JPS602429B2 - 複合シ−ト状物 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は複合シート状物に関するものである。
従来本発明者らは、例えば特公昭５１一般６０１号公報
に記載されているようないわゆる高分子配列体繊維と、
特定構造のポリウレタン弾性体とから構成される人造ス
エードを提案してきた。かかる発明により得られた人造
スエードは、その鍵れた立宅外観、触感、イージーケア
性、多色性と堅牢性、隆さ、加工収率の高さなど多数の
優れた特長を持ち、いわゆる天然スチードとは一味異つ
た衣料素材として好評を博していることは広く知られて
いる。しかしかかる優れた人造スェ−ドーこ対してもさ
らに高性能化の要求が高まっている。天然スエードのう
ちでも特に高級とされるカーフスェードなどと比較して
、かかる人造スエードが未だ劣っている点は、高級天然
スエードの持つ繊密な構造、反発弾性の少ないしなやか
な風合、触感等に欠ける点であった。本発明者らはかか
る従釆の人造スェードーこ対し要求される性能を、ポリ
ウレタン弾性体の面から付与することを検討してきた。
に記載されているようないわゆる高分子配列体繊維と、
特定構造のポリウレタン弾性体とから構成される人造ス
エードを提案してきた。かかる発明により得られた人造
スエードは、その鍵れた立宅外観、触感、イージーケア
性、多色性と堅牢性、隆さ、加工収率の高さなど多数の
優れた特長を持ち、いわゆる天然スチードとは一味異つ
た衣料素材として好評を博していることは広く知られて
いる。しかしかかる優れた人造スェ−ドーこ対してもさ
らに高性能化の要求が高まっている。天然スエードのう
ちでも特に高級とされるカーフスェードなどと比較して
、かかる人造スエードが未だ劣っている点は、高級天然
スエードの持つ繊密な構造、反発弾性の少ないしなやか
な風合、触感等に欠ける点であった。本発明者らはかか
る従釆の人造スェードーこ対し要求される性能を、ポリ
ウレタン弾性体の面から付与することを検討してきた。
しかし高級天然スエードが有するような繊密な構造と反
発弾性の少ないしなやかな風合、触感をポリウレタン弾
性体の面から追求しようとすると、立毛やチョークマー
ク性が貧弱になるとか、表面の平滑性が劣るとか、着用
による局部変形が起るとかの欠点が生じ、高級衣料素材
として不適当な性質を与えることが多かった。
発弾性の少ないしなやかな風合、触感をポリウレタン弾
性体の面から追求しようとすると、立毛やチョークマー
ク性が貧弱になるとか、表面の平滑性が劣るとか、着用
による局部変形が起るとかの欠点が生じ、高級衣料素材
として不適当な性質を与えることが多かった。
特にこのような性質は、人造スエード表面の防しわ性を
低下させる欠点に結びつき、着用時の外観品位を損ない
、縫製加工性を因簸にしやすかった。すなわち、高級天
然スェード‘こ匹敵するような高級人造ースェードを提
供するに通したポリウレタン弾性体は、これら相反する
性質を同時に満たすものでなくてはならず、未だ満足す
べきポリウレタン弾性体を見出すには至っていなかった
。本発明者らは、これらの問題を克服するため、人造ス
エード中の繊維とポリウレタン弾性体との相互作用を考
慮し、ポリウレタン弾性体の種類およびその適用法に関
して鋭意検討した結果本発明に到達した。
低下させる欠点に結びつき、着用時の外観品位を損ない
、縫製加工性を因簸にしやすかった。すなわち、高級天
然スェード‘こ匹敵するような高級人造ースェードを提
供するに通したポリウレタン弾性体は、これら相反する
性質を同時に満たすものでなくてはならず、未だ満足す
べきポリウレタン弾性体を見出すには至っていなかった
。本発明者らは、これらの問題を克服するため、人造ス
エード中の繊維とポリウレタン弾性体との相互作用を考
慮し、ポリウレタン弾性体の種類およびその適用法に関
して鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明の目的は、防しわ性に優れ、着用による
局部変形が小さく、縫製性に優れ表面の平滑性が良好で
、優美なチョークマークを発現しうる複合シート状物を
提供することにある。
局部変形が小さく、縫製性に優れ表面の平滑性が良好で
、優美なチョークマークを発現しうる複合シート状物を
提供することにある。
本発明の他の目的は、高級天然スエードと同様のしなや
かな風合と触感を有する複合シート状物を提供すること
にある。さらに本発明の別の他の目的は、自動車排ガス
やＮ０ｘガス等に起因するガス変褐色や、日光照射によ
る黄変のない複合シート状物を提供することにある。本
発明の骨子は次のとおりである。
かな風合と触感を有する複合シート状物を提供すること
にある。さらに本発明の別の他の目的は、自動車排ガス
やＮ０ｘガス等に起因するガス変褐色や、日光照射によ
る黄変のない複合シート状物を提供することにある。本
発明の骨子は次のとおりである。
即ち、繊維シートに、分子量が８００以上の高分子ジオ
ール「下記（１）式（ただし式中ＲＩおよびＲ２は水素
または低級アルキル基）で示される有機ジイソシアネー
ト、および下記（０）式（ただし式中ＲＩおよびＲ２は
水素または低級アルキル基）で示される有機ジアミンを
５０モル％以上含み、かつ下記（頚）式で示されるｏ−
、ｍ一、および／またはｐ−フタル酸ジヒドラジドを５
〜４５モル％含む混合鎖伸長剤とからなる実質的に線状
のポリウレタン弾性体が含浸および／または塗付されて
なる複合シート状物。本発明により得られる複合シート
状物は、防しわ性に優れ、着用による局部変形性（例え
ばひじ部がひざ部の変形）が少なく、縫製性に優れ、立
毛を有するシートの場合には、表面の平骨性がよくした
がってチョ−クマークの磯美さがさらに強調されるのが
第１の特長である。
ール「下記（１）式（ただし式中ＲＩおよびＲ２は水素
または低級アルキル基）で示される有機ジイソシアネー
ト、および下記（０）式（ただし式中ＲＩおよびＲ２は
水素または低級アルキル基）で示される有機ジアミンを
５０モル％以上含み、かつ下記（頚）式で示されるｏ−
、ｍ一、および／またはｐ−フタル酸ジヒドラジドを５
〜４５モル％含む混合鎖伸長剤とからなる実質的に線状
のポリウレタン弾性体が含浸および／または塗付されて
なる複合シート状物。本発明により得られる複合シート
状物は、防しわ性に優れ、着用による局部変形性（例え
ばひじ部がひざ部の変形）が少なく、縫製性に優れ、立
毛を有するシートの場合には、表面の平骨性がよくした
がってチョ−クマークの磯美さがさらに強調されるのが
第１の特長である。
さらに、高級天然スエードと同様の、しなやかな風合と
触感を有する点が他の特長である。また自動車排ガスや
Ｎ○ｘガス等に起因するガス変褐色や日光照射による黄
変の改良されている点が他の特長である。特に本発明に
より得られる複合シート状物が、従来の人造スエードで
達成されなかった前記の優れた性質を有するためには、
特定の構造のポリウレタン弾性体と、特定の繊維からな
る繊維シートとを組み合せることによってより好ましく
達成される。本発明の特徴は、特定なポリウレタン弾性
体を使用することにある。
触感を有する点が他の特長である。また自動車排ガスや
Ｎ○ｘガス等に起因するガス変褐色や日光照射による黄
変の改良されている点が他の特長である。特に本発明に
より得られる複合シート状物が、従来の人造スエードで
達成されなかった前記の優れた性質を有するためには、
特定の構造のポリウレタン弾性体と、特定の繊維からな
る繊維シートとを組み合せることによってより好ましく
達成される。本発明の特徴は、特定なポリウレタン弾性
体を使用することにある。
まずこれについて述べる。分子量が８００以上の高分子
ジオールと、前記（１）式で示される有機ジィソシアネ
ート、および前記（０）式で示される有機ジアミン鎖伸
長剤とから得られる実質的に線状のポリウレタン弾性体
を特定の繊維シート中に合浸したシートは、構造が繊密
化することは、本発明者らが見し、出し、すでに提案し
たところである。しかし本発明のポリウレタンのように
、鎖伸長剤として前記（０）式で示される化合物を５０
モル％以上含み、さらに前記（ｍ）式で示されるフタル
酸ジヒドラジドを含む混合鎖伸長剤を用いると、得られ
るポリウレタン弾性体の弾性性質が、既提案のポリウレ
タンの場合よりさらに向上し、シート状物の防しわ性が
格段に向上することがわかった。
ジオールと、前記（１）式で示される有機ジィソシアネ
ート、および前記（０）式で示される有機ジアミン鎖伸
長剤とから得られる実質的に線状のポリウレタン弾性体
を特定の繊維シート中に合浸したシートは、構造が繊密
化することは、本発明者らが見し、出し、すでに提案し
たところである。しかし本発明のポリウレタンのように
、鎖伸長剤として前記（０）式で示される化合物を５０
モル％以上含み、さらに前記（ｍ）式で示されるフタル
酸ジヒドラジドを含む混合鎖伸長剤を用いると、得られ
るポリウレタン弾性体の弾性性質が、既提案のポリウレ
タンの場合よりさらに向上し、シート状物の防しわ性が
格段に向上することがわかった。
さらに着用による局部変形や、縫製加工性あるいは表面
の平滑性がより改良されることも明らかとなった。鎖伸
長剤として、前記（ｍ）式で示されるフタル酸ジヒドラ
ジドを用いることは、特公昭３９−１５４８（バイエル
）とか、持公昭３９−８０９９（帝人）とかで公知であ
り、また特定の有機ジィソシアネートとィソフタル酸ジ
ヒドラジドとの組み合わせのポリウレタン弾性体（三井
東庄；特公昭５２一４２８４０）が知られているが、本
発明の前記（１）式で示される有機ジィソシアネートに
、前記（Ｄ）式で示される有機ジアミンと、前記（ｍ）
式で示されるフタル酸ジヒドラジドとの混合鎖伸長剤と
を組み合わせたポリウレタン弾性体を繊維用含浸剤もし
くは塗付剤として用いることにより、それぞれを単独で
鎖伸長剤とするポリウレタンでは到達しえなかった優れ
た複合シート状物を作ることに成功したのである。本発
明のポリウレタン弾性体の構成成分となる高分子ジオ−
ルとしては、両禾端に水酸基を有し分子量が８００以上
、好ましくは１０００〜４０００を有し、好ましくは７
０℃以下の融点を有する、ポリエステルグリコール、ポ
リエーテルグリコール、ポリヱーテルエステルグリコー
ル、ポリアセタールグリコール、ポリブタジェングリコ
ール等であり、その代表的なものとして、ポリエチレン
アジベート、ポリプロピレンアジベート、ポリテトラメ
チレンアジベート、ポリへキサメチレンアジベート、ポ
リカプロラクトングリコール、ポリ（エチレンオキシド
）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール
、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等、ある
いはこれらの混合物が使用できる。
の平滑性がより改良されることも明らかとなった。鎖伸
長剤として、前記（ｍ）式で示されるフタル酸ジヒドラ
ジドを用いることは、特公昭３９−１５４８（バイエル
）とか、持公昭３９−８０９９（帝人）とかで公知であ
り、また特定の有機ジィソシアネートとィソフタル酸ジ
ヒドラジドとの組み合わせのポリウレタン弾性体（三井
東庄；特公昭５２一４２８４０）が知られているが、本
発明の前記（１）式で示される有機ジィソシアネートに
、前記（Ｄ）式で示される有機ジアミンと、前記（ｍ）
式で示されるフタル酸ジヒドラジドとの混合鎖伸長剤と
を組み合わせたポリウレタン弾性体を繊維用含浸剤もし
くは塗付剤として用いることにより、それぞれを単独で
鎖伸長剤とするポリウレタンでは到達しえなかった優れ
た複合シート状物を作ることに成功したのである。本発
明のポリウレタン弾性体の構成成分となる高分子ジオ−
ルとしては、両禾端に水酸基を有し分子量が８００以上
、好ましくは１０００〜４０００を有し、好ましくは７
０℃以下の融点を有する、ポリエステルグリコール、ポ
リエーテルグリコール、ポリヱーテルエステルグリコー
ル、ポリアセタールグリコール、ポリブタジェングリコ
ール等であり、その代表的なものとして、ポリエチレン
アジベート、ポリプロピレンアジベート、ポリテトラメ
チレンアジベート、ポリへキサメチレンアジベート、ポ
リカプロラクトングリコール、ポリ（エチレンオキシド
）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール
、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等、ある
いはこれらの混合物が使用できる。
好ましいのは、ポリテトラメチレンアジベート、ポリカ
ブロラクトングリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールである。より好ましいのは、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコールと、ポリテトラメチレ
ンアジベートまたはポリカプロラクトングリコールとの
混合物である。前記（１）式で示される有機ジイソシア
ネートとしては、ジシクロヘキシルメタン−４・４′ー
ジイソシアネート、３・３′ージメチルージシクロへキ
シルメタン−４・４′ージイソシアネート、４・４′ー
イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート、
３・３−ジメチルー４・４−イソブロビリデンジシクロ
ヘキシルジイソシアネート等が挙げられ、前記（０）式
で示される有機ジアミンとしては、列記したジィソシア
ネート類に対応するジアミン類が挙げられる。式（１）
、（ロ）における低級アルキル基は、大体炭素数１〜５
程度のものである。好ましい有機ジィソシアネートと有
機ジアミン鎖伸長剤の組み合せは、ジシクロヘキシルメ
タンー４・４′ージイソシアネートと４１４′ージアミ
ノジシクロヘキシルメタン、あるいはジシクロヘキシル
メタンー４・４′ージイソシアネートと３・３−ジメチ
ル−４・４−ジアミノジシクロヘキシルメタンの組み合
せである。前記（０）式で示される有機ジアミンは、全
鏡伸長剤のうち少なくとも５０モル％以上、より好まし
くは６０モル％以上使用される。該有機ジアミンが５０
モル％より少なくなると、ポリウレタンの耐熱性が悪く
なり、染色後のシートの繊密性、組織性、柔軟性が悪く
なって好ましくない。前記（ｍ）式で示されるｏ−、ｍ
−、ｐ−フタル酸ジヒドラジドは、全鎖伸長剤のうち５
〜４５モル％、より好ましくは１０〜３０モル％使用さ
れる。該ジヒドラジドの童が４５モル％より多くなると
、シートは毛布状になるうえ、耐熱性も低下し好ましく
ない。もちろんフタル酸ジヒドラジド異性体の混合物を
使用してもよいことは言うまでもない。かかるジアミン
、ヒドラジンの他、若干の脂肪族系ジアミン等を鎖伸長
剤として用いることはもちろんさしつかえない。該鎖伸
長剤の例としては、芳香環がアミノ基に直接結合してい
ない鎖伸長剤であれば何でもよく、代表的なものとして
はヒドラジンやヒドラジド類、ｍ−またはｐーキシリレ
ンジアミンまたはそれらの混合物、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられる
。本発明のポリウレタンの溶剤として、ジメチルアセト
アミド、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
等が用いられる。
ブロラクトングリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールである。より好ましいのは、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコールと、ポリテトラメチレ
ンアジベートまたはポリカプロラクトングリコールとの
混合物である。前記（１）式で示される有機ジイソシア
ネートとしては、ジシクロヘキシルメタン−４・４′ー
ジイソシアネート、３・３′ージメチルージシクロへキ
シルメタン−４・４′ージイソシアネート、４・４′ー
イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート、
３・３−ジメチルー４・４−イソブロビリデンジシクロ
ヘキシルジイソシアネート等が挙げられ、前記（０）式
で示される有機ジアミンとしては、列記したジィソシア
ネート類に対応するジアミン類が挙げられる。式（１）
、（ロ）における低級アルキル基は、大体炭素数１〜５
程度のものである。好ましい有機ジィソシアネートと有
機ジアミン鎖伸長剤の組み合せは、ジシクロヘキシルメ
タンー４・４′ージイソシアネートと４１４′ージアミ
ノジシクロヘキシルメタン、あるいはジシクロヘキシル
メタンー４・４′ージイソシアネートと３・３−ジメチ
ル−４・４−ジアミノジシクロヘキシルメタンの組み合
せである。前記（０）式で示される有機ジアミンは、全
鏡伸長剤のうち少なくとも５０モル％以上、より好まし
くは６０モル％以上使用される。該有機ジアミンが５０
モル％より少なくなると、ポリウレタンの耐熱性が悪く
なり、染色後のシートの繊密性、組織性、柔軟性が悪く
なって好ましくない。前記（ｍ）式で示されるｏ−、ｍ
−、ｐ−フタル酸ジヒドラジドは、全鎖伸長剤のうち５
〜４５モル％、より好ましくは１０〜３０モル％使用さ
れる。該ジヒドラジドの童が４５モル％より多くなると
、シートは毛布状になるうえ、耐熱性も低下し好ましく
ない。もちろんフタル酸ジヒドラジド異性体の混合物を
使用してもよいことは言うまでもない。かかるジアミン
、ヒドラジンの他、若干の脂肪族系ジアミン等を鎖伸長
剤として用いることはもちろんさしつかえない。該鎖伸
長剤の例としては、芳香環がアミノ基に直接結合してい
ない鎖伸長剤であれば何でもよく、代表的なものとして
はヒドラジンやヒドラジド類、ｍ−またはｐーキシリレ
ンジアミンまたはそれらの混合物、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられる
。本発明のポリウレタンの溶剤として、ジメチルアセト
アミド、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
等が用いられる。
ポリウレタンの溶剤への溶解性を上げるために、上記溶
媒に可溶な無機塩類を併用してもよい。また本発明のポ
リウレタンの合成に於て、溶液粘度を用途に応じて調節
するために１価のアミン化合物を用いることはもちろん
さしつかえない。本発明で使用するポリウレタン弾性体
は、例えば次に述べる方法により合成できる。即ち、高
分子ジオールに対し、２モル当量の前記（１）式で示さ
れる有機ジィソシァネートを反応せしめて、末端にィソ
シアネート基を有するプレポリマーを生成せしめ、溶剤
に溶解後、存在する溶液中のイソシァネート基に対し、
０．３５〜０．７モル当量、より好ましくは０．４５〜
０．７モル当量の前記（０）式で示される有機ジァミン
と前記（皿）式で示されるフタル酸ジヒドラジドとの混
合鎖伸長剤で鎖伸長させる方法によって得られる。本発
明に於て使用される繊維シートとしては、織度が１．５
デニール以下の極細繊維が複数本、好ましくは５本以上
集合した極細繊維東を主体として構成されたようなもの
が特に好ましい。
媒に可溶な無機塩類を併用してもよい。また本発明のポ
リウレタンの合成に於て、溶液粘度を用途に応じて調節
するために１価のアミン化合物を用いることはもちろん
さしつかえない。本発明で使用するポリウレタン弾性体
は、例えば次に述べる方法により合成できる。即ち、高
分子ジオールに対し、２モル当量の前記（１）式で示さ
れる有機ジィソシァネートを反応せしめて、末端にィソ
シアネート基を有するプレポリマーを生成せしめ、溶剤
に溶解後、存在する溶液中のイソシァネート基に対し、
０．３５〜０．７モル当量、より好ましくは０．４５〜
０．７モル当量の前記（０）式で示される有機ジァミン
と前記（皿）式で示されるフタル酸ジヒドラジドとの混
合鎖伸長剤で鎖伸長させる方法によって得られる。本発
明に於て使用される繊維シートとしては、織度が１．５
デニール以下の極細繊維が複数本、好ましくは５本以上
集合した極細繊維東を主体として構成されたようなもの
が特に好ましい。
特に優美な立毛を得るためには、ポリエステル系殊にポ
リエチレンテレフタレート繊維の０．０５〜０．５デニ
ールの繊度のものを使用することが好ましい。あまり太
いと立毛外観、感触が劣り、あまり細いと立毛の摩耗や
切断が起る。また光の反射が強過ぎて色調が鮮明でなく
なる。本発明では少なくとも１成分を除去すると池成分
からなる極細繊維の東が得られる複合繊維を利用するこ
とが好ましい。
リエチレンテレフタレート繊維の０．０５〜０．５デニ
ールの繊度のものを使用することが好ましい。あまり太
いと立毛外観、感触が劣り、あまり細いと立毛の摩耗や
切断が起る。また光の反射が強過ぎて色調が鮮明でなく
なる。本発明では少なくとも１成分を除去すると池成分
からなる極細繊維の東が得られる複合繊維を利用するこ
とが好ましい。
特に好ましい繊維は、例えば特公昭４６−３８１７号公
報に示されるような高分子配列体繊維の海成分を除去し
て得られる極細繊維東である。この他混合紡糸法による
繊維、剥離タイプの繊維も使用できる。本発明の繊維シ
ートは、例えば、かかる高分子配列体繊維等の複合繊維
を主体とする繊維を、ニードルパンチや織・縁技術等に
よってシート化し、除去すべき成分を溶剤で除去する、
機械的作用を加える等の方法で該複合繊維を極細化する
ことにより得られる。
報に示されるような高分子配列体繊維の海成分を除去し
て得られる極細繊維東である。この他混合紡糸法による
繊維、剥離タイプの繊維も使用できる。本発明の繊維シ
ートは、例えば、かかる高分子配列体繊維等の複合繊維
を主体とする繊維を、ニードルパンチや織・縁技術等に
よってシート化し、除去すべき成分を溶剤で除去する、
機械的作用を加える等の方法で該複合繊維を極細化する
ことにより得られる。
繊維シートと前記ポリウレタン弾性体とから、本発明の
目的とする複合シート状物を製造する方法は種々あるが
、代表的な製造方法は以下のとおりである。
目的とする複合シート状物を製造する方法は種々あるが
、代表的な製造方法は以下のとおりである。
上述の高分子配列体繊維からゥヱブを形成し、ニードル
パンチ等の方法で絡合させ、海成分を溶剤により抽出し
て、ポリエチレンテレフタレートの極細繊維東からなる
不織布を形成した後、前記の本発明のポリウレタン溶液
を含浸し、水中で湿式凝固、脱溶媒し、乾燥後表面をバ
フがけして得られた立毛シートを、好ましくは液流中で
ノズルを繰り返し通過させて擬み効果を与えながら高温
染色する方法。さらに好ましい方法としては、高分子配
列体繊維からなる不織布に本発明のポリウレタンを合浸
し、凝固後繊維の海成分を除去し、同様の起毛染色処理
を行なう方法とが、高分子配列体繊維からなる不織布を
ポリビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチルセ
ルロース等の水落性高分子の水溶液で処理し、乾燥後溶
剤で海成分を抽出して極細繊維東シートとした後、本発
明のポリウレタン溶液を含浸して水中で湿式凝固および
脱溶剤し、さらに溢水中で水溶性高分子を抽出した後、
同機の起毛染色処理を行な・う方法がある。厚み調節の
ため適当な段階でスライスやプレスする工程を付け加え
てもよい。また立毛状態真の調節のためシリコーン付与
等の工程を付け加えることもできる。このようにして得
られた本発明のシート状物は、防しわ性に優れ、ひじ抜
け・ひざ抜けなどの局部変形や型くずれが小さい等の２
次製品の着用時の経時変化が小さく、縫製性に優れ、表
面の平滑性がよく優美なチョークマークを有する。
パンチ等の方法で絡合させ、海成分を溶剤により抽出し
て、ポリエチレンテレフタレートの極細繊維東からなる
不織布を形成した後、前記の本発明のポリウレタン溶液
を含浸し、水中で湿式凝固、脱溶媒し、乾燥後表面をバ
フがけして得られた立毛シートを、好ましくは液流中で
ノズルを繰り返し通過させて擬み効果を与えながら高温
染色する方法。さらに好ましい方法としては、高分子配
列体繊維からなる不織布に本発明のポリウレタンを合浸
し、凝固後繊維の海成分を除去し、同様の起毛染色処理
を行なう方法とが、高分子配列体繊維からなる不織布を
ポリビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチルセ
ルロース等の水落性高分子の水溶液で処理し、乾燥後溶
剤で海成分を抽出して極細繊維東シートとした後、本発
明のポリウレタン溶液を含浸して水中で湿式凝固および
脱溶剤し、さらに溢水中で水溶性高分子を抽出した後、
同機の起毛染色処理を行な・う方法がある。厚み調節の
ため適当な段階でスライスやプレスする工程を付け加え
てもよい。また立毛状態真の調節のためシリコーン付与
等の工程を付け加えることもできる。このようにして得
られた本発明のシート状物は、防しわ性に優れ、ひじ抜
け・ひざ抜けなどの局部変形や型くずれが小さい等の２
次製品の着用時の経時変化が小さく、縫製性に優れ、表
面の平滑性がよく優美なチョークマークを有する。
さらに本発明のシート状物は高級天然スエードと同様の
しなやかな風合と触感を有し、自動車排ガスやＮ○ｘガ
ス等に起因するガス変褐色や、日光照射による黄変がな
い等の点で優れている。すなわち本発明は特定のポリウ
レタン弾性体と特定の繊維シートとを組み合せることに
より、これまでに得られなかった優れた特性を有する人
造スエード調のシートを作ることができるのである。な
お本発明の効果は、上記した説明でもわかる如く、シー
トが立毛を有するものである場合に特に好ましく発揮さ
れるものであるが、本発明のポリウレタンを塗付剤とし
て用いて、いわゆる銀面付人造皮革を作ることももちろ
ん可能である。以下に本発明を実施例により具体的に説
明する。
しなやかな風合と触感を有し、自動車排ガスやＮ○ｘガ
ス等に起因するガス変褐色や、日光照射による黄変がな
い等の点で優れている。すなわち本発明は特定のポリウ
レタン弾性体と特定の繊維シートとを組み合せることに
より、これまでに得られなかった優れた特性を有する人
造スエード調のシートを作ることができるのである。な
お本発明の効果は、上記した説明でもわかる如く、シー
トが立毛を有するものである場合に特に好ましく発揮さ
れるものであるが、本発明のポリウレタンを塗付剤とし
て用いて、いわゆる銀面付人造皮革を作ることももちろ
ん可能である。以下に本発明を実施例により具体的に説
明する。
実施例におけるシート状物の評価方法としては、下記の
測定法を用いた。柔軟性：２×５弧のサンプルを１伽間
隔の支点間を介して水平位置より２側引き上げた場合の
曲げ応力（グラム）をもつて示す。
測定法を用いた。柔軟性：２×５弧のサンプルを１伽間
隔の支点間を介して水平位置より２側引き上げた場合の
曲げ応力（グラム）をもつて示す。
特に柔軟に感じられるのは１００タ以下の値のシートで
ある。反発弾性：２×ｉｏ肌のサンプルを４つ折りにた
たみ、それが回復する時の力で支点から５０弧の距離に
ある２５夕の物体に円弧を描かせた時の円弧の長さをも
って示す（天然スェ−ド皮で０．５〜１，。肌）。防し
わ性：昭和重機欄製のＳＪＫクリースオメーターを使用
し、ＪＩＳＬＩ０４１−１９６０に準じた方法で測定し
た。
ある。反発弾性：２×ｉｏ肌のサンプルを４つ折りにた
たみ、それが回復する時の力で支点から５０弧の距離に
ある２５夕の物体に円弧を描かせた時の円弧の長さをも
って示す（天然スェ−ド皮で０．５〜１，。肌）。防し
わ性：昭和重機欄製のＳＪＫクリースオメーターを使用
し、ＪＩＳＬＩ０４１−１９６０に準じた方法で測定し
た。
数字が大きいほうがしわが入りにくい。残留変形：三栄
側器■社製の半球状可塑性試験機を用いて、ＪＩＳＫ一
６５４６−１９７０に準じた方法で測定した。
側器■社製の半球状可塑性試験機を用いて、ＪＩＳＫ一
６５４６−１９７０に準じた方法で測定した。
数字が大きいほうがひじ抜けやしわが大きい。立毛シー
ト表面の縫時変化：ウェーザーメーター照射後の着色度
およびＡＳＴＭＤ１３７５一６７のランダムピリングテ
ストによる等級をつけた。
ト表面の縫時変化：ウェーザーメーター照射後の着色度
およびＡＳＴＭＤ１３７５一６７のランダムピリングテ
ストによる等級をつけた。
１カ月着用後の表面の凹凸：ジャンパーを縫製し１カ月
の着用と３回の水洗曜を行なった後の、シート表面の凹
凸を判定し等級をつけた。
の着用と３回の水洗曜を行なった後の、シート表面の凹
凸を判定し等級をつけた。
実施例 １
島成分としてポリエチレンテレフタレート５０部、海成
分としてポリスチレン５０部からなり、２、３倍に延伸
した島数１６本／フィラメントである。
分としてポリスチレン５０部からなり、２、３倍に延伸
した島数１６本／フィラメントである。
太さ３．４デニール、長さ５１柵、クリンプ数１５／ィ
ンチの高分子配列体繊維を用い、カード、クロスラッパ
一、ニードルパンチの各工程を通し、見掛密度０．１７
０タ′洲の不織布を得た。該不縦布にポリビニルアルコ
ールの２０％水溶液を含浸させ、乾燥後、パークロルェ
チレン中に浸潰してポリスチレンを熔解して、極細繊維
の東が絡合した不織布を得た。次に５碇部の分子量１９
９０のポリカプロラクトングリコールと、５碇部の分子
量２０１０のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルを１００つ０で溶融混合し、混合ジオール１モルに対
し２モルのジシクロヘキシルメタンー４・４′−ジィソ
シアネートを添加し、２時間同温度で反応させて、ィソ
シアネート基を末端に有するプレポリマーを調製した後
、該プレポリマ−をジメチルホルムアミド‘こ溶解して
それの５０％溶液とし、これに４・４′ージアミノジシ
クロヘキシルメタン（０．７モル）とイソフタル酸ヒド
ラジド（０．２８モル）とｎ−ブチルアミン（０．０４
モル）のジメチルホルムアミド溶液を、縄梓下上記プレ
ポリマー溶液に滴下して反応させ、１４％の溶液とし、
本発明のポリウレタンの溶液を得た。
ンチの高分子配列体繊維を用い、カード、クロスラッパ
一、ニードルパンチの各工程を通し、見掛密度０．１７
０タ′洲の不織布を得た。該不縦布にポリビニルアルコ
ールの２０％水溶液を含浸させ、乾燥後、パークロルェ
チレン中に浸潰してポリスチレンを熔解して、極細繊維
の東が絡合した不織布を得た。次に５碇部の分子量１９
９０のポリカプロラクトングリコールと、５碇部の分子
量２０１０のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルを１００つ０で溶融混合し、混合ジオール１モルに対
し２モルのジシクロヘキシルメタンー４・４′−ジィソ
シアネートを添加し、２時間同温度で反応させて、ィソ
シアネート基を末端に有するプレポリマーを調製した後
、該プレポリマ−をジメチルホルムアミド‘こ溶解して
それの５０％溶液とし、これに４・４′ージアミノジシ
クロヘキシルメタン（０．７モル）とイソフタル酸ヒド
ラジド（０．２８モル）とｎ−ブチルアミン（０．０４
モル）のジメチルホルムアミド溶液を、縄梓下上記プレ
ポリマー溶液に滴下して反応させ、１４％の溶液とし、
本発明のポリウレタンの溶液を得た。
得られたポリウレタン溶液中を前記不織布に含浸し、ロ
ールで絞液して余分の溶液を除去した後、水中で１時間
湿式凝固した後、水温を８０℃に上げ、溶剤とポリビニ
ルアルコールを除去し乾燥した。
ールで絞液して余分の溶液を除去した後、水中で１時間
湿式凝固した後、水温を８０℃に上げ、溶剤とポリビニ
ルアルコールを除去し乾燥した。
得られたシートを厚さ１．１側にスライスして、サンド
ペーパーで表面をバフがけした。バフ後のシートの厚み
は０．８５物であった。該シートを高温高圧液流型染色
機において、カヤロンポリェスターグレイＮＧ（分散染
料）２％ｏ．ｗ．ｆ．の染液を用いて、１２５００で１
時間染色した。得られたシートをプラッシ仕上げして、
見掛密度が０．２９１夕／地の本発明の立毛シートを得
た。別に比較のために、混合ジオールとして５碇都の分
子量１９９０のポリ（カブロラクトン）グリコールと５
碇部の分子量２０１０のポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールからなる高分子ジオール、有機ジイソシア
ネートとしてジフエニルメタン−４・４′−ジィソシア
ネートおよび鎖伸長剤として４・４′−ジアミノジフエ
ニルメタンを用い、さらにポリウレタン濃度を１３％と
した以外は上記発明例と同様にして立毛シートを作製し
た。
ペーパーで表面をバフがけした。バフ後のシートの厚み
は０．８５物であった。該シートを高温高圧液流型染色
機において、カヤロンポリェスターグレイＮＧ（分散染
料）２％ｏ．ｗ．ｆ．の染液を用いて、１２５００で１
時間染色した。得られたシートをプラッシ仕上げして、
見掛密度が０．２９１夕／地の本発明の立毛シートを得
た。別に比較のために、混合ジオールとして５碇都の分
子量１９９０のポリ（カブロラクトン）グリコールと５
碇部の分子量２０１０のポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールからなる高分子ジオール、有機ジイソシア
ネートとしてジフエニルメタン−４・４′−ジィソシア
ネートおよび鎖伸長剤として４・４′−ジアミノジフエ
ニルメタンを用い、さらにポリウレタン濃度を１３％と
した以外は上記発明例と同様にして立毛シートを作製し
た。
（比較例１）。また上記と同じ高分子ジオール、有機ジ
ィソシアネートとしてジシクロヘキシルメタン−４・４
′−ジィソシアネートおよび鎖伸長剤として４・４ージ
アミノジシクロヘキシルメタンからなるポリウレタンを
用いた以外は上記の本発明例と同様にして立毛シートを
作成した。（比較例２）。この比較例１および２のシー
トの見掛密度はそれぞれ０．２３０および０．２８９夕
／めであった。これら３種の立毛シートの性質は第１表
に示すとおりであった。第１表より明らかな如く本発明
例はシート風合が、比較例２に近く柔軟でしなやかであ
り、かつ比較例１の反発弾性の大きいシートと同様の優
れた防しわ性および半球状可塑性を示すことがわかる。
さらにジャンパーに縫製し１カ月着用後のシート表面の
凹凸に関しては本発明例は優れているが、比較例２は凹
凸が大きくチョークマークの優美さが損なわれ、むしろ
くたびれた感を呈していた。また表面の黄変も非常に少
なかった。つまり本発明例は、従釆のウレタン類では達
成できなかった優れた種々の性質を合わせ持っているこ
とがわかった。第１表 実施例 ２ 第２表に示す原料を用いて実施例１と同様の方法でポリ
ウレタンの溶液を調製した。
ィソシアネートとしてジシクロヘキシルメタン−４・４
′−ジィソシアネートおよび鎖伸長剤として４・４ージ
アミノジシクロヘキシルメタンからなるポリウレタンを
用いた以外は上記の本発明例と同様にして立毛シートを
作成した。（比較例２）。この比較例１および２のシー
トの見掛密度はそれぞれ０．２３０および０．２８９夕
／めであった。これら３種の立毛シートの性質は第１表
に示すとおりであった。第１表より明らかな如く本発明
例はシート風合が、比較例２に近く柔軟でしなやかであ
り、かつ比較例１の反発弾性の大きいシートと同様の優
れた防しわ性および半球状可塑性を示すことがわかる。
さらにジャンパーに縫製し１カ月着用後のシート表面の
凹凸に関しては本発明例は優れているが、比較例２は凹
凸が大きくチョークマークの優美さが損なわれ、むしろ
くたびれた感を呈していた。また表面の黄変も非常に少
なかった。つまり本発明例は、従釆のウレタン類では達
成できなかった優れた種々の性質を合わせ持っているこ
とがわかった。第１表 実施例 ２ 第２表に示す原料を用いて実施例１と同様の方法でポリ
ウレタンの溶液を調製した。
得られたポリウレタン溶液に実施例１と同じ本発明の不
織布を含浸し、実施例１の方法に従って染色シートを得
た。これら各種の立毛シートの性質は第２表に示すとお
りであった。
織布を含浸し、実施例１の方法に従って染色シートを得
た。これら各種の立毛シートの性質は第２表に示すとお
りであった。
第２表から明らかなように、本発明例は適度な風合と柔
軟性を保持しながら、防しわ性が良好でかつ着用時のひ
ざ抜け等にあらわれる残留変形が小さく、シート表面の
経時変化にも優れていた。縫製性も、ほぼ表面の凹凸の
出やすさと対応した結果を与えた。船 舵 入 べ Ｘ 三 ’Ｉ ＬＬ Ｈンシへ やく凶 、トリｙ ′′／入へｂン 様誓 ミニ貴ＳＳ 寸×ヤート 重量蓮 ミ ↑事 十暮量 ′代ヤ ）′ ミ寒け ｌ ャヤトや寸 ｎ ンで＞Ｘ＾ ミ÷ミ謎 気ゴや−１首や ＊ｎ ｌ午ト寸へ‐ ヤコンコ＾）の 入へやり寸ふの 寒寒室さき案誓 」ロでｌミｌｌ ’ドいｏ− ’ｉ−ミ 、／Ｒへ寸日寸ふ ごご）＾ト＾× 共Ｘへ寸へ寸へ ．・・．・・．・・一・一Ｌ 量目憂目員藁零 麓
軟性を保持しながら、防しわ性が良好でかつ着用時のひ
ざ抜け等にあらわれる残留変形が小さく、シート表面の
経時変化にも優れていた。縫製性も、ほぼ表面の凹凸の
出やすさと対応した結果を与えた。船 舵 入 べ Ｘ 三 ’Ｉ ＬＬ Ｈンシへ やく凶 、トリｙ ′′／入へｂン 様誓 ミニ貴ＳＳ 寸×ヤート 重量蓮 ミ ↑事 十暮量 ′代ヤ ）′ ミ寒け ｌ ャヤトや寸 ｎ ンで＞Ｘ＾ ミ÷ミ謎 気ゴや−１首や ＊ｎ ｌ午ト寸へ‐ ヤコンコ＾）の 入へやり寸ふの 寒寒室さき案誓 」ロでｌミｌｌ ’ドいｏ− ’ｉ−ミ 、／Ｒへ寸日寸ふ ごご）＾ト＾× 共Ｘへ寸へ寸へ ．・・．・・．・・一・一Ｌ 量目憂目員藁零 麓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 繊維シートに、分子量が８００以上の高分子ジオー
ル、下記（I）式（ただし式中Ｒ′およびＲ＿２は水素
または低級アルキル基）で示される有機ジイソシアネー
ト、および下記（II）式（ただし式中Ｒ＾１およびＲ＾
２は水素または低級アルキル基）で示される有機ジアミ
ンを５０モル％以上含み、かつ下記（III）式で示され
るｏ−、ｍ−、および／またはｐ−フタル酸ジヒドラジ
ドを５〜４５モル％含む混合鎖伸長剤とからなる実質的
に線状のポリウレタン弾性体が含浸および／または塗付
されてなる複合シート状物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ２ 繊維シートが、繊度１．５デニール以下の極細繊維
の束を主体として構成されたものである特許請求の範囲
第１項記載の複合シート状物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53014047A JPS602429B2 (ja) | 1978-02-13 | 1978-02-13 | 複合シ−ト状物 |
| IT69603/78A IT1108794B (it) | 1978-02-13 | 1978-10-15 | Materiale in foglio composito denso e flessibile |
| FR7830659A FR2416794A1 (fr) | 1978-02-13 | 1978-10-27 | Matieres denses et flexibles en feuilles composites impregnees d'elastomeres de polyurethane |
| GB7901907A GB2014593B (en) | 1978-02-13 | 1979-01-18 | Dense and flexible composite sheet material |
| US06/004,680 US4212916A (en) | 1978-02-13 | 1979-01-19 | Dense, flexible composite sheet material |
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