JPS60233143A - Method for stabilizing synthetic resin - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To stabilize a blended polymer of ABS and PVC against heat, by adding a sulfur-containing organotin compound, hydrotalcite and maleic acid salt of metal such as Li and Na or maleic acid menoester salt thereto. CONSTITUTION:(A) 0.1-5pts.wt., especially 0.5-2.5pts.wt., sulfur-containing organotin compound of formulae I and/or II (R<1> represents alkyl or alkoxycarbonylalkyl; Z<1> represents formula III; R<2> represents alkyl or alkoxyalkyl; Y represents R<1> or Z<1>; Z<2> respresents S or formula III; p, r, and l each represent 1 or 2; n represents 1-10), (B) 0.1-3pts.wt., especially 0.5-2pts.wt., hydrotalcite of formula V (0<x<=0.5); m represents 0-5) and (C) 0.01-3pts.wt., especially 0.05-2pts.wt., maleic acid salt of metal selected from Li, Na, K, Mg, Ca, Zn, Sr and Ba and/or maleic acid monoester salt are added to 100pts.wt. blended polymer consisting of ABS and PVC at 6:4-4:6 weight ratio.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂の安定化方法に関し、詳しくは、アク
リロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合樹脂（以下
ＡＢＳと略記する。）と塩化ビニル樹脂（以下ｐｖｃと
略記する。）とのブレンドポリマーの安定化方法に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for stabilizing synthetic resins, and more specifically, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (hereinafter abbreviated as ABS) and vinyl chloride resin (hereinafter abbreviated as PVC). The present invention relates to a method for stabilizing blended polymers.

〔産業上の利用分野〕[Industrial application field]

本発明方法は、ＡＢＳとＰＶＣとのブレンドポリマーに
おいて、とくに難燃性及び耐衝撃性が要求される分野に
広く利用することができる。The method of the present invention can be widely used in blend polymers of ABS and PVC, particularly in fields where flame retardancy and impact resistance are required.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、ＡＢＳの難燃化には、ＡＢＳにブロム系難燃剤
や三酸化アンチモン等の難燃助剤を添加する方法ならび
にＡＢＳ　［ＰＶＣをブレンドする方法があるが、特に
ＡＢＳにＰＶＣをブレンドしたポリマーは、成型加工時
に熱劣化を起しやすく、成型品が着色したり、物性の低
下をきたしているのが現状である。In general, flame retardant methods for ABS include adding flame retardant aids such as bromine-based flame retardants and antimony trioxide to ABS, and blending ABS with PVC. Currently, these materials tend to undergo thermal deterioration during molding, resulting in colored molded products and deterioration in physical properties.

そこでＡＢＳとＰｖＣとのブレンドポリマーの熱安定化
剤として、各種金属石ケン類、有機錫化合物、硼素化合
物、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、ヒンダー
ドフェノール類が用いられている。Therefore, various metal soaps, organic tin compounds, boron compounds, epoxy compounds, organic phosphite esters, and hindered phenols are used as heat stabilizers for blend polymers of ABS and PvC.

〔発明が解決しようとする問題点〕 上記熱安定剤の中、有機錫化合物の一つである有機錫含
硫黄化合物は、比較的良好な安定剤であるが、この有機
錫含硫黄化合物を安定剤として用いてもまだ熱安定化効
果が不充分なため更に優れた安定剤の開発が待たれてい
た。[Problems to be Solved by the Invention] Among the above heat stabilizers, an organotin sulfur-containing compound, which is one of the organotin compounds, is a relatively good stabilizer. Even when used as a stabilizer, the heat stabilizing effect is still insufficient, so the development of an even better stabilizer has been awaited.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等はかかる観点からＡＢＳとｐｖｃとのブレン
ドポリマーに対し、熱安定化効果の優れる安定剤につき
鋭意研究を重ねた結果、ＡＢＳとＰＶＣとが６＝４〜４
：６の重量比からなるブレンドポリマー１００重量部に
対し、（ａ）　一般式（１） ％式％（１） および／ｌたは一般式（２） 〔式（１）　、　（２）中、Ｒ１はアルキル基、アルコ
キシカルブニルアルキル基を示す。ＹはＲ１たは２１テ
アル。Ｚ　バー８（ＣＨ２）　Ｃ０ＯＲ”基’ｅ　示Ｌ
、Ｒ２ｆｌ　７ルキル基、アルコキシアルキル基を示し
、ｐは３− １または２の整数である。ｚ２は硫黄原子または−８（
ＣＨ２）ｒＣｏｏ−基を示し、ｒは１または２の整数、
ｔは１または２の整数、ｎは１〜１０の整数を示す。〕
で示される有機含硫黄化合物を０．１〜５重量部と （ｂ）　一般式（３） ％式％（３） 〔式（３）中、ＸはＯ（ｘ≦０．５なる数を示し、ｍは
０〜５の数を示す。〕で示されるハイドロタルサイトを
ｏ、　ｉ〜３重量部と （ｃ）　Ｌｉ　＋　Ｎａ　、　Ｋ　、　Ｍｇ　ｈ　Ｃａ
　＋　Ｚｎ　、　Ｓｒ　、　Ｂａ　からなる群から選ば
れた金属の、マレイン酸塩および／またはマレイン酸モ
ノエステル塩を０．０１〜３重量部 とを併用添加することにより、これらの添加剤を単独で
核ブレンドポリマーに使用した場合の熱安定化効果から
は予期しえない相乗効果を発揮することを見出し本発明
を完成した。From this point of view, the present inventors have conducted extensive research on stabilizers with excellent thermal stabilizing effects for blend polymers of ABS and PVC, and have found that ABS and PVC are 6 = 4 to 4.
: 100 parts by weight of a blend polymer consisting of a weight ratio of (a) General formula (1) % Formula % (1) and /l or General formula (2) R1 represents an alkyl group or an alkoxycarbnylalkyl group. Y is R1 or 21 theal. Z Bar 8 (CH2) C0OR” group'e Indication L
, R2fl 7 represents an alkyl group or an alkoxyalkyl group, and p is an integer of 3-1 or 2. z2 is a sulfur atom or -8(
CH2) rCoo- group, r is an integer of 1 or 2,
t is an integer of 1 or 2, and n is an integer of 1 to 10. ]
0.1 to 5 parts by weight of an organic sulfur-containing compound represented by (b) General formula (3) % formula % (3) [In formula (3), X represents O (x≦0.5) , m represents a number from 0 to 5.] o, i ~ 3 parts by weight of hydrotalcite and (c) Li + Na, K, Mgh Ca
+ By adding 0.01 to 3 parts by weight of a maleate salt and/or a maleic acid monoester salt of a metal selected from the group consisting of Zn, Sr, and Ba, these additives can be added alone. The present invention was completed by discovering that a synergistic effect unexpected from the thermal stabilization effect when used in a core blend polymer is exhibited.

本発明で使用されるＡＢＳは、アクリロニトリ４− ルと共役ジエン系化合物とスチレン系化合物とを共重合
させた樹脂であり、該共役ジエン系化合物の例としては
、ブタジェン、１−クロルブタジェン、２−クロルブタ
ジェン、イソプレン等を挙げることができ、スチレン系
化合物の例トシては、スチレン、α−メチルスチレン１
．ビニルトルエン、Ｏ−クロルスチレン等を挙げること
ができ、ＡＢＳの具体例としては、アクリロニトリル・
ブタジェン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブ
タジェン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・ブタジェン・α−メチルスチレン共重合体、ア
クリロニトリルＱブタジェン・スチレン管α−メチルス
チレン共重合体等を挙げることかできる。ABS used in the present invention is a resin obtained by copolymerizing acrylonitrile, a conjugated diene compound, and a styrene compound. Examples of the conjugated diene compound include butadiene, 1-chlorobutadiene, Examples of styrene compounds include 2-chlorobutadiene, isoprene, etc., and examples of styrene compounds include styrene, α-methylstyrene,
．． Vinyltoluene, O-chlorostyrene, etc. can be mentioned, and specific examples of ABS include acrylonitrile,
Examples include butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-isoprene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-α-methylstyrene copolymer, acrylonitrile Q-butadiene-styrene tube α-methylstyrene copolymer, and the like.

本発明で使用されるＰＶＣは、塩化ビニルモノマーの重
合体ならびに塩化ビニルモノマート他の化ツマ−との共
重合樹脂であり、ＰｖＣの具体例としては、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル
・エチレン共重合樹脂、塩化ビニル・プロピレン共重合
樹脂、塩化ビニル・スチレン共重合樹脂、塩化ビニル・
塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニル・アクリロニト
リル共重合樹脂、塩化ビニル・スチレン・アクリロニト
リル・ブタジェン共重合樹脂等を挙げることができる。The PVC used in the present invention is a polymer of vinyl chloride monomer and a copolymer resin of vinyl chloride monomer with other polymers. Specific examples of PVC include vinyl chloride resin, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, Polymer resin, vinyl chloride/ethylene copolymer resin, vinyl chloride/propylene copolymer resin, vinyl chloride/styrene copolymer resin, vinyl chloride/ethylene copolymer resin,
Examples include vinylidene chloride copolymer resin, vinyl chloride/acrylonitrile copolymer resin, and vinyl chloride/styrene/acrylonitrile/butadiene copolymer resin.

通常ＡＢＳの離燃化に当って用いられるｐｖｃ０量は、
ＡＢＳとｐｖｃが６：４〜４：６の重量比でブレンドさ
れ、特に１：１が多用されている。The amount of pvc0 normally used for decombustibility of ABS is:
ABS and PVC are blended at a weight ratio of 6:4 to 4:6, with 1:1 being particularly commonly used.

該ブレンドポリマーを安定化するために使用される有機
錫含硫黄化合物である一般式（１）および（２）につい
て詳しく述べると、Ｒがアルキル基の場合、このアルキ
ル基は直鎖状および分鎖状のアルキル基を包含し、例え
ば、炭素数１〜１２のアルキル基を挙げることができ、
具体的な例トシて、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシル、オクチル、インオクチル、２−エチルヘキ
シル、デシル、ドデシル尋の基を挙げることができる。To elaborate on general formulas (1) and (2), which are organotin sulfur-containing compounds used to stabilize the blend polymer, when R is an alkyl group, this alkyl group can be linear or branched. Examples include alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms,
Specific examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, inoctyl, 2-ethylhexyl, decyl, and dodecyl groups.

Ｒ１カアルコキシ力ルがニルアルキル基の場合、例えば
、炭素数４〜７のアルコキシカルボニルアルキル基を挙
げることができ、具体的か例として２−メトキシカルｌ
ニルエチル、２−エトキシカルざニルエチル、２−ブト
キシカルボニルエチル等の基を挙げることができる。When R1 carbonyl is a nylalkyl group, for example, an alkoxycarbonylalkyl group having 4 to 7 carbon atoms can be mentioned, and specific examples include 2-methoxycarbonyl
Examples include groups such as nylethyl, 2-ethoxycarzanylethyl, and 2-butoxycarbonylethyl.

Ｚ’　カー５ＣＨ２ＣＯＯＲ２基’１　；Ｌ　１ｔ−８
ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２基の場合、Ｒ２は炭素数１〜１
８のアルキル基またはアルコキシアルキル基を挙げるこ
とができ、具体的な例として、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２−
エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、オク
タデシル、メトキシブチル、エトキシブチル等の基を挙
げることができる。Z' car 5CH2COOR2 group '1; L 1t-8
In the case of CH2CH2COOR2 group, R2 has 1 to 1 carbon atoms
Specific examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, isooctyl, 2-
Mention may be made of groups such as ethylhexyl, decyl, dodecyl, tridecyl, octadecyl, methoxybutyl, ethoxybutyl and the like.

本発明に使用され一般式（１）で示される有機錫含硫黄
化合物の具体例としては、次のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。Specific examples of the organotin sulfur-containing compound represented by the general formula (1) used in the present invention include, but are not limited to, the following.

モノブチル錫トリス（メチルチオグリコレート）、モノ
ブチル錫トリス（ブチルチオグリコレート）、モノブチ
ル錫トリス（メトキシグチルチオグリコレート）、モノ
ブチル錫トリス（ヘキシルチオグリコレート）、モノブ
チル錫トリス（オフ７− チルチオグリコレート）、モノブチル錫トリス（イソオ
クチルチオグリコレート）、モノメチル錫トｌＪス（２
−エチルへキシルチオグＩＪ　＊　Ｌ／　−）　）、モ
ノブチル錫トリス（デシルチオグリコレート）、モノブ
チル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノブチ
ル錫トリス（オクタデシルチオグリコレート）、モノブ
チル錫トリス（メチルチオグリコレート）、モノブチル
錫トリス（ブチルチオグリコレート）、モノブチル錫ト
リス（メトキシブチルチオグリコレート）、モノブチル
錫トリス（ヘキシルチオグリコレート）、モノブチル錫
トリス（オクチルチオグリコレート）、モノブチル錫ト
リス（イソオクチルチオグリコレート）、モノブチル錫
ト！Ｊ　ス（２−エチルへキシルチオグリコＬ／−））
、モノブチル錫トリス（デシルチオグリコレート）、モ
ノブチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モノ
ブチル錫トリス（オクタデシルチオグリコレート）、モ
ノオクチル錫トリス（メチルチオクリコレート）、モノ
オクチルＱトＩＪｘ（ブー１−ルｆオグリコレート）、
モノオクチル錫トリス８− （メトキシブチルチオグリコレート）、モノオクチル錫
トリス（ヘキシルチオグリコレート）、モノオクチル錫
トリス（オクチルチオグリコレート）、モノオクチル錫
トリス（インオクチルチオグリコレート）、モノオクチ
ル錫トリス（２−エチルへキシルチオグリコレート）、
モノオクチル錫トリス（デシルチオグリコレート）、モ
ノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）、モ
ノオクチル錫トリス（オクタデシルチオグリコレート）
、モノドデシル錫トリス（オクチルチオグリコレート）
、モノベンジル錫トリス（オクチルチオグリコレート）
、２−メトキシカルボニルエチル錫トリス（オクチルチ
オグリコレート）、２−エトキシカル？ニルエチル錫ト
リス（イソオクチルチオグリコレート）、モノブチル錫
トリス（メチル３−メルカグトプロビオネート）、モノ
ブチル錫トリス（ブチル３−メルカゾトプロビオネート
）、モノブチル錫トリス（メトキシブチル３−メルカグ
トグロピオネート）、モノメチル錫トリス（ヘキシル３
−メルカプトゾロビオネート）、モノメチル錫トリス（
オクチル３−メルカプトプロピオネート）、モノメチル
錫トリス（イソオクチル３−メルカプトゾロビオネート
）、モノメチル錫トリス（２−エチルヘキシル３−メル
カプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（デシル
３−メルカプトゾロビオネート）、モノメチル錫トリス
（ドデシル３−メルカプトゾロビオネート）、モノメチ
ル錫トリス（オクタデシル３−メルカプトゾロビオネー
ト）、モノブチル錫トリス（メチル３−メルカプトゾロ
ビオネート）、モノブチル錫トリス（ブチル３−メルカ
プトグロビオネート）、モノブチル錫トリス（メトキシ
ブチル３−メルカプトゾロビオネート）、モノブチル錫
トリス（ヘキシル３−メルカノトプロピオネート）、モ
ノブチル錫トリス（オクチル３−メルカプトゾロビオネ
ート）、モノブチル錫トリス（イソオクチル３−メルカ
プトグロピオネート）、モノブチル錫トリス（２−エチ
ルヘキシル３−メルカプトゾロビオネート）、モノオク
チル錫トリス（５／シル３−メルカプトゾロビオネート
）、モノオクチル錫トリス（ドデシル３−メルカプトゾ
ロビオネート）、モノオクチル錫トリス（オクタデシル
３−メルカプトゾロビオネート）、モノドデシル錫トリ
ス（オクチル３−メルカプトゾロビオネート）、２−メ
トキシヵルメニルエチル錫トリス（オクチル３−メルカ
プトプロピオネ−）Ｌ２〜エトキシカルがニルエチル錫
トリス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネート）
、ジメチル錫ビス（メチルチオグリコレート）、ジメチ
ル錫ビス（ブチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス
（メトキシブチルチオグリコレ−）　）、ジメチル錫ビ
ス（ヘキシルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（オ
クチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（イソオク
チルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（２−エチル
へキシルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（デシル
チオグリコレート）、ジメチル錫ビス（ドデシルチオグ
リコレート）、ジメチル錫１１− ビス（オクタデシルチオグリコレート）、ジブチル錫ビ
ス（メチルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（ブチ
ルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（メトキシブチ
ルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（ヘキシルチオ
グリコレート）、ジブチル錫ビス（オクチルチオグリコ
レート）、ジブチル錫げス（イソオクチルチオグリコレ
ート）、ジブチル錫ビス（２−エチルへキシルチオグリ
コレート）、ジブチル錫ビス（デシルチオグリコレート
）、ジブチル錫ビス（ドデシルチオグリコレート）、ジ
ブチル錫ビス（オクタデシルチオグリコレート）、゛　
ジオ・クチル錫ビス（メチルチオグリコレート）、ジオ
クチル錫ビス（ブチルチオグリコレート）、ジオクチル
錫ビス（メトキシブチルチオグリコレート）、ジオクチ
ル錫ビス（ヘキシルチオグリコレート）、ジオクチル錫
ビス（オクチルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス
（２−エチルへキシルチオグリコレート）、ジオクチル
錫ビス（デシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス
１２− （ドデシルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（オ
クタデシルチオグリコレート）、ジドデシル錫ビス（オ
クチルチオグリコレート）、ビス（２−メトキシカルゲ
ニルエチル）錫ビス（オクチルチオグリコレート′）、
ビス（２−エトキシカルがニルエチル）錫ビス（２−エ
チルへキシルチオグリコレート）、ビス（２−ブトキシ
カルがニルエチル）錫ビス（イソオクチルチオグリコレ
ート）、ビス（２−７’）キシカルがニルエチル）錫ビ
ス（２−エチルへキシルチオグリコレート）、ジメチル
錫ビス（メチル３−メルカプトゾロビオネート）、ジメ
チル錫ビス（ブチル３−メルカプトゾロビオネート）、
ジメチル錫ビス（メトキシブチル３−メルカプトゾロビ
オネート）、ジメチル錫ビス（ヘキシル３−メルカプト
ゾロビオネート）、ジメチル錫ビス（オクチル３−メル
カプトゾロビオネート）、ジメチル錫ビス（インオクチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（
２−エチルヘキシル３−メルカゾトプロピオネート）、
ジメチル錫ビス（デシル３−メルカプトゾロビオネート
）、ジメチル錫ビス（ドデシル３−メルカプトプロピオ
ネート）、ジブチル錫ビス（オクタデシル３−メルカプ
トゾロビオネート）、ジブチル錫ビス（メチル３−メル
カプトゾロビオネート）、ジブチル錫ビス（ブチル３−
メルカプトゾロビオネート）、ジブチル錫ビス（メトキ
シブチル３−メルカプトゾロビオネート）、ジブチル錫
ビス（ヘキシル３−メルカプトゾロビオネート）、ジブ
チル錫ビス（オクチル３−メルカプトゾロビオネート）
、ジブチル錫ビス（インオクチル３−メルカプトゾロビ
オネート）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−
メルカプトゾロビオネート）、ジブチル錫ビス（デシル
３−メルカプトグロビオネ））、ジブチル錫ビス（ドデ
シル３−メルカプトゾロビオネート）、ジブチル錫ビス
（オクタデシル３−メルカプトゾロビオネート）、ジオ
クチル錫ビス（メチル３−メルカプトゾロビオネート）
、ジオクチル錫ビス（ブチル３−メルカプトゾロビオネ
ート）、ジオクチル錫ビス（メトキシブチル３−メルカ
プトゾロビオネート）、ジオクチル錫ビス（ヘキシル３
−メルカプトゾロビオネート）、ジオクチル錫ビス（オ
クチル３−メルカプトゾロビオネート）、ジオクチル錫
ビス（イソオクチル３−メルカプトゾロビオネート）、
ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプト
プロピオネート）、ジオクチル錫ビス（デシル３−メル
カプトゾロビオネート）、ジオクチル錫ビス（ドデシル
３−メルカプトゾロビオネート）、ジオクチル錫ビス（
オクタデシル３−メルカプトゾロビオネート）、ジドデ
シル錫ビス（２−エチルへキシル３−メルカプトゾロビ
オネート）、ビス（２−メトキシカルがニルエチル）錫
ビス（オクチル３−メルカプトゾロビオネート）、ビス
（２−エトキシカルがニルエチル）錫ビス（２−エチル
ヘキシル３−メルカプトゾロビオネート）等　□を挙げ
ることができる。一般式（２）で示される有機錫含硫黄
化合物の具体例としては、次のもの１５− が挙げられるが、これらに限定されるものではない。モ
ノメチル錫サルファイド、モノブチル錫サルファイド、
モノオクチル錫サルファイド、モノドデシル錫サルファ
イド、２−メトキシカルがニルエチル錫サルファイド、
ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫サルファイド、ジドデシル錫サルファイド、
ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫サルファイド
、モノメチル錫チオグリコレート、モツプチル錫チオグ
リコレート、モノオクチル錫チオグリコレート、２−メ
トキシカル？ニルエチル錫チオグリコレート、モノメチ
ル錫３−メルカゾトグロピオネート、モツプチル錫３−
メルカプトプロピオネート、モノオクチル錫３−メルカ
プトプロピオネート、２−メトキシカルがニルエチル錫
３−メルク７’）プロピオネート、ジメチル錫チオグリ
コレート、ジプチル錫チオグリコレート、ジオクチル錫
チオグリコレート、ジドデシル錫チオグリコレート、ビ
ス（２−メトキシカルボニルエチル）錫チオグリコレ１
６− −ト、ツメチル錫３−メルカグトプロビオネート、ノブ
チル錫３−メルカプトグロビオネート、ジオクチル錫３
−メルカゾトプロビオネート、ジドデシル錫３−メルカ
プトグロビオネート、ビス（２−メトキシカルがニルエ
チル）錫３−メルカノトプロピオネート、ビス（２−ブ
トキシカルざニルエチル）錫３−メルカグトグロビオネ
ートならびにこれらのポリマー等を挙げることができる
。Monobutyltin Tris (Methylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Butylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Methoxybutylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Hexylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Off 7-Tylthioglycolate) monobutyltintris(isooctylthioglycolate), monomethyltintris(2
-ethylhexylthiog IJ*L/-) ), monobutyltin tris (decylthioglycolate), monobutyltin tris (dodecylthioglycolate), monobutyltin tris (octadecylthioglycolate), monobutyltin tris (methylthioglycolate) , Monobutyltin Tris (Butylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Methoxybutylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Hexylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Octylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Isooctylthioglycolate) rate), monobutyltin! J Su(2-ethylhexylthioglycoL/-))
, Monobutyltin Tris (Decylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Dodecylthioglycolate), Monobutyltin Tris (Octadecylthioglycolate), Monooctyltin Tris (Methylthiocricolate), Monooctyl Qto IJx (Boo1- le f glycolate),
Monooctyltin Tris 8- (Methoxybutylthioglycolate), Monooctyltin Tris (Hexylthioglycolate), Monooctyltin Tris (Octylthioglycolate), Monooctyltin Tris (Inoctylthioglycolate), Monooctyltin Tris (Inoctylthioglycolate) tin tris (2-ethylhexylthioglycolate),
Monooctyltin tris (decylthioglycolate), monooctyltin tris (dodecylthioglycolate), monooctyltin tris (octadecylthioglycolate)
, monododecyltin tris(octylthioglycolate)
, monobenzyltin tris(octylthioglycolate)
, 2-methoxycarbonylethyltin tris(octylthioglycolate), 2-ethoxycal? Nylethyltin tris (isooctyl thioglycolate), monobutyltin tris (methyl 3-mercagutoprobionate), monobutyltin tris (butyl 3-mercazotoprobionate), monobutyltin tris (methoxybutyl 3-mercagutoprobionate) monomethyltin tris(hexyl 3
-mercaptozolobionate), monomethyltin tris (
octyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (isooctyl 3-mercaptozolobionate), monomethyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (decyl 3-mercaptozolobionate), Monomethyltin tris (dodecyl 3-mercaptozolobionate), monomethyltin tris (octadecyl 3-mercaptozolobionate), monobutyltin tris (methyl 3-mercaptozolobionate), monobutyltin tris (butyl 3-mercaptozolobionate) ), monobutyltin tris (methoxybutyl 3-mercaptozolobionate), monobutyltin tris (hexyl 3-mercaptozolobionate), monobutyltin tris (octyl 3-mercaptozolobionate), monobutyltin tris (isooctyl 3-mercapto gropionate), monobutyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptozolobionate), monooctyltin tris (5/sil 3-mercaptozolobionate), monooctyltin tris (dodecyl 3-mercaptozolobionate), Monooctyltin tris (octadecyl 3-mercaptozolobionate), monododecyltin tris (octyl 3-mercaptozolobionate), 2-methoxycarmenylethyltin tris (octyl 3-mercaptopropione) L2 ~ ethoxylic Nylethyltin tris (isooctyl 3-mercaptopropionate)
, dimethyltin bis(methylthioglycolate), dimethyltin bis(butylthioglycolate), dimethyltin bis(methoxybutylthioglycolate), dimethyltin bis(hexylthioglycolate), dimethyltin bis(octylthioglycolate) dimethyltin bis(isooctylthioglycolate), dimethyltin bis(2-ethylhexylthioglycolate), dimethyltin bis(decylthioglycolate), dimethyltin bis(dodecylthioglycolate), dimethyltin bis(dodecylthioglycolate) 11- Bis(octadecylthioglycolate), dibutyltinbis(methylthioglycolate), dibutyltinbis(butylthioglycolate), dibutyltinbis(methoxybutylthioglycolate), dibutyltinbis(hexylthioglycolate), Dibutyltin bis(octylthioglycolate), dibutyltinbis(isooctylthioglycolate), dibutyltinbis(2-ethylhexylthioglycolate), dibutyltinbis(decylthioglycolate), dibutyltinbis( dodecylthioglycolate), dibutyltin bis(octadecylthioglycolate),
Dioctyltin bis(methyl thioglycolate), dioctyltin bis(butyl thioglycolate), dioctyltin bis(methoxybutyl thioglycolate), dioctyltin bis(hexyl thioglycolate), dioctyltin bis(octyl thioglycolate) ), dioctyltin bis(isooctylthioglycolate), dioctyltinbis(2-ethylhexylthioglycolate), dioctyltinbis(decylthioglycolate), dioctyltinbis(dodecylthioglycolate), dioctyltinbis(dodecylthioglycolate) Tin bis(octadecylthioglycolate), didodecyltin bis(octylthioglycolate), bis(2-methoxycargenylethyl)tin bis(octylthioglycolate'),
Bis(2-ethoxyl is nylethyl)tin bis(2-ethylhexylthioglycolate), bis(2-butoxyl is nylethyl)tin bis(isooctylthioglycolate), bis(2-7')xyl is nylethyl) Tin bis(2-ethylhexylthioglycolate), dimethyltin bis(methyl 3-mercaptozolobionate), dimethyltin bis(butyl 3-mercaptozolobionate),
Dimethyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptozolobionate), Dimethyltin bis(hexyl 3-mercaptozolobionate), Dimethyltin bis(octyl 3-mercaptozolobionate), Dimethyltin bis(inoctyl 3-mercaptozolobionate) pionate), dimethyltin bis(
2-ethylhexyl 3-mercazotopropionate),
Dimethyltin bis(decyl 3-mercaptozolobionate), dimethyltin bis(dodecyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(octadecyl 3-mercaptozolobionate), dibutyltin bis(methyl 3-mercaptozolobionate) ), dibutyltin bis(butyl 3-
mercaptozolobionate), dibutyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptozolobionate), dibutyltin bis(hexyl 3-mercaptozolobionate), dibutyltin bis(octyl 3-mercaptozolobionate)
, dibutyltin bis(inoctyl 3-mercaptozolobionate), dibutyltin bis(2-ethylhexyl 3-
mercaptozolobionate), dibutyltin bis(decyl 3-mercaptoglobione)), dibutyltin bis(dodecyl 3-mercaptozolobionate), dibutyltin bis(octadecyl 3-mercaptozolobionate), dioctyltin bis(methyl 3-mercaptozolobionate)
, dioctyltin bis(butyl 3-mercaptozolobionate), dioctyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptozolobionate), dioctyltin bis(hexyl 3-mercaptozolobionate)
-mercaptozolobionate), dioctyltin bis(octyl 3-mercaptozolobionate), dioctyltin bis(isooctyl 3-mercaptozolobionate),
Dioctyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(decyl 3-mercaptozolobionate), dioctyltin bis(dodecyl 3-mercaptozolobionate), dioctyltin bis(
octadecyl 3-mercaptozolobionate), didodecyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptozolobionate), bis(2-methoxycarnilethyl)tin bis(octyl 3-mercaptozolobionate), bis(2-ethylhexyl 3-mercaptozolobionate), Examples include tin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptozolobionate) (where the ethoxylic acid is nylethyl) and the like. Specific examples of the organotin sulfur-containing compound represented by the general formula (2) include, but are not limited to, the following compounds. Monomethyltin sulfide, monobutyltin sulfide,
monooctyltin sulfide, monododecyltin sulfide, 2-methoxyl ethyltin sulfide,
Dimethyltin sulfide, dibutyltin sulfide, dioctyltin sulfide, didodecyltin sulfide,
Bis(2-methoxycarbonylethyl)tin sulfide, monomethyltin thioglycolate, motuputyltin thioglycolate, monooctyltin thioglycolate, 2-methoxycal? Nylethyltin thioglycolate, monomethyltin 3-mercazotogropionate, motuputyltin 3-
Mercaptopropionate, monooctyltin 3-mercaptopropionate, 2-methoxycarnylethyltin 3-merk 7') propionate, dimethyltin thioglycolate, diptyltin thioglycolate, dioctyltin thioglycolate, didodecyltin thio Glycolate, bis(2-methoxycarbonylethyl)tin thioglycole 1
6-, trimethyltin 3-mercaptoprobionate, butyltin 3-mercaptoglobionate, dioctyltin 3
-Mercazotoprobionate, didodecyltin 3-mercaptoglobionate, bis(2-methoxycarzanylethyl)tin 3-mercatopropionate, bis(2-butoxycarzanylethyl)tin 3-mercaptoglobionate, and these Polymers and the like can be mentioned.

本発明に使用され一般式（３）で示されるハイドロタル
サイトは、天然及び合成のハイドロタルサイトが挙げら
れＭｇ上Ａｔでおるような種々の金属比のものが挙げら
れる。The hydrotalcite used in the present invention and represented by the general formula (3) includes natural and synthetic hydrotalcites, and includes those with various metal ratios such as At on Mg.

また使用されるハイドロタルサイトは、例えばステアリ
ン酸やオレイン酸アルカリ金属塩のような高級脂肪酸ア
ルカリ金属や、例えばドデシルベンゼンスルホン酸アル
カリ金属塩のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で
表面処理されていてもよい。The hydrotalcite used is surface-treated with a higher fatty acid alkali metal such as stearic acid or oleic acid alkali metal salt, or an organic sulfonic acid alkali metal salt such as dodecylbenzenesulfonic acid alkali metal salt. It's okay.

本発明で使用されるマレイン酸の金属塩の例としては、
Ｌｉａ　Ｎａ　ｒ　Ｋ　＋　Ｍｇ　ｚ　Ｃａ　＊　Ｚｎ
　＋　Ｓｒ　＊　Ｂａのマレイン酸金属塩の中性塩、酸
性塩、塩基性塩を挙げることができ、マレイン酸モノエ
ステルの金属塩の例としては、マレイン酸と、脂肪族飽
和アルコール、脂肪族不飽和アルコール、芳香族アルコ
ール等とのモノエステルの前記金属塩を挙げることがで
き例えば、Ｌｔ　、、　Ｎｕ　’＋　ｘｌＭｇ　ｒ　Ｃ
ａ　ｒ　Ｚｎ　＋　Ｓｒ　＊　Ｂａのマレイン酸モノゾ
チルエステル塩、マレイン酸モノヘキシルエステル塩、
マレイン酸モノイソオクチルエステル塩、マレイン酸モ
ノ２−エチルヘキシルエステル塩、マレイン酸モノラウ
リルエステル塩、マレイン酸モノステアリルエステル塩
、マレイン酸モノオレイルエステル塩、マレイン酸モノ
ベンジルエステル塩、マレイン酸モノシクロヘキシルエ
ステル塩及びマレイン酸モノメトキシブチルエステル塩
等を挙げることができるがこれらに限定されるもので゛
はない◎　・ 本発明において、ＡＢＳとＰＶＣとのブレンドポリマー
１００重量部に対して、有機錫含硫黄化合物の添加量は
０．１重量部以下では熱安定化効果は小さく、５重量部
以上では予期したほどの相乗効果は見られず、好ましく
は０．５〜２．５重量部である。Examples of metal salts of maleic acid used in the present invention include:
Lia Na r K + Mg z Ca * Zn
Neutral salts, acidic salts, and basic salts of maleic acid metal salts of + Sr * Ba can be mentioned. Examples of maleic acid monoester metal salts include maleic acid, aliphatic saturated alcohols, and aliphatic unsaturated alcohols. Mention may be made of the metal salts of monoesters with saturated alcohols, aromatic alcohols, etc. For example, Lt, Nu'+xlMgrC
a r Zn + Sr *Ba maleic acid monozotyl ester salt, maleic acid monohexyl ester salt,
Maleic acid monoisooctyl ester salt, maleic acid mono-2-ethylhexyl ester salt, maleic acid monolauryl ester salt, maleic acid monostearyl ester salt, maleic acid monooleyl ester salt, maleic acid monobenzyl ester salt, maleic acid monocyclohexyl ester Examples include salts and maleic acid monomethoxybutyl ester salts, but are not limited to these. ◎ In the present invention, organotin-containing sulfur is added to 100 parts by weight of the blend polymer of ABS and PVC. If the amount of the compound added is less than 0.1 parts by weight, the heat stabilizing effect will be small, and if it is more than 5 parts by weight, the expected synergistic effect will not be observed, and the amount is preferably 0.5 to 2.5 parts by weight.

ハイドロタルサイトの添加量は０，１重量部以下では熱
安定化効果が小さく、３重量部以上では該ブレンドポリ
マーとの相溶性が悪くなり、好ましくは０，５〜２１貴
部である。If the amount of hydrotalcite added is less than 0.1 part by weight, the thermal stabilizing effect will be small, and if it is more than 3 parts by weight, the compatibility with the blend polymer will be poor, and the amount is preferably 0.5 to 21 parts by weight.

マレイン酸金属塩および／１７’ｃはマレイン酸モノエ
ステル金属塩の添加量は０．０１重量部以下では熱安定
化効果が小さく、３１童部以上では予期したほどの相乗
効果は見られず、好ましくは０．０５〜２重量部である
。For maleic acid metal salt and /17'c, if the amount of maleic acid monoester metal salt added is less than 0.01 part by weight, the thermal stabilizing effect is small, and if it is more than 31 parts by weight, the expected synergistic effect is not observed. Preferably it is 0.05 to 2 parts by weight.

本発明に使用される熱安定化剤ｉ　ＡＢＳとＰｖＣとの
ブレンドポリマーに添加する方法は、従来公知の技術で
行なえばよく、例えば該ブレンドポリマーと熱安定化剤
をヘンシェルミキサー、リボンプレンダー、パンパリミ
キサー等で混合してもよいし、あるいは有機錫含硫黄化
合物と１９− ハイドロタルサイトとマレイン酸金属塩および／ま九は
マレイン、酸モノエステル金属塩をあらかじめワンパッ
クしたものを該ブレンドポリマーと前述の混合機で混合
してもよい。The heat stabilizer i used in the present invention may be added to the blend polymer of ABS and PvC using a conventionally known technique. For example, the blend polymer and the heat stabilizer may be added using a Henschel mixer, a ribbon blender, The blended polymer may be mixed with a Pampari mixer or the like, or the organotin sulfur-containing compound, 19-hydrotalcite, maleic acid metal salt and/or maleic acid monoester metal salt may be pre-packed in one package. You may mix it with the above-mentioned mixer.

本発明は必要に応じて、例えば顔料、充填剤、帯電防止
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤１、滑剤、防黴
剤、加工助剤、エポキシ化合物、各種金属石ケン類、硼
酸化合物、、有機亜リン酸エステル、抗酸化剤、有機錫
マレエート化合物等を添加することができ、る。The present invention may contain pigments, fillers, antistatic agents, plate-out inhibitors, surface treatment agents 1, lubricants, antifungal agents, processing aids, epoxy compounds, various metal soaps, boric acid compounds, , organic phosphites, antioxidants, organic tin maleate compounds, etc. can be added.

〔案、施例および効果〕[Proposal, implementation and effects]

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるもの。The present invention will be specifically explained below with reference to examples, but the present invention is limited by these examples.

では・、ない、これらの例において部とは重量部を意味
・し、熱安定性の評価はシートが黒化するまでの時間（
分）で表わした。　・ 実施例１　、 ＡＱ８　［三菱モンサント化成■製タフレックス゛ＴＦ
Ｘ−４１０］　５０部、ｐｖｃ　（日本ゼオン■製Ｇ＠
ｏｎ　１０３Ｆ２Ｐ−８）５０部に〔表−１〕に示す安
２０一 定則を添加した配合物を１５５℃に調節した８インチ試
験ロールで５分間混線し、厚さ０．５　ｉｔｓのシート
を作製し宛。In these examples, parts mean parts by weight, and the evaluation of thermal stability is based on the time it takes for the sheet to blacken (
minutes).・Example 1, AQ8 [Tufflex TF manufactured by Mitsubishi Monsanto Chemical Co., Ltd.
X-410] 50 copies, PVC (G@ manufactured by Nippon Zeon ■
On 103F2P-8) 50 parts of the mixture was mixed with the 20 constant rule shown in [Table 1] for 5 minutes using an 8-inch test roll adjusted to 155°C to produce a sheet with a thickness of 0.5 ITS. Addressed to.

次にこのシートから５ｃＩｒＬ×５ｃＩＩＬの試験片を
作製し、この試験片をガラス板ではさみ２１０Ｃに調節
したギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なった
。Next, a test piece of 5 cIrL x 5 cIIL was prepared from this sheet, and this test piece was sandwiched between glass plates and placed in a gear oven adjusted to 210C to conduct a thermal stability test.

結果を〔表−１〕に示す。The results are shown in [Table-1].

−２３＝ 実施例２ ＡＢＳ　［三菱モンサント化成■製メフレツクスＴＦＸ
−４１０１５０部、ＰｖＣ〔日本セ、ｔ　７■製Ｇｅｏ
ｎ　１０３ＥＰ−８３５０部にシーｎ−ブチル錫３−メ
ルカノトグロピオネート２．０部、Ｍｇ。、、ＡＡ８．
５（ＯＨ）２（Ｃｏ、）。、、５・０．５４Ｈ２０１，
０部に〔表−２〕に示すマレイン酸金属塩を１．０部を
添加した配合物を１５５℃に調節した８インチ試験ロー
ルで５分間混練し、厚さ０．５　ｔｒｉのシートを作製
した。-23= Example 2 ABS [Meflex TFX manufactured by Mitsubishi Monsanto Chemicals
-410150 copies, PvC [Japanese market, t7■ Geo
n 103EP-8350 parts, 2.0 parts of sea n-butyltin 3-merkanotogropionate, Mg. ,,AA8.
5(OH)2(Co, ). ,,5・0.54H201,
A mixture of 0 part and 1.0 part of the maleic acid metal salt shown in [Table 2] was kneaded for 5 minutes using an 8-inch test roll adjusted to 155°C to produce a sheet with a thickness of 0.5 tri. did.

以下実施例１と同様にシートをガラスでサンドして２１
０℃のギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なっ
た。Hereinafter, the sheet was sanded with glass in the same manner as in Example 1.
A thermal stability test was conducted by placing the sample in a gear oven at 0°C.

〔表−２〕 試料番号１，１１〜１３は比較例である。[Table-2] Sample numbers 1, 11 to 13 are comparative examples.

実施例３ ＡＢＳ　［三菱モンサント化成＃製タフレックスＴＦＸ
−４１０］　５０部、ＰＶＣ〔日本ゼオン■製Ｇｅｏｎ
　１０３ＥＰ−８］　５０部に、Ｍｇ。、、５Ａｔｏ、
２５（ＯＨ）２（Ｃｏ３）。、１□５−０．５Ｈ２０１
，０部−マレイン酸ジナトリウム塩１．０部に〔表−３
〕に示す有機錫含硫黄化合物２．５部を添加した配合物
を１５５℃に調節した８インチ試験ロールで５分間混練
し、厚さ０．５酊のシートを作製した。Example 3 ABS [Toughflex TFX manufactured by Mitsubishi Monsanto Kasei #
-410] 50 copies, PVC [Geon manufactured by Nippon Zeon ■
103EP-8] 50 parts, Mg. ,,5Ato,
25(OH)2(Co3). , 1□5-0.5H201
, 0 parts to 1.0 parts of maleic acid disodium salt [Table 3
] A blend containing 2.5 parts of the organotin-sulfur-containing compound shown in ] was kneaded for 5 minutes using an 8-inch test roll adjusted to 155° C. to produce a sheet with a thickness of 0.5 mm.

以下実施例１と同様にシートをガラスでサンドして２１
０℃のギヤーオーブン中に入れ熱安定性の試験を行なっ
た。Hereinafter, the sheet was sanded with glass in the same manner as in Example 1.
A thermal stability test was conducted by placing the sample in a gear oven at 0°C.

〔表−３〕 試料番号１．２は比較例である。[Table-3] Sample number 1.2 is a comparative example.

２７− 手続補正書（自発） 昭和６０年　６月斗Ｅ１ １、事件の表示 昭和５９年特許願第９０４９２号 ２　発明の名称 合成樹脂の安定化方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 代表取締役　古　川　清　太　部 ４、代理人〒１４０ 居所　東京部品用区広町１丁目２番５８号５、補正によ
り増加する発明の数　増加せず６、補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ７、補正の内容 別紙の通り （１）　明細書の第５頁第４行目の「有機硫黄−１を［
有機錫硫黄−１と訂正。27- Procedural amendment (voluntary) June 1985 E1 1. Indication of the case 1988 Patent Application No. 90492 2 Name of the invention Method for stabilizing synthetic resin 3. Person making the amendment Relationship with the case Patent application Representative Director Seita Furukawa Department 4, Agent 140 Address 1-2-58 Hiromachi, Parts Yo-ku, Tokyo 5 Number of inventions increased by amendment No increase 6 Target of amendment ``Inventions in the specification'' Detailed Explanation Column" 7. Contents of the Amendment As per attached sheet (1) "Organic sulfur-1 [
Corrected to organotin sulfur-1.

（２）同第１８頁下から第４行目の［゛金属　１を１金
属塩−１と訂正。(2) On page 18, line 4 from the bottom, [゛Metal 1 has been corrected as 1 metal salt-1.

（３）同第２７頁の〔表−３〕の試料番号６の安定剤な
らびに配合部数の欄の［ビス（２−ブトキシカルボニル
エチル）錫（２−エチルへキシルチオグリコレート　）
１を［ビス（２−ブトキシカルボニルエチル）錫ビス（
２−エチルへキシルチオグリコレート　）１と訂正。(3) [Bis(2-butoxycarbonylethyl)tin(2-ethylhexylthioglycolate)] in the stabilizer of sample number 6 and the number of parts added in [Table 3] on page 27 of the same.
1 to [bis(2-butoxycarbonylethyl)tin bis(
2-Ethylhexylthioglycolate) Corrected as 1.

以　−Ｌ-L

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合
樹脂と塩化ビニル樹脂とが６：４〜４：６の重量比から
なるブレンドポリ−ｒ−１００重量部に対し、 ６）一般式 ％式％ おたび／または、一般式 （（Ｒ’）ｚｓｎＺ２ｙ　］。 〔式中、Ｒはアルキル基、アルコキシカルが二Ａ／　７
７１／　キＡ／基ｆｃ　示ｔ。Ｚ’　ｕ−８（ＣＨ２）
ｐＣＯＯＲ２基’Ｔｈ示し、Ｒ２はアルキル基、アルコ
キシアルキル基を示し、ｐは１ｔたは２の整数である。 ＹはＲ１または２でおる。 ｚ２は硫黄原子または−８（ＣＨ２）ｒＣＯ〇−基を示
し、ｒは１または２の整数、ｔは１ｔたは２の整数、ｎ
は１〜１０の整数を示す。〕で示される有機錫含硫黄化
合物を０．１〜５重量部と （ｂ）　一般式 ％式％ 〔式中、Ｘは０（ｘ≦０．５なる数を示し、ｍは０〜５
の数を示す。〕で示されるハイドロタルサイトを０．１
〜３重量部と （ａ）　Ｌｉ　、Ｎａ　、に、Ｍｇ　＊　Ｃａ　＊Ｚｎ
　、　Ｓｒ　、　Ｂａ　からなる群から選ばれた金属の
、マレイン酸塩および／ｌたはマレイン酸モノエステル
塩を０．０１〜３重量部 と全併用添加することを特徴とする該ブレンドポリマー
の安定化方法。[Claims] 1. Based on 100 parts by weight of a blend poly-r-containing acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin and vinyl chloride resin in a weight ratio of 6:4 to 4:6, 6) General formula % Formula % Otabi/or general formula ((R')zsnZ2y]. [In the formula, R is an alkyl group, and the alkoxyl is diA/7
71/ki A/group fc t. Z' u-8 (CH2)
pCOOR2 represents a group 'Th, R2 represents an alkyl group or an alkoxyalkyl group, and p is an integer of 1t or 2. Y is R1 or 2. z2 represents a sulfur atom or -8(CH2)rCO〇- group, r is an integer of 1 or 2, t is an integer of 1t or 2, n
represents an integer from 1 to 10. ] 0.1 to 5 parts by weight of an organotin sulfur-containing compound represented by (b) general formula % formula % [wherein, X is 0 (x≦0.5, m is 0 to 5
Indicates the number of ] 0.1
~3 parts by weight and (a) Li, Na, Mg*Ca*Zn
, Sr , Ba and 0.01 to 3 parts by weight of a maleate salt and /l or a maleic acid monoester salt of a metal selected from the group consisting of: method.