JPS60252627A - Novel polyether imide and its preparation - Google Patents
Novel polyether imide and its preparationInfo
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- JPS60252627A JPS60252627A JP10863084A JP10863084A JPS60252627A JP S60252627 A JPS60252627 A JP S60252627A JP 10863084 A JP10863084 A JP 10863084A JP 10863084 A JP10863084 A JP 10863084A JP S60252627 A JPS60252627 A JP S60252627A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は新規なポリエーテルイミドとその製造法に関し
、更に詳しくは、耐熱性、難燃性、耐溶剤性に優れ、し
かも製造の際に原料の入手が容易なポリエーテルイミド
とその製造法に関する。Detailed Description of the Invention [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a novel polyetherimide and a method for producing the same. This invention relates to easily available polyetherimide and its manufacturing method.
ポリエーテルイミドは耐熱性に優れたエンジニアリング
グラスチンクスとして知られており、例えば、特開昭４
９−１０３９９７号公報には芳香族ビス（エーテル酸無
水物）と有機ジアミ／とを反応させることによりポリエ
ーテルイミドを得る方法が示されている。Polyetherimide is known as an engineering glass tinx with excellent heat resistance.
No. 9-103997 discloses a method for obtaining polyetherimide by reacting an aromatic bis(ether acid anhydride) with an organic diamide.
しかしながら、上記の方法の場合、原料として使用され
る芳香族ビス（エーテル酸無水物）の製造が容易ではな
く、シかも得られたポリエーテルイミドの耐熱性が必ず
しも充分ではないという問題がある。However, in the case of the above method, there are problems in that it is not easy to produce the aromatic bis(ether acid anhydride) used as a raw material, and the heat resistance of the obtained polyetherimide is not necessarily sufficient.
（本発明の目的〕
本発明は、上記の問題点を解消し、原料の入手が容易で
しかも耐熱性の良好であり、更には難燃性、耐溶剤性に
も優れたポリエーテルイミドとその製造法を提供するこ
とを目的とする。(Object of the present invention) The present invention solves the above-mentioned problems and provides a polyetherimide whose raw materials are easily available, has good heat resistance, and also has excellent flame retardancy and solvent resistance. The purpose is to provide a manufacturing method.
本発明の新規ポリエーテルイミド（は、（式中、Ｒは−
８０２−あるいは−Ｃ〇−金表わし。The novel polyetherimide of the present invention (is (wherein R is -
802-or-C〇-gold representation.
舎Ｏ＠−，（瀘Ｓ（暖、＋Ｓｏ、＠−１→ｇＤ←Ｒζｇ
す←（ただし、Ｒ′は炭素数１〜１３の二価の炭化水素
基を表わす）を表わし Ａｒ／はは１〜５０の整数を表
わす）
で示される繰り返し単位を有し、末端基が一定２゜上と
同じ意味を有する）であり、かつ、Ｎ−メチルピロリド
ンを溶媒とする０、２り／ｄｌ 濃度の溶液の３０℃に
おける還元粘度が０．２ｄＡ／タ 以上であることを特
徴とし、その製造法は、
次式：ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ・・・・・・叩＋ＳＯ□＋ ＋
Ｒ告 （たたし、Ｒ′
は炭素数１〜１３の二価の炭化水素基を表わす）を表わ
す）で示される二価フェノールと。shaO@-, (瀘S(warm, +So, @-1→gD←Rζg
← (wherein, R' represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms, and Ar/ represents an integer of 1 to 50), and has a repeating unit with a constant terminal group. 2° (same meaning as above), and the reduced viscosity at 30°C of a solution with a concentration of 0.2 dA/dl using N-methylpyrrolidone as a solvent is 0.2 dA/ta or more. , its manufacturing method is as follows: HO-Ar-OH... Beating + SO□+ +
A dihydric phenol represented by R (where R' represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms).
次式： Ｘ−＠−Ｒ−＠／−Ｘ ・・・・・・（動（式
中、Ｒは−ＳＯ□−あるいは−Ｃｏ−を表わし、Ｘはハ
ロゲイ原子を表わ丁）
で示されるジハロゲン化物と、ｐ−又はｍ−アミノフェ
ノールとをアルカリおよび溶媒の存在下で反応させ。The following formula: A dihalide and p- or m-aminophenol are reacted in the presence of an alkali and a solvent.
’＠−＠−鵬
・・・・・・■
（式中、ＲおよびＡｒはそれぞれ上と（ロ）じ意味を有
し、ｎは１〜５０の整数を表わす）
で示されるオリゴマーを生成し、ついで該オリゴマーと
（式中、 Ａｒ’はて江、７１理σ−で〉ｒ矩ｒ℃
を表わす）
で示される酸無水物とを溶媒の存在下で反応させ。'@-@-Peng...■ (In the formula, R and Ar each have the same meaning as above, and n represents an integer from 1 to 50.) Then, the oligomer is reacted with an acid anhydride represented by the following formula (wherein Ar', 71 σ- represents 〉r〉r〉r℃) in the presence of a solvent.
ついで得られた反応生成物を水またはアルコールで処理
することを特徴とする。It is characterized in that the resulting reaction product is then treated with water or alcohol.
本発明の新規ポリエーテルイミドは、弐〇のオリゴマー
と式（９）の酸無水物とが重縮合して成る式ＣＩ）の繰
り返し単位が複数個直鎖状に連結して成る骨格を有し、
全体の末端は−ＮＨ２，％ｏｌでプロツタされている、
。The novel polyetherimide of the present invention has a skeleton in which a plurality of repeating units of the formula (CI) formed by polycondensation of the oligomer (2) and the acid anhydride of the formula (9) are connected in a linear chain. ,
The whole terminal is plotted with -NH2,%ol,
.
本発明のポリエーテルイミドはこのポリエーテルイミド
ｋＮ−メナルピロリド／に溶解してその濃度を０．２ｆ
／ｄｌ としたとき、この溶液の３０°Ｃにおける還元
粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．２ｄｌｌＩＰ以上であるよう
な分子量ヲ有する。このηｓｐ／ｃが０．２ｄｌｌＩＰ
未満であるような重合度の場合には１重合体は低分子量
であるため耐熱性が低下する。The polyetherimide of the present invention is dissolved in this polyetherimide kN-menalpyrrolid to a concentration of 0.2f.
/dl, the solution has a molecular weight such that the reduced viscosity (ηsp/c) at 30°C is 0.2 dllIP or more. This ηsp/c is 0.2dllIP
If the degree of polymerization is less than that, the heat resistance will decrease because the monopolymer has a low molecular weight.
本発明の重合内は次のようにして製造される、すなわち
１式叩で示される二価フェノール、式（ト））で示され
るジハロゲン化物およびｐ−又はｍ −アミノフェノー
ルをアルカリの存在下で後述する溶媒及び条理）で反応
させることにより式（ＩＶ）で示されるオリゴマ〜を得
るオリゴマー生成反応と。The polymerization process of the present invention is produced as follows: a dihydric phenol represented by formula (1), a dihalide represented by formula (g)), and p- or m-aminophenol are mixed in the presence of an alkali. An oligomer production reaction in which an oligomer represented by formula (IV) is obtained by reacting with a solvent and conditions described below.
このオリゴマーと式（９）で示される酸無水物とを後述
する溶媒及び条沖下で反応させて目的物を得る重縮合反
応とから製造される。このとさ１式（ロ）で示される酸
無水物は縮合剤として機能する。It is produced by a polycondensation reaction in which this oligomer and the acid anhydride represented by the formula (9) are reacted in a solvent and a columnar atmosphere described below to obtain the desired product. This acid anhydride represented by Formula 1 (b) functions as a condensing agent.
式（ＩＩ）の化合物でＡｒとしては上に列挙したもので
ろれは何であってもよいが、特に、＜◇（阪。In the compound of formula (II), Ar may be any of those listed above, but in particular <◇(Saka).
式（ＩＩｌ）の化合物でＲは−５０２−あるいは−ＣＯ
−のいずれかであり、ハロゲ／ＸとしてはＦ、Ｃ６が好
ましい。更に１式やの化合物にあって、Ａｒ’は上に列
挙したものであれば何であってもよいが、とくに１、ｒ
Ｋ、ｐ などは好ましいものである。In the compound of formula (IIl), R is -502- or -CO
-, and halogen/X is preferably F or C6. Further, in the compound of formula 1, Ar' may be any of those listed above, but especially 1, r
K, p, etc. are preferred.
オリゴマー生成反応において、式（ｎ）、および式（１
）の化合物の使用量は、目的とするポリエーテルイミド
の重合度との関係から決められるが、弐〇）の化合物の
使用量１ａモル、式１）の化合物の使用量をｂモルとし
た場合に、０．６≦ヤｂ≦０．９の関係が成り立つよう
にそれぞれ選択されることが好ましい。In the oligomer production reaction, formula (n) and formula (1
The amount of the compound of formula 1) to be used is determined from the relationship with the degree of polymerization of the target polyetherimide, but if the amount of the compound of 20) is 1 a mole and the amount of the compound of formula 1 is b mole. It is preferable that the following relationships are established: 0.6≦Yb≦0.9.
反応は電媒中で行なわれる。使用する溶媒としては、各
種の有Ｉｉ！溶媒１例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルビロリド／、ジメチル
ホルホキンド、スルホラフなどをあげることができ、そ
の使用量は式０）１式（１）および式（Ｘ’）の各化合
物を溶解せしめるに充分な量であればよい。更に、これ
らの溶媒に添加して用いるアルカリとしては特に限定さ
れるものではないが、例えば、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化物、或いは炭
酸カリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリ金属の炭
酸塩などは好ましいものである。The reaction takes place in an electric medium. There are various solvents that can be used. Solvent 1 For example, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrolide, dimethylformhokind, sulfolaf, etc. can be mentioned, and the amount used is determined according to each compound of formula 0)1 formula (1) and formula (X'). It is sufficient that the amount is sufficient for dissolution. Furthermore, the alkali used to be added to these solvents is not particularly limited, but includes, for example, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, or potassium carbonate and sodium carbonate. Alkali metal carbonates and the like are preferred.
反応ｍ度ｕ １４０〜２８０℃、好ましくは１６０〜２
５０℃、反応時間は０．５〜８．０時間、好ましくは１
．０〜５．０時間である。Reaction m degree u 140-280℃, preferably 160-2
50°C, reaction time is 0.5 to 8.0 hours, preferably 1
．． It is 0 to 5.0 hours.
次いで、重縮合反応においては、上記反応により生成し
たオリゴマーと縮合剤でおる酸無水物とを溶媒の存在下
で反応させる。酸無水物の使用量は式（Ｉｌ”ｌの化合
物の使用量をａモル、式（、Ｉ）の化合物の使用量をｂ
モルとした場合に（ｂ−ａ）モルとなるよう選択される
ことが好ましい。Next, in the polycondensation reaction, the oligomer produced by the above reaction and an acid anhydride serving as a condensing agent are reacted in the presence of a solvent. The amount of acid anhydride to be used is the amount of the compound of formula (Il''l used is a mole, and the amount of the compound of formula (,I) is b
It is preferable that it is selected to be (ba) moles when expressed as moles.
使用する溶媒としては、上記のオリゴマー生成反応で使
用した溶媒と同様のものがあけられ、実際的にはオリゴ
マー生成反応で使用された溶媒を引き続き使用すること
が有利である。The solvent to be used may be the same as that used in the oligomer production reaction described above, and it is actually advantageous to continue using the solvent used in the oligomer production reaction.
反応温度は０〜５０℃、好ましくは２０〜３０℃、反応
時間は０．１〜２．０時間、好ましくは０．５〜１．０
時間である。The reaction temperature is 0 to 50°C, preferably 20 to 30°C, and the reaction time is 0.1 to 2.0 hours, preferably 0.5 to 1.0 hours.
It's time.
そして、上記過程を経て得られた反応生成物を水又はア
ルコールで処理して目的物を析出させる。Then, the reaction product obtained through the above process is treated with water or alcohol to precipitate the target product.
アルコールとしては、メタノール、エタノールが好まし
い１、また、その処理方法としては、上記反応生成物を
水又はアルコールの中に投入するだけでよい。As the alcohol, methanol and ethanol are preferred1, and as a treatment method, it is sufficient to simply throw the above reaction product into water or alcohol.
更に、目的物を単離したのち１８０〜３００℃において
、１〜３０時間乾燥処理を施こしてもよい。Furthermore, after isolating the target product, a drying treatment may be performed at 180 to 300°C for 1 to 30 hours.
実施例１
アルゴンガス吹込管、撹拌器ならひに精留装置を備、ｔ
ｆｃ、３ｏｏゴのセパラブルフラスコに、 ４ 、４’
−ジフルオロジフェニルスルホン１２．７１３ Ｆ（０
，０５モル）と、ビフェノール７．４４ Ｆ （０，０
４モル）、ｐ−アミンフェノール２．１８２ ｙ （ｏ
、０２モル）、炭酸カリウム６．９１ Ｆ （０，０５
モル）、Ｎ−メチルピロリドンＩＱＱｍ／ならびにトル
エニ１４０耐を仕込み、アルゴンガスを吹込みながら撹
拌し、１５０’ｃにおいて２時間反応させたのち生成し
た水をトルエンとともに留去した。ついで。Example 1 Equipped with an argon gas blowing pipe, a stirrer, and a rectification device.
fc, 3oo separable flasks, 4, 4'
-difluorodiphenylsulfone 12.713 F(0
,05 mol) and biphenol 7.44 F (0,0
4 mol), p-aminephenol 2.182 y (o
, 02 mol), potassium carbonate 6.91 F (0,05
Mol), N-methylpyrrolidone IQQm/ and toluene 140 mol were charged, stirred while blowing argon gas, and reacted at 150'C for 2 hours, and then the produced water was distilled off together with toluene. Next.
温度を１９０℃に昇温して残留するトルエンを除去した
。ひきつづき、１９０℃において３時間反応させて重合
度４のオリゴマーを得た。つぎに。The temperature was raised to 190°C to remove residual toluene. Subsequently, the reaction was carried out at 190° C. for 3 hours to obtain an oligomer with a polymerization degree of 4. next.
該オリゴマーに室温において無水ピロメリット酸２．１
８１ノ（０，０１モル）とＮ−メチルピロリドン２０−
を加えて、撹拌しながら２０℃において１時間重縮合反
応金行なった。生成重合体をメタノール中に投入して析
出させ、ワーニング社製ブレノダーで粉砕し、熱水ＩＡ
、メタノール１１でそれぞれ洗浄して、１２０℃で８時
間、２００℃で２４時間減圧乾燥した。Add 2.1 pyromellitic anhydride to the oligomer at room temperature.
81 (0.01 mol) and N-methylpyrrolidone 20-
was added, and a polycondensation reaction was carried out at 20° C. for 1 hour while stirring. The resulting polymer was poured into methanol to precipitate, pulverized with a blender manufactured by Warning, and heated with hot water IA.
and methanol 11, respectively, and dried under reduced pressure at 120° C. for 8 hours and at 200° C. for 24 hours.
この結果１重合体が２２．Ｉ Ｐ得られた（収率１００
％）。得られた重合体のＮ−メチルピロリドンを溶媒と
する０、２１／ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘
度（ηａｐ／ｃ）は０．４６ ｄｌ／ｙ−であった１゜
またこの重合体の赤外吸収スペクトル分析（ＩＲ分析）
を行なったところ％３０３０ｃｔｆｌ 、８３０ｍ”１
にベンゼ／猿のＣ−Ｈ結合の吸収、 １５９０Ｃｌ＋２
−”にべ／ゼ／壌のｃ−ｃ結合の吸収、 １２４０ＣＲ
−”に芳香族エーテル結合の吸収、 １７８０Ｃｆｉ
、１７３０Ｃｆｉ”にイミド結合の吸収が認められた。As a result, 1 polymer is 22. IP was obtained (yield 100
%). The reduced viscosity (ηap/c) at 30°C of a solution of the obtained polymer in N-methylpyrrolidone at a concentration of 0.21/dl was 0.46 dl/y-1°. Infrared absorption spectrum analysis (IR analysis) of
%3030ctfl, absorption of benzene/monkey C-H bond at 830m"1, 1590Cl+2
-” Absorption of c-c bonds in Nibe/Ze/Yang, 1240CR
-” absorption of aromatic ether bond, 1780Cfi
, 1730Cfi'', imide bond absorption was observed.
また、この重合体の熱分析の結果、ガラス転移温度（Ｔ
））は２４１℃であり、熱分解開始温度（Ｔｄ）は４９
０℃（空気中以下同じ）であった。さらに、この重合Ｋ
ｋ３５０℃でプレス成形したフィルムを用いて耐溶剤性
を静べたところ、メタノール、アセトン、塩化ノテレ／
、クロロホルムに対して全く溶解性を示さなかった。ま
た、このフィルム片にライターの炎を工０秒間あてた後
、炎を遠ざけるという難燃性試験を行なったところ、火
は直ちに消え、溶融滴下は見られなかった。In addition, as a result of thermal analysis of this polymer, the glass transition temperature (T
)) is 241°C, and the thermal decomposition onset temperature (Td) is 49
The temperature was 0°C (same in air and below). Furthermore, this polymerization K
When the solvent resistance was tested using a film press-formed at 350°C, it was found that methanol, acetone, notele chloride/
, showed no solubility in chloroform. In addition, when a flame retardancy test was conducted in which the flame of a lighter was applied to this film piece for 0 seconds and then the flame was moved away, the flame was extinguished immediately and no melt dripping was observed.
実施例２
ジハロゲン化物として４．４′−ジフルオロジフェニル
スルホンに代工て、４．４’−ジクロロジフェニルスル
ホンを１４．３５８ Ｐ Ｃ０，０５モル）用いたほか
は実施例１と同様にして、重合体２２．１１を得た（収
率１００％）。還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は０．４０ ｄ
ｉ／ｆｌ （測定は実施例１と同じ、以下同様〕であっ
た。また、この重合体のＴりは２３４℃、 Ｔｄは５３
４℃であり、ＩＲ分析および＃ｆ溶剤性、難燃性はいず
れも実施例１と回１様であった。Example 2 Polymer was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4,4'-dichlorodiphenylsulfone was used instead of 4,4'-difluorodiphenylsulfone as the dihalide. Combined product 22.11 was obtained (100% yield). Reduced viscosity (ηsp/c) is 0.40 d
i/fl (measurement was the same as in Example 1, the same applies hereinafter). Also, the T of this polymer was 234°C, and the Td was 53.
The temperature was 4°C, and the IR analysis, #f solvent properties, and flame retardancy were all similar to Example 1 and Time 1.
実施例３
ビフェノールの使用量を５．５８ Ｆ （０，０３モル
）ｐ−アミンフェノールの使用量を４．３６５１（０，
０４モル）、無水ピロメリット酸の使用ｉｉ４．３６２
Ｆ（０，０２モル）としたほかは実施例１と同様にして
１重合体２４．３１を得た（収率１００％）。還元粘度
（ηｓｐ／ｃ）は０．５４ ｄｌ１７１！ 、またＴり
は２７０℃、Ｔｄは４８４℃であり、ＩＲ分析および耐
溶剤性、難燃性はいずれも実施例１と同様であった。Example 3 The amount of biphenol used was 5.58 F (0.03 mol), and the amount of p-aminephenol used was 4.3651 (0.03 mol).
04 mol), use of pyromellitic anhydride ii4.362
Polymer 24.31 was obtained in the same manner as in Example 1 except that F (0.02 mol) was used (yield: 100%). Reduced viscosity (ηsp/c) is 0.54 dl171! , and Td was 270° C. and Td was 484° C., and the IR analysis, solvent resistance, and flame retardance were all the same as in Example 1.
実施例４
二価フェノールとしてビフェノールに代え、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン６．８４Ｆ （
０，０３モル）を用いたほかは実施例３と同１様にして
、重合体２５．５９ ｋ得７’（（収率Ｚｏｏ％）。Example 4 Instead of biphenol as the dihydric phenol, 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)propane 6.84F (
In the same manner as in Example 3 except that 0.03 mol) was used, 25.59 k of a polymer 7' ((yield Zoo%)) was obtained.
還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は０．４１ ｄｌｌＩＰ 、
ｔたＴＰは２３９℃、Ｔｄは４８０℃であった。ＩＲ分
析の結果、実施例１における各吸収のほか、２９７０ｍ
−１にイソプロピル基による吸収が認められた。耐溶剤
性、難燃性の試験結果は実施例１と同様であった。Reduced viscosity (ηsp/c) is 0.41 dllIP,
The tTP was 239°C, and the Td was 480°C. As a result of IR analysis, in addition to each absorption in Example 1, 2970 m
Absorption due to isopropyl group was observed in -1. The test results for solvent resistance and flame retardancy were the same as in Example 1.
実施例５ 酸無水物として無水ピロメリット酸に代えて。Example 5 In place of pyromellitic anhydride as an acid anhydride.
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３．２２２ｙ
（ｏ、ｏ ｉモル）を用いたほかは、実施例１と同様
にして、重合体２３．Ｉ Ｐを得た（収率１００％晃還
元粘度（ηａｐ／ｃ）は０．３５ ｄｌｌＩＰ、またＴ
Ｐは２４０’Ｃ，Ｔｄは４９９℃であった。ＩＲ分析の
結果、実施例１における各吸収のほか、１６７０Ｃ１１
１にヘンシフエノンのカルボニル基による吸収が認めら
れた。耐溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様で
あった。Benzophenone tetracarboxylic dianhydride 3.222y
Polymer 23. IP was obtained (100% yield, reduced viscosity (ηap/c) was 0.35 dllIP, and T
P was 240'C and Td was 499°C. As a result of IR analysis, in addition to each absorption in Example 1, 1670C11
Absorption due to the carbonyl group of hensifenone was observed in No. 1. The test results for solvent resistance and flame retardancy were the same as in Example 1.
実施例６
ジハロゲン化物として４，４′−ジフルオロジフェニル
スルホンに代工て、４．４′−ジフルオロベンゾフェノ
ン１０．９１２（０，０５モル）を用い。Example 6 10.912 (0.05 mol) of 4,4'-difluorobenzophenone was used as a dihalide instead of 4,4'-difluorodiphenylsulfone.
かつ、二価フェノールとしてビフェノールに代えて、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロバフ１０．
８３り（０，０４７５モル）とするとともに、ｐ−アミ
ンフェノールの使用量を０．５４５ｆ （０，００５モ
ル）、無水ピロメリット酸の使用量を０．５４５ Ｐ
Ｃ０，００２５モル）とした＃１かは、冥施例工と同様
にして、重合体２２．６１！を得た ・（収率Ｚｏｏ％
）。還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は０．６３ ｄｌＩＰであ
った。また、Ｔりは１７３℃、Ｔｄは４７３℃であった
。ＩＲ分析の結果、耐溶剤性、難燃性の試験結果は実施
例５と同様であった。And, instead of biphenol as a dihydric phenol, 2
, 2-bis(4-hydroxyphenyl)furobuff10.
83 (0,0475 mol), the amount of p-amine phenol used was 0.545 f (0,005 mol), and the amount of pyromellitic anhydride was 0.545 P.
Polymer #1 with 0,0025 mol of C) was prepared in the same manner as in the case of Meijo, and the polymer was 22.61!・(Yield Zoo%
). The reduced viscosity (ηsp/c) was 0.63 dlIP. Further, T was 173°C and Td was 473°C. As a result of IR analysis, the test results of solvent resistance and flame retardancy were the same as in Example 5.
実施例７
ジハロゲン化物として４．４′−ジフルオロジフェニル
スルホンに代えて４ 、４’−ジフルオロベンゾフェノ
ン１０．９１ Ｐ（０，０５モル）を用い、かツ二価フ
ェノールとしてビフェノールに代工て。Example 7 4,4'-difluorobenzophenone 10.91 P (0.05 mol) was used in place of 4,4'-difluorodiphenylsulfone as the dihalide, and biphenol was used as the dihydric phenol.
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン９４
２ Ｐ Ｃ０，０４モル）を用いたほかは実施例１と同
様にして、重合体２２．Ｏｆを得た（収率は１００％）
。還元粘度（ηａｐ／ｃ）は０．５７ ｄｌｌＩＰであ
った。また、ＴＰは１９３℃、Ｔｄは４１１℃でめった
。ＩＲ分析結果、耐溶剤性、難燃性の試験結果は実施例
１と同様であった。2.2-bis(4-hydroxyphenyl)propane 94
Polymer 22. Of was obtained (yield 100%)
. The reduced viscosity (ηap/c) was 0.57 dllIP. Further, TP was heated at 193°C, and Td was heated at 411°C. The IR analysis results, solvent resistance, and flame retardant test results were the same as in Example 1.
実施例８
ジハロゲン化物として４．４′−ジフルオロジフェニル
スルホンニ代工て４ 、４’−ジフルオロベンゾフェノ
ンＩ Ｏ，９１Ｐ （０，０５モル）、二価フェノール
としてビフェノールに代えて２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン６．８４ Ｐ（０，，０３モル
）ヲ用い、かつｐ−アミノフェノールの使用量を４．３
６５ Ｆ （０，０４モル）とし、無水ピロメリット酸
の使用量を４．３６２ Ｆ（０，０２モル）としたほか
は実施例１と同様にして１重合体２３．７９’を得た（
収率１００チ）。還元粘度（ηａｐ／ｃ）は０．５８ｄ
１１りであり、ＴＰは２０５℃、Ｔｄは４３９℃であっ
た。ＩＲ分析結果、耐溶剤性、難燃性の試験結果は実施
例１と同様であった。Example 8 4,4'-difluorobenzophenone IO,91P (0.05 mol) was substituted with 4,4'-difluorodiphenylsulfone as the dihalide, and 2,2-bis(2,4'-difluorobenzophenone IO,91P (0.05 mol) was substituted for biphenol as the dihydric phenol. 6.84 P (0,03 mol) of 4-hydroxyphenyl)propane was used, and the amount of p-aminophenol used was 4.3
65 F (0.04 mol) and the amount of pyromellitic anhydride used was 4.362 F (0.02 mol), but in the same manner as in Example 1 to obtain 1 polymer 23.79' (
Yield: 100 cm). Reduced viscosity (ηap/c) is 0.58d
11, TP was 205°C, and Td was 439°C. The IR analysis results, solvent resistance, and flame retardant test results were the same as in Example 1.
実施例９
酸無水物として無水ピロメリット酸に代えてベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物３．２２２ Ｆ（０，０
１モル）を用いたほかは実施例７と同様にして１重合体
２３．０ Ｐを得た（収率１００％）。Example 9 Benzophenonetetracarboxylic dianhydride 3.222 F (0,0
Polymer 23.0 P (yield: 100%) was obtained in the same manner as in Example 7, except that 1 mol) was used.
還元粘度（ηｓｐ／ｃ）は０．７７ｄｌＩＰであった。The reduced viscosity (ηsp/c) was 0.77 dlIP.
またＴＦは１７３℃、Ｔｄは４１１℃であった。ＩＲ分
析結果、耐溶剤性、難燃性の試験結果は実施例１と同様
であった。Further, TF was 173°C and Td was 411°C. The IR analysis results, solvent resistance, and flame retardant test results were the same as in Example 1.
以上の説明から明らかなように１本発明のポリエーテル
イミドは従来のものに比べて耐熱性に優れているととも
に難燃性、耐溶剤性にも優れている。従って、耐熱性、
耐溶剤性、難燃性などが要求される各社の電気・−子機
器１楼械部品の素材として有用である。As is clear from the above description, the polyetherimide of the present invention has superior heat resistance as well as flame retardancy and solvent resistance compared to conventional polyetherimides. Therefore, heat resistance,
It is useful as a material for mechanical parts for electrical and secondary equipment of various companies that require solvent resistance and flame retardancy.
Claims (1)
素基を表わす）を表わし、Ａｒ′ｎは１〜５０の整数を
表わす） で示される繰り返し単位を有し、末端基がＲ，Ａｒおよ
びｎはそれぞれ上と同じ意味を有する）であり、かつ、
Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする。、２ｙ／ｄｌｌ
８度の溶液の３０℃における還元粘度が０．２ｄ／／１
以上である新規ポリエーテルイミド。 づ：ｓ、（ＸＯｏ−、−ｏ−ｏ− 一＠−８Ｏ２−＠−−＠−Ｒ’−＠−（ただし、Ｒ′は
炭素数１〜１３の二価の炭化水素基？表わす）を表わす
） で示される二価フェノールと。 次式： ｘ＋Ｒ−／＠−ｘ （１） （式中、Ｒ鉱−８Ｏ□−あるいは−〇〇−を表わし。 Ｘはハロゲン原子を表わす） で示されるジハロゲン化物と、ｐ−又はｍ −アミノン
エノールとをアルカリおよび溶媒の存在下で反応させて
、 （式中、ＲおよびＡｒはそれぞれ上と同じ意味を有し、
ｎは１〜５０の整数を表わす）で示されるオリゴマーを
生成し、ついで該オリゴマーと、 を表わす） で示される酸無水物とを溶媒の存在下で反応させ、つい
で得られた反応生成物を水またはアルコールで処理する
ことを特徴とする。 次式： （式中、 Ｒ，Ａｒ 、Ａｒ’およびｎは上と同じ意味
を有する） で示される繰り返し単位ケ有し、末端基が−ＮＨ２゜そ
れ上と同じ意味を有する）であり、かつ、Ｎ−メチルビ
ロリド／を溶媒とする０、２Ｐｌｄｌ １１１度の溶液
の３０℃における還元粘度が０．２ｄＡ／タ以上である
新規ポリエーテルイミドの製造法。[Claims] 1. The following formula: (In the formula, R represents -502- or -CO-gold. +R+ (However, R' represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms) (wherein Ar′n represents an integer from 1 to 50), the terminal group is R, Ar and n each have the same meaning as above), and
N-methylpyrrolidone is used as a solvent. ,2y/dll
Reduced viscosity at 30℃ of 8℃ solution is 0.2d//1
The above novel polyetherimide. z: s, (XOo-, -o-o- 1@-8O2-@--@-R'-@- (where R' represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms) ) and a dihydric phenol represented by A dihalide represented by the following formula: x+R-/@-x (1) (in the formula, R ore -8O□- or -〇〇-; X represents a halogen atom) and p- or m-aminone enol in the presence of an alkali and a solvent, (wherein R and Ar each have the same meaning as above,
(n represents an integer of 1 to 50) is produced, and then the oligomer is reacted with an acid anhydride represented by (representing) in the presence of a solvent, and the resulting reaction product is then reacted with the acid anhydride represented by Characterized by treatment with water or alcohol. It has a repeating unit of the following formula: (wherein R, Ar, Ar' and n have the same meanings as above), and the terminal group is -NH2゜has the same meanings as above), and A method for producing a novel polyetherimide in which the reduced viscosity at 30° C. of a solution of 0,2 Pldl 111° C. using N-methylpyrolide/ as a solvent is 0.2 dA/ta or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10863084A JPS60252627A (en) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | Novel polyether imide and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10863084A JPS60252627A (en) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | Novel polyether imide and its preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60252627A true JPS60252627A (en) | 1985-12-13 |
Family
ID=14489663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10863084A Pending JPS60252627A (en) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | Novel polyether imide and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60252627A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03503778A (en) * | 1988-04-19 | 1991-08-22 | レイケム・リミテッド | polyetherketoneimide |
| JP2021095543A (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 株式会社ダイセル | Curable composition |
-
1984
- 1984-05-30 JP JP10863084A patent/JPS60252627A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03503778A (en) * | 1988-04-19 | 1991-08-22 | レイケム・リミテッド | polyetherketoneimide |
| JP2021095543A (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 株式会社ダイセル | Curable composition |
| WO2021124681A1 (en) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 株式会社ダイセル | Curable composition |
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