JPS60239745A - Heat developable color photosensitive material - Google Patents
Heat developable color photosensitive materialInfo
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- JPS60239745A JPS60239745A JP9725184A JP9725184A JPS60239745A JP S60239745 A JPS60239745 A JP S60239745A JP 9725184 A JP9725184 A JP 9725184A JP 9725184 A JP9725184 A JP 9725184A JP S60239745 A JPS60239745 A JP S60239745A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
- G03C1/93—Macromolecular substances therefor
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、熱現像カラー感光要素を像様露光後受像要素
と÷接面熱現像し、拡散転写により画像形成する熱現像
カラー感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material in which a heat-developable color photosensitive element is imagewise exposed and then subjected to tangential thermal development with an image-receiving element to form an image by diffusion transfer.
詳しくは拡散転写による画像を担持する受像要素を剥離
して観賞する型の熱現像カラー感光材料に関する。More specifically, the present invention relates to a type of heat-developable color photosensitive material that can be viewed by peeling off an image-receiving element that carries an image formed by diffusion transfer.
従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性、画像保存性等において他の写真
法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写真法
である。The conventionally known photographic method using photosensitive silver halide is superior to other photographic methods in terms of photosensitivity, gradation, image preservation, etc., and is the most widely put into practical use. .
しかしながら、この方法においては現像、定着、水洗な
どの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に時間
と手間がかかり、また処理薬品の人体への直接的傷害、
処理室や作業者に対する上記薬品による労働衛生上の問
題更には廃液による公害の発生等多くの問題点が存在し
ている。従って銀塩感光材料の長所を保持し、かつ乾式
処理が可能である感光材料の開発が要望されていた。However, this method uses a wet processing method for processing steps such as development, fixing, and washing with water, so processing is time-consuming and labor-intensive, and the processing chemicals may cause direct injury to the human body.
There are many problems such as occupational health problems caused by the above-mentioned chemicals in the processing room and workers, and pollution caused by the waste liquid. Therefore, there has been a demand for the development of a photosensitive material that retains the advantages of silver salt photosensitive materials and can be dry processed.
上記乾式処理写真法については多くの提案が行われてい
るが、現像工程を熱で行いうる熱現像感光材料は上記要
望に適した感光材料として嘱望されるものである。Although many proposals have been made regarding the above-mentioned dry processing photographic method, a heat-developable photosensitive material in which the developing step can be carried out using heat is desired as a photosensitive material suitable for the above-mentioned requirements.
なかでもカラー画像が得られる熱現像カラー感光材料は
注目すべき技術としての評価を祷ている。Among these, heat-developable color photosensitive materials that can produce color images are expected to be evaluated as a technology that deserves attention.
この様な熱現像カラー感光材料については例えば米国特
許３．５３１．２８６号、同３．７６１．２７０号、同
３゜７６４、３２８号、特開昭５９−１２４３１号、同
５９−１５９４１号、特願昭５８−３３３６３号、同５
８−３４０８３号、同５８−１０９２９３号、同５８−
１０４９０１号、同５８−２３６０７５号、同５８−２
３６０７６号、同５８−２３６０７７号、同５８−２３
６０７８号、同５９−３６２８９号等にその記載があり
、有機銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、色素供与物質か
ら成る感光材料が開示されている。Regarding such heat-developable color photosensitive materials, for example, U.S. Pat. Patent Application No. 58-33363, No. 5
No. 8-34083, No. 58-109293, No. 58-
No. 104901, No. 58-236075, No. 58-2
No. 36076, No. 58-236077, No. 58-23
No. 6078, No. 59-36289, etc. disclose a light-sensitive material comprising an organic silver salt (silver halide), a reducing agent, and a dye-providing substance.
通常感光材料は支持体上にバインダーとともに塗布し製
造される。Photosensitive materials are usually manufactured by coating them on a support together with a binder.
これらの技術は、ハロゲン化銀の如き感光性銀塩に光を
当てることによって潜像を形成せしめこの潜像を触媒核
とし、加熱時に有機銀塩と還元剤とによる酸化還元反応
によって生成する還元剤の酸化物と色素供与物質（カプ
ラー）との反応によってカラー画像を得るものである。These techniques involve forming a latent image by exposing a photosensitive silver salt such as silver halide to light, and using this latent image as a catalytic nucleus, the reduction generated by an oxidation-reduction reaction between the organic silver salt and a reducing agent during heating is performed. A color image is obtained by the reaction between the oxide of the agent and the dye-providing substance (coupler).
感光材料の感光要素中に得られたカラー画像はアルカリ
水、有機溶剤（例えばメタ／−ル、エタノール等）を用
いて受像要素の受像層に転写されるか、または熱溶融転
写（熱溶剤としてジメチルウレア、１，５−ベンタンジ
オール、アニス酸メチル等を用いる場合もある）される
かして受像層に拡散転写される。これら転写法のなかで
、乾式処理を要望する背景からして熱溶融転写が好まし
いことは明らかである。The color image obtained in the light-sensitive element of the light-sensitive material is transferred to the image-receiving layer of the image-receiving element using alkaline water, an organic solvent (e.g. methanol, ethanol, etc.), or thermal melt transfer (as a hot solvent). Dimethylurea, 1,5-bentanediol, methyl anisate, etc. may also be used) to diffuse transfer onto the image-receiving layer. Among these transfer methods, it is clear that hot melt transfer is preferable because dry processing is desired.
これら方法については前述の特開昭５８−１０４９０１
号、同５８−２３６０７５号、同５８−２３６０７６号
、同５８−２３６０７７号、同５８−２３６０７８号、
同５９−３６２８９号等の中に記載されている。These methods are described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-104901.
No. 58-236075, No. 58-236076, No. 58-236077, No. 58-236078,
It is described in No. 59-36289, etc.
これら方法は熱現像カラー感光材料を像様露光後受像要
素（以後受像紙と称す）と接面熱現像し、受像紙を剥離
すると受像紙上にカラー像が得られる方法であるが受像
紙を剥離する際に感光要素構成層が剥がれ受像紙に転着
するという問題点を有している。These methods involve thermally developing a heat-developable color photosensitive material in contact with an image-receiving element (hereinafter referred to as image-receiving paper) after imagewise exposure, and then peeling off the image-receiving paper to obtain a color image on the image-receiving paper. There is a problem in that the layers constituting the photosensitive element are peeled off and transferred to the image-receiving paper.
そこで本発明の目的は、簡単な乾式処理及び素材構成に
よってカラー画像が得られる熱現像カラー感光材料を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material that allows color images to be obtained through simple dry processing and material composition.
また本発明の他の目的は、熱溶融転写を行う際受像紙上
に感光要素構成層が転着しない熱現像カラー感光材料を
提供することにある。Another object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material in which layers constituting a photosensitive element do not transfer onto an image-receiving paper during thermal melt transfer.
本発明者等が種々検討を重ねた結果、前記目的は有機銀
塩、還元剤、色素供与物質並びに親水性バインダーを含
有してなる感光要素を下塗り層を有する支持体上に設け
た熱現像カラー感光材料において、該下塗り層がビニル
重合体から成ることを特徴とする熱現像カラー感光材料
によって達成し得ることを見い出した。As a result of various studies carried out by the present inventors, the above objective was to provide a heat-developable color in which a photosensitive element containing an organic silver salt, a reducing agent, a dye-providing substance, and a hydrophilic binder was provided on a support having an undercoat layer. It has been found that the present invention can be achieved by using a heat-developable color photosensitive material in which the undercoat layer is made of a vinyl polymer.
本発明の熱現像カラー感光材料の下塗り層に用いられる
ビニル重合体を構成するビニル単量体としては、エチレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリチン、酢酸ビニル、α−ク
ロル酢酸ビニル、スチレン、置換スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル等のアクリル酸のアルキルエステル；メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル等のメタクリル酸のアルキルエステル；塩素、フェニ
ル基等を置換したアルキルアクリレート、あるいはアル
キルメタクリレート、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
にルエーテル、ビニルクロルエチルエーテル、ブタジェ
ン、イソプレン、クロレブレン等の疎水性単量体および
アクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、イタコン酸モノエチルエステル、
マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエ
ステル、マレイン酸アミド、フマール酸、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、ジー（２−ヒドロキシエチル）マレニー）、Ｎ−
（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン等の親水性単量体が挙げられる。Vinyl monomers constituting the vinyl polymer used in the undercoat layer of the heat-developable color photosensitive material of the present invention include ethylene, vinyl chloride, vinylitine chloride, vinyl acetate, α-chlorovinyl acetate, styrene, substituted styrene, and acrylonitrile. , alkyl esters of acrylic acid such as ethyl acrylate, methyl acrylate, and butyl acrylate; alkyl esters of methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; alkyl acrylates substituted with chlorine, phenyl, etc.; Alternatively, hydrophobic monomers such as alkyl methacrylate, vinyl methyl ether, vinyl ether, vinyl chloroethyl ether, butadiene, isoprene, chlorebrene, and acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride , itaconic acid monoethyl ester,
Maleic acid, maleic anhydride, maleic acid monomethyl ester, maleic acid amide, fumaric acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, di(2-hydroxyethyl)maleny), N-
(Hydroxymethyl)acrylamide, N-vinyl-2
-Hydrophilic monomers such as pyrrolidone.
これら単量体を目的に応じて１種以上を選択して重合さ
せた各種の重合体、共重合体′として用いることができ
る。この代表的なものを次に記載する。該重合体として
は、第１、第２及び第３群に分類して例示できる。One or more of these monomers can be selected and polymerized depending on the purpose and used as various polymers and copolymers. Typical examples are described below. Examples of the polymers can be classified into the first, second, and third groups.
（第１群重合体）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−１−プチルアクリレートースチレン
２−ヒドロキシエチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−１ｓｏ−ブチルアクリレート−スチレン、
２−とドロキシエチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−５ｅｃ−ブチルアクリレート−スチレン、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−ブチルメタクリレート−スチレン、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレ、−トープチルアクリレート−プロ
ピルメタクリレート−スチレン、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート−プロピルアクリ
レ−）−１−ブチルアクリレート−スチレン、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート−ブチルアクリ
レ−）−１−ブチルアクリレート−スチレン、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート−ブチルアクリ
レ−トープチルメタクリレート−スチレン−
２−ヒト四キシエチルアクリレートーブチルアクリレー
ト−１−ブチルアクリレート−スチレン、（第２群重合
体）
塩化ビニリデン−メチルアクリレート−アクリル酸、
エチルアクリレート−２−ヒトルキシエチルメタクリレ
ート−イタコン酸、
エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート、
塩化ビニリデン−メチルアクリレート−イタコン酸、
スチレン−ブタジェン−イタコン酸、
α−クロｐメチルメタクリレートースチレン−アクリル
アミ ド、
ブチルアクリレート−スチレン−無水マレイン酸−アク
リルアミド、
（第３群重合体）
酢酸ビニル−塩化ビニル、
ビニルステアレー）−塩化ビニル、
ビニルプチレー）−塩化ビニル、
ビニルプロピオネート−塩化ビニル、
ジエチルスルホノ酢酸ビニル−塩化ビニル、ビニルスル
ホン酸ブチル−塩化ビニル、メチルアクリレート−塩化
ビニル、
エチルアク０リレート−塩化ビニル、
ラウリルアクリレート−塩化ビニル、
フマル酸ジエチル−塩化ビニル、
マレイン酸ジエチル−塩化ビニル、
マレイン酸ジブチル−塩化ビニル、
ビニルイソブチルエーテル−塩化ビニル、アリルグリシ
ジルエーテル−塩化ビニル、クロルブタジェン−塩化ビ
ニル、
メチルアクリレート−塩化ビニリデン、エチルメタクリ
レート−塩化ビニリデン１前述の本発明の係る感光要素
に好ましく用いられるビニル重合体は第１群及び第２群
であり、特に好ましく用いられるビニル重合体は第１群
である。(First group polymer) 2-hydroxyethyl methacrylate-butyl acrylate-1-butyl acrylate styrene 2-hydroxyethyl methacrylate-butyl acrylate-1so-butyl acrylate-styrene, 2-and droxyethyl methacrylate-butyl acrylate-5ec -butyl acrylate-styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate-butyl acrylate-butyl methacrylate-styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate, -toptyl acrylate-propyl methacrylate-styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate-propyl acrylate-1 -butyl acrylate-styrene, 2-hydroxypropyl methacrylate-butyl acrylate-)-1-butyl acrylate-styrene, 2-hydroxypropyl methacrylate-butyl acrylate-toptyl methacrylate-styrene-2-human tetraxyethyl acrylate-butyl acrylate-1- Butyl acrylate-styrene, (second group polymer) vinylidene chloride-methyl acrylate-acrylic acid, ethyl acrylate-2-hydroxyethyl methacrylate-itaconic acid, ethyl acrylate-glycidyl methacrylate, vinylidene chloride-methyl acrylate-itaconic acid, styrene -butadiene-itaconic acid, α-chlorop-methyl methacrylate-styrene-acrylamide, butyl acrylate-styrene-maleic anhydride-acrylamide, (3rd group polymer) vinyl acetate-vinyl chloride, vinyl stearate)-vinyl chloride , vinyl petite) - vinyl chloride, vinyl propionate - vinyl chloride, vinyl diethyl sulfonate - vinyl chloride, butyl vinyl sulfonate - vinyl chloride, methyl acrylate - vinyl chloride, ethyl acrylate - vinyl chloride, lauryl acrylate - vinyl chloride , diethyl fumarate-vinyl chloride, diethyl maleate-vinyl chloride, dibutyl maleate-vinyl chloride, vinyl isobutyl ether-vinyl chloride, allyl glycidyl ether-vinyl chloride, chlorbutadiene-vinyl chloride, methyl acrylate-vinylidene chloride, ethyl Methacrylate-vinylidene chloride 1 The vinyl polymers preferably used in the photosensitive element according to the invention described above are of the first group and the second group, and the vinyl polymer particularly preferably used is the first group.
本発明に係るビニル重合体は、適切な溶剤に溶解して支
持体上に塗布されて下塗り層とすることができる。用い
られる溶剤としては例えば、シフ四ヘキサン、ジオキサ
ン、テトラヒドリフラン、ジプロピルケトン、メチルア
ミルケトン、メチルイソブチルケトン、ア七トニルア七
トン、メチルエチルケトン、ニトロベンゼン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド及び水が挙げられ
る。The vinyl polymer according to the present invention can be dissolved in a suitable solvent and applied onto a support to form an undercoat layer. The solvents used include, for example, Schiff-tetrahexane, dioxane, tetrahydrofuran, dipropyl ketone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, a-7tonyla-heptone, methyl ethyl ketone, nitrobenzene, dimethylformamide, dimethylacetamide and water.
水を用いる場合にビニル重合体は通常界面活性剤ととも
に水性乳化物として調製塗布される。When water is used, the vinyl polymer is usually prepared and applied as an aqueous emulsion with a surfactant.
この様に水を溶剤として用いることは、有機溶剤を必要
としない為、有害な有機溶剤等を排気もしくは排水中に
放出することがなく、公害発生の無い方法として有効な
手段である。この様な利点は第１群及び第２群のビニル
重合体が好ましく用いられる１つの理由である。Using water as a solvent in this manner does not require organic solvents, and therefore does not release harmful organic solvents into exhaust air or waste water, and is an effective method that does not cause pollution. Such advantages are one reason why the vinyl polymers of the first and second groups are preferably used.
塗布法としてはダブルロール塗布、エアーアイワ塗布、
キスソール塗布、グラビア塗布、リバース塗布、カーテ
ン塗布、ホッパー塗布等の通常の塗布法が用いられる。Application methods include double roll application, Air Aiwa application,
Conventional coating methods such as kiss sole coating, gravure coating, reverse coating, curtain coating, and hopper coating are used.
また熱風、赤外線、電磁波等を用いて加熱乾燥してもよ
い。Alternatively, heating and drying may be performed using hot air, infrared rays, electromagnetic waves, or the like.
ビニル重合体の使用量は０．１７〜１０ ＶｒＩＴ″が
好ましく０．２．ｌｉ！〜３ｐ賀が特に好ましい。゛本
発明において、この下塗り層を設けた上に更に上層を塗
設することもできる。上層としては、公知のゼラチン、
カゼイン等の天然親水性有機コロイド、合成親水性有機
コロイド、帯電防止剤例えば特公昭４６−２４１５９号
、同４９−２３８２８号及び特開昭４８−９３１６５号
に記載されているが如き親水性高分子等の水溶液を塗設
することができる。この上層液中にはマ、）剤、硬膜剤
、界面活性剤等を含んでいても良い。The amount of the vinyl polymer used is preferably 0.17 to 10 VrIT", and particularly preferably 0.2 to 3 p. In the present invention, it is also possible to further coat an upper layer on top of this undercoat layer. As the upper layer, known gelatin,
Natural hydrophilic organic colloids such as casein, synthetic hydrophilic organic colloids, antistatic agents, hydrophilic polymers such as those described in Japanese Patent Publication Nos. 46-24159, 49-23828, and 48-93165. It is possible to apply an aqueous solution such as This upper layer liquid may contain a coating agent, a hardening agent, a surfactant, etc.
本発明に用いられる支持体としてはプラスチックフィル
ム、加工紙等が挙げられる。具体的には写真用プラスチ
ックフィルム支持体、即ちボ、リエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを始めとする
ポリエステル支持体、ポリスチレン支持体、三酢酸セル
ロースを始めとするセルロース誘導体フィルム支持体、
写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、レジンフート［Ｆ
の紙支持体が挙げられる。Examples of the support used in the present invention include plastic films and processed paper. Specifically, photographic plastic film supports, i.e. polyester supports including polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polystyrene supports, cellulose derivative film supports including cellulose triacetate,
Photographic base paper, printing paper, baryta paper, resin foot [F
paper supports.
またプラスチックフィルム支持体に直接本発明に係るビ
ニル重合体を含む組成物を塗布する場合には、塗布する
前に必要に応じて適肖な前処理、例えば酸化剤処理、溶
剤処理、コロナ放電処理、電子線処理、紫外線処理、火
炎処理等を行うことによって支持体との濡れと接着性の
向上を企図することができる。In addition, when applying the composition containing the vinyl polymer according to the present invention directly to a plastic film support, appropriate pretreatment may be performed as necessary before application, such as oxidizing agent treatment, solvent treatment, corona discharge treatment, etc. , electron beam treatment, ultraviolet treatment, flame treatment, etc. can be used to improve the wettability and adhesion to the support.
本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる色素供与物
質は酸化カップリング反応によって色素が放出される化
合物例えば特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９
４１号等に記載されている化合物を挙げることができる
。また酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物例えば特願昭５８−３３３６３号、同５８−３４０
８３号及び同５８−１０９２９３号等に記載されている
化合物を挙げることができる。The dye-providing substance used in the heat-developable color light-sensitive material of the present invention is a compound from which a dye is released by an oxidative coupling reaction, such as JP-A-59-12431 and JP-A-59-159.
Examples include compounds described in No. 41 and the like. Compounds that form dyes by oxidative coupling reactions, such as Japanese Patent Application Nos. 58-33363 and 58-340
Examples include compounds described in No. 83 and No. 58-109293.
次に色素供与物質の具体例を挙げるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。Next, specific examples of dye-providing substances will be given, but the present invention is not limited thereto.
色素供与物質の具体例； Ｃ、、Ｈ鶴 Ｃ，、Ｈ，。Specific examples of dye-donating substances; C,,H crane C,,H,.
〔３〕 Ｈ １ａＨｓｓ Ｃ１＋葺− Ｃ、、Ｈ！１１ ； Ｃ，＠Ｈ，。[3] H 1aHss C1+ thatch- C,,H! 11 ; C, @H,.
５ＯｓＨ し９ ■ ＮＨＣＯＣＨ３０ｓＨ Ｃ＋ｅ）Ｔｓｓ Ｃ，、Ｈ，。5OsH 9 ■ NHCOCH30sH C+e)Tss C,,H,.
Ｃ１ａＨａｓ ＣＨ。C1aHas CH.
Ｎ１（ＣＯＧ（Ｓｏ３Ｈ １６Ｈ３ｍ ＣＯ ＣＨ。N1(COG(So3H 16H3m C.O. CH.
０ ＣＨ。0 CH.
ＬＪｔＪ−１゜ 〔３２〕 ＣＨ２ 「 〔お〕 ＨＥＮ ’Ｊ 〔あ〕 Ｏ ＣＨ。LJtJ-1゜ [32] CH2 " 〔oh〕 HEN J 〔a〕 O CH.
上記本発明に用いる色素供与物質は、現像感光組成、塗
布条件、処理方法等により異なるが、概して銀塩酸化剤
１モルに対して０．０１モル〜１０モルの範囲で用いら
れ、好ましくは０．１モル〜２．０モルである。The dye-providing substance used in the present invention varies depending on the developing photosensitive composition, coating conditions, processing method, etc., but is generally used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 10 mol, per 1 mol of the silver salt oxidizing agent. .1 mol to 2.0 mol.
本発明に係る色素供与物質を熱現像カラー感光材料感光
要素の熱現像感光層またはその隣接層中に含有せしめる
には、例えばカプラーの防散法に関する米国特許２．３
２２．０２７号に記載されているように高沸点溶媒に溶
解して含有させることができる。さらに上記の如き分散
方法において上記高沸点溶媒に必要に応じて低沸点溶媒
を併用して本発明の活性点置換型カプラーを溶解して熱
現像感光層またはその隣接層に含有させることもできる
。In order to incorporate the dye-providing substance according to the present invention into the heat-developable photosensitive layer of the heat-developable color photosensitive material photosensitive element or its adjacent layer, for example, US Pat.
It can be dissolved and contained in a high boiling point solvent as described in No. 22.027. Furthermore, in the above-described dispersion method, the active point substitution coupler of the present invention can be dissolved and contained in the heat-developable photosensitive layer or a layer adjacent thereto by using a low-boiling point solvent in combination with the above-mentioned high-boiling point solvent, if necessary.
上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジ−オクチルフタ
レート、ｎ−ノニルフェノール等があり、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘギサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
ートなどが知られている０これらの溶媒は単独で用いて
も、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解され
た本発明に係る色素供与物質は、アルキルベンゼンスル
ホン酸オよびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニ
オン系界面活性剤および／またはソルビタンモノラウリ
ン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチ
ン等の親水性バインダーを含有する水溶液と混合し、コ
ロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、熱現
像感光層等に添加せしめることができる。Examples of the above-mentioned high boiling point solvent include di-n-butyl phthalate, tricresyl phosphate, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, etc., and examples of the low boiling point solvent include methyl acetate, butyl propionate,
Cyclohegisanol, diethylene glycol monoacetate, etc. are known. These solvents may be used alone or in combination, and the dye-providing substance according to the present invention dissolved in the solvent in this way is It is mixed with an aqueous solution containing a hydrophilic binder such as gelatin containing an anionic surfactant such as alkylbenzene sulfonic acid and alkylnaphthalene sulfonic acid and/or a nonionic surfactant such as sorbitan monolaurate, and It can be emulsified and dispersed using a sonic dispersion device or the like and added to a heat-developable photosensitive layer or the like.
上記高沸点溶媒は、本発明に係る色素供与物質を完全に
溶解せしめる量で用いられるが、好ましくは本発明に係
る色素供与物質１部に対して０．０５〜１００部の範囲
で用いることができる。The above-mentioned high boiling point solvent is used in an amount that completely dissolves the dye-providing substance according to the present invention, but preferably in a range of 0.05 to 100 parts per part of the dye-providing substance according to the present invention. can.
本発明に係る色素供与物質を熱現像カラー感光材料感光
要素の熱現像感光層またはその隣接層中に含有せしめる
には、フィッシャー分散法を用いることもできる。フィ
ッシャー分散法とは、同一分子中に親水性成分と疎水性
成分とを有する本発明に係る色素供与物質をアルカリ水
溶液に溶解分散することをいう。この溶解分散にあたり
、水と相溶性を有する有機溶媒を用いたり、加熱、攪拌
（ホモジナイザー、超音波分散など）したり、あるいは
界面活性剤の助けをかりるなどしてもよし１アルカリ水
溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と相溶性のある
有機塩基を用いることもでき、カプラーを溶解、分散し
た後、必要に応じてｐＨを調整することもできる。この
場合ｐＨの調整剤には水と相溶性のある有機又は無機酸
を用いることもできる。分散助剤としての界面活性剤は
アニオン系、ノニオン系活性剤等でよいが、アニオン系
活性剤が好ましい。フィッシャー分散はアゲファー分散
と呼ばれることもあり、英国特許４５５゜５５６号、同
４６５．８２３号、同２９８．９７９号及び特願昭５８
−１０４９０１号に記載されている技術内容を参考にす
ることができる。また本発明では熱現像感光層のバイン
ダーとして、親水性バインダーを使用するので該熱現像
感光層を支持体上に塗布する場合には非有機溶媒すなわ
ち水系にて塗布することができ、また特にバインダーの
１つとしてゼラチンを用いた場合にはそのセット性が利
用できるので、無公害で、しかも必ずしも水平塗布を必
要としないので感光材料製造上の作業工程も簡易化さり
る０
本発明に用いられる還元剤としては、芳香族第１級アミ
ンとしては米国特許３．５３１．２８６号、同３゜７６
１、２７０号および同３．７６４．３２８号のほか米国
特許４、１３７．０７９号、同４．１３８．２６５号、
英国特許２，０１８゜４５３号、特開昭５１−６０１６
号ならびにリサーチディスクロージャー誌１３７４２号
、同１６９７９号および同１７０３９号に記載されてい
るようなｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジア
ミンの誘導体例えばｐ−アミノフェノール、２，６−ジ
クロｐ−４−アミノフェノール、２，６−ジプロモー４
−アミノフェノール、２，６−ジヨードー４−アミノフ
ェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メ
チル−４−アミノフェノール、或いはそれらの塩酸塩、
硫酸塩等の塩類、及びＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７エニレンジアミ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシメチル−２−メチル−
ｐ−７エニレンジアミン、３−アセチルアミノ−４−ア
ミ／ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミ／アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチル−３−メチル−４−アミ／ア
ニリン、或いはそれらの塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等の塩類が挙げられる。In order to incorporate the dye-providing substance according to the present invention into the heat-developable photosensitive layer of the heat-developable color photosensitive material photosensitive element or its adjacent layer, the Fischer dispersion method can also be used. The Fischer dispersion method refers to dissolving and dispersing the dye-providing substance according to the present invention, which has a hydrophilic component and a hydrophobic component in the same molecule, in an aqueous alkaline solution. For this dissolution and dispersion, it is possible to use an organic solvent that is compatible with water, heat, stir (homogenizer, ultrasonic dispersion, etc.), or use the help of a surfactant. An inorganic base or an organic base compatible with water can be used, and after dissolving and dispersing the coupler, the pH can be adjusted as necessary. In this case, an organic or inorganic acid compatible with water can also be used as the pH adjuster. The surfactant as a dispersion aid may be an anionic or nonionic surfactant, but an anionic surfactant is preferred. Fischer dispersion is also called Agefer dispersion, and is disclosed in British Patent No. 455.556, British Patent No. 465.823, British Patent No. 298.979, and Japanese Patent Application No. 1983.
The technical content described in No.-104901 can be referred to. Furthermore, in the present invention, a hydrophilic binder is used as the binder for the heat-developable photosensitive layer, so when the heat-developable photosensitive layer is coated on the support, it can be applied using a non-organic solvent, that is, an aqueous system. When gelatin is used as one of the methods, its setting property can be utilized, so it is non-polluting and does not necessarily require horizontal coating, which simplifies the work process for producing photosensitive materials.0 Used in the present invention As a reducing agent, as an aromatic primary amine, US Pat. No. 3.531.286 and US Pat.
1,270 and 3.764.328, as well as U.S. Pat. No. 4,137.079, 4.138.265,
British Patent No. 2,018゜453, JP 51-6016
derivatives of p-aminophenol and p-phenylenediamine, such as p-aminophenol, 2,6-dichloro p-4-aminophenol, as described in Research Disclosure Nos. 13742, 16979 and 17039. ,2,6-dipromo4
-aminophenol, 2,6-diiodo-4-aminophenol, 2-methyl-4-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, or their hydrochloride,
Salts such as sulfates, and N,N-dimethyl-p-phenylenediamine, N,N-diethyl-p-7enylenediamine, N-ethyl-N-carboxymethyl-2-methyl-
p-7 enylenediamine, 3-acetylamino-4-ami/dimethylaniline, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-4-aminoaniline, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl- 3-methyl-
4-ami/aniline, N-ethyl-N-β-hydroxyethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-ethyl-N-β-methoxyethyl-3-methyl-4-ami/aniline, or their Examples include salts such as hydrochloride, sulfate, and p-toluenesulfonate.
更に有用な還元剤としては、特願昭５８−１０４９０１
号、同５８−２３６０７５号、同５８−２３６０７６号
、同５ｆ３−２３６０７７号、同５８−２３６０７８号
、同５９−３６２８９号等に記載されているスルホ・ン
アミドアニリン、スルホンアミドフェノール、スルホン
アミドピラゾロン、アルキルアミノフェニルスルファミ
ン酸、スルホアミノピラゾロン、スルホアミノフェノー
ル等が挙けられる。Further useful reducing agents include Japanese Patent Application No. 58-104901.
Sulfonamide aniline, sulfonamide phenol, sulfonamide pyrazolone described in No. 58-236075, No. 58-236076, No. 5f3-236077, No. 58-236078, No. 59-36289, etc. , alkylaminophenylsulfamic acid, sulfaminopyrazolone, sulfaminophenol and the like.
以下特に好ましい還元剤の例を挙げる。Examples of particularly preferred reducing agents are listed below.
還元剤の具体例；
〔１６〕
〔１８〕
本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は単
独或いは２種以上組合わせて用いることもできる。また
その使用量は、使用される銀塩酸化剤の種類、感光性ハ
ロゲン化銀の種類およびその他必要に応じて添加される
添加剤の種類などに依存するが、通常は有機銀塩（酸化
剤）１モルに対して０．０５モル〜１０モルの範囲であ
り、好ましくは０．１モル〜、３モルである。Specific examples of reducing agents; [16] [18] The reducing agents used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The amount used depends on the type of silver salt oxidizing agent used, the type of photosensitive silver halide, and the types of other additives added as necessary, but usually organic silver salt (oxidizing agent) ) The amount is in the range of 0.05 mol to 10 mol, preferably 0.1 mol to 3 mol, per 1 mol.
本発明の感光材料に用いられる有機銀塩（ｍ化剤）とし
ては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２号
、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同４
５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５２
−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−１
４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３７６
１０号等ならびに米国特許３．３３０．６３３号、同３
．７９４．４９６号、同４．１０５゜４５１号、同４．
１２３．２７４号、同４．１６８．９８０号等に記載さ
れているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン
酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニ
ルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボンｆｔ
！ｍ、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４
−２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５−１８
４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−３１７
２１３号、同５２−１３７３２１号、特開昭５８−１１
８６３８号、同５８−１１８６３９号等に記載されてい
るようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリフ’／’−
ル銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール
銀、４−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール銀、５−アミノベンゾトリアゾール
銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾー
ル銀・ベンズイミダゾール銀、６−ニドロベンズイミダ
ゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，２．４−
トリアゾール銀、ＩＨ−テトラゾール銀、サッカリン銀
、フタラジノン銀、フタルイミド銀などが挙げられ、そ
の他にも２−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカ
プトオキサジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール銀、２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−メ
ルカプト−４−フェニル−１，２，４−）リアゾール銀
、４−ヒドロキシ−６−メチ／Ｌ’−１，３，３ａ、
７−チトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒド四キシ
−１，２゜３、４．６−ペンタザインデン銀などが挙げ
られる。Examples of organic silver salts (m-forming agents) used in the photosensitive material of the present invention include Japanese Patent Publications Nos. 43-4921, 44-26582, 45-18416, 45-12700, and 4
No. 5-22185, JP-A No. 49-52626, No. 52
-31728, 52-137321, 52-1
No. 41222, No. 53-36224, No. 53-376
No. 10, etc. and U.S. Patent Nos. 3.330.633 and 3.
．． No. 794.496, No. 4.105゜451, No. 4.
Silver salts of aliphatic carboxylic acids as described in No. 123.274, No. 4.168.980, etc., such as silver laurate, silver myristate, silver valmitate, silver stearate, silver arachidonic acid, behen Silver acids, α-(1-phenyltetrazolethio)silver acetate, etc., aromatic carbon ft
! m, such as silver benzoate, silver phthalate, etc.,
-26582, 45-12700, 45-18
No. 416, No. 45-22185, JP-A-52-317
No. 213, No. 52-137321, JP-A-58-11
Silver salts of imino groups such as those described in No. 8638 and No. 58-118639, such as benzotrif'/'-
silver, 5-nitrobenzotriazole silver, 5-chlorobenzotriazole silver, 5-methoxybenzotriazole silver, 4-sulfobenzotriazole silver, 4-hydroxybenzotriazole silver, 5-aminobenzotriazole silver, 5-carboxybenzotriazole silver Silver, imidazole silver/benzimidazole silver, 6-nidrobenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1,2.4-
Examples include silver triazole, silver IH-tetrazole, silver saccharin, silver phthalazinone, silver phthalimide, and silver 2-mercaptobenzoxazole, silver mercaptooxadiazole, silver 2-mercaptobenzothiazole, and silver 2-mercaptobenzimidazole. , 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-)riazole silver, 4-hydroxy-6-methy/L'-1,3,3a,
Examples include silver 7-chitrazaindene, silver 5-methyl-7-hydrocyxy-1,2°3, and 4,6-pentazaindene.
以上の有機銀塩のうちでイミノ基の銀塩が好ましく、特
にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。また高
感度化の為にハロゲン銀を付与することが好ましい。Among the above organic silver salts, silver salts of imino groups are preferred, and silver salts of benzotriazole derivatives are particularly preferred. Further, it is preferable to add halogen silver to increase sensitivity.
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、例え
ば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩臭沃化銀、塩
沃化銀、沃臭化銀またはこれらの混合物等が挙げられる
。これらは一種以上を組合わせて用いることができる。Examples of the photosensitive silver halide used in the present invention include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chlorobromoiodide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and mixtures thereof. can be mentioned. These can be used in combination of one or more types.
ハロゲン化銀の調製はシングルジェット法やダブルジェ
ット法などの写真技術分野で公知の任意の方法により行
うことができる。該感光性ハロゲン化銀は写真分野で公
知の任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感
法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還
元増感等各種の′方法が挙げられる。Silver halide can be prepared by any method known in the photographic field, such as a single jet method or a double jet method. The photosensitive silver halide may be chemically sensitized by any method known in the photographic field. Such sensitization methods include various methods such as gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.
この様にして予め調製された感光性ハロゲン化銀を添加
して、本発明に用いられる一成分とすることができる。The photosensitive silver halide prepared in advance in this manner can be added to form a component used in the present invention.
本発明においてバインダーの１つとしてゼラチンを用い
れば、このような増感法が容易に実施できるという利点
も生じる。If gelatin is used as one of the binders in the present invention, there is an advantage that such a sensitization method can be easily carried out.
更に他の調製法として、感光性ハ四ゲン化銀形成成分を
前記有機銀＃Ａ（酸化剤）と共存させ、有機銀塩（酸化
剤）の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させることもで
きる。この調製法に用いられる感光性ハロゲン化銀形成
成分としては、無機ノ１四ゲン化物、例えばＭＸ／で表
わされるハロゲン化物〔ここでＭは水素原子、闇、基及
び金属原子を表わし、Ｘはハロゲン原子（ＣＡ’５１３
ｒ及び■原子ＸｌはＭが水素原子、闇、の時は１、Ｍが
金属原子の時はその原子価を示す。ここに金属原子とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、
水銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウ
ム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビ
スマス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン
、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イ”リジウム、白金、セリウム等
を挙げることができる。〕；含ハロゲン金属錯体〔例え
ばＫｔＰｔＣＡ’ａ ＋ Ｋ＊ＰｔＢｒａ ｒ Ｉ（Ａ
ｕｃ４ ＋ （ＮＨ４）＋ＩｒＣ／ａ １（ＮＨａ）ｓ
Ｉｒ（Ｊｅ 、（Ｎｔ（＋ ）ｚＲｕｃｌａ 、（ＮＨ
ａ）＋ＲｕＣＪａ 。Still another preparation method is to allow a photosensitive silver tetragenide-forming component to coexist with the organic silver #A (oxidizing agent) to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt (oxidizing agent). You can also do it. The photosensitive silver halide-forming components used in this preparation method include inorganic 1-tetragenides, such as halides represented by MX/ [where M represents a hydrogen atom, a radical, a group, or a metal atom, and X represents Halogen atom (CA'513
r and ■ atom Xl indicate 1 when M is a hydrogen atom or darkness, and indicate the valence when M is a metal atom. The metal atoms here include lithium, sodium, potassium, rubidium,
Cesium, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium,
Mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanium, tin, lead, antimony, bismuth, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium, iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, cerium, etc.]; halogen-containing metal complexes [for example, KtPtCA'a + K*PtBra r I (A
uc4 + (NH4)+IrC/a 1(NHa)s
Ir(Je, (Nt(+)zRucla, (NH
a)+RuCJa.
（ＮＨａ）ｍＲｈｃ／ａ 、（Ｎ）Ｌ）ａＲｈＢｒａ等
〕、オニウムハライド（例えばテトラメチルアンモニウ
ムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、
３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニウムハ
ライド、テトラエチルフォスフオニウムブロマイドのよ
うな４級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチルメ
チルスルホニウムブロマイド、■−エチルチアゾリウム
ブロマイドのような３級スルホニウムハライド等）；ハ
ロゲン化炭化水素ｃ例えばヨードホルム、ブロモホルム
、四臭化炭素、２−ブロム−２−メチルプロパン等）、
Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−
ブロムフタル酸イミド、Ｎ−プロムア七ドアミド、Ｎ−
ヨードコハク酸イミド、Ｎ、−ブロムフタラジノン、Ｎ
−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ
、Ｎ−ジブ、０モベンゼンスルホンアミド、Ｎ−プロモ
ーＮ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロ
モ−４，４−ジメチルヒダントイン等）；その他の含ハ
ロゲン化物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリ
フェニルメチル、２−ブロムｌｆ［，２−ブロムエタノ
ール等）などを挙げることができる。(NHa)mRhc/a, (N)L)aRhBra, etc.], onium halides (e.g., tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide,
3-Methylthiazolium bromide, quaternary ammonium halides such as trimethylbenzylammonium bromide, quaternary phosphonium halides such as tetraethylphosphonium bromide, benzylethylmethylsulfonium bromide, ■-ethylthiazolium bromide, etc. tertiary sulfonium halides, etc.); halogenated hydrocarbons (e.g., iodoform, bromoform, carbon tetrabromide, 2-bromo-2-methylpropane, etc.);
N-halogen compounds (N-chlorosuccinimide, N-
Bromphthalic acid imide, N-promaheptamide, N-
iodosuccinimide, N, -bromphthalazinone, N
-chlorophthalazinone, N-bromoacetanilide, N
, N-dibu, Omobenzenesulfonamide, N-promo N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, etc.); other halides (e.g. triphenylmethyl chloride, bromide, etc.); triphenylmethyl, 2-bromolf[, 2-bromoethanol, etc.), and the like.
これら感光性ハロゲン化銀ならびに感光性ハロゲン化銀
形成成分は、種々の方法において組合わせて使用でき、
使用量は有機銀塩（酸化剤）１モルに対して０．００１
モル〜４．０モルの範囲であり、好ましくは０．０１〜
１．０モルである。These photosensitive silver halides and photosensitive silver halide forming components can be used in combination in various methods,
The amount used is 0.001 per mole of organic silver salt (oxidizing agent)
The range is from mol to 4.0 mol, preferably from 0.01 to 4.0 mol.
It is 1.0 mol.
本発明の感光材料に用いられる現像促進剤等の添加剤と
しては、特開昭５７−２０７２４５号に記載されている
ジカルボン酸及びフタラジンなど、特開昭５８−１１８
６４０号に記載されているチオエーテル基を含むカルボ
ン酸及びカルボンアミドなど、特開昭５８−３７６３６
号、同５８−１８４１５６号に記載されているメルカプ
ト基を有するトリアゾール類など、特開昭５８−１９８
０３８号に記載されているポリヒドロキシ化合物などが
挙げられる。Additives such as development accelerators used in the photosensitive material of the present invention include dicarboxylic acids and phthalazine described in JP-A No. 57-207245, and phthalazine described in JP-A-58-118.
Carboxylic acids and carbonamides containing a thioether group as described in JP-A-58-37636
No. 58-184156, triazoles having a mercapto group, etc.
Examples include polyhydroxy compounds described in No. 038.
本発明に係る感光材料の感光要素構成層に用いられる上
記以外の成分としては、分光増感剤、ハレーシ、ン゛防
止剤、非水銀系カプリ防止剤、プリントアウト防止剤、
水放出剤、保水剤など公知の各種添加剤を任意に加える
ことができる。Components other than those mentioned above that can be used in the photosensitive element constituting layer of the photosensitive material according to the present invention include a spectral sensitizer, a halide, a dye inhibitor, a non-mercury-based anti-capri agent, a print-out inhibitor,
Various known additives such as water release agents and water retention agents can be optionally added.
分光増感剤は、ハロゲン化銀乳剤に対して有効なある種
のものが用いられる。例えば、シアニン、メロシアニン
、ロダシアニン、スチリル色素′類などが挙げられる。As the spectral sensitizer, certain kinds of sensitizers that are effective for silver halide emulsions are used. Examples include cyanine, merocyanine, rhodacyanine, and styryl pigments.
本発明の感光材料に用いられる親水性バインダーとして
は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
合成或いは天然の高分子物質等の単独または２以上の組
合わせで用いることができる。例えばゼラチン又はその
誘導体とポリビニルピロリドン又はポリビニルアルコー
ルノ組合わせ等が有効である。As the hydrophilic binder used in the photosensitive material of the present invention, synthetic or natural polymeric substances such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, gelatin, phthalated gelatin, etc. can be used alone or in combination of two or more. can. For example, a combination of gelatin or a derivative thereof and polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol is effective.
前記の各成分は、前記下塗り層を設けた支持体にバイン
ダーおよび適切な溶剤（水）とともに塗設されて熱現像
感光層とされる。該層の厚みは、乾燥後ｌμｒｒＬ〜１
０００μｍ１好ましくは３μ雇〜加μｍである。また必
要に応じて多層を重ね合わせて塗設することや、中間層
を設けること及び上塗り層を形成させてもよい。The above-mentioned components are coated on the support provided with the undercoat layer together with a binder and an appropriate solvent (water) to form a heat-developable photosensitive layer. The thickness of this layer is lμrrL~1 after drying.
000 μm, preferably 3 μm to 3 μm. Furthermore, if necessary, multiple layers may be applied in a superimposed manner, an intermediate layer may be provided, and an overcoat layer may be formed.
この様にして作られた本発明の感光要素は、そのまま像
露光した後、受像紙と密着接面し通常（資）℃〜２００
℃の温度範囲で１〜１２０秒間加熱されるだけで現像さ
れる。現像と同時に色素供与物質により発色もしくは放
出された色素は熱溶融転写によって受像紙に転写され色
素画像を形成する。その際転写を助けるものとして熱溶
剤を含ませることが好ましく、具体的化合物としてはジ
メチルウレア、１，５−ベンタンジオール、アニス酸メ
チルペンタエリスリトール等が挙げられる。The photosensitive element of the present invention prepared in this manner is image-wise exposed as it is, and then brought into close contact with an image-receiving paper, usually at a temperature of 200°C to 200°C.
It can be developed simply by heating for 1 to 120 seconds in the temperature range of .degree. At the same time as development, the dye developed or released by the dye-providing substance is transferred to the image receiving paper by hot melt transfer to form a dye image. In this case, it is preferable to include a hot solvent to aid the transfer, and specific compounds include dimethylurea, 1,5-bentanediol, methylpentaerythritol anisate, and the like.
本発明に用いられる受像要素は、支持体及び受像層から
成り、支持体としては前記感光材料に用いられたものと
同様のものがあげられる。また支持体の表面が受像機能
を有する場合、新たに受像層を設ける必要はない。受像
層としてはポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン及び前記ビニル重合体第３
群のポリマーを適切な溶剤を用いて溶解して支持体上に
塗設される。これらポリマーのうちでポリカーボネート
及びポリ塩化ビニルが特に好ましい。The image-receiving element used in the present invention consists of a support and an image-receiving layer, and the support may be the same as that used in the above-mentioned photosensitive material. Furthermore, if the surface of the support has an image-receiving function, there is no need to provide a new image-receiving layer. The image-receiving layer includes polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and the vinyl polymer No. 3 mentioned above.
The polymers of the group are dissolved and coated onto the support using a suitable solvent. Among these polymers, polycarbonate and polyvinyl chloride are particularly preferred.
また前記ビニル重合体第１群及び第２群のポリマーに対
しては色素の染着は有効に起こらないこともわかった。It was also found that dyeing did not occur effectively with the vinyl polymers of the first group and the second group.
このことは第１群及び第２群のビニル重合体を感光要素
側に用いる前記した理由に並ぶ好ましい理由である。This is a preferable reason along with the above-mentioned reason for using the first and second group vinyl polymers on the photosensitive element side.
また必要に応じて支持体と受像層の間に色素の不透過性
層を設けてもよい。Furthermore, a dye-impermeable layer may be provided between the support and the image-receiving layer, if necessary.
以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。し
かし、本発明の実施態様はこれに限定されない。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. However, embodiments of the present invention are not limited thereto.
合成例
（１）第１群ビニル重合体の合成
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ７５部ブチルア
クリレート９０部
ｔ−ブチルアクリレート７５部
スチレン ６０部
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ６部過硫酸アンモ
ニウム １部
水 ７００部
脱気後の水を用い上記組成の混合物を（資）℃で５時間
反応させて乳化重合し、乾燥固形分３０ｗｔ％の下引用
樹脂を得た。第１群のビニル重合体は同様の方法で得ら
れた。Synthesis Example (1) Synthesis of Group 1 Vinyl Polymer 2-Hydroxyethyl methacrylate 75 parts Butyl acrylate 90 parts t-Butyl acrylate 75 parts Styrene 60 parts Sodium dodecylbenzenesulfonate 6 parts Ammonium persulfate 1 part Water 700 parts After degassing A mixture having the above composition was reacted with water at 30° C. for 5 hours to carry out emulsion polymerization to obtain a resin having a dry solid content of 30 wt%. A first group of vinyl polymers was obtained in a similar manner.
（２）第２群ビニル重合体の合成
塩化ビニリデン １８０部
メチルアクリレート １０５部
アクリル酸 １５部
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ６部過硫酸アンモ
ニウム １部
水 ７００部
脱気後の水を用いて上記組成の混合物を（資）℃で５時
間反応、乳化重合し、乾燥固形分３０ｗｔ％の下引用樹
脂を得た。第２群のビニル重合体は同様の方法で得られ
る。また市販品であるポリゾールＦＦ−０８（アクリル
酸エステル系共重合物−昭和高分子社製）、ノーガタッ
ク５Ｎ３０４ （スチレン−ブタジェン系共重合物−往
友／−ガタック社製）、サランＥＸ−２３８０（ビニリ
デン系共重合物−旭ダウ社製） 、モビニール７６０Ｈ
（アクリル酸エステル系共重合物−ヘキスト合成社製）
等の水性乳化物も用いられる。(2) Synthesis of second group vinyl polymer Vinylidene chloride 180 parts Methyl acrylate 105 parts Acrylic acid 15 parts Sodium dodecylbenzenesulfonate 6 parts Ammonium persulfate 1 part Water 700 parts A mixture of the above composition was prepared using degassed water. The mixture was reacted and emulsion polymerized at ℃ for 5 hours to obtain a resin with a dry solid content of 30 wt%. A second group of vinyl polymers is obtained in a similar manner. In addition, commercially available products such as Polysol FF-08 (acrylic acid ester copolymer - manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.), Naugatac 5N304 (styrene-butadiene copolymer - Oyu / - manufactured by Gatack Co., Ltd.), Saran EX-2380 (vinylidene copolymer-manufactured by Asahi Dow Co., Ltd.), Movinyl 760H
(Acrylic acid ester copolymer-manufactured by Hoechst Synthesis)
Aqueous emulsions such as the following are also used.
（３） 第３群ビニル重合体
第３群のビニル重合体は市販品を用いるのが有利である
。(3) Third Group Vinyl Polymers It is advantageous to use commercially available vinyl polymers as the third group vinyl polymers.
市販品としては、ＭＡ−８００８（塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体−信越化学社製）、サラン（塩化ビニリデ
ン−塩化ビニル共重合体−ダウケミカル社製）等が挙げ
られる。Commercially available products include MA-8008 (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Saran (vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, manufactured by Dow Chemical Company), and the like.
次に実施例に共通な感光要素、受像要素及び処理につい
て述べる。Next, the photosensitive elements, image receiving elements, and processing common to the embodiments will be described.
（１）感光要素
２０ｇの４−スルホベンゾトリアゾール及ヒ４ｇの水酸
化ナトリウムなアルコ−／ｌ／／水＝（１／１）の溶液
２００−に溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀水溶液
２０−を滴下した。この際５規定の水酸化ナトリウム水
溶液を滴下しｐＨを７〜８に維持した。１時間攪拌抜水
を加え３００−に仕上げて４−スルホベンゾトリアゾー
ル銀分散液を調製した。(1) Photosensitive element: 20 g of 4-sulfobenzotriazole and 4 g of sodium hydroxide were dissolved in a solution of alcohol/l//water (1/1). To this solution, 20 mm of a 5N aqueous silver nitrate solution was added dropwise. At this time, a 5N aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to maintain the pH at 7-8. The solution was stirred for 1 hour, water was removed, and the solution was finished to 300% to prepare a 4-sulfobenzotriazole silver dispersion.
以下に示す色素供与物質（例示（１））１．３１１を４
罰の酢酸エチル及び１．５ｇのジオクチルフタレートと
混合し、加熱溶解した。この溶液を界面活性剤を含む８
％ゼラチン溶液１７．５−と混合し水を加えて３０Ｍと
しホモジナイザーで５分間攪拌し乳化分散液を調製した
。The following dye-providing substance (example (1)) 1.311 is added to 4
The mixture was mixed with ethyl acetate and 1.5 g of dioctyl phthalate, and dissolved by heating. This solution was mixed with 8 containing surfactant.
The mixture was mixed with a 17.5% gelatin solution and water was added to make it 30M, and stirred for 5 minutes using a homogenizer to prepare an emulsified dispersion.
色素供与物質；例示〔１〕
上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液５ｄ１色素
供与物質の分散液６１を混合し、さらにポリビニルビ四
リドン（分子量３００００ ） ７３０■、ペンタエリ
スリトール５２０１１９、ポリエチレングリコール（分
子量４００） ３１０ダ、水３ ｙｓｌ及び下記現像剤
２００■を加えた後、８％クエン酸でｐＨを５．５とし
た。この分散液に平均粒径０．０５μｍの沃臭化銀を銀
に換算し′て３ Ｘ １０−’モル添加し、前記下塗り
層を有するポリエチレンテレフタレート支持体上及び下
塗り層のないポリエチレンテレフタレート支持体上に湿
潤膜厚が６５μｍとなる様にワイヤーバーにて絵本した
。Dye-providing substance; Example [1] The above 4-sulfobenzotriazole silver solution 5d1 and the dispersion liquid 61 of the dye-providing substance were mixed, and further polyvinylbitetraridone (molecular weight 30,000) 730■, pentaerythritol 520119, polyethylene glycol (molecular weight 400) After adding 310 Da, 3 ysl of water, and 200 ml of the following developer, the pH was adjusted to 5.5 with 8% citric acid. To this dispersion, 3 x 10-' moles of silver iodobromide having an average particle size of 0.05 μm in terms of silver were added, and the mixture was added to the polyethylene terephthalate support having the undercoat layer and the polyethylene terephthalate support without the undercoat layer. A picture book was placed on top using a wire bar so that the wet film thickness was 65 μm.
現倫剤
（２）受像要素
写真用バライタ紙に１０％塩化ビニルのテトラヒドロフ
ラン溶液を乾燥膜厚艶μｍとなるように塗布した。Developing agent (2) Image-receiving element A 10% solution of vinyl chloride in tetrahydrofuran was coated on photographic baryta paper so that the dry film thickness was glossy μm.
（３）処理
上記塗布物を乾燥して得られた試料に対しステップウェ
ッジを通して、３０００００ＭＳ （カンデラ。(3) Processing The sample obtained by drying the above coating was passed through a step wedge for 300,000 MS (candela).
メーター、秒）の露光を与えた。meter, seconds).
次いで上記露光済み試料の塗布面に、受像紙（１）を重
ねて表面温度が１４０℃の金属製ヒーＦプレツタで閏秒
間圧着加熱し、受像紙を剥がした。受像紙にはネガ像が
得られた。Next, an image-receiving paper (1) was placed on the coated surface of the exposed sample, and the image-receiving paper was peeled off by pressing and heating for a leap second with a metal heat plater having a surface temperature of 140°C. A negative image was obtained on the receiving paper.
受像紙に得られた結果を第１表、第２表、第３表に示す
。The results obtained on the receiving paper are shown in Tables 1, 2 and 3.
尚ここで転着率は受像紙の面積に対して感光層（感光要
素）が転着した面積を百分率で示した。Here, the transfer rate is expressed as a percentage of the area of the photosensitive layer (photosensitive element) transferred to the area of the image-receiving paper.
実施例−１ 下塗り層を有する支持体の作製。Example-1 Preparation of support with undercoat layer.
あらかじめ３０η’７５ｍ１ｎのコロナ放電処理を施し
り１００μのポリエチレンテレフタレートフィルムに第
１群のビニル重合体の合成例の水性乳化物１０ｍＡ 、
下記構造式を持つ界面活性剤２０■ヘキサメチレン−１
，６−ビス（エチレンウレア）３０■、純水９０ｍ１か
ら成る下引液を乾燥重量で０．６肩とな゛るように塗布
し、１００℃で１分間乾燥した。同様の方法によって下
記第１表に示すビニル重合体組成を有する下塗り層を有
する支持体を作笑１表
実施例−２
下塗り層を有する支持体の作製。The aqueous emulsion of the first group vinyl polymer synthesis example was applied to a 100μ polyethylene terephthalate film which had been previously subjected to a corona discharge treatment of 30η'75m1n at 10mA.
Surfactant 20 Hexamethylene-1 with the following structural formula
, 6-bis(ethylene urea) (30 μl) and pure water (90 ml) was applied to the substrate to a dry weight of 0.6, and dried at 100° C. for 1 minute. A similar method was used to prepare a support having an undercoat layer having a vinyl polymer composition shown in Table 1 below.Table 1 Example-2 Preparation of a support having an undercoat layer.
あらかじめ赤外線照射処理を施した１００μのポリエチ
レンテレフタレートフィルムに、第２群のビニル重合体
の合成例の水性乳化物１７１、実施例−１で用いた界面
活性剤２０■、ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレ
ンウレア）３０ダ、純水８３１ｄから成る下引液を乾燥
重量で０．６ｇ１ｒｄとなるように塗布し、１００℃で
３分乾燥した。Aqueous emulsion 171 of the second group vinyl polymer synthesis example, surfactant 20 used in Example-1, and hexamethylene-1,6- A subbing liquid consisting of 30 d of bis(ethylene urea) and 831 d of pure water was applied to give a dry weight of 0.6 g 1rd, and dried at 100° C. for 3 minutes.
同様の方法によって同一の稀釈率となるように下引液を
調製し、下記第２表に示すビニル重合体組成或いは製品
名称のものを有する下塗り層を有する支持体を作製した
。A subbing solution was prepared using the same method to give the same dilution rate, and a support having an undercoat layer having the vinyl polymer composition or product name shown in Table 2 below was prepared.
第 ２ 表 実施例−３ 下塗り層を有する支持体の作製。Table 2 Example-3 Preparation of support with undercoat layer.
あらかじめ溶剤処理を施したｌＯＯμのポリエチレンテ
レフタレートフィルムに第３群のビニル重合体を下記の
様に塗布した。ＭＡ−８００８の３ｗｔ％のメヂルエチ
ルケトン塗布液を乾燥重量で１ｇ／ｄとなるように塗布
し乾燥した。A third group of vinyl polymers was applied to a lOOμ polyethylene terephthalate film that had been previously solvent treated as follows. A 3 wt % methyl ethyl ketone coating solution of MA-8008 was applied at a dry weight of 1 g/d and dried.
同様にサランの５ ｗｔ％のテトラヒドロフラン塗布液
を用い１に鴬となるように塗布し乾燥した。Similarly, using a tetrahydrofuran coating solution containing 5 wt % of Saran, it was applied to 1 in a uniform pattern and dried.
上記下塗り層を有する支持体を作製したものを下記第３
表に示す。The support having the above-mentioned undercoat layer was prepared in the following 3rd layer.
Shown in the table.
実施例−４
下塗り層を有する支持体として試料Ａ１−１．２−１．
３−１でそれぞれ用いたポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、更に上層としてゼラチン１ｙ１サポニン２
０ｍｇ、純水１００−より成る上層塗布液を乾燥重量で
０．２ ／ｉとなるように塗布し、１００℃で１分間乾
燥した。試料の煮はそれぞれに対応してＡ４−１．４
２．４−３とした。Example-4 Sample A1-1.2-1. as a support having an undercoat layer.
Gelatin 1y1 saponin 2 was further added as an upper layer on the polyethylene terephthalate film used in 3-1.
An upper layer coating solution consisting of 0 mg of pure water and 100% of pure water was applied at a dry weight of 0.2/i, and dried at 100°C for 1 minute. The boiled sample size is A4-1.4 corresponding to each sample.
2.4-3.
実施例から明らかなように本発明のビニル重合体から成
る下塗り層は転着率を著しく低下させていることがわか
る。即ち本発明の下塗り層は支持体と感光層の接着性を
著しく改善していることがわかる。As is clear from the examples, the undercoat layer made of the vinyl polymer of the present invention significantly lowers the transfer rate. That is, it can be seen that the undercoat layer of the present invention significantly improves the adhesion between the support and the photosensitive layer.
代理人 弁理士 野 １）義 親Agent Patent Attorney No 1) Parent-in-law
Claims (1)
ーを含有してなる感光要素を下塗り層を有する支持体上
に設けた熱現像カラー感光材料において該下塗り層がビ
ニル重合体から成ることを特徴とする熱現像カラー感光
材料。A heat-developable color photosensitive material in which a photosensitive element containing an organic silver salt, a reducing agent, a dye-providing substance, and a hydrophilic binder is provided on a support having an undercoat layer, characterized in that the undercoat layer is made of a vinyl polymer. A heat-developable color photosensitive material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9725184A JPS60239745A (en) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | Heat developable color photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9725184A JPS60239745A (en) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | Heat developable color photosensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60239745A true JPS60239745A (en) | 1985-11-28 |
Family
ID=14187349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9725184A Pending JPS60239745A (en) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | Heat developable color photosensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60239745A (en) |
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- 1984-05-14 JP JP9725184A patent/JPS60239745A/en active Pending
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