化物触媒にかえうろことに成
功した。Therefore, as a result of efforts to develop a catalyst to replace lithium oxide, it is possible to use a catalyst composition containing at least one of the oxides of cerium, lanthanum, and titanium as an active ingredient. Aromatic or araliphatic ketone compounds were obtained in high yield from araliphatic acids and lower fatty acids, and were successfully converted to thorium oxide catalysts.

本発明触媒組成物は、自体公知の固体触媒の潤製法に従
って得られるが、たとえば以下のようにして調製するこ
とができる。The catalyst composition of the present invention can be obtained according to a well-known solid catalyst preparation method, and can be prepared, for example, as follows.

すなわち、化学反応や加熱によシ酸化物に変シうるセリ
ウム、ランタン、チタン含有化合物を、必要によシ、た
とえばケイ素、ジルコニウム、ア！ミニウム含有化合物
など担体あるいは助触媒となシうる成分とともに水、ア
ルコールなど適当な溶媒に溶かし、醸、アルカリ、雅な
どを添加して加水分解し、乾燥後、たとえば３００〜５
ｏｏｔ；で焼成することにより調２Ｍすることができる
。°また、たとえば、ケイ素、チタン、ジルコニウム。That is, compounds containing cerium, lanthanum, and titanium, which can be converted into oxides by chemical reactions or heating, are optionally added, such as silicon, zirconium, and acetate. It is dissolved in an appropriate solvent such as water or alcohol together with a component that can serve as a carrier or co-catalyst, such as a compound containing aluminum.
By firing with oot;, it is possible to obtain a 2M tone. ° Also, for example, silicon, titanium, zirconium.

７／ｌ／ミナナトの酸化物に、ランタン、セリウム。7/l/minanato oxide, lanthanum, cerium.

チタン含有化合物の水溶液を含浸らるいは沈着させた後
、焼成することによってもｌできる。This can also be achieved by impregnating or depositing an aqueous solution of a titanium-containing compound and then firing.

上記ランタン含有化合物としては、酸化ランタン、水酸
化ランタン、ランタン塩（硝酸ランタン、酢酸ランタン
、塩化ランタン、硫酸ランタンなど）など、セリウム含
有化合物としては、酸化セリウム、水酸化セリウム、セ
リウム塩（硝酸セリウム、酢酸セリウム、塩化セリウム
、硫酸セリウム、旅酸セリウムなど）などいずれも容易
に酸化物に導きうるものがあげられるが、ランタンおよ
びセリウム等の稀土類元緊の混合物であるミツシュメタ
ルの化合物を用いてもよい。The lanthanum-containing compounds mentioned above include lanthanum oxide, lanthanum hydroxide, lanthanum salts (lanthanum nitrate, lanthanum acetate, lanthanum chloride, lanthanum sulfate, etc.), and the cerium-containing compounds include cerium oxide, cerium hydroxide, cerium salts (cerium nitrate, etc.). , cerium acetate, cerium chloride, cerium sulfate, cerium chloride, etc.), all of which can be easily converted into oxides. Good too.

また、チタン含有化合物としては、酸化チタン、水酸化
チタン、チタン酸塩、チタン塩（塩化チタン、硫酸チタ
ンなど）などがあげられる。Examples of titanium-containing compounds include titanium oxide, titanium hydroxide, titanates, and titanium salts (titanium chloride, titanium sulfate, etc.).

本発明触媒組成物の調製は、上記各金属含有化合物を原
料として用い、自体公知の触媒調製法、たとえば共沈法
、含浸法、混絆法、酸化物混合法などの手段によシ得る
ことができる。The catalyst composition of the present invention can be prepared by using the above-mentioned metal-containing compounds as raw materials and using known catalyst preparation methods such as coprecipitation method, impregnation method, mixed bond method, and oxide mixing method. I can do it.

本発明の触媒は活性成分だけからなるものであってもよ
いが、活性成分を通常の触媒に用いられる担体に担持さ
せたものでもよい。担体として、約物であるケトン化合
物の収率が向上する。The catalyst of the present invention may consist of only the active component, but it may also be one in which the active component is supported on a carrier used for ordinary catalysts. As a carrier, the yield of the ketone compound is improved.

ランタン、セリウム、チタンの酸化物を混合して使用す
る場合の混合比は全く任意にとることができる。When oxides of lanthanum, cerium, and titanium are used as a mixture, the mixing ratio can be set completely arbitrarily.

担体を用いる場合、担体に対するランタン、セリウムお
よび／またはチタン酸化物の添加割合は重量比でｏ、ｏ
ｏｉ〜１００、好ましくは０６０１〜５０、最も好まし
くは０．０３〜３０である。When using a carrier, the weight ratio of lanthanum, cerium and/or titanium oxide to the carrier is o, o
oi to 100, preferably 0601 to 50, most preferably 0.03 to 30.

本発明触媒組成物のよシ具体的な調製法としては、たと
えば硝酸ランタンまたはセリウムの水溶液に、酸化チタ
ンの微粉末およびシリカのとドロゾルを加え、湯浴上で
混合しながら水分などをとばし蒸発乾固した後、５０（
ｌ程度で焼成する方法などがあげられる。A more specific method for preparing the catalyst composition of the present invention is, for example, by adding fine titanium oxide powder and silica dorosol to an aqueous solution of lanthanum nitrate or cerium, mixing on a hot water bath to drive off moisture, and evaporation. After drying, 50 (
Examples include a method of firing at a temperature of about 1 liter.

本発明による触媒組成物を用いて芳香族ケトン化合物を
製造するにあたシ、一方の原料である芳香族力ｐポン酸
としては、たとえば、メチル、エチ〃、グロピμなどの
低級７〃キμ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシなど
の低級アルコキシ基、クロμ、ブロムなどのハロゲン、
ニトロ基などの置換基をベンゼン環の任意の位置に１以
上有していてもよい安息香酸があげられ、芳香脂肪族カ
ルボン醗としては、前述と同じく、ベンゼン環の任意の
位置に、たとえば低級アルキμ、低級アルコキシ、ハロ
ゲン、ニトロ基などの１青換基の１種以上を有していて
もよいフエニ／’　酢酸があげられる。In producing an aromatic ketone compound using the catalyst composition of the present invention, one of the raw materials, aromatic hydroponic acid, is, for example, a lower 7-carbon acid such as methyl, ethyl, gropyl, etc. μ groups, lower alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, halogens such as chromium, bromine,
Examples include benzoic acid which may have one or more substituents such as a nitro group at any position on the benzene ring. Examples include phenyl/'acetic acid which may have one or more substituents such as alkylμ, lower alkoxy, halogen, and nitro groups.

他方の原料でちる低級脂肪酸としては、炭県数２〜４程
度の飽和脂肪酸、すなわち酢酸、プロピオン酸、酪酸等
があげられる。これら芳香族まだは芳香脂肪族カルボン
酸に対する、低級脂肪酸の供給子μ比は、量論的には１
：１であるが、実際には低級脂肪酸過剰の方が、目的と
する芳香族または芳香脂肪族ケトンの収率は高い。しか
し、低級脂肪酸があｔｂ過剰に存在すると、低級脂肪酸
同志が反応してアセトンやジエチルケトン等を生成する
ので、低級脂肪酸／芳香族または芳香脂肪族力μボン酸
の供給子μ比は１：１〜１０間で選ぶのがよい。Examples of the lower fatty acids used as the other raw material include saturated fatty acids having about 2 to 4 carbon atoms, such as acetic acid, propionic acid, and butyric acid. The ratio of lower fatty acids to these aromatic and araliphatic carboxylic acids is stoichiometrically 1.
:1, but in reality, the yield of the target aromatic or araliphatic ketone is higher when the lower fatty acid is in excess. However, when lower fatty acids are present in excess atb, the lower fatty acids react with each other to produce acetone, diethyl ketone, etc., so the ratio of lower fatty acids/aromatic or araliphatic acid to the supplying element μ of the acid μ is 1: It is best to choose between 1 and 10.

原料である芳香族または芳香脂肪族力μポン酸、低級脂
肪酸の他に、窒素、二酸化炭素、水蒸気、水素、ヘリウ
ム、アルゴン、−酸化炭素、メタンなどの不活性ガスが
共存しても構わない。In addition to the raw materials, aromatic or araliphatic acids and lower fatty acids, inert gases such as nitrogen, carbon dioxide, water vapor, hydrogen, helium, argon, carbon oxide, and methane may coexist. .

原料ガスの供給速度は、空間速度として１００〜１００
００（１／ｈｒ　）（ＮＴＰ換算）がよい。The feed rate of the raw material gas is 100 to 100 as a space velocity.
00 (1/hr) (NTP conversion) is good.

反応圧は常圧、加圧および減圧下のいかなる条件でもよ
い。反応温度は、３００〜５００℃、好ましくは３５０
〜４３０℃である。The reaction pressure may be any conditions including normal pressure, increased pressure, and reduced pressure. The reaction temperature is 300 to 500°C, preferably 350°C.
~430°C.

生成した芳香族または芳香脂肪族ケトンは、冷却して捕
集したり、適当な溶媒に吸収して捕集後、とくに精製し
なくてもよいが、蒸留などの手段によシ、よ）高純度の
ケトン化合物とすることができる。The produced aromatic or araliphatic ketone may be collected by cooling or absorbed into an appropriate solvent, and then purified. It can be a pure ketone compound.

このようにして得られたケトン化合物、は、医薬、農薬
、工朶典品の原料として有用である。たとえば、特開昭
５５−１５１５７０号公報に記載されているピリミジン
化合物の合成中間体とな９うる。The ketone compounds thus obtained are useful as raw materials for medicines, agricultural chemicals, and industrial products. For example, it can be used as a synthetic intermediate for the pyrimidine compound described in JP-A-55-151570.

実施例１゜ 水２０部に４．００部の硝酸ランタンを溶解させた液に
、２０重量％の８１０２を含むシリカコロイダｐゾ／Ｉ
／７５部を加え、湯浴上で加熱してゲル化させる。この
ヒドロゲルを１００℃で一夜乾燥し、キセログｐ化させ
た後、１０〜２０メツシユに破砕し、５００℃で４　ｉ
Ｆ＞間焼成してＬａ２Ｏ３／５ｉ０２几虫媒を調製した
。Example 1 Silica colloid pzo/I containing 20% by weight of 8102 was added to a solution of 4.00 parts of lanthanum nitrate dissolved in 20 parts of water.
/75 parts and heated on a water bath to gel. This hydrogel was dried at 100°C overnight to convert into xerologp, then crushed into 10-20 meshes, and incubated at 500°C for 4 i.
A La2O3/5i02 insect medium was prepared by calcination for a period of 30 minutes.

このようにしてｉ１１製゛した触媒を、通常の流通式固
定層反応装置に充填し、０−トルイル酸と酢酸のモル比
ｌ：５の混合液を２．４０　（ｍｏｂ／ｈｒ、　１触媒
）および窒素ガスを２５　（ｍｏｌ／ｈｒ、、Ｊ触媒）
で供給した。反応温度が４００℃のとき、０−メチルア
セトフェノンの収率は、供給ｏ−トｉｖイμ酸基準で、
５４モル％であった。The catalyst prepared in this way was packed into a regular fixed bed flow reactor, and a mixture of 0-toluic acid and acetic acid at a molar ratio of 1:5 was added at 2.40 (mob/hr, 1 catalyst). and nitrogen gas at 25 (mol/hr, J catalyst)
It was supplied by When the reaction temperature is 400°C, the yield of 0-methylacetophenone is based on the supplied o-IV acid,
It was 54 mol%.

実施例２ 実施例１における４００部の硝酸ランタンに代えて、３
．０６部の酢酸セリウムを用いた以外、実施例１と同じ
方法で触ｉ調製を行ない、Ｃｅ　Ｏ２／’＄１０２触媒
を得た。Example 2 Instead of 400 parts of lanthanum nitrate in Example 1, 3
．． The catalyst was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.6 parts of cerium acetate was used to obtain a CeO2/'$102 catalyst.

実施例１と同じ条件で、０−トμイ／１／酸と酢酸を反
応させた結果、４１０℃における０−メチルアセトフェ
ノンの収率は５６モ／Ｉ／９６であった。As a result of reacting 0-toy/1/acid with acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of 0-methylacetophenone at 410°C was 56 mo/I/96.

実施例３゜ 実施例１における水２０部に４．００部の硝酸ランタン
を溶解させた液に代えて、エタノ−／Ｌ’３０部に７１
２部の四塩化チタンを溶解させた液を用いた以外は、実
施例１と同じ方法で触ｉ［ｉ調刺を行ない、ＴｉＯ２／
５ｉ０２触媒を得た。Example 3゜In place of the solution prepared by dissolving 4.00 parts of lanthanum nitrate in 20 parts of water in Example 1, 71 parts of lanthanum nitrate was dissolved in 30 parts of ethanol/L'.
TiO2/
A 5i02 catalyst was obtained.

実施例１と同じ条件で、０−１−／レイμ酸と酢酸を反
応させた結果、３９９℃における０−メチルアセトフェ
ノンの収率は６４モル％であった。As a result of reacting 0-1-/Ray μ acid with acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of 0-methylacetophenone at 399°C was 64 mol%.

実施例本 実施例１における４６００部の硝酸ランタンに代えて、
２．００部の硝酸ランタンおよび１．５３部の酢酸セリ
ウムを用いた以外、実施例１と同じ方法で＊ｌＬｊ”Ｍ
製を行ない、Ｌａ２Ｏ３・ＣｅＯ２／５ｉ０２触媒を得
た。Example Instead of 4600 parts of lanthanum nitrate in Example 1,
*lLj"M in the same manner as in Example 1, except using 2.00 parts of lanthanum nitrate and 1.53 parts of cerium acetate.
A La2O3.CeO2/5i02 catalyst was obtained.

実施例１と同じ条件で、〇−トルイル酸と酢酸を反応さ
せた結果、４１２℃におけるＯ−メチルアセトフェノン
収率は５６モル％であった。As a result of reacting 0-toluic acid and acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of O-methylacetophenone at 412°C was 56 mol%.

実施例５゜ 実施例１における水２０部に４．００部の硝酸ランタン
を溶解させた液に代えて、２０部のエタノ−／１’に３
．５６部の四塩化チタンを溶解させた液および、２０部
の水に１．５３部の酢酸セリウムを溶解させた液を用い
た以外、実施例１と同じ方法で触媒調製を行ない、Ｔｉ
Ｏ２・、ＣｅＯ２／’５ｉ０２触謀を得た。Example 5゜In place of the solution in which 4.00 parts of lanthanum nitrate was dissolved in 20 parts of water in Example 1, 3.0 parts of lanthanum nitrate was dissolved in 20 parts of ethanol/1'.
．． A catalyst was prepared in the same manner as in Example 1, except that a solution in which 56 parts of titanium tetrachloride was dissolved and a solution in which 1.53 parts of cerium acetate was dissolved in 20 parts of water were used.
Obtained O2・, CeO2/'5i02 plot.

実施例１と同じ条件で、０−トルイ／Ｌ’酸と酢酸を反
応させた結果、３７９ＣにおけるＯ−メチルアセトフェ
ノンの収率は６４モｌＶ％であった。As a result of reacting O-toluy/L' acid and acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of O-methylacetophenone at 379C was 64 mol V%.

実施例６゜ 水３０部に３．０６部の酢酸セリウムを溶解させた液に
酸化アルミニウム徽粉末（岩谷産業■ＲＡ−３０＝１３
　、ａ−アルミナ、比表面積５．３ｍ２／ｇ）を加え、
湯浴上でよく混ぜながら水の一部を蒸発させてペースト
状にし、２順径×５ＩＩＩＩＩ＋長に湿式成形した。１
００℃で一夜乾燥後、５００℃で４時間焼成してＣｅＯ
２／’Ａ１２０３ｊｉ！ｌｌ媒を調製した。Example 6゜Aluminum oxide powder (Iwatani Sangyo ■RA-30=13
, a-alumina, specific surface area 5.3 m2/g),
While stirring well on a hot water bath, some of the water was evaporated to form a paste, which was then wet-molded into a size of 2 diameter x 5III+ length. 1
After drying at 00℃ overnight, it was fired at 500℃ for 4 hours to obtain CeO.
2/'A1203ji! ll medium was prepared.

実施例１と同じ条件で０−トルイ／Ｉ／酸と酢酸を反応
させた結果、４３０℃におけるＯ−メチルアセトフェノ
ンの収率は５２モ／Ｌ／％であった。As a result of reacting 0-toluy/I/acid with acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of O-methylacetophenone at 430°C was 52 mo/L/%.

実施例７ 実施例６における酸化アルミニウム徽粉末に代えて、酸
化チタン微粉末を用いた以外、実施例６と同じ方法で触
媒調製を行ない、ＣｅＯ２／ＴｉＯ２触媒を得た。Example 7 A catalyst was prepared in the same manner as in Example 6 except that fine titanium oxide powder was used in place of the aluminum oxide powder in Example 6 to obtain a CeO2/TiO2 catalyst.

実施例１と同じ条件で、０−トルイ／Ｌ／ｅと酢酸を反
応させた結果、４５０℃におけるＯ−メチルアセトフェ
ノンの収率は５９モ／Ｌ’％であった。As a result of reacting 0-toluy/L/e with acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of O-methylacetophenone at 450°C was 59 mo/L'%.

実施例８゜ ３９．２部のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２・
８Ｈ２０）を、６０部の濃アンモニア水を含む５４０部
のアンモニア水溶液を加え、水酸化ジルコニウムのゲル
をつくった。３．０６部の酢酸セリウムを含む水溶液に
上記ゲルを加え、湯浴上で水の一部を蒸発させ、ペース
ト状にし、２　ｍｍ径×５Ｉｎｍ長に湿式成形した。１
００″Ｃで一夜乾燥後、５００℃で４時間焼成しＣｅ　
Ｏ２／Ｚ　ｒ　Ｏ２触媒を調製した。Example 8 39.2 parts of zirconium oxychloride (ZrOCl2.
8H20) and 540 parts of an ammonia aqueous solution containing 60 parts of concentrated ammonia water were added to prepare a zirconium hydroxide gel. The above gel was added to an aqueous solution containing 3.06 parts of cerium acetate, and a portion of the water was evaporated on a hot water bath to form a paste, which was wet-molded to a size of 2 mm diameter x 5 Inm length. 1
After drying at 00"C overnight, it was fired at 500°C for 4 hours to obtain Ce.
An O2/Z r O2 catalyst was prepared.

実施例１と同じ条件で、０−）Ａ／イル酸と酢酸を反応
させた結果、４５８Ｃにおける０−メチルアセトフェノ
ンの収率は５０モ／Ｌ／％であった。As a result of reacting 0-)A/yl acid and acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of 0-methylacetophenone at 458C was 50 mo/L/%.

実施例９゜ 実施例６における３、０６部の酢酸セリウムに代えて、
２．００部の硝酸ランタンを用いた以外、実施例６と同
じ方法で融媒調製を行ない、Ｌａ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３触
媒を得だ。Example 9゜In place of 3.06 parts of cerium acetate in Example 6,
A melting medium was prepared in the same manner as in Example 6 except that 2.00 parts of lanthanum nitrate was used to obtain a La2O3/Al2O3 catalyst.

実施例１と同じ条件で、０−トルイ／Ｉ／酸と酢酸を反
応させた結果、４０８℃における０−メチルアセトフェ
ノンの収率は５２モ／ｌ’％であった。As a result of reacting 0-toluy/I/acid with acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of 0-methylacetophenone at 408°C was 52 mo/l'%.

実施例１０゜ 実施例６における水３０部に３．０６部の酢酸セリウム
を溶解させた液に代えて、エタノ−／ｌ／３０部に７．
１２部の四塩化チタンを溶解させた液を用いた以外、実
施例６と同じ方法で触媒調製を行ない、Ｔ　ｉ　Ｏ２／
’Ａ１２０３触媒を得た。Example 10゜In place of the solution of Example 6 in which 3.06 parts of cerium acetate was dissolved in 30 parts of water, 7.0 parts of cerium acetate was dissolved in 30 parts of ethanol/l/l.
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 6 except that a solution containing 12 parts of titanium tetrachloride was used.
'A1203 catalyst was obtained.

実施例１と同じ条件で、Ｏ−）／レイル酸と１′１ト酸
を反応させた結果、４１５℃におけるＯ−メチルアセト
フェノンの収率は６２モ）Ｖ％でちった。As a result of reacting O-)/leyl acid and 1'1 toic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of O-methylacetophenone at 415°C was 62% V%.

実施例ＩＬ ２．００部の硝酸ランタンを含む水溶液に２０重量％の
ｓ’ｔ６２を含むシリカコロイダルゾ／Ｌ’７５部およ
び１５部の酸化チタン徽粉末を加え、湯浴上で加熱ゲル
化させた。水分の一部を蒸発させべ一ヌト状にし、５Ｉ
Ｔ！ＩＴ＋径×５ＩＴ１径長５ＩＴ１形した。Example IL 75 parts of silica colloidalzo/L' containing 20% by weight of s't62 and 15 parts of titanium oxide powder were added to an aqueous solution containing 2.00 parts of lanthanum nitrate, and the mixture was gelled by heating on a hot water bath. Ta. Evaporate part of the water to form a sticky paste,
T! IT+diameter x 5IT1 diameter length 5IT1 type.

１００℃で一夜乾燥後、５００℃で４時間焼成し、Ｌａ
２Ｏ３／’５ｉ０２Ｔｉ０２触媒を調製した。After drying at 100°C overnight, baking at 500°C for 4 hours,
A 2O3/'5i02Ti02 catalyst was prepared.

実施例１と同じ条件で、Ｏ−）ルイμ酸と酢酸を反応さ
せた結果、３８１におけるＯ−メチルアセトフェノンの
収率は６８モ／Ｌ’％であった。As a result of reacting O-) Louis μ acid and acetic acid under the same conditions as in Example 1, the yield of O-methylacetophenone in 381 was 68 mo/L'%.

実施例１２゜ 実施例１１と同じ触媒を用いて、フエニ／ｌ’酢酸と酢
酸のモル比１：２の混合液を１．３５　（ｍｏｌ／ｈｒ
、　Ｊ触ｔｓ）および窒素ガスを２５　（ｍｏｌ／ｈｒ
Ｊ）で供給した。反応湿度３７７℃におけるメチルベン
ジルケトンの収率は、供給フエニ／Ｌ／酵酸基準で８２
モ／Ｌ／％であった。Example 12゜Using the same catalyst as in Example 11, a mixture of phenylene/l'acetic acid and acetic acid at a molar ratio of 1:2 was mixed with 1.35 (mol/hr
, Jts) and nitrogen gas at 25 (mol/hr
J). The yield of methylbenzyl ketone at a reaction humidity of 377°C was 82% based on the fed Fene/L/enzymatic acid.
Mo/L/%.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ランタン、セリウムおよびチタンの酸化物の少なくとも
１種を活性成分として含有してなる芳香族または芳香脂
肪族カルボン酸と低級脂肪酸とを反応させてケトン化合
物を製造するための触媒組成物。A catalyst composition for producing a ketone compound by reacting an aromatic or araliphatic carboxylic acid containing at least one of oxides of lanthanum, cerium, and titanium as an active ingredient with a lower fatty acid.