JPS6023301A - Emulsifier for disinfection emulsion - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide an emulsifier containing an alkylbenzensulfonic acid amine salt, having high emulsifiability and excellent storage stability, and giving an emulsion for pesticide and disinfection. CONSTITUTION:An emulsion for pesticide, containing the compound of formula [R1 is 8-20C alkyl; R2 is H, CH3, 8-20C alkyl (or alkenyl), alkyl- or alkenylaminoethyl or alkyl- or alkenylaminopropyl; R3 and R4 are 8-20C alkyl (or alkenyl), alkyl- or alkenylaminoethyl or alkyl- or alkenylaminopropyl] (e.g dodecylbenzenesulfonic acid trioctylamine salt). The emulsion for pesticidal and disinfective use containing the above emulsifier is resistant to the decomposition of the active component during storage, and exhibits excellent emulsion stability with a small amount of the emulsifier.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺生乳剤用乳化剤に関し、更に詳しくは、乳化
性良好かつ保存安定性に優れた層系乳剤及び防疫乳剤を
与える乳化剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an emulsifier for biocidal emulsions, and more particularly to an emulsifier that provides layered emulsions and epidemic prevention emulsions with good emulsifying properties and excellent storage stability.

＊薬及び防疫乳剤の中には保存中に有効成分が分解し、
乳化性不良等の変質により商品ＩＩＩＩＩ値が低下する
ことがある。現在一般に農薬及び防疫用乳化剤として非
イオン性界面活性剤あるいは非イオン性界面活性剤と陰
イオン性界面活性剤との配合品などがよ（用いられてい
る。非イオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンンルビタン脂肪酸エステル等があげられる。*The active ingredients of some medicines and epidemic prevention emulsions may decompose during storage.
Product III value may decrease due to deterioration such as poor emulsification. Currently, nonionic surfactants or combination products of nonionic surfactants and anionic surfactants are generally used as emulsifiers for agricultural chemicals and epidemic prevention. Examples include oxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, and polyoxyethylene rubitan fatty acid ester.

又隘イオン性界面活性剤としてはアルキルベンゼンスル
ホンばのアルカリ或いはアルカリ土類金Ｍ４塩が最もよ
く用いられている。ところがこれらの界面活性剤、とり
わけアルギルベンゼンスルホン版のアルカリ或いはアル
カリ土類金Ｓ塩を乳化剤として用いた場合、製剤の保存
安定性が低下し。As the ionic surfactant, alkali or alkaline earth gold M4 salts of alkylbenzene sulfones are most commonly used. However, when these surfactants, particularly the alkali or alkaline earth gold S salts of the argylbenzene sulfone version, are used as emulsifiers, the storage stability of the formulation is reduced.

有効成分の分層、乳化省化を引き起こす場合がある。This may cause layer separation and emulsification of the active ingredient.

また、実用上、乳化剤は繭イオン性界図活性剤をベース
とし、非イオン性界囲活性剤を併用して用いられている
が、実用性能を満足させるためには少な（とも６直置％
以上程反必要であり、経隣性の点からも改善が望まれて
いた。In addition, in practice, the emulsifier is based on a cocoon ionic surfactant and is used in combination with a nonionic surfactant, but in order to satisfy practical performance, a small amount (both 6%
The above-mentioned problems were necessary, and improvements were desired from the viewpoint of proximity.

そこで本発明者らは上記問題な屏決すべ（鋭意研究を行
った結果本発明を完成した。Therefore, the present inventors completed the present invention as a result of intensive research to resolve the above-mentioned problem.

１４ （式中、Ｒ１は炭素数８〜２０の直鎖又は分枝のアルキ
ル基、Ｒ２はＨ、ＯＨ，、炭素数８〜２０のアルキル（
又はアルケニル、以下同じ）基、炭素数８〜２０のアル
ギル基を有するアルキルアミノエテル羞または炭素数８
〜２０のアルキル基を有するアルキルアミノプロピル基
であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭素ａ８〜２０のア
ルキル（又はアルケニル、以下同じ）基、炭素数８〜２
０のアルキル基を有するアルキルアミノエチル基または
炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキルアミノプ
ロピル基である。）用 で表わされる化合物からなる殺生乳剤乳化剤を△ 提供するものである。14 (wherein, R1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, R2 is H, OH, alkyl having 8 to 20 carbon atoms (
or alkenyl, hereinafter the same) group, an alkylaminoether group having an argyl group having 8 to 20 carbon atoms, or an alkylaminoether group having 8 to 20 carbon atoms
It is an alkylaminopropyl group having ~20 alkyl groups, and R3 and R4 are each an alkyl (or alkenyl, hereinafter the same) group having a8 to 20 carbon atoms, and a carbon number of 8 to 2.
It is an alkylaminoethyl group having 0 alkyl group or an alkylaminopropyl group having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. △ A biocidal emulsion emulsifier consisting of a compound represented by the following formula is provided.

一般式（１）で表わされる化合物はアルキルベンゼンス
ルホン酸と下ｍｌ一般式（２）で表わされるジ長鎖アル
キル（又はアルケニル等、以下同じ）アミンまたはトリ
長鎖アルキルアミンとから容易に［造することができる
。The compound represented by the general formula (1) can be easily prepared from an alkylbenzenesulfonic acid and a di-long chain alkyl (or alkenyl, etc., the same hereinafter) amine or a tri-long chain alkyl amine represented by the general formula (2). be able to.

４ （式（２）中、　Ｒ２，Ｒ５，Ｒ４はいずれも式＋１）
と同じ）プルキルベンゼンスルホン酸としては例えばオ
クチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデンル、オクタデシ
ル等のアルキル健（央ベンゼニ／スルホン酸が挙げられ
る。4 (In formula (2), R2, R5, and R4 are all formula +1)
Examples of the purkylbenzene sulfonic acids include alkyl benzene/sulfonic acids such as octyl, nonyl, dodecyl, hexadenyl, and octadecyl.

また、一般式（２）で表わされるジ長鎖アルキルアミン
またはトリ長鎖アルキルアミンとしては、例えばシラウ
リルアずン、ジスナアリルアミン。Examples of the di-long chain alkylamine or tri-long chain alkylamine represented by the general formula (2) include silaurylazun and disnaallylamine.

ジオクチルモノメチルアミン、ジンウリルモノメチルア
ミン、トリオクチルアミン、ジステアリルグロビルジア
ミン、シバルミチルプロピルジアミン、トリラウリルア
ミンなどが挙げられる。Examples include dioctyl monomethylamine, diuryl monomethylamine, trioctylamine, distearylglobildiamine, civalmitylpropyldiamine, and trilaurylamine.

本発明に係る一般式（１）で表わされろ化合物がいかに
して優れた乳化性及び乳化安定性を示すかＫついての機
作は必ずしも明らかでないが、長鎖のアルキル（又はア
ルクニル等）蕪を２１１４以上有するアミノの特異な＃
＃造が大きく寄与しているものと考えられる。この解釈
は、モノ長鎖アルキルアミン塩に比べ本発明の化合物が
曖れている！４実、および本発明の化合物の内、トリ艮
艙アルキルアンン塩が一層優れている事実ともよく符号
しており、威得力に〆む＃釈といえるが、なお詳細は不
明である・ いずれにせよ、本発明の乳化剤を用いることにより、従
来の半分あるいはそれ以下の添加量で安定な乳剤を得る
ことが可能となった。Although the mechanism of how the compound represented by the general formula (1) according to the present invention exhibits excellent emulsifying property and emulsion stability is not necessarily clear, Unique # of amino acids having 2114 or more
It is thought that #structure has contributed greatly. This interpretation is ambiguous for the compounds of the present invention compared to mono-long chain alkylamine salts! Among the compounds of the present invention, the tri-alkyl anhydride salts are in good agreement with the fact that they are superior to the other compounds of the present invention, and can be said to be an explanation for their beneficial effects, but the details are still unknown. In any case, by using the emulsifier of the present invention, it has become possible to obtain a stable emulsion with half or less of the amount added in the conventional emulsifier.

本発明の乳化剤を用いて乳剤とし５る殺生剤としては特
に限定されず、除草剤、殺菌剤、殺虫剤の中から任意に
使用でき、たとえば有機リン剤としてはＤＤＶＰ　（２
，２−ジクロルビニルジメチルホスフェート）、スミチ
オン（ジメチル−４−二）０−ｍ−）！Ｊシル−スホロ
チオネート）、マラソン（ａ　−（１１２−ビス（エト
キシカルボニル）エチル〕ジメチルホスホロチオールチ
オネートハシメトエート（ジン−ＦＡ８　”−（Ｎ−メ
チルカルバモイルメチル）ホスホロチオールチオネート
）、エルサン（Ｓ−〔α−（エトキシカルボニル）ベン
ジルコジメチルホスホロチオールチオネート）、カーノ
（メート系殺虫剤としてはバッサ（Ｏ−ブチルフェニル
メチルカーバメート）、ＭＴＭＯ（ｍ−）リルメチルカ
ーバメート）、チオールカーバメート系としては除草剤
サターン（Ｓ−ｐ−クロルベンジルジエチルチオカーバ
メート）、合成ピレスロイド系殺虫剤としてはスミサイ
ジンなどが挙げられるが、これらに限らず、保存中に有
効成分の分解がみもれる不安定な原体あるいは多量の乳
化剤が要求される原体にとって用いると本発明の効果は
一層顕著である。The biocide that can be made into an emulsion using the emulsifier of the present invention is not particularly limited, and can be arbitrarily used from among herbicides, fungicides, and insecticides.For example, as an organic phosphorus agent, DDVP (2
, 2-dichlorovinyldimethylphosphate), sumithion (dimethyl-4-di)0-m-)! J sil-sphorothionate), Marathon (a-(112-bis(ethoxycarbonyl)ethyl)dimethylphosphorothiolthionate hasimethoate (zine-FA8''-(N-methylcarbamoylmethyl)phosphorothiolthionate), Elsan (S-[α-(ethoxycarbonyl)benzyl codimethyl phosphorothiolthionate), carno (mate insecticides include Bassa (O-butylphenylmethyl carbamate), MTMO (m-)lyl methyl carbamate), thiol carbamate The herbicide Saturn (S-p-chlorobenzyl diethyl thiocarbamate) is a herbicide, and the synthetic pyrethroid insecticide is Sumicidine, but is not limited to these. The effects of the present invention are even more remarkable when used for bulk materials or bulk materials that require a large amount of emulsifier.

本発明の実施に当り、本発明の幼果を害しない範囲で公
知の乳化剤と併用することもできる。In carrying out the present invention, known emulsifiers may be used in combination with the extent that they do not harm the young fruits of the present invention.

本発明の乳化剤を用いることにより、装ハリ保存中の有
効成分の分解を抑制し、かつ少前の乳化剤電で従来品以
上の乳化簀定性すフ侍られるようになった。By using the emulsifier of the present invention, decomposition of the active ingredient during storage is suppressed, and emulsifier quality is better than that of conventional products with a small amount of emulsifier.

以下に本発明品を乳化剤として用いた乳剤の処方例及び
比較例を示し本発明品の性能について説明する。Examples of formulations and comparative examples of emulsions using the product of the present invention as an emulsifier will be shown below, and the performance of the product of the present invention will be explained.

（製造レリー１） ドデシルベンゼンスルホン％５２６．９．ギシレン８０
Ｉを混合し、トリオクチルアミン６８１ｊｔｌ−攪拌し
ながら徐々に加えた。この際、中和熱が発生するので全
体を５０Ｃ以下に冷却しながらおこないドデシルベンゼ
ンスルホン酸トリオクチルアミン塩を得た。(Manufacturing release 1) Dodecylbenzenesulfone% 526.9. Gysilene 80
I was mixed and 681 jtl of trioctylamine was slowly added with stirring. At this time, since heat of neutralization was generated, the entire mixture was cooled to below 50C to obtain dodecylbenzenesulfonic acid trioctylamine salt.

乳化剤処方〔１〕 フェノールエーテル 乳化剤処方印」 乳化剤処方ひ〕 ポリオキシエチレン（至）ノニルフエ　２０％（Ｗｔ）
ノールエーテル 　７− ポリオキシエチレン０．ｌｉｌスチレン化２０フェノー
ルエーテル 乳化剤処方（４Ｊ エーテル 乳化剤処方（５） ルンエノールエーテル 乳化剤処方比較例＋１） ポリオキシエチレン（９）ノニルフエ　１５％（ｗｔ）
ノールエーテル ポリオキシエチレンｔｌＪスチレン化５５フェノールエ
ーテル 乳化剤処方比較例（２） ポリオキシエチレンｔ１４ノニルフエ　２０％（ｗｔ）
ノールエーテル ポリオキシエチレン（Ｉ４スチレン化２０フエノールエ
ーテル 乳化剤処方比較例（３） ポリオキシエチレン（２）ノニルフエ　２０％（Ｗｔ）
ノールエーテル 次に乳剤処方例を挙げて具体的に示す。ただし本記載例
に限定されるものではない。Emulsifier prescription [1] Phenol ether emulsifier prescription stamp” Emulsifier prescription [1] Polyoxyethylene (to) nonylphene 20% (Wt)
Nor ether 7- polyoxyethylene 0. lil Styrenated 20 Phenol Ether Emulsifier Formula (4J Ether Emulsifier Formula (5) Runenol Ether Emulsifier Formula Comparison Example +1) Polyoxyethylene (9) Nonylphene 15% (wt)
Nor ether polyoxyethylene tlJ styrenated 55 phenol ether emulsifier formulation comparative example (2) Polyoxyethylene t14 nonylphene 20% (wt)
Nor ether polyoxyethylene (I4 styrenated 20 phenol ether emulsifier formulation comparison example (3) Polyoxyethylene (2) nonyl ether 20% (Wt)
Nol Ether Next, examples of emulsion formulations will be specifically explained. However, it is not limited to this example.

製剤処方例〔１〕 ＪＬＩＩ剤処方比較例（υ 製剤処方比較例（２１ 製剤処方例９」 製剤処方比較例（３） 製剤処方比較？１ｌ（４） 製剤処方Ｈひ〕 製剤処方比較例（５） 製剤処方比較例（６） 調剤処方例（イ） 製剤処方比較例（８） Ｈ剤処方例［５１ 製剤処方比較例（９） 製剤処方比較例（ＩＩ 試験例１ 下記方法により製剤処方例０〕〜（５）、製剤処方比較
例（１）〜ＯＩの有効成分保存分解性及び乳化安定性の
試験を行いその結果を表−１に示した。Formulation Prescription Example [1] JLII Prescription Comparison Example (υ Formulation Prescription Comparison Example (21 Formulation Prescription Example 9) Formulation Prescription Comparison Example (3) Formulation Prescription Comparison? ) Comparative example of pharmaceutical formulation (6) Example of pharmaceutical formulation (a) Comparative example of pharmaceutical formulation (8) Example of formulation H formulation [51 Comparative example of pharmaceutical formulation (9) Comparative example of pharmaceutical formulation (II Test example 1 Example 0 of pharmaceutical formulation by the following method) ]~(5), Preparation Formulation Comparative Example (1)~OI was tested for storage degradability and emulsion stability of the active ingredient, and the results are shown in Table 1.

（υ　有効成分保存分解性試験 製剤処方例［ＩＪ−（５）、製剤処方比較？！Ｉ（１）
〜Ｑ（１を５０Ｃ４５日間保存し、その後ガスクロマト
グラフィー法により分解性を―べた。(υ Active ingredient storage degradability test formulation formulation example [IJ-(5), Comparison of formulation formulations?! I(1)
~Q (1) was stored at 50C for 45 days, and then its degradability was determined by gas chromatography.

（２）　乳化安定性試験 製剤処方例０〕〜（５）％製剤処方比較例（１）〜ｔｌ
Ｉ各５ｄを３度硬水、１９．２度硬水を９２ｍ１入れた
有検付メスフラスコに入れ、自己乳化性及び２時間後の
乳化安定性な−ベた（水温２０Ｃ）。(2) Emulsion stability test formulation formulation example 0]~(5)% formulation formulation comparison example (1)~tl
5 d of each were placed in a measuring flask containing 92 ml of 3 degree hard water and 19.2 degree hard water, and the self-emulsifying property and emulsion stability after 2 hours were determined (water temperature 20C).

乳化安定性評価 沈殿、分離が耐められない　ム 沈殿１分′ｐｓ２ｓＪＩ＋以下　Ｂ 沈殿、分離５臓以下　Ｃ 沈殿、分離５紬以上　Ｄ 表−１の結果から本発明品は製剤の保存安定性及び乳化
安定性も非常に優れていることが明らかである。Emulsion Stability Evaluation Sedimentation and separation cannot be tolerated. B Precipitation and separation are 5 or less. C Precipitation and separation are 5 or more. It is clear that the emulsion stability is also very good.

出願人代理人　古　谷　馨 １７一 ６−Applicant's agent Kaoru Furutani 17-1 6-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｔ　一般式ｆ１） ４ （式中、Ｒ１は炭素数８〜２０の直鎖又は分枝（Ｑ　７
　＃　キルｇ、Ｒ２ハＨｓ　ＯＨ５＊　炭素ａ　８〜２
０のアルキル（又はアルケニル、以下同じ）基、炭素数
８〜２０のアルキル基を有するアルキルアミノエチル基
または炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキルア
ミノプロピル基であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭素
数８〜２０のアルキル（又はアルケニル、以下同じ）基
、炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキルアミノ
エチル基または炭素数８〜２０のアルキル基を有するア
ルキルアミノプロピル基である。） で表わされる化合物からなる殺生乳剤用乳化剤。[Claims] t General formula f1) 4 (wherein, R1 is a straight chain or branched chain having 8 to 20 carbon atoms (Q 7
# Kill g, R2 Ha Hs OH5* Carbon a 8-2
0 alkyl (or alkenyl, the same hereinafter) group, an alkylaminoethyl group having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, or an alkylaminopropyl group having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R3 and R4 are each carbon It is an alkyl (or alkenyl, hereinafter the same) group having 8 to 20 carbon atoms, an alkylaminoethyl group having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, or an alkylaminopropyl group having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. ) An emulsifier for biocidal emulsions consisting of the compound represented by: