JPS60231413A - マンガン‐アルミニウム‐リン‐ケイ素‐酸化物モレキユラシーブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な種類の結晶微孔質モレキュラシープ、
その新造方法並ひに吸着剤及び触媒としてのその使用に
関するものである。特に本発明は四面体酸化物骨格とし
てマンガン、アルミニウム、リン及ヒケイ素を有するマ
ンガンーアルミニウムーリンーテイ素一酸化物モレキュ
ラシープに関するものである。これらの組成物は四面体
酸化物骨格を形成しうるマンガンとアルミニウムとリン
とケイ素との反応性化合物を含有するゲル及び好ましく
は結晶化メカニズムの過程と結晶生成物の構造とを部分
的に決定するよう機能する少なくとも１種の有機テンプ
レート剤とから熱水的に製造することができる。

〔従来技術とその問題点〕

結晶アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレキュラシープ
は当業界で周知されておシ、現在天然Ｍ及び合成の組成
物の両者を含めて１５０種類以上からなっている。一般
に結晶ゼオライトは隅部を共有するＡ　Ｉ　Ｏｚ及びＳ
　ｆ　０２　四面体から形成され、均一寸法の開孔を有
し、かつ顕著なイオン交換能を有すると共に、永久結晶
構造を構成するいがなる原子をも排除することなく結晶
の内部空間全体に分散された吸着相を可逆的に脱着しう
ることを特徴とする。

ゼオライト型でなく、すなわち必須骨格成分としてｋｌ
ｏ２四面体を含有しないが、ゼオライトのイオン交換特
性及び（又は）吸着特性を示す他の結晶微孔質組成物も
知られている。イオン交換特性を有するといわれる金属
有機ケイ酸塩は、均一な気孔を有しかつ約６λ若しくは
それ以下の分子直径を有する分子を可逆的に吸着するこ
とができ、これらはドワイヤー等に係る１９７６年３月
２日付けの米国特許第３．９４１．８７１号公報に報告
されている。モレキュラシープ特性を有しかつカチオン
もカチオン部位も含有しない中性骨格を有する純粋なシ
リカ多形質すなわちシリカライトがアール・ダブリュー
・グロース等に係る１９７７年１２月６日付けの米国特
許第４．０６１．７２４号公報に開示されている。

最近報告された種類の微孔質組成物及びシリカなしに合
成された最初の骨格酸化物モレキュラシーブは結晶アル
ミノリン酸塩組成物であって、ウィルソン等に係る１９
８２年１月１２日付けの米国特許第４，５１Ｑ、４４０
号公報に開示されている。

これらの物質はＡ　Ｉ　Ｏｘ及びＰＯ２四面体から形成
され、電荷的に中性の骨格をシリカ多形質の場合と同様
に有する。過剰の構造カチオンが存在しないため疎水性
であるシリカモレキュラシーブ、すなわちシリカライト
とは異なシ、アルミノリン酸塩モレキュシシープはアル
ミニウムとリンとの間の電気陰性度の差に基づき明らか
にやや親水性である。これらの結晶内気孔容積及び気孔
直径は、ゼオライト及びシリカモレキュラシープにつき
知られたものに匹敵する。

１９８２年７月２６日付けで出願された本出願人による
米国特許出願第４００．４５８号明細書には新規な種類
のケイ素置換されたアルミノリン酸塩が記載されておシ
、これは微孔、質であると共に結晶質である。これらの
物質はＰＯ２＋とＡ　ｌ　０２−とＳ　Ｉ　Ｏｘ　との
四面体単位の三次元結晶骨格を有し、必要に応じ存在し
うるアルカリ金属若しくはカルシウムを・除いて無水物
基準で式： ％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の不機テンプレート剤を示し、「ｍ」は（Ｓ　１ｘｋ
ｌｙ　Ｐｚ　）　０２の１モル当シに存在するｒＲＪの
モル数を示しかつ０〜０．３の数値を示し、各場合にお
けるその最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関連す
る特定シリコアルミノリン酸塩の気孔系の可使空隙容積
に依存し、「ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪはそれぞれ四面体
酸化物として存在するケイ素、アルミニウム及びリンの
モル分率を示す〕 の合成時の実験化学組成を有する。ｒｘＪ、ｒｙ、Ｊ及
び「ｚ」のそれぞれに対する最小値は００１であシ、好
ましくは００２である。「ｘ」に対する最大値は０９８
、ｒｙＪについてはｏ、６ｏ、「ｚ」については０．５
２である。これらのシリコアルミノリンｒ唆塩は、アル
ミノケイｒ？ｌ　ＫＣゼオライト及びアルミノリン酸塩
に特徴的である幾つかの物理的及び化学的性質を示す。

１９８３年５月３１日付けで出願した本出願人による米
国特許出願第４８Ｇ、７３８号明細書には新規な種類の
チタン含有モレキュラシーブが開示されておシ、その合
成されたままのかつ無水形態における化学組成は実験式
： ％式％） 〔式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し、「ｍ」は（Ｔ　ｌｘＡ
　ｌｙ　Ｐｚ　）０２の１モル当シに存在するｒＲＪの
モル数を示しかつ０〜約５．０の数値を有し、「ｘ」、
「ｙ」及びｒｚＪは四面体酸化物として存在するそれぞ
れチタンとアルミニウムとリンとのモル分率を示す〕 の単位によシ示される。

１９８５年７月１５日付は出願の本出願人による米国特
許出願第５１４．３３４号明細書には新規な種類の結晶
金属アルミノリン酸塩が記載され、これはＭＯ２、Ａｌ
０ｚ及びＰＯ２四面体単位の三次元微孔質骨格構造を有
し、かつ無水物基準として式：％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し、「ｍ」は（ＭｘＡ　ｌ
ｙ　Ｐｚ　）０２の１モル当シに存在するｒＲＪのモル
数を示しかつ０〜０．３の数値を有し、ｒＭＪはマグネ
シウム、マンガン、亜鉛及びコバルトよシなる群の少な
くとも１種の金属を示し、「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は
四面体酸化物として存在するそれぞれ１Ｍ」、アルミニ
ウム及びリンのモル分率を示す〕 によシ表わされる実験化学組成を有する。

１９８３年７月１５日付は出願の本出願人による米国特
許出願束５１４．５３５号明細書には、新規な種類の結
晶フェロアルミノリン酸塩が記載され、これはＦｅｄ２
、Ａ　ｌ　０２及びＰＯ２四面体単位の三次元微孔質骨
格構造全治すると共に、無水物基準として式： ％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し、「ｍ」は（Ｆ　ｅ　ｘ
　Ａ　ｌ　ｙ　Ｐｚ　）　０２の１モル当シに存在する
「Ｒ」のモル数を示しかつ０〜０．３の数値を有し、「
ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪは四面体酸化物として存在する
それぞれ鉄、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によシ表わされる実験化学組成を有する。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、Ｍ　ｎ　０２−２、人ｊ０２−　、Ｐ
Ｏ２＋及び８ｉ０２　の骨組四面体単位を有する新規な
モレキュラシーブを提供することである。

〔発明の要点〕

本発明は、Ｍｎ０２−２、ＡｌＯ２−１ＰＯ２及びＳ　
１０２四面体醗化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を
鳴する新規な種類の結晶モレキュラシーブに関するもの
である。これらの新規なマンガン−アルミニウムーリン
−ケイ素−酸化物モレキュラシープはイオン交換、吸着
及び触媒特性を示し、したがって吸着剤及び触媒として
の幅広い用途を有する。

この新規な種類の組成物の要素はＭ　ｎ　０２−２、Ａ
　／　０２−１ＰＯ２＋及び８１０２四面体酸化物単位
の結晶骨格構造を有すると共に、無水物基準で式： ％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（ＭｎｗＡＪ
ｘＰ、　Ｓ　ｉ、　）０２　の１モル当りに存在するｒ
ＲＪのモル量を示しかつ０〜約０，３の値を有し；「Ｗ
」、「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」は四面体酸化物として存
在するそれぞれマンガン、アルミニウム、リン及びケイ
素のモル分率を示す〕 によシ表わされる実験化学組成を有する。本発明のモレ
キュラシーブ組成物は、従来公知のモレキュラシーブと
は昼なシ、上記三成分組成分を含め幾つかの方法で特性
化される。本発明のモレキュラシープは成る種類の向上
した静安定性を特徴とし、さらに二成分及び三成分モレ
キュラシーブにつき従来未知の種類が存在することを特
徴とする。

本発明のモレキュラシープは一般に記号ｒＭｎＡＰＳＯ
Ｊで表わされ、これＦｉＭｎ０２、ＡｌＯ２、ＰＯ２及
び８ｉ０２四面体単位を有するＬｉ＋Ｊ造骨格全骨格。

実際の種類の要素は、これら種類に数値を付することに
よシ、′に！＃岳ｈ１粕シ１イ１ｍｌ中七ｈ　１奔禍；
つて今にりｄ「ＭｎＡＰ８０−ｉ　Ｊ　（ここてｒｉＪ
は整数である）として同定される。所定種類の名称は、
番号材は方式によシ命名される他の任意の種類に対する
構造の類似性を示すことを意味しない。

本発明は、Ｍ　ｎ　０２−２、ＡｌＯ２−、ＰＯ２＋及
び８ｉ０２四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構
造を有する新規な種類のモレキュラシープに関するもの
である。これら新規なモレキュラシーブはイオン交換、
吸着及び触媒特性を有し、したがって吸着剤及び触媒と
しての幅広い用途を有する。

本発明のＭｎＡＰＳＯモレキュラシープはＭｎＯ２、Ａ
ｌ０ｚ−、ＰＯ２＋及びＳ　ｉ　０２の四面体単位の骨
格構造を有し、かつ無水物基準で式： ％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し：「ｍ」は（ＭｎｗＡＡ
’ｘＰｙＳ　ｔ、　）０２　の１モル当シに存在するｒ
ＲＪのモル量を示し、かつ０〜約０．３の数値を有し：
「Ｗ」、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「ｚ」は四面体酸化物とし
て存在するそれぞれマンガン、アルミニウム、リン及び
ケイ素のモル分率を示す〕 によシ表わされる実験化学組成を有する。モル分率ｒＷ
Ｊ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒ−Ｊは一般に第１図の三成分
図における点Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥによシ規定された五
角形組成領域内に存在すると定義され、よル好ましくは
第２図の三成分図における点ａ、ｂ、ｃ及びｄによシ規
定された四角形組成領域内に存在すると一般に定義され
る。第１ｔｒｉの点Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥは「Ｗ」、「
Ｘ」、ｒｙＪ及びｒｚＪにつき次の数値を有する：Ａ　
Ｏ，６Ｑ　Ｏ，３８αａ２ Ｂ　α３８　０．６０　０．０２ Ｃ、Ｉｌｌ、Ｏｆ　Ｏ，６００，５９ Ｄ　α０１　０．０１　０．９Ｂ Ｂ　Ｏ，（Ｓｏ　α０１　０．５９ 第２図の点ａ、　ｂ、　ｃ及びｄはｒｗＪ、「Ｘ」、ｒ
ｙＪ及び「ｚ」につき次の数値を示す二モル分率 ａ　Ｏ，５５０，４３０，０２ ｂ　Ｏ，４３０，５５０，０２ ｃ　Ｏ，１００，５５０，５５ ｄ　Ｏ，５５α１０　０．３５ 本発明のＭｎＡ’ＰＳＯはアルミノケイ酸塩が従来使用
されていると全く同様に吸着剤、触媒、イオン交換物質
などとして有用であるが、それらの化学的及び物理的性
質は必らずしもアルミノケイ酸塩につき観察されるもの
とは同様でない。

ＭｎＡＰ８０　組成物は一般に、マンガン、ケイ素、ア
ルミニウム及びリンの反応性源と、好ましくけ有機テン
プレート剤、すなわち構造指令剤、好ましくは周期律表
の第ＶＡ族の元素の化合物及び（又は）必要に応じアル
カリ若しくはその他の金属を含有する反応混合物から熱
水結晶化によシ合成される。反応混合物は一般に、好ま
しくはたとえにポリテトラフルオロエチレンのような不
活性プラスチック材料でライニングされた密封圧力容器
内に入れて、好ましくは自生圧力下にて５０℃〜２５０
℃、好ましくＦｉｌＯＱ℃〜２００℃の温度で、ＭｎＡ
ＰＳＱ生成物の結晶が得られるまで通常数時間〜数週間
にわたり加熱される。２時間乃至約３０日間、一般に約
４時間乃至約２０日間の典型的な有効時間が観察されて
きた。生成物は、たとえば遠心分離又は濾過のような任
意の便利な方法で即収される。

本発明のＭｎＡＰＳＯＭ成物を合成す放物際し、モル比
として式二 ａＲ：　（Ｍｎ、、ＡＩ！ｘＰ、　Ｓ　［、）０２　：
　ｂＨｚ。

〔式中、「Ｒ」は有機テンプレート剤で・あシ；「ａ」
は子機テンプレート剤ｒＲＪの量であって０〜約６の値
を有しかつより好ましくは０よシ大きく約６までの範囲
の有効琶であり；「ｂ」は０〜約５００の値を有し、好
ましくは約２〜約３００であＣ：　ｒ＝Ｊ、ｒｘＪ、ｒ
ｙ、Ｊ及びｒ、ＪＨそれぞれマンガン、アルミニウム、
リン及びケイ丼のモル分率を示し、かつ各々は少で表わ
される反応混合組成物を使用するのが好適である。

好適具体例において、反応混合物１モル分率ｒ−Ｊ、ｒ
ｘＪｚ　ｒｙＪ及びｒ−Ｊが一般に第３図の三成分図に
おける点Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪによυ規定された五角形
組成領域内に存在すると定義される。第３図の点Ｆ、Ｇ
、Ｈ，Ｉ及びＪは「Ｗ」、「ｘ」、ｒｙＪ及び「ｚ」に
つき次の数値を有する： Ｆ　Ｄ、６００．３８　０．０２ Ｇ　Ｏ，３８０，６００，０２ ＨＤ、０１　０．６００．３９ Ｉ　Ｏ，０１０，０１０，９８ Ｊ　Ｏ，６００，０１０，３９ 現在知られていない理由によシ、必らずしも全ての反応
混合物はＸ線分析によりＭｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏ生成物に
つき反応生成物を検査した場合、結晶ＭｎＡＰ８０生ら
れた反応混合物を番号を付した実施例として後記の例に
示す。ＭｎＡＰＳＯ生成物がＸｉ分析の使用によシ同定
されなかった反応混合物をもそこに示す。

反応組成物の前記説明において、反応体はｒ−Ｊ、「ｘ
」、ｒｙＪ及びｒｚＪの合計に関しくｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ　
）＝１００モルとなるように規定されるのに対し、実施
例において反応混合物はモル酸化物比として表わされ、
Ｐ２Ｏ５のモル数につき基準化することができる。後者
の形態は、通常の計算により前者の形態に容易に変換さ
れる。後者の形態は、各成分（テンプレート剤及び水を
含ｔｒ）のモル数を各成分の全モル故に卑づく規準化モ
ル分率を与えるようマンカン、アルミニウム、リン及び
ケイ素の全モル数で割算することによシ辿常の計算で前
者の形ｇ！テへ容易に変換される。

本発明のモレキュラシープを形成する反応混合物を生成
するに隙し、有様テンプレート剤は慣用のゼオライトア
ルミノケイ酸塩の合成に使用することが従来提案されて
いる任意のものとすることができる。一般に、これらの
化合物は元素周期律表の第ＶＡ族の元素、特に窒素、リ
ン、砒素及びアンチモン、好ましくは窒素若しくはリン
、特に好ましくは窒素を含有し、これら化合物はさらに
１〜８個の炭素原子を有する少なくとも１個のアルキル
若しくはアリール基を有する。テンプレート剤として使
用するのに特に好適な化合物はアミン、第四ホスホニウ
ム化合物及び第四アンモニウム化合物であシ、後者の二
種は一般に式Ｒ４Ｘ”（ここでｒｘＪｆ′ｉｖ素若しく
はリンであシ、各Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアル
キル又はアリール基である）によシ示される。たとえば
式（（Ｃｔ４Ｈｓ２Ｎｚ）（ＯＨ）２）ｚ　（ここで「
ｘ」は少なくとも２の数値を有する）のような高分子第
四アンモニウム塩も適当に使用される。モノ−、ジー及
びトリーアミンが単独で又は第四アンモニウム化合物若
しくはその他のテンプレート用化合物と組み合せて有利
に使用される。２種若しくはそれ以上のテンプレート剤
の混合物は所望のＭ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏの混合物を生
成することができ、或いはよシ強力な指令テンプレート
剤は反応ゲルのＩ）Ｈ条件を主として確立するよう作用
する他のテンプレート剤との反応の過程を制御すること
ができる。代表的テンプレート剤はテトラメチルアンモ
ニウム：テトラエチルアンモニウム；テトラプロピルア
ンモニウム：テトラブチルアンモニウムイオン；テトラ
ペンチルアンモニウムイオン；　ジー　ｎ−プロピルア
ミン；トリプロピルアミン：　トリエチルアミン；トリ
エタノールアミン；ピペリジン：シクロヘキシルアミン
：２−メチルビリジン；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン；Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン：　塩素：　Ｎ
　、　Ｎ′−ジメチルピペラジン；ｔ４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン；Ｎ−メチルジェタノールア
ミン、Ｎ−メチルエタノールアミン；Ｎ−メチルピペリ
ジン；３−メチルピペリジン：Ｎ−メチルシクロヘキシ
ルアミン：５−メチルビリジン、４−メチルビリジン：
キヌクリジン：　Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−１，４−ジ
アザビシクロ（２，２，２）オクタンイオン；ジ−ｎ−
ブチルアミン１ネオペンチルアミンンジーｎ−ペンチル
アミン；イソプロピルアミン；ｔ−ブチルアミン；エチ
レンジアミン；ピロリジン及び２−イミダゾリトンを包
含する。必らずしも全てのテンプレート剤は全ての種類
のＭｎＡＰ８０の生成を指令せず、すなわち単一のテン
プレート剤は反応条件の適切な操作によ＃）数種のＭｎ
ＡＰＳＯ組成物の生成を指令し、かつ所定のＭｎＡＰ８
０組成物は数種の異なるテンプレート剤を使用して生成
することができる。

８１０２　四面体単位がその場に存在する物質から形成
されるように、殆んど任意の反応性ケイ素源を使用する
ことができる。反応性ケイ素源はシリカゾル又は融合シ
リカとしてのシリカ、反応性の固体非晶質沈澱シリカ、
シリカゲル、ケイ素のアルコキシド、ケイ酸或いはアル
カリ金属ケイ酸塩などとすることができる。

反応性リン源はリン酸であるが、たとえばリン酸トリエ
チルのような有機リン化合物も満足でき、さらに米国特
許第４．３１０．４４０号のＡＡ！ＰＯ４組成、物のよ
うな結晶質又は非晶質のアルミノリン酸塩とすることも
できる。たとえば臭化テトラブチルホスホニウムのよう
な有機リン化合物は明らかに反応性リン源として作用し
ないが、これら化合物はテンプレート剤として機能しう
る。たとえばメタリン酸ナトリウムのような慣用のリン
塩をリン源として少なくとも１部使用しうるが好適では
ない。

好適アルミニウム源は、たとえ灯アルミニウムイソボロ
ボキシＦのようなアルミニウムアルフキシト又はプソイ
ドベーマイトのいずれかである。

適当なリン源である結晶質若しくは非晶質のアルミノリ
ン酸塩も、勿論、適当なアルミニウム源である。ゼオラ
イト合成に使用する他のアルミニウム源、たとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
も使用しつるが好適ではない。

マンガン源は、その場で反応型のマンガンを生成しうる
、すなわち骨組四面体単位のマンガンを生成するよう反
応する任意の形態で反応系中に導入することができる。

使用しうるマンガンの化合物は酸化物、酢酸塩、水酸化
物、アルコキシド、塩化物、臭化物、沃化物、硝酸塩、
硫酸塩、カルボン酸塩などを包含する。たとえば、酢酸
マンガン、臭化マンガン、硫酸マンガンなどを使用する
ことができる。

Ｍ　ｎ　Ａ　Ｐ　８０組成物の合成に必須ではないが、
反応混合物を捌き混ぜ又はその他の緩和な攪拌及び（又
は）反応混合物に対する生成すべきＭｎＡＰ８０種類又
は位相宇土同様なアルミノリン酸塩、アルミノケイ酸塩
若しくＬその他のモレキュラシープ組成物の種結晶をシ
ーディングすれば、結晶化過程を促進する。

結晶化の後、ＭｎＡＰＳＯ生成物を単離し、かつ有利に
は水洗し、かつ風乾することができる。合成されたまま
のＭｎＡＰＳＯは一般に、その内部気孔系にその生成に
使用された少なくとも１ｍのテンプレート剤を含有する
。最も一般的には有機テンプレート剤から生ずる有機成
分は、有機含有反応系から製造される合成されたままの
アルミノケイ酸塩ゼオライトの場合と一般に同様な電荷
調和カチオンとして少なくとも部分的に存在する。しか
しながら、；Ｐｉ機酸成分幾らか又は全部は特定ＭｎＡ
ＰＳＯ種類における排除分子種類とすることもできる。

一般的に、テンプレート剤、すなわち任意の排除有機物
質はＭ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏ生成物の気孔系を通して自
由に移動するには大き過ぎ、したがってＭｎＡＰＳＯを
２００℃〜７００℃の温度で焼成してこれら有機物質を
熱分解することにより除去せねばならない。

幾つかの例において、ＭｎＡＰＳＯ生成物の気孔は、特
にテンプレート剤が小分子であれば、このテンプレート
剤の移動を可能にするのに充分な大きさであシ、シたが
ってその完全又は部分的な除去はたとえばゼオライトの
場合に行なわれるような慣用の脱着法によシ達成するこ
とができる。本明細＾で使用する「合成され／＋、丈ま
Ｊという用語は、熱水結晶化工程の結果として結晶内気
孔系を占める有機成分が後合成処理により減少されて、
式％式％） の組成における［ｍＪの数値が０．０２未満の数値を有
するようなＭｎＡＰＳＯ相の条件を包含しないものと理
解される。上記式における他の記号は、上記と同様であ
る。マンガン、アルミニウム、リン又はケイ素の原料と
してアルコキシドを使用するような製造の場合、対応す
るアルコールが反応混合物中に必ず存在する。何故なら
、これはアルコキシドの加水分解生成物であるからであ
る。仁のアルコールがテンプレート剤として合成工程に
関与するかどうかは決定されていない。しかしながう、
本発明の目的において、このアルコールは、たとえ合成
されたままのＭｎＡＰＳＯ物質中に存在するとしても、
テンプレート剤の種類から任意に省略される。

本発明のＭｎＡＰＳＯ組成物は、それぞれ−２、−１、
＋１及び０の正味の電荷を有するＭｎＯ２、Ａ　１０２
　、Ｐ　０２及び８４０２西面体単位から生成される。

カチオン交換能の問題はｋ１０２−四面体と電荷軸和カ
チオンとの間の化学量論関係が理想的に存在するゼオラ
イトモレキュラシープの場合よシも著しく複雑である。

本発明の組成物において、ＡＩ！０２−四面体はＰＯ２
＋　四面体又は例え汀アルカリ金属カチオン、反応混合
物に存在するマンガンのカチオン又はテンプレート剤か
ら生ずる有様カチオンのような単純カチオンのいずれか
との結合によシミ気的にに、４和する仁とができる。同
様に、Ｍｎ０２−２四面体もＰＯ２四面体、たとえはマ
ンガンのカチオン、テンプレート剤から生ずる有機カチ
オン、又はアルカリ金属カチオンのような単純カチオン
又は外部源から導入された他の二価若しくは多価金尻カ
チオンとの結合によって電気的に調和することがてきる
。さらに、防接していないＡＡ’０２−とＰＯ２＋　の
四面体対もそれぞれＮａ及びＯｌｒによシ洒和しうると
予想されている〔フラニガン及びグロース、モレキュラ
・シープ・ゼオライト−１１Ａｃｔ、ワシントン、ＤＣ
（１９７１））、本発明のＭｎＡＰＳＯ組成物はゼオラ
イト型アルミノケイ酸塩につき従来使用されているイオ
ン交換技術を用いて分析した場合カチオン交換能を示し
、かつ各物質の格子構造に固有であシ、少なくとも直径
約３Ａの気孔直径を有する。ＭｎＡＰ８０組成物のイオ
ン交換は、一般に合成の結果として存在する有機成分が
気孔糸から除去された後にのみ可能である。合成された
ままのＭｎＡＰＳＯ組成物に存在する水を除去するため
の脱水は、一般に少なくとも成る程度まで有機成分を除
去することなく常法で達成されつるが、有機物質の不存
在社吸着及び脱着過程を著しく促進する。Ｍ　ｎ　Ａ　
Ｐ　Ｓ　Ｏ物質り種々の程度の熱水安定性及び熱安定性
を崩し、成るものはこの点に関し極めてＩｌｆＪＭであ
シ、モレキュラシーブ吸着剤及び飯化水素変換触媒又は
触媒ペースとして機能するてあろう。

Ｍ　ｎ　Ａ　Ｐ　８０を製造するのに一般に使用するス
テンレス鋼反応容器は、不活性プラスチック材料、すな
わちポリテトラフルオロエチレンでライニングして反応
混合物の汚染を防止した。一般に、各ＭＺＩＡＰＳＯ組
成物を結晶化させる最終反応混合物は、全部ではない反
応体の混合物を作夛、その後この混合物に追加反応体を
単独で又は２種若しくはそれ以上の反応体の中間混合物
として導入することにより作成される。成る場合には、
混合した反応体は中間混合物においてそれらの固有特性
を保持し、又他・の場合には、反応体の規程か又は全部
は化学反応を起こして新たな反応体を生成する。

「混合物」という用語は、両者の場合に適用される。さ
らに特記しない限シ、各中間混合物並びに最終反応混合
物は、はぼ均質になるまで攪拌した。

反応生成物のＸ、１９分析は、標準的なＸ線粉末回折技
術を使用するＸ−線分析によシ得られる。照射源は高強
度の銅ターゲツトの５　ＱＫｖかつ４０ｍａで操作され
るＸ線管である。銅に一α照射線及びグラファイト単色
計から得られる回折パターンは、Ｘ線分光光度計シンチ
レーションカウンター、パルス高さ分析器及びチャート
記録計によシ適当に記録される。平たく圧縮した粉末試
料を２秒の時定数を用いて毎分２°（２θ）にて走査す
る。Ａ単位における面間距離（ｄ）は２θ（ここでθは
チャート紙に観察されるブラッグ角度である）として表
わされる回折ピークの位置から得られる。

強度はバックグランＶを差し引いた後の回折ピークの高
さから決定される。ｒＩｏＪは最も強い線又はピークの
強度であシ、「Ｉ」は他のピークのそれぞれの強度であ
る。或いは、Ｘ！ｌＪパターンハ＝ニーシャーシー州、
チェリー・ヒル在のシーメンス・コーポレーション社か
ら入手しうる適当なコンピュータを内蔵するシーメンス
Ｄ−５００型Ｘ線粉末同折系及びシーメンスに一８０５
型Ｘ線源を用いるコンピュータに基づく技術を使用して
銅に一α照射から得られる。

当業者には理解されるように、パラメータ２θの測定は
人的及び機械的誤差を受け、これらが組み合さると２０
の各記録値につき約±０．ｅの不罹実性を与える。勿論
、この不確実性も、２θの数値から計算されるｄ−間隔
の記録値に表われる。

この不正確さは当分野において一般的でアシ、本発明の
結晶物質を互いに或い社従来技術の組成物から区別する
ことを排除するのに充分でない。幾つかの記録したＸ線
パターンにおいて、ｄ−間隔の相対強度を記号ｖＳｓ　
ＪＩ、ｍ、　Ｗ及びマＷで示し、これらは極めて強力、
強力、中／＃１１弱い、極めて弱いをそれぞれ示す。

成る種の場合、合成した生成物の純度はそのＸ線粉末回
折パターンを参照して評価することができる。たとえば
、試料が純粋であるといわれる場合、試料のＸ　Ｉｎパ
ターンは結晶性不純物に起因する線を含まないことのみ
を意味し、非晶質物質が存在しないことを意味しない。

本発明のモレキュラシーブはそのＸ線粉末回折パターン
によシ特性化することができ、それらは下表Ａ〜Ｋに示
したＸ線パターンの１つを有し、ここでこれらｘ　１３
パターンはね記しない限シ合成されたままのもの及び焼
成したものの両者に関するニ ア３−７．７　１２．１１　−１１４８　ｖ＠１４．７
−１５．１　６．０３−５．８７　ｍ１９．６−１９！
９　４．５５−４．４６　ｍ２０．８−２１３　４．２
７−４．１７　ｍ２２．１−２２６４゜０２−３．９３
　ｍ２９８−３０．２　２．９９８−２．９５９　ｍ表
Ｂ　（ＭｎＡＰＳＯ−１１） ９．４−９８　５４４１−９０３　ｍ １６．１−１６．２　５．５０−５．４７　ｖｓ−ｍ２
１０−２１５　４．２３−４．１３　ｍ−ｖｓ２２．１
−２２．２　４．０２−４．００　ｍ２２．４−２２．
５　３．９７−５．９５　ｍ−５２３，１−２３，５３
，８５−３，７９，ｍ１１４−１１５　７．７６−７．
６９　ｍ−ｖｓ１８．６　−１８．７　４．７７　−４
．７５　ｍ２１．９　４．０６　ｍ−マ８ ２２．９−２１０　３．８８−３．８７　Ｗ−ｍ２６．
５−２６．６　３．５６５−３．５５１　ｍ２９７−２
９．８　３．００８−２．９９８　ｍ表Ｄ　（ＭｎＡＰ
ＳＯ−２０） １３．９０４−１３．９９８　６．５６９２−６．５２
６３　ｍ−ｖｓ１９．７２３−１９．８１８　４．５０
１１−４．４９１８　ｍ２４．２２３−２４３２９　５
．６７４２−３．６５８４　ｖｓ２８．０５９−２８．
１６５　５１８２２−５．１６８４　Ｗ３１．４３４−
３１．５６０　２．８４５８−２．８３４８　ＷＳ２．
５２７−３４．６５２　２．５９７６−２．５８０６　
Ｗ表Ｅ　（ＭｎＡＰＳＯ−３１） ８．４８２−９．５ＣＮ　１０．４２４０−９３０８４
　ｍ２０．２２２−２０．３５３　４３９１５−４．５
６５２　ｍ２１．８７９−２１９９３　４．０６２２−
４．０４１５　ｍ２２．０７１−２２．０８８　４．０
２７２−４．０２４２　ｍ２２．５８７−２２．６９８
　３．９３６４−３．９１７４　ｖｓ３１７２４−３１
．８３６　２．８５４６−２．８１０８　ｍ９４−　９
．６　５！４１　−９！２１　マＳ１５．９−１６．２
　５．５７　−５．４７　ｍ２０．４−２０．８　４．
５５　−４．２７　ｍ−マＳ２５．０−２５．３　３．
５６２−３．５２０　ｗ−ｍ３１．０−３１３　２．８
８５−２．８５８　ｗ−ｍ３５．６−３３．９　２．６
６７−２．６４４　ｍ表Ｇ　（ＭｎＡＰＳＯ−３５） ２θ　ｄ（Ｘ）　相対強度 １０．８−１１０　８．１９−８．ρ４　ｍ−ｖｓ１３
．４−１５．７　６．６１−６．４６　ｍ−５１７，２
−１７５５，１６−５，０７ｍ−５２０，８−２１０４
，２７−４，２３ｍ２１．８−２２．５　４．０８　−
３．９９　ｍ−Ｖｓ２８．２−２８．７　５．１６４−
３．１１０　ｍ２θ　ｄ＾　相対強度 ７．５９６　１１６３８２　ｍ ７．６２８−　７．９８１　１１５８９９−　１１０７
７１　マ８８．１０５−　８．２９９　１０．９０８４
−　１０．６５５７　ｍ１６．５９５−１６．６７３　
５．４０６６−　５．３１７２　ｍ１９０５２−１９４
１４　４．６５８０−　４．５７２１　ｗ２０．７４４
−２０．８７１　４．２８１９−　４．２５６０　ｍ９
．４２０−９．４９８　９５８８５−９５１１０　マＳ
１６．０６２−１６．１３１　５．５１７９−５．４９
４４　ｍ２０．７１５−２０．７９０　４．２８７７−
４．２７２５　ｍ２４、！１９６−２４．４２４　５．
６４８５−５．６４４４　ｍ２６．１４３−２６．１８
４　５．４０８５−３．４０３２　ｍ’５０．８５３−
３０．８５５　２．８９９９−２．８９８１　ｍ２θ　
ｄ山　相対強度 ９．４３４−９．６９６　９．５７４６−９．１２１４
　ｖａ１５．９４６−１６．２７６　５．５５７９−５
．４４５７　ｖｗ２０．５５９−２０．９４０　４．３
２４２−４．２４２３　ｖｗ−ｍ２４．６４５　３６１
２５　Ｗ ２Ｏ，５１１２，９２９７Ｗ ２Ｏ，Ｂ２０−３１．０９６　２．９０１１−２．８７
５９　ｖｗ〔発明の実施例〕 以下の実施例において、ＭｎＡＰ８０１１１成物を多数
の試薬を用いて製造した。使用した試薬及びこれらの試
薬につきこむで使用した記号は次の通シである： （ａ）ＡＪｉｐｒｏ　ニアルミニウムイソプロポキシド
；（ｂ）　ＣＡＴＡＰＡＬ　：水和プソイドベーマイト
に対するコンデア社の商標； （ｃ）　ＬＵＤＯＸ−ＬＳ：　８１０２３０重量％とＮ
１０００１重量％との水溶液に対するデュポン社 の商標； （ｄ）　ＨｓＰ　０４　：水中の８５重世％リン酸水溶
液；（ｅ）ＭｎＡｃ　：酢酸マンガン、Ｍｎ　（Ｃ２Ｈ
３０２）２　・４　Ｈ２０：（ｆ）　ＴＥＡＯＨ：水酸
化テトラエチルアンモニウムの４０重量％水溶液； （ｇ）　ＴＢＡＯＨ：水酸化テトラブチルアンモニウム
の４０重量％水溶液； （ｈ）　ｐ　ｒ２　Ｎｋｂ　ニジ−ｎ−プロピル、、７
　ミｙ、（Ｃ８Ｈ７）２　Ｎ　Ｈ： （１）ＰｒｓＮ　：　）ジ−ｎ−プロピルアミン、（Ｃ
，Ｈ））３Ｎ　； （ｊ）ｑｕｓｎ　：キヌクリジン、（ＣｔＨｕＮ）：（
ｋ）ＭＱｕｉｎ　：水酸化メチルキヌクリジン、（Ｃｙ
ＨｔｓＮＣＨｓＯＨ）　： （１）　（ニーｈｅｘ　ニジクロヘキシルアミン；（ハ
）ＴＭＡＯＨ：水酸化テトラメチルアンモニウム：（ｎ
）　ＴＰＡＯＨ：水ｎｔｌ化テトラプロピルアンモニウ
ム及び （０）ＤＥＥＡ　／　：　２−ジメチルアミノエタノー
ル。

製造法 下記の製泄例は、水量の半分にＨ，Ｐ　Ｏ，を加えるこ
とによシ出発反応混合物を作成して行なった。

この混合物を混合し、かつこの混合物へアルミニウムイ
ソプロポキシド又はＣＡＴＡＰＡＬを加えた。次いで、
この混合物を均質混合物が得られるまで混合した。この
混合物へＬＵＤＯＸ−ＬＳ　を加え、得られた混合物を
均質混合物が得られるまで約２分間混合した。酢酸マン
ガンと残部（約５０％）の水とを用いて第２の混合物を
作成した。これら２つの混合物を混合し、得られた混合
物を均質混合物が得られるまで混合した。次いで、得ら
れた混合物へ有機テンプレート剤を加え、そして得られ
た混合物を均質混合物が鞠られるまで、すなわち約２〜
４分間混合した。（混合物のｐＨを測定しかつ温度につ
き調整した。）次いで、混合物を２イニング（ポリテト
ラフルオロエチレンによる）シたステンレス調圧力容器
に入れ１５０℃又は２００℃の温度にて所定時間温浸す
るか、或いはライニングしたあし歪場に入れて１００℃
で温浸した。

全ての温浸は自生圧力下で行なった。

各製造に関するモル組成は、反応混合物における成分の
相対的モル数によシ示される。Ｈ３ＰＯ４とＭｎＡＣと
は、それぞれ反応混合物のＰｒｏｓ及びＭｎＯ含有量と
して示される。

以下の例によシ本発明を説明するが、これらのみに限定
されない。

例１−６４ 上記手触によ［ＭｎＡＰ８０モレキュラシープを製造し
、これらＭｎＡＰ８０生成物をＸ−線分析により測定し
た。例１〜６４の結果を第１〜■表に示す。

１５　ＱｕＩｎ　１５０　１１ １６　Ｑｕｌｎ　２００　４ １７　Ｑｕｌｎ　２００　１１ １８　Ｑｕｉｎ　１００　４ １９　Ｑｕｌｎ　１００　１１ ２０　ＭＱｔｌｌｎ　１５０　２ ２１　ＭＱｕｉｎ　１５０　７ ２２　ＭＱｕｌｎ　２００　２ ２３　ＭＱｕＩｎ　２００　、　７ ２４　Ｐｒ２ＮＨ１５０４ ２５Ｐｒ２　ＮＨ１５０１１ ２６ＰｒｚＮＨ２００４ ２７Ｐｒ　２　ＮＨ２００１１ ２８Ｐｒ２ＮＨ１００４ ２９Ｐｒ２ＮＨｉｏｏ　１１ １、ＯＲ二〇、２Ｍｎ０：　０．９ＡＩ２０Ｓ　：　α
９Ｐ２０謬　：　０．２Ｓ１０２　：５０Ｈ２〔式中、
「Ｒ」は第１表に同定したテンプレート剤である〕２　
生成物のＸ線粉末同折パターンによル同定した主要８Ｍ
類である力水した最初の種類が観察された主たる種類で
ある。

ｓ　ｘ３分析によシＭｎＡＰ８０生成物は観察されなか
ったＭｎＡＰＳＯ−１６：ＭｎＡＰＳＯ−３５ＭｎＡＰ
ＳＯ−１６：ＭｎＡＰＳＯ−！ｉ５ＭｎＡＰＳＯ−１６
：ＭｎＡＰＳＯ−５５ＭｎＡＰＳＯ−１６：ＭｎＡＰＳ
Ｏ−３５ＭｎＡＰＳＯ−３５ ＭｎＡＰＳＯ−３５ ＭｎＡＰＳＯ−３５：ＭｎＡＰＳＯ−１６ＭｎＡＰ８０
−５５ ＭｎＡＰＳＯ−３５ ＭｎＡＰＳＯ−３５ ＭｎＡＰＳＯ−１１ ＭｓＡＰＳＯ−１１ ＭｎＡＰＳＯ−１１：ＭｎＡＰＳＯ−３９ＭｎＡＰ８０
−１１　：ＭｎＡＰＳＯ−３９３ ３ ζただし２種類を同定した場合には １　反応混合物は次のものからトイ族した：１．ＯＲ：
０．２Ｍｎ０：０．９ＡＩ２０３二０．９Ｐ２０．：０
．６８ｉｏ、：５０　Ｈ２Ｏ 〔式中、Ｒは上記と同様である妙ζただし例４８．４９
．５７及び６４においてはｒＲＪのモル数は２．０であ
り、例５８においてはｐ２ｏ６の係数は０．９でなく１
．０であった〕２　生成物のＸ線粉末回折パターンによ
シ同定した主要種類である力ζただし２種類を同定した
場合には示した最初の種類が観察された主たる種類であ
る。

３　Ｘ５分析によ＃）ＭｎＡＰＳＯ生成物は観察されな
かつ九４　ＡＡ’ＰＯ４−３１の種結晶を使用しｆｃＪ
３＜米国特許出願筒４．３１０．４４０号） ５　ＭｎＡＰＯ−３６の種結晶は、１９８３年７月１５
日出願の米国特許出願筒５１４，３３４号明細書に開示
されたものを使用し九 例　６５ Ｍ　ｎ　Ａ　Ｐ　８０生成物の試料を、空気中又は窒素
中で焼成して生成物の有機テンプレート剤の少なくとも
１部を除去した。所定のＭｎＡＰＳＯ生成物を作成した
例を括弧内に示す。各焼成試料の吸着能力は、標準的な
マツクベインーベーカー重量吸着装置を用いて測定した
。各試料は、測定に先立ち５５０°Ｃにて減圧下（ｏ、
　ｏ　ａ　）−ル未１ｉｉａ）で活性化させた。上記Ｍ
　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏモレキュラシープに関するマツク
ベインーベーカーのデータを以下に示す：（ａ）ＭｎＡ
ＰＳＯ−５（例５１）： ０２５．４６　１０２　−１８３　８．９０２　５．４
６　７５０　−１８３　１０．８ｎ−ブタン　４．５　
５０４　２３．０　４．４シクロへＨソン　６．０　６
５　２３．４　５．４Ｈ２０２，６５４，６２５，０８
，ｌ Ｈ２Ｏ２，６５１９，５２５，０１７１半　ＭｎＡＰＳ
Ｏ−５は空気中＋ＳＯＯ’Ｃにて４時間焼成しム上記デ
ータは、焼成ｈ（ｎＡＰｓｏ−５生成物の気孔寸法が６
．ｌＸよシ大であることを示している。

（ｂ）　ＭｎＡＰＳＯ−１１（例　２４）：ｏ２　３．
４６　１０６　−１８３　７０ｏ２　３．４６　７４４
　−１８３　１１．１ネオペンタン　６．２　７４１　
２５．５　２．５イソブタン　５．０　７４０　２４．
２　３．５シクロヘキサン　６．０　Ｂ２　２３，９　
１０．７Ｈ２０２，６５４，６２４，９５，１ Ｈ２０２，６５１？　２４，８　１４．９上記データは
、焼成ＭｎＡＰ８０−１１生成物の気孔寸法が約６．　
ＯＡであることを示している。

（ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−２０（ｌｌ　４６　）二０２　
３．４６　１０２　−１８３　０．７０２３．４６７４
４　−１８３　１．２Ｈ２０２，６５４，６２５，５９
０ Ｈ２０２，６５１９２３，２１３，７ 上記データは、焼成ＭｎＡＰＳＯ−２０生成物の気孔寸
法が約２６５人よりも大きくかつ約６４６Ｘよシ小さい
ことを示している。

（ｄ）　ＭｎＡＰＳＯ−３１（例　５５）：０２　１４
６　１０５　−１８３　５．６０２　５．４６　７４１
　−１８３　９．７ネオペンタン　６．２　７３９　２
５．５　４．６Ｈ２０２，６５４，６２３，８５，８ 来　ＭｎＡＰＳＯ−３１は空気中５００℃にて１５時間
焼成しも上記データは、焼成ＭｎＡＰＳＯ−５１生成物
の気孔寸法が約６．２人より大であることを示している
。

（ｅ）　ＭｎＡＰＳＯ−３４（例１１）：ｏ２３．４６
　１０３　−１８３　１１４０２　３．４６　７３１　
−１８５　１５．６イソブタン　５．０　７４１　２４
．５　０．８ｎ−ヘキサン　４．５　１０３　２４．４
　４．６Ｈ２０２，６５４，６２４，４１５，２Ｈ２０
２，６５１Ｂ、５　２３，９　２４．４上記データは、
焼成ＭｎＡＰ８０−５４生成物の気孔寸法が約４．３　
Ａであることを示している。

（ｆ）　ＭｎＡＰＳＯ−３５（例２１）：Ｑ２　−　３
．４６１０３　−１８３　１８０２５．４６　７３１　
−１８３　２．６ｎ−ヘキサン　４．５　１０３　２４
．４　０．８Ｈ２０２，６５４，６２４，４９９ Ｈ２０２，６５１８，５２３９１５，９米　ＭｎＡＰ８
０−３５は窒素中５００℃にて２時間焼成しム上記デー
タは、焼成ＭｎＡＰ８０−３５生成物の気孔寸法が約４
．３Ａであることを示している。

（ｇ）　ＭｎＡＰＳＯ−４４（例６４）：０２３．４６
　１０２　−１８３　１８．２０２　５．４６　７４４
　−１８５　２０．１ｎ−ヘキサン　４゜５　９５　２
３．６１．５イソブタン　５．０　７４６　２４．１　
０．５Ｈ２０２，６５４，６２４，８２２，７Ｈ２０２
，６５１９２９，８２７，７ 上記データは、焼成ＭｎＡＰＳＯ−４４生成物の気孔寸
法が約４．３Ａであるととを示している。

例　６６ 成る例における合成されたままの生成物の試料を化学分
析にかけた。所定のＭ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏを製造した
例を括弧内に示す。これらＭｎＡＰ８０の化学分析は次
の通ルであった： （ａ）　ＭｎＡＰＳＯ−５（例３１）の化学分析は次の
通シであった： Ａｌ２Ｏ３、３１，８ Ｐ２０ｓ　４６．４ Ｍｎ０　４．１ Ｓ　ｉ　０２　３．０ 炭素　５．２ ＬＯＩ”　１４５ 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として：０
．０５８Ｍｎ０：　０．３１２Ａ１２０３　：　０ｊ２
７Ｐ２０ｓ　：　０．０５０８１０□：　の全生成物組
成と、無水物基準で式：％式％） とを与える。

（ｔ））　ＭｎＡＰＳＯ−１１（例２４）の化学分析は
次の理シであった： 成分　重量％ ＡｌｚＯｓ　３２．５ Ｐ２Ｏ３４６，７ Ｍｎ０　４．５ ８ｉ０□　２１ 炭素　４．１ ＬＯＩ来　１４．０ 米ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモルｍ化物比として：Ｄ
、０６１Ｍｎ０：０．３１９ＡＩ２０ｓ　：　０．３２
９Ｐ２０口００５５８１０□：　の全生成物組成と、無
水物基準で式：％式％） とを与える。

（ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−２０（例４６）の化学分析は次
の通りであった： 成分　重量％ ＭｎＯ’・６ ＳｉＣｈ　８．０ 来ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として： ０．０６５Ｍｎ０：０．２６８ＡｌｚＯｓ　：０．２７
９ＰｚＯｓ　：０．１５５８１Ｃｈ　：の全生成物組成
と、無水物基準で酸二 〇、１８Ｒ（Ｍｎｏｏ５Ａｌｏ、４１Ｐ０．４３”０．
１０）０２とを与える。

（ｄ）　ＭｎＡＰＳＯ−５１の化学分析は次の通シであ
った： Ａｌ２Ｏ３５１，８ ｐ２０．　４５．８ Ｍｎ０　３．２ ８ｉ’Ｏｚ　２・６ 炭素　２．９ Ｌｏｔ　１１Ｓ、７ 米ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準てモル酸化物比として： ０．０５８Ｍｎ０：　０．３１２ＡＩ４０ｇ　：　０．
３０９Ｐ２０５　：　０．０４５８１０２　：の全生成
物組成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。

（ｅ）　ＭｎＡＰＳＯ−５４（例６）の化学分析は次の
迎ルであった： 成分　重１ Ａ１２０Ｓ　２５．０ ２２０ｇ　５５．８ Ｍｎ０　７．９ ＳｊＯｚ　”’ 炭素　３３ 来ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として： ０．１１Ｍｎ０：　０．２５ＡｈＯｓ　：　０．１９Ｐ
ｚＯｓ　：　０．１９８　Ａ０２：の全生成物組成と、
無水物基準で式： ％式％） とを与える。

（ｆ）　ＭｎＡＰＳＯ−５５（例２３）の化学分析は次
ノ＝シであった： 成分　重猷％ Ａｌ２Ｏ５２５，２ Ｐ４Ｏ１０４４−５ Ｍｎ０　７．１ Ｓ　ｉ　Ｏｘ　４．２ 炭素　１２．８ ＬＯＩ”　２１．５ 米ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として： ０．１００Ｍｎ０　：　０．２４７ＡｈＯ３：　０．２
９１Ｐ２０Ｓ　：　０．０７８ｉ０ｚ　：の全生成物組
成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。

（ｇ）　ＭｎＡＰＳＯ−３６（例５９）の化学分析は次
の辿シであった： Ｐ２Ｏ１Ｉ３７．２ Ｍｎ０　４．６ Ｓ　Ｉ　０２　９．５ 婁Ｔ、ｎＴＷゼ４々ルＪｒ＞小 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として： ０．０６５Ｍｎ０：０．２７２ＡＩ２０ｇ　：０．２６
２Ｐ２０１１　：０．１５８８ｉ０ｚ　：の全生成物組
成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。

（ｈ）　ＭｎＡＰＳＯ−４４（例６４）の化学分析は次
の通りであった： Ａ　ｌ　ｘｉｓ　２５．８ Ｐ２０５　５６．６ Ｍｎ０　４．４ ８１０２９．７ 炭素　２．５ ＬＯＩ’　２３．１ 上記化学分析は、無水物基準でモル酸化物比として： ０．０５２Ｍｎ０：　０．２５３ＡｈＯｓ　：　０．２
，５８ＰｚＯｓ　：　０．１６１８１０２　：の全生成
物組成と、無水物基準で式： ％式％） とを与える。

（ｉ）　ＭｎＡＰＳＯ−４７（例４９）の化学分析は次
の通シであった： １〜７　分　丁Ｉ′ｔ　自（％ ＡｈＯｘ　２’１６ Ｐ２０６　３（Ｓ、２ Ｍｎ０　５．０ ３５０２　５．７ 旅素　９９ ＬＯＩ’　２５．１ ＄ＬＯＩ＝灼熱損失 上記化学分析は、無水物基準でモル「を化物比として： ０．０７１Ｍｎｏ　：　０．２７１ＡＩ２０１　：　０
．２５５Ｐ２０ＩＩ：０．０９５８１０２　：の全生成
物組成と、無水物基準で式 ０式％） とを与える。

例　６７ ＥＤＡＸ（Ｘｉによるエネルギー分散分析）微小試料分
析を８ＰＭ（走査電子顕微鏡）と組み合せて成る例の生
成物からの単味結晶につき行ない、後記括弧内に同定し
た。各ＭｎＡＰ８０生成物に特性的な形態を有する結晶
の分析社、相対的ピーク高さに基づく次の分析値を与え
た。

Ｍｎ　０．５ ＡＩ　８．０ Ｐ　９５ Ｓｔ　０．７ Ｍｎ　１０ ＡＩ　８．０ Ｐ　９５ Ｓｆ　１５ スポツトプローブの平均 Ｍ　ｎ　０．８ ＡＩ　８．２ Ｐ　９４ ８　ｉ　１．７ ＜ｄ）ＭｎＡＰＯ−３４（例６）： Ｍｎ　ｊ、５ Ａ　Ｉ　ＺＱ Ｐ　９．Ｏ ８＋　１５ Ｍｎ　１０ Ａｌ　７０ Ｆ　１０．Ｏ ｓｉ　１．２ 人１　９３ Ｐ　９９ ８Ｎ　１６ （ｈ）ＭｎＡＰＯ−４４（例６４）ニ スポットプローブの平均 Ｍｎ　１．１ ＡＩ　８．７ Ｐ　１０．０ ８１　５．６ スポツトグローブの平均 Ｍｎ　ｉ、Ｏ Ａ　Ｉ　９．０ Ｐ　９５ Ｓｉ　１．９ 例　６８ （ａ）　例３１で作成したＭｎＡＰＳＯ−５をＸ線分析
にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−５は不純であるが、主相
は次のデータによシ特性化されるＸ線粉末向折パターン
を冶することが決定された： ６、寵　１２．８１　１３ ７５　１１．７９　１００ ８．０米　１１０５　５ ９１毫　９７２４ ９３半　９５１４ １５．０　６．８１　１４ １３７釆　６．４６　３ ｆ５．０　５．９１　２７ １６．５米　５３７３ １８．５米　４．８０　７ １９．８　４．４８　４３ ２　ｔ　０　４．２３　５８ ２２．５　５．９９　７５ ２４．７　３．７ＳＯ６ ２５，９３，４４０４２ ２９，０３，０７９１８ ３０，０２，９７９３４ ３５，６２，６６７８ ３４，５２，６００２１ ３６，９２，４３６４ ３７，７２，３８６１０ ４ｔ５　２．１７６　５ ４２．１　２．１４６　５ ４２．２　２．１４１５ ４２．６　２．１２２　５ ４３．５．　２．０８０　３ ４４．９　２．（Ｈ９３ ４７５１，９１４７ ５１，４１，７７８５ ５１、９１，７６２５ 米ピークは不純物を含有するこさもある。

（ｂ）　上記（ａ）　ｃｉ’）合成されたままのＭｎＡ
ＰＳＯ−５の１部を空気中ｓ　ｏ　ｏ　’ｃにて約２時
間焼成した。焼成住放物は、次のＸｆｆｆｉ粉末回折パ
ターンにょシ特性化されたニ ア４　１１９５　１００ 牽７Ｂ　１１．３３　４ １２．９　６−８６　２５ １５．８　５．９１　２１ 辛１６．５　５４７　５ ＊ｆｄ、７　５．３１　３ 辛［５５，０７５ １９８４，４８４０ ２１２４，１９４０ ２２，５３，９５４５ ２６，０３，４２７３０ ２９，１５，０６９１１ ３０，１２，９６９３５ ５５，７２，６６０５ ５４，６２，５９２１９ ３７，１２，４２３４ ３７９２，３７４６ ４２，５２，１２７４ ４３１２゜ｏ９９３ ４６、Ｏｔ９７５　５ ４７９　１８９９　５ ５５．８　ｔｓ４７ 一□−４ 辛ビーク杜不純物を含有することもある。

（ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−５としてここに命名した種類は
Ｍｎ０ｇ　、　Ａｌ０ｒ−、ＰＯｘ　及び８１０２の四
面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するモ
レキュラシーブであシ、かつ無水物基準で式：％式％） 〔式中、［ＲＪは結晶内気孔糸に存在する少な。

くとも１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ
ｎＷＡ！、Ｐｙ旧、）伽　の１モル当りに存在するｒＲ
Ｊのモル量を示しかつＯ〜約ａ３の値を有し；　ｒ＝Ｊ
、ｒｘＪ、ｒｙＪ及び「ＩＬ」はそれぞれ四面体酢化物
として存在するマンガン、アルミニウム、リン及びケイ
素のモル分率を示し、これらモル分率は第１図の点Ａ、
Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
シ好ましくは第２図の点ａ、ｂ、ｃ及びｄによル規定さ
れた四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実験化
学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−５祉少なくとも下記
表Ｖに示したｄ−間隔を含む特性的なｘ銀粉末回折パタ
ーンを有す表　Ｖ ７．３−７．７　１２．１１−１１．４８　マＳ１４．
７−１５．１　６．０５　−　５．８７　ｍＬ９６−１
９９　４．５３　−　４．４６　ｍ２０．８−２１．５
　４．２７　−　４．１７　ｍ２２．１−２２．６　４
．０２　〜３９３　ｍ２９．８−３０．２　２．９９８
−　２．９５９　ｍ（ｄ）＞１１粉末回折データが祷ら
れている全てのＭｎＡＰＳＯ−５組成物（合成されたま
まのもの及び焼成されたものの両者）は下記表■の一層
化パターン内にあるパターンを鳴する： 表　■］ ７．３−　７．７　１２．１１　−１１．４８　１００
１２．７−１３．０　６．９７−４８１　１４−２７１
４．７−１５．１　６．０５−５．８７　２０−６０１
９．６−１９９　４．５５−４．４６　３６−５１２０
．８−２１．３　４．２７−４．１７　２９−５８２２
．１−２２６　４．０２−５．９５　５０−７５２４．
５−２４．７　３．６５−３．６０　４−６２５．７−
２６４　５．４６６−　３．４１４　２５−４２２８．
８−２９．２　３．１００−３．０５８　１０−３０２
９．８−５０．２　２．９９８−２．９５９　３４−５
０３３．４−３３．８　２．６８３−２．６５２　４−
１０３４．５−５４．７　２．６１４−２．５８５　１
９−４４５６．７−３７．２　２．４４９−２．４１７
　３−４３’１５−５８．０　２．５９Ｂ−２，５６８
５−２０４１，３−４１，５２，１８６−２，１７６３
−５、Ｈ，９−４２，１２，１５６−２１４６４−５４
２，０−４２，２２，１５１−２，１４１５−５４２，
４−４２，６２，１３２−２，１２２５−５４３，１−
４３，５２，０９９−２，０８０３−５４４，７−４４
，９２，０２７−２，０１９３−５４６，０−４６，１
１，９７５−１９ｓ９　３−４４７５−４７．６　１．
９２２−１９１０　５−７４７９−４８．０　１．８９
９−１．８９５　４−５５１．２−５１４　１７８４−
１．７７８　５−７５１７−５１．９　１．７６８−１
７６２　３−５５５．３−５５．９　１．６６１−　１
６４５　２−７例　６９ （ａ）　例２４で作成したＭｎＡＰ８０−１１をＸ線分
析にかけた。このＭｎＡＰ８０−１１は、６′のデータ
によシ特性化されるＸ線粉末回折パターンを有するとと
が決定された： ２θ　ｄｚ　（Ａ）　Ｉ／　ＩＯＸ　１００８．１　１
０．９２　３６ ９５　９５１　６１ １３．１　６．７６　１９ １５．７　５．６４　３６ １６．２　５．４７　１０ １９．１　４．６５　１３ ２α５　４．３５　４５ ２１．１　４．２１　１００ ２２．２　４．００　５５ ２２．５　３．９５　５２ ２２．７　３．９２　６１ ２３．２　３．８３　７１ ２４．５　５．６５　１３ ２４．８　３．５９　１６ ２５．０　５．５６２　１３ ２６．４　５．５８　２６ ２Ｂ、５　５．１５＆　１３ ２８．６　１１２ｊ　２３ ２９．５　３．０２８　１３ ３１５　２．８４　１（Ｓ ３２．８　２．７５０　２５ ３４．２　２．６２２　１６ ３５．４　２．５４　ｊ　０ ５５．８　２．５０８　１０ ３６．３　２．４７５　１０ ３７５　２．３９８　１５ ３７．８　２．３７０　１６ ３９．４　２．２８７　１０ ４２．９　２．１０８　１０ ４４．８　２．０２３　１０ ４８．８　１　Ｂ　６６　３ ５α６　１．８０４　１０ ５４．６　１．６８１　１０ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰ８０−
１１の１部を空気中６００℃にて約２時間焼成した。焼
成生成物は、次のＸ線粉末（ロ）折パターンによシ特性
化された： ８．１　１０．９２　３３ ９８　９！０３　６０ １１８　７．５０　１３ １２．８　Ａ９２　２７ １３．５　６．５６　１ｓ １４．８　５．９９　ｓ　ｈ １６．１　５．５１　６７　。

１９．５　４．５５　２７ １９９　４．４６　４０ ２０．４　４．３５　５５ ２１．５　４．１３　７３ ２１．８　４．０８　１００ ２２．２　４．００　７３ ２２．４　３．９７　８０ ２３．５　３．７９　７３ ２４．３　３６６　２７ ２５．１３　３．４５５　３３ ２６．７　３．３３９　２７ ２７．３　３．２６７　３３ ２７．８　３．２０９　３３ ２８．５　３．１？＋２　２７ ２９５　３．０２８　３３ ２９．８　２．９９８　４０ ５０．４　２．９４０　２７ ３１．８　２．８１４　２０ ５２．６’　２．７４７　３５ ３４．０　２．６３７　２０ ３５．５　２．５２９　２７ ３７．１　２．４２３　２０ ５７．４　２．４０４　２０ ３８．２　２．５５６　２０ ３　Ｂ、６　２．３５２　２７ ４１０　２．２０１　２０ （ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−１１としてとこに命名した種類
はＭｎ０２−２、Ａ１０２−　、ＰＯ２＋及び８１０２
の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨格構造を有す
るモレキュラシープであシ、かつ無水物基準で式：％式
％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍｎｗｋｌ
ｘＰ、　Ｓ　Ｉｚ）０２　の１モル当シに存在するｒＲ
Ｊのモル凰を示しかつ０〜約０３の値を有し；「Ｗ」、
「ｘ」、ｒｙＪ及びｒ−Ｊはそれぞれ四面体酸化物とし
て存在するマンガン、アルミニウム、リン及びケイ素の
モル分率を示し、これらモル分率は第１図１の点Ａ、Ｂ
、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
シ好ましくは第２図の点＠、ｂ、ｃ及びｄによシ規定さ
れた四角形組成領域内にある〕により表わされる実験化
学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−１１は少なくとも下
記表■に示したｄ−間隔を含む特性的なＸｌ１ｌｉ！粉
末口折パターンを有する。

更　１１１ ９４−　９８　９４１−９０３　ｍ １６．１−１６．２　５．５０−５．４７　ｖｗ−ｍ２
１０−２１．５　４．２３−４．１３　ｍ−ｖｓ２２．
１−２２．２　４．０２−４．００　ｍ２２．４−２２
．５　３．９７−３．９５　ｍ−ｍ２５．１−２３．５
　３．８５−５．７９　ｍ（ｄ）　Ｘ線粉末回折データ
が現在得られている全てのＭｎＡＰＳＯ−１１組成物（
合成されたままのもの及び焼成されたものの両者）は下
記表■の一層化パターン内にあるパターンを有する： 表　■ ８．０−８．１　１１．０５−１０．９２　５１−５６
９．４−９８　９．４１−９．０３　５６−６１１１８
　７．５０　１３ １２．８−１３．１　６．９２−６．７６　１７−２７
１３．５　６．５６　１３ １４．８　５．９９　ｓ　ｈ １５．６−１５．７　５６８−５６４　３３−３６１６
．１−１６．２　５．５０　−５．４７　８−６７１９
０−１９５　４．６８−４．５５　８−２７１９！９　
４．４６　４０ ２０．４−２０．５　４．５５−４３３　５５−４５２
１０−２１．５　４．２３−４．１３　７３−１００２
１８　４．０８　１００ ２２．１−２２．２　４．０２　−４．００　５５−７
５２２．４−２２．５　３．９７−Ａ９５　５２−８０
２２．６−２２．７　１９５−３．９２　６１２５．１
−２３．５　３．８５−５．７９　６９−７３２４．５
−２４．５　３６６−３．６５　１１−２７２４．７−
２４．８　３６０　−３５９　１４−１６２４．９−２
５．０　３．５８　−５．５６２　＋５ｈ−１３２５，
８３，４５３３３ ２６，３−２＆７　５．５８９−５．５５９　２５−２
７２７３　３．２６７　３５ ２７．８　３．２０９　５５ ２８．２−２８．３　五１６４−３１５３　１１−１３
２８、ｂ−２８，６３，１３２−五１２１　２２−２７
２９．４−２．９．５　１０５８−３．０２８　１１−
５３２９８　２．９９８　４０ 表　鴇（続き） ３１．４−３１８　２．８４９−２．８１４　１４−２
０３２．６−３２．８　２．７４７−２．７５０　１９
−３３３４．０−３４．２　２．６３７−２．６２２　
１４−２０３５．３−５５．５　２．５４５−２．５２
９　ｓ　ｈ　−２７５５，７−３５，８２，５１５−２
，５０８８−１０５６，２−２６，３２，４８１−２，
４７５８−１０３１１２，４２３２０ ３７４−３７５２，４０４−２，５９８１１−２０５７
，７−５７，８２，５８６−２，３８０１６−１７３８
，２２，３５６２０ ３Ｂ、６　２．３３２　２７ ５９５−５９．４　２．２９２−２．２８７　８−４０
４１．０　２．２０１　２０ ４２．８−４２．９　２１３−２．１０８　８−１０４
４．７−４４．８　２．０２７−２．０２３　８−１０
４８．７−４８．８　ｔ８７０−１８６６　５−５５０
．５−５０．６　１８０７−１８０４　８−１０５４．
５−５４゜６　１．６８４−１．６８１　８−１０例　
７０ （ａ）　例１４で作成したＭｎＡＰＳＯ−１６をＸ線分
析にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−１６は、次のデータに
よシ特性化されるＸ＋ｌｌｊ粉末回折パターンを有する
ことが決定された： ２θ　ｄｓ　（Ａ）　Ｉ／Ｉｌｌ　Ｘ１００１１．４　
７７６　４Ｂ １３．５＊　６．６６　１１ １５９来　５５７　５ １７．３米　５．１３　２４ １７７令　５０１　８ １８．７　４．７５　４０ ２１．１米　４．２１　１９ ２１．９来−＊　４．０６　１００ ２３．０　３．８７　１３ ２３２米　３．８３　１０ ２３７来　３７５　５ ２５．１　３．５４８　５ ２８８半　３．１００　１５ ２９０　３．０７９　１５ ２９８　２．９９８　２４ ５４．７＄４Ｆ　２．５８５　１０ ＊＊−ピークは不純物を含有することもある（ｂ）　上
記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰＳＯ−１６１７）
１部を窒素中６００°Ｃにて約２時間焼成した。焼成生
肛物は、次のＸ線粉末回折パターンにょシ特性化された
： ２θ　ｄｓ　（Ａ）　Ｉ／Ｉ＠　Ｘ１００１１．５　７
６９　１００ １３３辛　６．６６　９ １８．６　４．７７　２５ ２０．３来　４．３７　４４ ２０．５来　４．５３　４１ ２１．５米　４．１３　６６ ２１９辛米　４．０６　７２ ２２．９　３．８８　３１ ２３．５＄　３．７９　１５ ２６．５帯来　５．３６５　３１ ２７．９　３．１９８　１３ ２９０　５．０７９　１９ ２９７　３．００８　５４ ５２．６　２．７４７　１３ ３４７半季　２．５８５　１ｓ ５５．６＊　２．５２２　１６ ３７８　２．５８０　１３ ４８２季来　１．８８８　９ 米来　ピークは不純物を含有することもある（Ｃ）　Ｍ
ｎＡＰＳＯ−１６としてここに命名した種類はＭｎ（）
＋−２、ＡｌＯ２、ＰＯ２″”及びＳ　ｉ　ｏ２の四面
体酸化物学位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するモレ
キュラシープであシ、かつ無水物基準で式：％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔糸に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」ｉｌ：（Ｍ　ｎ
ＷＡ　／　ｘ　Ｐｙ　８　ｉ　ｚ　）　０２　の１モル
当りに存在する［Ｊのモル量を示しかつ０〜約０．３の
値を有し；「Ｗ」、「ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪはそれぞ
れ四面体酸化物として存在するマンガン、アルミニウム
、リン及びケイ素のモル分率ヲ示し、これらモル分率は
第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
シ好ましくは第２図の点＠、ｂ、　ｃ及びｄにより規定
された四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実験
化学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−１６は少なくとも
下記表■に示したｄ−間隔を含む特性的なＸ線粉末回折
パターンを有する。

表　■ １１．４−１１．５　７．７６−７．６９　ｍ−Ｖｓ１
８．６−１８．７　４．７７−４．７５　ｍ２１９　４
．０６　ｍ−ｖａ ２２．９−２５．０　３．８８−３．８７　ｖ−ｍ２６
．５−２６．６　５．５６３−５．５５１ｍ２９７−２
９８　３．００８−２．９９８　ｍ（ｄ）　Ｘｍ粉末回
折データか現在得られている全てのＭｎＡＰＳＯ−１６
組成物（合成されたままのもの及び焼成されたものの両
者）は、下記表Ｘの一層化パターン内にあるパターンを
有する：表　Ｘ １１．４−１１．５　７．７６−７．６９　４８−１０
０１８．６−１８．７　４．７７−４．７５　２５−４
０２１．９来　４．０６　７２−８０ ２２．９−２５．０　３．８８−３．８７　１５−３１
２６．５−２６．６米　３．５６５−５．５５１２６−
５１２７．８−２７．９　３．２０９−２．１９８　５
−１３２９０　３．０７９　１５−１９ ２９．７−２９．８　５．００８−２．９９８　２４−
３４５２．６　２．７４７　７−１４ ３４．７未　２．５８５　９−４４ ５７．８　２．５８０　１１−１５ ３９！７　２．２７０　５−６ ４４．２　２．０４９　５−６ ４８．２−４８．５来　１．８８８−１．８７７　９−
１２４９４　１．８４５　４−５ ５２．４　１．７４６　４−５ 米ピ一ク社不純物を含有することもある例　７１ （ａ）　例４６で作成したＭｎＡＰＳＯ−２０をｘｍ分
析にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−２０は、次のデータに
よシ特性化されるＸ線粉末回折パターンを有することが
決定された： ２θ　ｄｌ（Ａ）　Ｉ／Ｉ（Ｉ　Ｘ１００１４．０　６
．５５　４９ １９Ｂ　４．４９　４５ ２２．１　４．０２　５ ２＆７来　３．７５　１ ２４．３　３６７　１００ ２Ｂ、１　３．１７７　１！１ ５１５　２．８４２　１１ ５４．６　２．５９５　１６ ３７５　２．４００　２ ４Ｇ、１　２．２４７　４ ４２．７　２．１１８　４ ４７４　１９１７　４ ５１８　１７６４　７ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰＳＯ’
　２０の１部を空気中５００°Ｃにて約１時間焼成した
。

焼成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンによシ特性化
された： ２θ　’Ｎ（Ａ）　相対強度 ７１　１２．５１　２ １４．０　６３３　１００ １９．８　４．４８　４０ ２２．２　４．００　４ ２４．３　３．６６　９９ ２Ｂ、２　３．１６８　１７ ３１．６　２．８３５　１５ ３４．７　２．５８９　１７ ４０．２　２．２４３　５ ４２．７　２１１６　４ ４７．５　１．９１３　４ （ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−２０としてここに命名した種類
はＭｎ０２−２、ＡＡ’Ｃ１２−、ＰＯ２＋及び８ＩＯ
ｚの四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組ｗ４造を
イ１するモレキュラシーブでろシ、かつ無水物基準で式
：％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶゛内気孔系に存在する少なくとも
１種の有機テングレート剤を示し：「ｍ」は（ＭｎｗＡ
Ａ！ｘＰ、　Ｓ　ｔ、　）０２　の１モル当シに存在す
る「Ｒ」のモル量を示しかつ０〜約０．３の１１４を有
し：　ｒ−Ｊ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ四
面体酸化物として存在するマンガン、アルミニウム、リ
ン及びケイ素のモル分率を示し、これらモル分率は第１
図の点Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
シ好ましくは第２図の点＠、ｂ、ｃ及びｄによシ規定さ
れた四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実験化
学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−２０は少なくとも下
記表刃に示したｄ−間隔を含む特性的なＸ線粉末回折パ
ターンを有する。

表　Ｘ ２θ　ｄＮ（Ａ）　相対強度 １１９０４−１５．９９８　６．３６９２−６−５２６
３　ｍ−ｖ１１１９．７２３−１９８１８　４．５０１
１−４．４９１８　ｍ２４．２２３−２４．３２９　１
６７４２−３．６５８４　ｖｓ２８．０３９−２ａ１６
３　３．１８２２−３．１６８４　ｗ３１４５４−５ｔ
５６０　２．８４５８−２．８３４８　ｗ５４．５２７
−３４．６５２　２．５９７６−２．５８６６　ｗ（ｄ
）　Ｘ線粉末回折データが現在得られている全てのＭｎ
ＡＰＳＯ−２０組成物（合成されたままのもの及び焼成
されたものの両者）は、下記表■の一層化パターン内に
あるパターンを有する：表　Ｘ■ ２２．０９１−２２．２００　４．０２３６−４．００
４１　３−４３４゜５２７−３４．６５２　２．５９７
６−２．５８８６　１５−１７３４．４１３−２７．４
６５　２．２５０１−２．４００４　２４０．０７１−
４０．２０７　２．２５０１−２．２４２８　５−４４
２．６２７−４２．７５０　２．１２０９−２１１６０
　３−４４７３８３−４７５１９　１．９１８５−１．
９１３４　３−４５１．７９０−５１．８４０　１．７
６５２−１．７６５６　７例　７２ （ａ）　例５４で作成したＭｎＡＰＳＯ−３１をＸｆｉ
！分析にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−３１は、次のデー
タによシ特性化されるＸ線粉末回折パターンを鳴するこ
とが決足された： ２θ　ｄ、　（Ａ）　Ｉ／Ｉ・×１００７．９　１１２
２　４ ８．６　１０．２７　６１ １７２　５．１７　５ １８．５　４．８１　４ ２０．４　４．５６　４９ ２１２　４．１９　４ ２２．０　４．０４　３０ ２２．１　４．０２　３２ ２２．７　３．９２　１００ ２５．５　３．５２６　５ ２５．８　３．４５９　３ ２８．１　３．１８１　１２ ２９８　２．９９５　６ ！＋１．８　２．８１２　２２ ５５．２　２．５４８　９ ５６．２　２．４８２　５ ５７．５　２．４１１　３ ５７８　２．３８２　３ ５　Ｂ、３２．５５３５ ３８．４　２．３４６　３ ３９４　２．２８５　３ ５９．８　２．２６６　３ ４０．５　２．２４１　３ ４６．８　１９４２　３ ４８．８　１８６６　２ ５１８　１７６６　５ ５５．６　１６５４　２ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰ８０−
５１の焼成生成物は、次のＸ　ｔｊ粉末回折パターンに
よシ２θ　’％　（Ａ）　Ｉ／Ｉ、　ｘ　１０　（３８
，６１０，３１５８ １４，８５゜９８　４ １７．１　５．１８　９ １８．５　４．８１　４ ２０．４　４．３６　５２ ２２．１　４．０３　４４ ２２．７　３．９２　１００ ２５．３　３，５２６　７ ２５．８　３．４６０　８ ２８．１　！１．１８１　１５ ２９．８　２．９９８　１１ ３１１　２．８７９　３ ３１８　２．１１１１１　５５ ３５．５　２．５４６　１１ ３６．５　２．４７７　６ ３７５　２．４０９　３ ５７８　２．３８３　５ ３８．３　２．５４８　３ ３９４　２．２８９　４ ４０．３　２．２５６　５ ４５．４　、　２．０００　５ ４６．８　１．９４２　５ ４７６　１９０９　４ ４８．９　１．８６４　５ ５１、７　１．７６７　６ （１−）　ＭｎＡＰＳＯ−３１としてここに命名した種
類はＭｎ０ｚ−”、ＡＡ’０２−１ＰＯ２及び８ｉ（ｈ
の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組に’ｆＡを
有するモレキュラシープであシ、かつ無水物基準で式：
％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
棹の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ　ｎｗＡ
　ｌ　ｘＰｙ　Ｓ　１　ｚ　）０２　の１モル当シに存
在するｒＲＪのモル量を示しかつ０〜約０３の値を有し
；「Ｗ」、「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」はそれぞれ四面体
酸化物として存在するマンガン、アルミニウム、リン及
びケイ素のモル分率を示し、これらモル分率は第１図の
点Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
シ好ましくは第２図の点ａ、ｂ、ｃ及びｄによシ規定さ
れた四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実験化
学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−３１は少なくとも下
記表■　に示したｄ−間隔を含む特性的なＸＭ粉末回折
パターンを有する。

表　ＸＩ ８．４８２−９．５０１　１０．４２４０−９３０８４
　ｍ２０．２２２−２０．５５５　４．５９１５−４．
３６５２　ｍ２１．８７９−２１９９３　４．０６２２
−４．０４１５　ｍ２２．０７１−２２．０８８　４．
０２７２−４．０２４２　ｍ２２．５８７−２２．６９
８　５．９５６４−５．９１７４　ｖｓ３１．７２４−
４１．８５６　２．８５４６−２．８１０８　ｍ（ｄ）
ＸＭ粉末回折データが現在得られている全てのＭｎＡＰ
ＳＯ−３１組成物（合成されたままのもの及び焼成され
たものの両者）は、下記表唐　の−膜化パターン内にあ
るパターンを有する：表　ＸＩＶ ２θ　ｄｚ　（Ａ）　Ｉ／１．Ｘ１００５５．４ｊＤ−
５５，５５７１６５８１−１，６５４１２例７３ （Ａ）　例１１で作成した八（ｎＡＰ８０−３４をＸＩ
Ｍ分析にかりた。このＭｎＡｌ’５Ｏ−３４は、次のデ
ータによシ特性化されるＸ腺粉末１！ＩＪ坊パターンを
有することが決定されだ： ９．６　５４２１　１００ １２．９　６．８６　１７ １４．２　６．２４　１５ １６．１　５．５１　３５ １８．１　４．９０　２３ ２０．６　／１．３１　６９ ２２．３　３．９９　１０ ２３．１　３．８５　８ ２５．２　５．５３４　２５ ２５．８　！１．４５３　１９ ２７５　３．２４３　１０ ２Ｂ、４　３．１４３　１０ ２９．５　５．０２８　１０ ３０．５　２．９３１　２７ ３１２　２．８６７　２５ ′５５．８　２．６５２　ｓ ５４．５２．（Ｓ１４　１２ ３（５，３２，４７５８ ４３，０２，１０３６ ４３，５２，０８０６ ４７，５１，９１４６ ４Ｂ、９　１．８６５　８ ５０．９　１．７９４　６ ５３．０　１．７２８　６ ５５７１６５０６ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰ８０−
５４の１部を窒素中４２５℃にて約２時間焼成した。焼
成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンによシ特性化さ
れた： ５４．６　１６８１　３ （Ｃ）、ＭｎＡ、ＰＳＯ〜３４としてここに命名した種
類はＭｎＯ２、ＡＡ’０２−　、ＰＯ２＋及び８１０２
の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有す
るモレキュラシーブであシ、かつ無水物基準で式：％式
％） 〔式中、ｒＲＪｉｌ結晶内気孔系に存在する少なくとも
１種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（ＭｒＬｗ
ｋｌｘＰ、　Ｓ　ｉ、　）０２　の１モル当シに存在す
るｒｌ（Ｊのモル量を示しかつ０〜約０，３の値を有し
；　ｒ”Ｊ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ四面
体酸化物として存在するマンガン、アルミニウム、リン
及びケイ素のモル分率を示し、これらモル分率は第１図
の点Ａ％　ＢＮ　Ｃ％Ｄ及びＥによシ規定された五角形
組成領域内にあシ、よシ好ましくは第２図の点ａ、ｂ、
ｃ及びｄにより規定された四角形組成領域内にある〕に
より表わされる実験化学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０
−３４は少なくとも下記表Ｘｖに示したｄ−間隔を含む
特性的なＸ線粉末回折パターンを有する。

表　Ｘ■ ２θ　ｃ＋、　（Ａ）　相対強度 ９４−　９．６　９．４１　−９．２１　ｖａ１５．９
−１６．２　５．５７　−５．４７　ｍ２０．４−２α
８　４．３５　−４．２７　ｍ−マＳ２５．０−２５Ｊ
　３．５６２−５．５２０　ｗ−ｍ５１０−３１５　２
．８８５−２．８５８　ｗ−ｍ５５．６−３３．９　２
．６６７−２．６４４　ｍ（ｄ）　Ｘ線粉末回折データ
が現在得られている全てのＭｎＡＰ８０−３４組成物（
合成されたままのもの及び焼成されたものの両者）は、
下記表ＸＩＶ　の−膜化パターン内にあるパターンを有
する：表　ＸＩＶ ２θ　ｄｓ　（Ａ）　Ｉ／工６　Ｘ　１００９．４−　
９６　９．４１　−９．２１　１００１２．７−１３．
０　６．９７　−６．８６　１７−２５１４．０−１４
．２　６．５５　−６．２４　５−１７１５．９−１６
．２　５．５７　−５．４７　１５−４４１７．９−１
８．１　４．９６　−４．９０　１５−３２１９．１　
４．６５　５ ２０．４−２０．８　４．３５　−４．２７　３７−９
２２２．１−２２．３　４．０２　−３．９９　５−１
６２２．４　３９７　５ ２２．９−２５．２　５．８８　−３．８３　７−１６
２５．０−２５．３　１５６２−３．５２０　１５−３
Ｓ２５．８−２６．０　３４５５−３．４２７　１２−
１９２７．５−２７．７　５．２６７−３．２２０　４
−２８２８．２−２８．５　３．１６４−３．ｔ３２　
５−１６２９５−２９．７　３．０４８−３．００８　
４−１６３０．３−３０．７　２．９５０−２．９１２
　１０−１７５１０−３１．３　２．８８５−２．８４
９　１１−４０５２．４　２．７６３　３ ５３．６−５５．９　２．６６７−２．６４４　２５−
３２３４．３−３４．６　２６１４−２．５９２　５−
１２５６．２−５６．４　２．４８１−２．４６８　４
−１６３８．８　２．３２１　３ ３５！８　２．２６５　５ ４５．０−４３．１　２．１０３−２．０９９　５−１
２４３．５−４３６　２．０８０−２．０７６　５−１
２４７．４−４７．８　１９１８−１９０３　１−４２
４８．８−４９．０　１．８６６−１８５９　３−１２
５０．８−５１．０　１．７９７−１７９１　３−１２
５２．９−５３．３　１．７５１−１．７１９　４−１
２５４．６　１．６ＥＮ　３ ５５．６−５５．８　１．６５３−１．６４７　６−１
２例　７４ （ａ）　例２２で作成したＭｎＡＰＳＯ−３５をＸ線分
析にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−３５は、次のデータに
ょシ特性化されるＸ線粉末回折パターンを有することが
決定された： ２θ　ｄ、　（Ａ）　Ｉ／１．　Ｘ１００Ｂ、６　１０
．２８　１４ １０．９　８．１２　４５ １３．４　６．６１　２３ １５．９　５．５７　１１ １７４　５．１０　８０ １７．８　４．９８　１６ ２０．９　４．２５　５７ ２１．９　４．０６　１００ ２３．２　３．８３　３４ ２４．８　３．５９　９ ２５．７　３４６６　７ ２６．９　３．３１４　２１ ２８．３　３．１５３　５０ ２９１　３．０６９　１１ ３１．４　２．８４’　９　９ ３２．１　２．７８８　４１ ５４．５　２．６１４　１４ ３４．９　２．５７１　７ ３５．３　２．５４５　５ ３５．８　２．５０８　７ ３７．７　２．５８６　５ ３９．５　２．２８１　５ ４１．９　２．１５６７ ４２．７　２．１１８　７ ４４．６　２．０３２　５ ４７６　１．９１０　７ ４　Ｂ、３　１．８８４　７ ４９５　１８４１　７ ５１０　１．７９１　９ ５５．０　１．６７０　５ ５５．４　１．６５８　７ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰＳＯ−
３５の１部を窒素中５００℃にて約２時間焼成した。焼
成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンにょシ特生化さ
れた： 口ご、ｔ　１６５０　９ （Ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−５５としてここに命名した積石
はＭｎ０２−２、Ａ１０２−　、ＰＯｙ＋及び８１０ｚ
　の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有
するモレキュラシープであシ、かつ無水物基準で式：％
式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ　ｎｖｒ
　Ａ　ｌｘ　Ｐｙ　Ｓ　ｉ　ｚ　）　０２　の１モル当
ルに存在するｒＲＪのモル坩を示しかつ０〜約０３の値
を有し；　ｒ”Ｊ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞ
れ四面体酸化物として存在するマンガン、アルミニウム
、リン及びケイ素のモル分率を示し、これらモル分率は
第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
シ好ましくは第２図の点ａ、ｂ、ｃ及びｄによシ規定さ
れた四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実験化
学組成を有し、前記ＭｎＡＰＳＯ−３５は少なくとも下
記表Ｘ■に示したｄ−間隔を含む特性的なＸ４９Ｎ粉末
回折パターンを有する。

表　Ｘ■ （ｄ）Ｘｉ粉末回折データが現在得られている全てのＭ
ｎＡＰＳＯ−５５組成物（合成されたままのもの及び焼
成されたものの両者）は、下記表Ｘ■の一層化パターン
内にあるパターンを有する：表　ＸｖＩＩｌ ３２．０−３２．８　２．７９７−　２．７３０　５１
−４６４１．８−４２．０　２．１６１−　２．１５１
　６−９４７．４−４７．７　１．９１８−　１９０７
　６−９４８．２−４８．４　１．８８８−　１．８８
１　６−９４９．４−４９．６　１．８４５−　１．８
３８　６−９５０．９−５１．１　１．７９４−１．７
８７　５−１４５４．９−５５．２　１．６７２−　１
６６４　５−９５５．３−５５．７　１．６６１−　１
．６５０　６−９例　７５ （ａ）　例５９で作成したＭｎＡＰＳＯ−５６をＸｆＪ
分析にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−３６は、次のデータ
にょシ特性化されるＸＩＭ粉末回折パターンを有するこ
とが決定された： ２θ　’ｓ　（Ａ）　Ｉ／Ｉｏ　ｘｌｏ。

７．４　１１８８ ７９　１１．２２　１ｏ： パ］二　１０．８２　５５ ６．５５５ ：５Ｉ：　５．：：　“。

１ １９１　４．６６　１４ ２０．７　４．２８　３４ ２１．２　４．１９４ ２１．７　４．１０　１６ ２２．０　４．０４　１４ ２２゜５　５．９６　１５ ２３．０　５．８７　５ ２３．９　３．７３　６ ２７２　３．２７６　１５ ２７９　３．１９３　５ ２８゜３３．１５３　８ ２９．０　３．０７９　７ ３０．２　２．９５８　４ ５０．５　２．９５１　４ ５２．０　２．７９８　Ｂ ３４．８　２．５７９　７ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰＳＯ−
５６の１部を空気中５００℃にて約１時間焼成した。焼
成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンによシ特性化さ
れた： ２＋９　ｄ−、（Ａ）　Ｉ／　Ｉｓ　Ｘ　Ｉ　ＤＯ７，
１１２，３９５ ７６１１、＜Ｓ４　２１ ８．０　１１．１１　１００ ８．３　１０．６５　３７ １３．６　６．５５　１７ １６．６　５．５５　３１ １９！４　４．５７　１７ ２０．８　４．２７　１９ ２１．９　４０６８ ２２．４　３．９７　１５ ２２．７　５．９２　１１ ２３．４　３．８０　５ ２３．９　３．７３７ ２７．３　３．２７１　１（Ｓ ２８．３　３．１５９　６ ２８．４　３．１４１　６ ２９１　５．０７４　７ ２９！４　３．ａ４ｓ　５ ３２．０　２．７９８　６ （Ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−５６としてここに命名した種類
はＭｎＯ２””、Ａ１０２−　、Ｆｏｘ十及び８１０２
の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有す
るモレキュ２シープであシ、かつ無水物基準で式：％式
％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ　ｎ、、
　Ａ　ｌ　ｘ　Ｐｙ旧、）０２　の１モル当シに存在す
るｒＲＪのモル量を示しかつ０〜約０．５の数値を示し
、ｒＷＪ、ｒＸＪ、ｒｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ四面体
酸化物として存在するマンガン、アルミニウム、リン及
びケイ素のモル分率を示し、これらモル分率は第１図の
点Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあり、よ
り好ましくは第２図の点＠、ｂ、ｃ及びｄによシ規定さ
れた四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実験化
学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−３６は少なくとも下
記表ＸＩＸ　に示したｄ−間隔を含む特性的なｘｈ粉末
回折パターンを有する。

シヘ　ｘ■ ２θ　ｄ）　（Ａ）　相対強度 ７、（Ｓ２８−７．９８１　１１．５８９９−１１．０
７７１　ｖｓ８．１０５−８．２９９　１０．９０８４
−１０６５３７　ｍ１６．３９５−１６．６７５　５．
４０６６−５．３１７２　ｍ１９！０５２〜ｊ９４１４
　４．６５８０−４．５７２１　ｗ２０．７４４−２０
．８７１４．２１Ｈ９−４，２５６０ｍ（ｄ）　Ｘ線粉
末回折データが現在得られている全テ＋７）　ＭｎＡＰ
ＳＯ−５６組成物（合成されたままのもの及び焼成され
たものの両者）は−下記表ｘＸの一層化パターン内にあ
るパターンを有する。

表　ＸＸ ２θ　ｄｓ（Ａ）　Ｉ／Ｉ６　Ｘ１００７１３２　１２
．５９５９　５ ７５９６　１１．６３８２　２１ ７．６２８−７．９８１　１１５８９９−００７７１　
１００８．１０５−８．２９９　１０．９０８４−１０
．６５３７　５５−５７１３．５１７−４Ａ７７８　６
．５５０３−６．４２７０　５−１７１５．７９７−１
５．９２８　５．６０９９−　５．５６４０　１０−１
１１６．５９５−１６．６７５　５．４０６６−　５３
１７２　３１−３２１９０５２−１９．４１４　４．６
５８０−　４．５７２１　１４−１７２［Ｌ７４４−２
０．８７１　４．２８１９−　４．２５６０　２０−３
５２１．２５０　４．１８４８　４ ２１６５５　４．１０５７　１６ ２１．８６３−２１．９８６　４．０６５１−　４．０
４２７　８−１４２２．１１９−２２．４７０　４．０
１８６−Ｎ９５６６　１５２２．７１３−２３．４０８
　５．９１５０−　３．８００１　５−１１２３．８５
４−２５．９６５　３．７３０１−１．７１３１　５−
６２７．２１９−２７５１８　３．２７＜Ｓｌ−３，２
４１２１５−１６２７８６８−２７，９５９３，２０１
４−五１９３４　２−５２８．２５２　３．１５８７　
６ ２８．５０４−２８．５５６　３．１５３０−　３．１
２７９　６−８２９００３−２９．２６８　３．０７８
６−　３．０５１３　６−７２９３４７　ＫＯ４３３５ １，１４４−３０，２３０２，９６４６−２，９５６４
４３０，２９１−１，５２６２，９５０５−２，９２８
４４３１９８３−３２，０９４２，７９８２−２，７８
８８６−９５４，６４０−３４，９６８２，５８９４−
２，５６５９７例　７６ （ａ）　例６４で作成したＭｎＡＰＳＯ−４４をＸ線分
析にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−４４は、次のデータに
ょシ特性化されるＸＩＩＩＡ粉末回折パターンを有する
ことが決定された： ２θ　ｄ、　（Ａ）　Ｉ／Ｉ、　Ｘ１００９．４　９．
５９　１００ １五０　６．８３　２０ １５．７　６．４５　４ １＆１　５．５２　４５ １７５　５．１２　５ １９０　４．６Ｂ　７ ２０．７　４．２９　８４ ２１．７　４、ｏ９２１ ２２．６　＆９４　８ ２３．１　３．８６　９ ２４．４　Ｍ２Ｓ　５８ ２６．１　３．４０９　２２ ２７８　５．２０５　１０ ２９．７　５．０１２　５ １．１　２．９６９　１６ ５０．８　２．９００　５０ ３２．５　２．７ｓ３　４ ３２．９　２．７２１　６ ３４．８　２．５７７　３ ３５．５　２．５２８　９ ５８．５　２．３３６　２ ３９．２　２．２９９　２ ４０．０　２．２５５　２ ４２．２　２．１４３　５ ４２．５　２．１２５　３ ４５．６　２．０７６　２ ４１３　１、９２２　２ ４　Ｂ、２　１．８９０　７ ４ａ７　１Ｂ７０　４ ５０．３　１．８１４　７ ５５．９　１．７０１　６ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰＳＯ−
４４の１部を空気中５００°Ｃにて約１時間焼成した。

焼成生成物は、次のＸ線粉末回折パターンにょシ特性化
された： ２θ　’％　（Ａ）　Ｉ／Ｉｌｌ　Ｘ１００９．６　９
．２１　１００ １３．１　＆７９　２６ １４．２　６．２６　３ １６．２　５．４６　１２ ｊ８．Ｄ　４．９３　１８ １９５　４．６０　５ ２Ｑ、９　４．２５　２８ ２２．５　３．９９　３ ２３．４　５．８０　３ ２５．３　５．５２６　１５ ２６．３　５．５８７　９ ２８．５　５１．１３７　５ ２Ｂ、６　５．１２３　４ ２９．９　２．９９０　２ ３０．０　２．９７６　２ ３０．６　２．９２１３ ３１．１　、２．８７５　７ ３１．８　２．８１１　’　２ ！＋２．１　２．７９１　２ ３５．１　２．５６０　３ （ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−４４としてここに命名した種類
はＭｎＯ２−２１，１０，−、ｐｏ２　及び８１０２　
の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有す
るモレキュラシープであシ、かつ無水物基準で式：％式
％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は（Ｍ〜Ａ／ｘ
Ｐ、　Ｓ輸）０２　の１モル当シに存在するｒＲＪのモ
ル量を示しかつ０〜約０３の値を有し：「Ｗ」、「ｘ」
、「ｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ四面体酸化物として存在
するマンガン、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分
率を示し、これらモル分率は第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
り好ましくは第２図の点＠、　ｂ、、　ｃ及びｄによシ
規定された四角形組成領域内にある〕によシ表わされる
実験化学組成を鳴し、前記ＭｎＡＰ８０−４４は少なく
とも下記表ＸＸＩ　に示したｄ−間隔を含む特性的なＸ
線粉末回折パターンを肩する。

表　ＸＸｌ ９！４２０−９．４９８　９３８８３−９３１１０　ｖ
ｓ１６．０６２−１６１５１　５．５１７９−５．４９
４４　ｍ２０．７１５−２０．７９０　４．２８７７−
４．２７２５　ｐ２４．５９６−２４．４２４　３．６
４８５−３．６４４４　ｍ２６．１４３−２６．１８４
　＆４０８５−３．４０３２　ｍ３０．８３３−３０．
８５５　２．８９９９−２．８９８１　ｍ（ｄ）　Ｘ線
粉末回折データが現在得られている全てのＭｎＡＰＳＯ
−４４組成物（合成されたままのもの及び焼成されたも
のの両者）は、下記表扉の一層化パターン内にあるパタ
ーンを有する：表　ｘＸ■ ２　ｅ　ｄｓ　（Ａ　）　Ｉ／　Ｉ＠　Ｘ　１００９４
２０−９．４９Ｂ　９５８８５−９３１１０　１００１
２．９３０−１２．９５８　６．８４６８−６．８３１
８　２０１５．７５Ｂ　６．４４５８　４ １６、（＋６２−１６．１３１　５．５１７９−５．４
９４４　４５１７．５２９−１７．５９６　５．１１７
５−５．０９７５　５１８．９５０−１８．９９８　４
．６８２８−４．６７１５　７２０．７１５−２０．７
９０　４２８７７−４．２７２５　８４２１．７０９−
２１７４３　４．０９３７−４．０８７３　２１２２．
５６６−２２．５８５　５．９７４８−′５．９３７２
　８２３．０６１−２３．１０１　３．８５６６−＆８
５０１　９２４．５９６−２４．４２４　３．６４８５
−３．６４４４　５８：１１４３−１１８４　３．４０
８５−？ｔ、４０３２　２２２７８３７−２７．８８１
　５．２０４９−５１９９９　１０２９６６１　３．０
１１７　５ ５０．００２−５０．０９６　２．９７８５−２．９６
９２　１６３０．８３３−２１１８５３　２．８９９９
−２．８９８１　５０３２．５２０−５２．５６２　２
．７５５２−２．７４９８　４３２．９００−５２．９
１８　２．７２２３−２．７２０８　６３４．８１２　
２．５７７０　３ ３５．５１ｔ５−３５．５３４　２．５２７５−２．５
２６３　９５　Ｂ、５５６　２．３３６１　２ ３８．１８５　２．２９８９　２ ３９９９１　２．２５４５　２ ４２．１５２−４２．１７７　２．１４３２−２．１４
２５　５４２．５３３−４２．５４１　２．１２５４−
２．１２５０　３４五６０７−７５．６２１　２．０７
５５−２．０７４９　２４７．２８５　１９２２４　２ ４８．１５７−４８．１７７　１８８９５−１．８８８
８　７４８．６４０−４Ｂ、６９７　１８７１９−１．
８５９８　４５０．１３−５０．３０７　１８１３８−
１８１３７　７５３．８８５−５３．８８７　１．７０
１４−１．７０１３　６例　７７ （ａ）　例４９で作成したＭｎＡＰＳＯ−４７をＸ線分
析にかけた。このＭｎＡＰＳＯ−４７は、次のデータに
よシ特性化されるＸ線粉末回折パターンを有することが
決定された： ２０　ｄ％　（Ａ）　Ｉ／ＩｏＸ１００９４　９．３Ｂ
　１００ １２．９　６．８９　５ １３．９　６．４０　３ １６．０　５．５６　９ １７．５　５．０６　４ １８．９　４．６９　３ ２α５　４．５２　３０ ２１８　４．０Ｂ　４ ２２．４　３．９８　１ ２２．９　３．８８　３ ２４．６　３．＜Ｓｌ　１１ ２５．９　３．４４５　７ ２７６　３．２５４　２ ２７．９　３．１９９　１ ２９．５　３．０３３　２ ３０．５　２．９３０　１０ ３０．８　２．９０１　７ ３１５　２．８４５　１ ３５．２　２．７００　１ ３４．４　２．６０４　２ ５４、Ｂ　２．５７６　１ ５５．７　２．５１６　２ ３８．４　２．３４５　１ ３９．２　２．２９７　１ ３９．６　２．２７７　１ ４２．４　２．１３２　１ ４５．３２．０　？１　１ ４７．６　１．９１１　１ ４　Ｂ、６　１．８７４　５ ５０、！ｌ　１．８１３　２ ５５．２　ｔ　７２２　１ ５４．０　１６９８　１ （ｂ）　上記（ａ）の合成されたままのＭｎＡＰＳＯ−
４７の１部を空気中５００℃にて約１時間焼成した。焼
成生成物は、次のＸ線粉末同折パターンによシ特性化さ
れた： ２θ　ｄ、　（Ａ）　Ｉ／Ｉ＠　ｘ１００５．０　１７
．８０　１ ９７　９．１２　１００ １０．０　Ｂ、８５　１ １３．１　６．７５　５ １４．２　６．２５　１ １６．５　５．４５　２ １８．０　４．９２　２ １９４　４．５８　３ ２０．９　４．２４　７ ２２．４　３．９８　１ ２３．４　！１．８０　１ ２５．５　３．５２１　２ ２６．５　３．３８５　２ ２８．１　５１７６　１ ２８．６　５１２５　１ ５０．０　２．９７７　１ ３−１．−１２．８７　＋５　３ ３１．５　２．８３７　２ ３３．９　２．６４５　、　１ ３５．０　２．５　Ａ　２　１ ４９．６　１．８！ｉ８　１ （ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−４７とじてとζに命名した種類
はＭ　ｎ　０２−２、ＡＪＯ２−、ＰＯ２＋及び８　ｉ
　ｏ＊　の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構
造を有するモレキュラシープであり、かつ無水物基準で
式：％式％ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機テンプレート剤を示し、「ｍ」は（Ｍｎ、Ａ〕
、Ｐ、　Ｓ輸）０２　の１モル当シに存在するｒＲＪの
モル量を示しかつ０〜約α３の値を有し、「Ｗ」、「ｘ
」、「ｙ」及び「ｚ」はそれぞれ四面体酢化物として存
在するマンガン、アルミニウム、リン及びケイ素のモル
分率を示し、これらモル分率は第１図の点Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内にあシ、よ
シ好ましくは第２図の点ａ、ｂ、ｃ及びｄによシ規定さ
れた四角形組成領域内にある〕によシ表わされる実験化
学組成を有し、前記ＭｎＡＰ８０−４７は少なくとも下
記表ｍに示したｄ−間隔を含む特性的なＸＩｓ粉末回折
パターンを有する。

表　ＸＸｌ ９．４５４−９．６９６　９５７４６−９１２１４　ｖ
ｓ１５．９４６−１６．２７６　５．５５７９−５．４
４５７　ｖｗ２０．５３９−２０．９４０　４．３２４
２−４．２４２３　ｖｗ−ｍ２４．６４３　３６１２５
　ｗ ３０．５１１　２．９２９７　Ｗ ２Ｏ，８２０−３１０９６２，９［］］１１−２．８７
５９　ＶＷ（ｄ）　Ｘ線粉末回折データが現在得られて
いる全てのＭｎＡＰＳＯ−４７組成物（合成されたまま
のもの及び焼成されたものの両者）は、下記表ＸＸ■の
一層化パターン内にあるパターンを不する：表ＸＸＩＶ ５４、ＯＱ　６　１．６９７９　１ 例　７８ ＭｎＡＰＳＯ組成物、すなわち例１１．２１．２５．３
１．４９．５５．５９及び６４の焼成試料の触媒活性を
接触熱分解につき試験した。

触媒活性を、長さ２５４朋かつ内径１０．３１１１ｓの
円筒石英管よシなる反応器を用いて測定した。各試駆に
おいて、寸法２０Ａ−４０メツシユ（米国規格）の試験
ＭｎＡＰ８０を０．５〜５．９の量で充填し、この鍬は
ｎ−ブタンの変換が試験条件下で少なくとも５％かつ９
０％以下となるよう選択した。殆んどのＭ　ｎ　Ａ　Ｐ
　Ｓ　Ｏ試料は、空気中又は窒素中で予め焼成して気孔
系から有機物質を除去し、反応器において流動ヘリウム
流中で５００℃にて１時間現位置で活性化させた。供給
原料は２モル％のｎ−ブタンを含有するヘリウム−ｎ−
ブタン混合物とし、５０　ｍｌ／　ｍ４ｎの速度で反応
器中に辿過させた。

供給原料及び反応器流出物の分析は慣用のガスクロマト
グラフィー技術を用いて行なった。反応器流出物は、操
作開始の１０分後に分析した。

偽−次速度恒＆（ＫＡ）を計算して、ＭｎＡＰＳＯ組成
物の比触媒活性を決定した。ｈ４ｎＡＰ８０組成物につ
き得られたＫＡ値（ａｍ”／、９・ｍ１ｎ）を下記表Ｘ
Ｘｖに示す： ＭｎＡＰＳＯｐ造例Ａ　速度恒数（ＫＡ）’ＭｎＡＰＳ
Ｏ−５３１０，２ ＭｎＡＰ８０−１１　２５　０．６ ＭｎＡＰＳＯ−２０４６０，２ ＭｎＡＰＳＯ−３１５５１，０：　０．５ＭｎｋＰＳＯ
−３４１１１１ ＭｎＡＰ８０−３５　２１　０．１　辛未ＭｎＡＰＳＯ
−３６５９０，５ ＭｎＡＰ８０−４４　６４　１．５ ＭｎＡＰ８０−４７　４９　１７ 来所定のＭ　ｎ　Ａ　Ｐ　８０の触媒活性の測定に先立
ち、これらを次のように焼成した： （ａ）　ＭｎＡＰＳＯ−５は空気中５００℃にて２時間
焼成した： （ｂ）　ＭｎＡＪ’８０−１１、ＭｎＡＰＳＯ−３４及
びＭｎＡＰＳＯ−３６はその場で焼成した： （Ｃ）　ＭｎＡＰＳＯ−３１は空気中５００℃にて１．
５時間かつ次いで６００℃にて１時間焼成した：（ｄ）
　ＭｎＡＰＳＯ−３５は窒素中５００℃にて１時間焼成
した： （ｅ）ＭｎＡＰＳＯ−２０、ＭｎＡＰＳＯ−４４及びＭ
ｎＡＰＳＯ−４７は空気中５００°Ｃにて１時間焼成し
た。

未来　０．１未満。

方法の用途 本発明のＭｎＡＰＳＯ組成物は一般に親水性であシ、た
とえはパラフィン類、オレフィン類およびベンゼン芳香
族物質、たとえはベンゼン、キシレン及びクメンのよう
な一般的炭化水素分子全般にわたシ優先的に水をｇ＆着
する。したがって、ＭｎＡＰＳＯは分類として天然ガス
乾燥及びクラッキングガス乾燥のような吸着分離／精製
工程における乾燥剤として有用である。さらに、たとえ
は二酸化炭素、窒素、酸素及び水素のようないわゆる永
久気体についても水が優先的に吸着される。したがって
、これらのＭ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏは改質水素流の乾燥
及び酸素、音素又は空気の液化前の乾燥に好適に使用さ
れる。

さらに、本発明のＭ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏ組成物は新規
な表面選択特性を示し、多くの炭化水素変換および酸化
燃焼反応における触媒又は触媒ベースとして有用である
。これらには、当業界で周知された方法によシ触媒活性
金属を含浸させ或いは充填することができ、かったとえ
はシリカ若しくはアルミナベースを有する触媒組成物を
加工する際に使用することができる。一般的種類のうち
、約４１よシ大きい気孔を有するものが醜態用途に好適
である。

Ｍ　ｎ　Ａ　Ｐ　８０組成物によシ触媒される炭化水素
供給原料のうちには熱分解、水添熱分解、芳香族及びイ
ソパラフィン系の両者に対するアルキル化、キシレン異
性化を含む異性化、重合、リホーミング、水素添加、脱
水素化、アルキル交換、脱アルキル化、水添脱環化及び
脱水素環化がある。

たとえは白金若しくはパラジウムのような水素化促進剤
を含有するＭｎＡＰ８０触媒組成物を使用して、重ＪＲ
残油原料、環式原料及びその他の水添熱分解しうる添加
原料を、２〜８０の範囲の水素対炭化水素のモル比、１
０へ３５００　ｐ、　ｓ、　ｉ、　ｇ。

（０，７〜２５０Ｋｇ／ロ２Ｇ）の範囲の圧力及び０１
〜２０、好ましくは１０〜１０の範囲の液体全時速度（
ＬＨ８Ｖ）を使用して４００″Ｆ〜Ｂ２５’Ｆ（２０４
’〜４４１℃）の範囲の温度にて水添熱分解することを
できる。

水添熱分解に使用するＭｎＡＰ８０触媒組成物は、さら
に炭化水素供給原料を約７００？〜１０００？（３７１
〜５５８℃）の温度、１００〜５００ｐｅ　ｌｂ　Ｌ　
Ｌ　（ｙ　〜ｓ　５　ＫＰ　／　ａａ”Ｇ）の水素圧力
、０．１〜１０（７）範囲（７）ＬＨ８Ｖ値及び１〜２
０、好ましくは４〜１２の範囲の水素対炭化水素モル比
にて触媒と接触させるリホーミングに使用するにも適し
ている。

とれらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含有する触
媒は、さらにたとえばノルマルパラフィンのような供給
原料を飽和の側鎖異性体に変換させろ水添異性化反応に
おいても有用である。水添−異性化は約２００７〜６０
０下（９５°〜３１６℃）好ましくは３００下−５５０
下（１４９°〜２８８℃）の温度にて約０．２〜ｔｏの
ＬＨ８Ｖ値で行なわれる。水素を１〜５のモル比（水素
対炭化水素）にて炭化水素供給原料と混合して反応器へ
供給する。

それよシ若干高い温度、すなわち約６５０７〜１０００
７（３４ジ鳥５３８℃）、好ましくれ８５０７〜９５０
’Ｆ（４５４°〜５１０℃）かつ一般に約１５〜５０　
ｐ、　ａ、　ｉ、　ｇ、　（１１〜５．５　Ｋｆ／　Ｃ
Ｉ”Ｇ）の緘棚の若干低い圧力にて、同じ触媒組成物を
使用してノルマルパラフィンを水添異性化する。

好ましくは、パラフィン供給原料４ｄ　Ｃｔ〜Ｃ２・の
範囲の炭素数を有するノルマルパラフィンからなってい
る。供給原料と触媒との間の接触時間は一般に、たとえ
ばオレフィン重合及びパラフィン熱分解のような望まし
くない副反応を回避するため、比較的短い。０．１〜１
０．好ましくは１．０〜６．０の範囲のＬ　ＨＳ　Ｖ値
が適している。

本発明によるＭ　ｎ　Ａ　Ｐ　Ｓ　Ｏ触媒の独特な結晶
構造並びにアルカリ金属を全く含有しない形態でのその
入手性は、アルキル芳香族化合物の変換、特にトルエン
、エチレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼ
ンなどの接触不均化反応に使用するのに好適である。こ
の不均化法においては、異性化及びアルキル交換も生じ
うる。好ましくは、この触媒組成物には、第■族の貴金
属アジュバントを単独で又は第Ｖｌ−Ｂ族の金りまたと
えはタングステン、モリブデン及びクロムと組み合せて
全組成物に対し約３〜１５重量％の量で含ませる。必ら
ずしも必要ではないが、余分の水素を反応帯域中に存在
させて、反応帯域を約４００へ７５０７（２４（１”〜
３９９℃）の湿度、１００〜２０００ｐ、　Ｓｍ　１．
　ｇ。（７〜１４０Ｋｐ／ｃｍ”Ｇ）ノ範囲の圧力、か
つα１〜１５の範囲のＬ）１８Ｖ値に維持することがで
きる。

接触熱分解法は、好ましくはたとえばガス油、重質ナフ
サ、脱アスフアルト原油残留物などの供給原料を用いて
ＭｎＡＰＳＯ触媒によシ行なわれ、主たる所望生成物は
ガソリンである。８５０〜１１００”Ｆ（４５４°〜５
９３℃）の温度条件、０．５〜１０のＬＨ８Ｖ値及び約
０−５　Ｏｆ＋、　ｓ、１．ｇ（０〜５．５ＫｐｌαＩ
Ｇ）の圧力条件が適している。

パラフィン系炭化水素供給原料、好ましくは６個よシ多
い炭素原子を有するノルマルパラフィンヲ使用してベン
ゼン、キシレン、トルエンナトヲ生成させる脱水素環化
反応は、接触熱分解とほぼ同じ反応条件を用いて行なわ
れる。これらの反応につき、ＭｎＡＰ８０触媒を、たと
えばコバルト及びニッケルのような第■族の非貴金属カ
チオンと組み合せで使用するのが好適である。

環構造を実質的に水素化することなく芳香族核からパラ
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ル化においては、約８００〜１０００下（４２７’〜５
３８°Ｃ）の範囲の比較的高温度が約３００〜１０００
　ｐ、　８゜ｉ、　ｇ、　（２１〜７０ＫＰ／ｃＩｎ３
Ｇ）の中庸の水素圧力下で使用され、その他の条件は、
上記接触熱分解におけると同様である。

好適触媒は、接触脱水素環化に関連して説明したと同じ
種類のものである。ここで考えられる特に望ましい脱ア
ルキル化反応は、メチルナフタレンからす７タレンへの
変換並びにトルエン及び（又は）キシレンからベンゼン
への変換を包含する。

接触ヒドロファイニングにおいては、主たる目的は供給
物における有機硫黄及び（又は）窒素化合物の選択的水
素化分解をその炭化水素分子に実質的に影響を及はすこ
となく促進することである。

この目的で、接触水添熱分解につき上記したと同じ一般
的条件及び脱水素環化反応に関連して記載したと同じ一
般的性質の触媒を使用するのが好適である。供給原料は
ガソリン留分、ケロシン、ジニット燃料留分、ディーゼ
ル留分、軽質及び重質ガス油、脱アスフアルト残油など
を包含し、これらはいずれも約５重量％までの硫黄と約
３重量％までの窒素とを含有することができる。

同様な条件を使用して、相当割合の有機窒素及び有機硫
黄化合物を含有する炭化水素供給物のヒドロファイニン
グ、すなわち脱窒素及び脱硫を行なうことができる。相
当量のこの種の成分の存在は水添熱分解の触媒活性を著
しく阻害することが一般に認められている。したがって
、よシ少さい有機窒素化合物を含有する供給物につき必
要とされるよりも比較的多い窒素質の供給物に関し、１
同の通過で同程度の水添熱分解変換を得ることが望まし
ければ、よシ極端な条件で操作する必要がある。しだが
って、脱窒素、脱硫及び（又は）水添熱分解を任意所定
の状況下で最も迅速に行ないうる条件は、必らず供給原
料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物の濃度
を考慮して決定される。これら組成物の水添熱分解活性
に対する有機窒素化合物の作用の結果、必らずしも比較
的高い有機窒素含有量を有する所定の供給原料を最小の
水添熱分解、たとえば１回の通過当シ２ｏ容量％未満の
新鮮供給物にて脱窒素するのに最も適した条件は、たと
えは有機窒素化合物のような水添熱分解を阻害する成分
の低濃度を有する他の供給原料を水添熱分解するのに好
適な条件と同じではないと２思われる。したがって当業
界においては、成る種の供給物を予備的スクリーニング
試験に基づき特定の触媒及び供給原料と接触させるべき
条件を確立するのか慣例となっている。

異性化反応は、Ｑ仕度の若干高い触媒を使用してリホー
ミングにつき上記したと同様な条件下で行なわれる。好
ましくは、オレフィンは５００〜９００下（２６０°〜
４８２°Ｃ）の温度で異性化されるのに対し、パラフィ
ン類、ナフテン類及びアルキル”ｌｊ香族類１ｄ、７０
０〜１０００　’Ｆ（３７ｆ　〜５３８℃）の温度で異
性化される。ここで考えられる特に望ましい異性化反応
はれ一ヘプテン及び（又は）ｎ−オクタンからイソへブ
タン及びイン−オクタンへの変換、ブタンからイソブタ
ンへの変換、メチルシクロペンタンからシクロヘキサン
への変換、メタ−キシレン及び（又は）オルト−キシレ
ンからパラ−キシレンへの変換、１−ブテンから２−ブ
テン及び（又は）イソブチンへの変換、ｎ−ヘキセンか
らイソヘキセンへの変換、シクロヘキセンからメチルシ
クロペンテンへの変換などを包含する。触媒の好適形態
は、ＭｎＡＰＳＯと第１１−Ａ族、第…−Ｂ族の金属及
び稀土類金属の多価金属化合物（たとえば、硫化物）と
の組み合せである。アルキル化及び脱アルキル化法につ
いては少なくともｓ′にの気孔を有するＭ　ｎ　Ａ　Ｐ
　８０組成物が好適である。アルキル芳香族の脱アルキ
ル化につき使用する場合、温度は一般に少なくとも３５
０Ｔであシ、供給原料又は変換生成物の相当な熱分解が
生ずる温度まで、一般に約７００″Ｆまでの範囲である
。好ましくは、湿度は少なくとも４５０？、かつ脱アル
キル化を受ける化合物の臨界温度以下である。圧力条件
は少なくとも芳香族供給物を液体状態に保持するように
使用される。

アルキルイしについて社、温度は２５０’Ｆ程度に低く
することもできるか、好ましくは少なくとも３５０Ｔで
ある。ベンゼン、トルエン及びキシレンのアルキル化に
おいては、好適アルキル化剤はたとえはエチレン及びプ
ロピレンのようなオレフィン類である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の組成物に関するパラメータをモル分率
として示した三成分図であシ、第２図は好適組成物に関
するパラメータをモル分率として示した三成分図であシ
、 第３図は本発明による組成物の製造に使用される反応混
合物に関するパラメータをモル分率として示した三成分
図である。 し− 一 く 「Ｏ 一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無水物基準で式： ％式％） 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
   種の有機テンプレート剤を示し；「ｍ」は　（Ｍ　ｎ　
   ｗＡ　ｌ　ｘ　Ｐｙ　Ｓ　ｉ　ｚ　）　０２の１モル当
   勺に存在するｒＲＪのモル量を示しかつ０〜約０．３の
   値を有し：「Ｗ」、「ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪはそれぞ
   れ四面体酸化物として存在するマンガン、アルミニウム
   、リン及びケイ素のモル分率を示し、該モル分率はそれ
   らが第１図の点Ａ、Ｂ。 Ｃ，Ｄ及びＥによシ規定された五角形組成領域内に存在
   するようにする〕 によシ表わされる実験化学組成を有するＭｎＯ２、Ａ　
   ｌ　０２　、Ｐ　０２及びｓｔｏｗの四面体酸化物単位
   の三次元微孔質骨組構造を有する結晶性モレキュラシー
   ブ０ （２）　モル分率ｒＷＪ、「ｘ」、「ｙ」及びｒｚＪが
   第２図の点ａ、ｂ、ｃ及びｄによシ規定された四角形組
   成領域内にある特許請求の範囲第１項記載の結晶性モレ
   キュラシーブ。 （３）少なくとも表Ａに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ線
   粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （４）少なくとも表Ｂに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ線
   粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （５）少なくとも表Ｃに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ線
   粉末回折パターンを肩する特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （６）少なくとも表りに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ線
   粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （７）少なくとも表Ｅに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ線
   粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （８）少なくとも表Ｆに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ線
   粉末回折パターンを喘する特許請求の範囲第１項又は第
   ２ｒＭ記載の結晶性モレキュラシープ。 （９）少なくとも表Ｇに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ純
   粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （１０）少なくとも表Ｈに示したｄ−間隔を含む固有Ｘ
   線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又Ｉ
   ″ｉ第２項記載の結晶性モレキュラシーブ。 （１１）少なくとも表Ｊに示しだｄ−間隔を含む固有Ｘ
   線粉末回折パターンを有する特ｉ１′ｆ請求の範囲第１
   項又は第２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （１２）少なくとも表Ｋに示したｄ−間隔を含も固有Ｘ
   線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の結晶性モレキュラシープ。 （１３）式： ％式％） 〔式中、「Ｒ」は有機テンプレート剤であシ：ｒａＪは
   「Ｒ」の量であって０又は０よシ大きく約６までの有効
   量であシ：「ｂ」は０〜約５００の値を有し：　ｒｗＪ
   、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒ−Ｊはそれぞれ（Ｍｎ、　Ａｊ
   ｘＰ、　８１．　）Ｏｘ成分中に存在するマンガン、ア
   ルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示し、かつ各
   々は少なくともＱ、０１の値を有する〕 のモル酸化物比として表わされる組成の反応混合物を有
   効温度にてかつ有効時間もたらし、これによシ特許請求
   の範囲第１項記載のモレキュラシーブを製造することを
   特徴とする、三次元微孔質骨組構造を有する特許請求の
   範囲第１項記載の結晶性モレキュラシープの製造方法。 （１４）ｒｗＪ、ｒｘＪ、ｒｙＪ及びｒ−Ｊが第３図の
   点Ｆ、　Ｇ、　Ｈ，Ｉ及びＪによシ規定された領域内に
   ある特許請求の範囲第１３項記載の方法。 （１５）反応混合物にお仕るリン源がオル）　ＩＪン酸
   である特許請求の範囲第１３項記載の方法。 （１６）反応混合物におけるリン源がオル）　ＩＪン酸
   であシ、かつアルミニウム源がプソイドベーマイト及び
   アルミニウムアルコキシＦよシなる群から選択される少
   なくとも１種の化合物である特許請求の範囲第１３項記
   載の方法。 （１７）　アルミニウムアルコキシドがアルミニウムイ
   ソプロポキシドである特許請求の範囲第１６項記載の方
   法。 （１８）ケイ素源がシリカである特許請求の範囲第１３
   項記載の方法。 （１９）マンガン源を硫酸塩、カルボン酸塩、塩化物、
   臭化物、沃化物及びその混合物よシなる計から選択する
   特許請求の範囲第１３項記載の方法。 （２０）有機テンプレート剤が式： 〔式中、Ｘは窒素又はリンであシ、各Ｒは１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル若しくはアリール基である〕 を有する第四アンモニウムまたは第四ホスホニウム化合
   物である特＃′１′請求の範囲第１６項記載の方法。 （２１）　壱機テンプレート剤がアミンである特許請求
   の範囲第１３項記載の方法。 （２２）　テンプレート剤をテトラプロピルアンモニウ
   ムイオン：テトラエチルアンモニウムイオン；トリプロ
   ピルアミン；トリエチルアミン：トリエタノールアミン
   ；ピペリジン：シクロヘキシルアミン；２−メチルピリ
   ジン：Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメ
   チルエタノールアミン：塩素；Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラ
   ジン；ｔ４−ジアザビシクロ−（２，２，２）オクタン
   ；Ｎ−メチルジェタノールアミン；Ｎ−メチルエタノー
   ルアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリジ
   ン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；５−メチルピリ
   ジン；４−メチルピリジン：キヌクリジン：Ｎ、Ｎ’−
   ジメチル−ｔ４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
   ンイオン：テトラメチルアンモニウムイオン：テトラブ
   チルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウム
   イオン：ジ−ｎ−ブチルアミン；ネオペンチルアミン；
   ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミン：ｔ−ブ
   チルアミン：エチレンジアミン；ピロリジン；２−イミ
   ダゾリトン：ジ−ｎ−プロピルアミン及び式（（Ｃｘ４
   ）ｂｚＮ２）（ＯＨ）ｚ）Ｘ（式中、Ｘは少なくとも２
   の数値を有する）の高分子第四アンモニウム塩よシなる
   群から選択する特許請求の範囲第１３項又は第１４項記
   載の方法。 （２、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物を
   焼成し、この焼成を結晶内気孔系に存在する少なくとも
   幾つかの有機テンプレート剤を除去するのに充分高い温
   度で行なうことにょシ製造されるモレキュラシープ。 （２４）よシ低い程度の極性を翁する分子種類との混合
   物から分子を分！ＩＰするに際し、よシ極性の大きい分
   子種類の少なくとも１種を吸着するのに充分な大きさの
   孔径を有する特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   金属アルミノリン酸塩組成物と前記分子種類の混合物と
   を接触させ、前記モレキュラシープを少なくとも部分的
   に活性化することによシ極性の大きい分子種類の分子を
   結晶内気孔系中に選択吸着させることを特徴とする分解
   方法。 （２５）異なる動的直径を有する分子種類の混合物を分
   離するに際し、前記混合物のうち少なくきも１種である
   が全部ではない分子種類を吸着するのに充分な大きさの
   孔径を有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の金
   属アルミノリン醜塩組成物と、前記混合物とを接触させ
   、前記モレキュラシープを少なくとも部分的に活性化す
   ることにょシ動的直径が充分小さい少なくとも幾つかの
   分子を結晶内気孔系中へ導入することを特徴とする分離
   方法。 （２６）極性の大きい分子種類が水である特許請求の範
   囲第２４項記載の方法。 （２７）炭化水素を灰化水素変換条件下で特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載のモレキュラシーブと接触させ
   ることを特徴とする炭化水素の変換方法。 （２日）炭化水素変換法が熱分解である特許請求の範囲
   第２７項記載の方法。 （２９）炭化水素変換法が水添熱分解である特許請求の
   範囲第２７項記載の方法。 （３０）炭化水素変換法が水素添加である特許請求の範
   囲第２７項記載の方法。 （３１）炭化水素変換法が重合である特許請求の範囲第
   ２７項記俵の方法。 （３２）炭化水素変換法がアルキル化である特許請求の
   範囲第２７項記載の方法。 （３３）炭化水素変換法がリホーミングである特許請求
   の範囲第２７項記載の方法。 （５４）炭化水素変換法が水添処理である特許請求の範
   囲第２７項記載の方法。 （３５）炭化水素変換法が異性化である特許請求の範囲
   第２７項記載の方法。 （３６）異性化変換法がキシレン異性化である特許請求
   の範囲第３５項記載の方法。 （３７）炭化水素変換法が脱水素環化である特許請求の
   範囲第２７項記載の方法。