JPS60226447A - Self-settable mortar composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、煉瓦築造技術において使用する自硬性モルタ
ル組成物に関し、特に非水系モルタルの使用を必要とす
る場合、非吸水性又は難吸水性煉瓦の接合を目的とする
場合、又はすみやかな常温硬化性を必要とする場合等に
使用して効果的であり、加えて耐高温性にも優れている
ことを特徴とする。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to self-hardening mortar compositions used in brick construction technology, particularly when the use of non-aqueous mortar is required. It is effective when used for the purpose of joining bricks or when rapid room temperature curing is required, and is also characterized by excellent high temperature resistance.

（従来技術） 従来より、一般に使用されているモルタルであって、非
吸水性又は難吸水性煉瓦の接合のために目地材として使
用されるものに、次のようなものがある。(Prior Art) Conventionally, the following types of mortar have been commonly used and are used as joint materials for joining non-water-absorbing or water-resistant bricks.

１）通常の水練りモルタル ２）粗粒化された水練りモルタル ３）結合剤として分子中にメチロール基を有したフェノ
ール樹脂又はフラン樹脂等をもちいて、これに硬化剤と
して有機酸（芳香族スルホン酸、例エバベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、キ
シレンスルホン酸等）および無機酸（例えばリン酸、塩
酸、硫酸、硝酸）等を添加したモルタル、又は前記硬化
剤を煉瓦に塗布して使用する型のモルタル。1) Ordinary water-kneaded mortar 2) Coarse-grained water-kneaded mortar 3) Phenol resin or furan resin having a methylol group in the molecule is used as a binder, and an organic acid (aromatic acid) is used as a hardening agent. mortar to which sulfonic acids (e.g. evabenzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, xylene sulfonic acid, etc.) and inorganic acids (e.g. phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid), etc. have been added, or the above-mentioned hardening agent is applied to bricks. The type of mortar used.

ところで、この種のモルタルにあっては、以下に示す如
き欠点を有している。即ち １）の系の物 イ）煉瓦停止までに時間がかかる。例えば非吸水性煉瓦
（気孔率３％以下の煉瓦）では１２〜２４時間以上要す
。また、煉瓦停止までに時間がかかり過ぎる為に形成さ
れた目地厚が所定の厚さになり難い。However, this type of mortar has the following drawbacks. In other words, 1) system a) It takes time for the bricks to stop. For example, non-water-absorbing bricks (bricks with a porosity of 3% or less) require 12 to 24 hours or more. Furthermore, since it takes too much time for the bricks to stop, it is difficult for the formed joint thickness to reach a predetermined thickness.

口）消化しやすい煉瓦、酸化されやすい煉瓦に不向きで
ある。つまり、混練水がＣａＯ２ＭｇＯを消化し又、カ
ーボンを水蒸気酸化させる為、ドロマイト煉瓦、ドロマ
グ煉瓦、カーボン煉瓦、カーボン含有煉瓦に対しては不
適当である。Mouth) Not suitable for easily digestible bricks and bricks that are easily oxidized. In other words, since kneading water digests CaO2MgO and oxidizes carbon with steam, it is unsuitable for dolomite bricks, dolomag bricks, carbon bricks, and carbon-containing bricks.

２）の系の物 イ）施工性・・・粗粒が添加されている為施工時の鏝使
用に異和感があり使用しづらい。2) Workability: Since coarse particles are added, it feels strange to use a trowel during construction and is difficult to use.

口）目地の歪みが大きい・・・非吸水性煉瓦に対し粗粒
の摩擦抵抗により、煉瓦を物理的に停止さす方式である
為、煉瓦形状が大きな物になると煉瓦のもみ込みが充分
に行えず目地厚が不均一になり歪みが大きくなる。Mouth) Large joint distortion...Since this method physically stops the bricks using the frictional resistance of coarse grains against non-water-absorbing bricks, if the shape of the bricks is large, the bricks cannot be rubbed in sufficiently. The joint thickness becomes uneven and distortion increases.

３）の系の物 イ）施工性・・・１）、２）に示した水練系のモルタル
に比べ、だれを生じ易くて煉瓦積みし難い。つまり、従
来一般的に使用されているレゾール型フェノール樹脂（
分子量１５０〜３００）、あるいはフラン系樹脂は単味
で使用すると粘性が高過ぎてゾル状である為にモルタル
混練物にした場合だれを生じたり或いは粘い等で使い難
い為に、適当な媒液で使用可能な粘性に調節して使用し
ている。すなわち従来一般的に使用されているレゾール
型フェノール樹脂については、一般的にアルコール類（
メタノール、エタノール、グリセリン、エチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール）等で希釈され、又従来
一般的に使用されているレゾール型フェノール樹脂（分
子量１５０〜３００）を水溶性に変性したものについて
は水との混合液体として使用される。また、フラン系樹
脂についても同様であるが、これらのものは、やはり水
で混練したモルタルに比べ作業性的にはやや劣る傾向に
ある。そして、モルタルとして使用出来る迄に希釈され
た此等のフェノール樹脂若しくはフラン樹脂を利用した
物については樹脂本来の硬化後の強度が発現されない等
の問題がある。Type 3) A) Workability: Compared to the water-mixed mortar shown in 1) and 2), it tends to sag and is difficult to lay bricks with. In other words, the resol type phenolic resin (
(molecular weight 150-300) or furan-based resins have too high a viscosity when used alone and are in the form of a sol, so when mixed into a mortar, they cause sagging or are difficult to use due to their viscosity. The viscosity is adjusted so that it can be used as a liquid. In other words, the resol type phenolic resins that have been commonly used in the past generally contain alcohols (
Methanol, ethanol, glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol), etc., and water-soluble modified resol-type phenolic resins (molecular weight 150-300), which are commonly used in the past, can be mixed with water. used as. The same applies to furan resins; however, these resins tend to be somewhat inferior in workability compared to mortar kneaded with water. Moreover, products using such phenol resins or furan resins that have been diluted to the point where they can be used as mortar have problems such as the resin's inherent strength after curing is not exhibited.

口）酸化雰囲気下に於ける中間温度域での強度低下が大
きい。すなわち、樹脂物の酸化に依り１０００℃程度の
中間温度に於ける強度低下が著しい。又この点の強度改
善の為に従来無機バインダーとしてリン酸塩（リン酸ソ
ーダ、ビワリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、メク
リン酸ソーダ）又は珪酸塩として珪酸ソーダ、硼酸塩と
して硼酸、硼砂、等が用いられこれらのバインダーはお
おむね水溶性あるいは親水性に冨んだ溶媒に易溶である
が、従来のモルタルに一般に使用されているレゾール型
フェノール樹脂あるいはフラン系樹脂には難溶であり、
本来の性能を発現し難い等の欠点がある。Mouth) There is a large decrease in strength in the intermediate temperature range in an oxidizing atmosphere. That is, the strength decreases significantly at an intermediate temperature of about 1000° C. due to oxidation of the resin material. In order to improve the strength in this respect, conventionally, phosphates (sodium phosphate, sodium biwarate, sodium tripolyphosphate, sodium mecinate) are used as inorganic binders, sodium silicate is used as silicates, and boric acid, borax, etc. are used as borates. These binders are generally easily soluble in water-soluble or hydrophilic solvents, but are poorly soluble in resol-type phenolic resins or furan-based resins that are commonly used in conventional mortars.
There are drawbacks such as difficulty in achieving the original performance.

又多量にバインダーを添加すると溶は込みに関しては効
果があるが耐熱温度の低下、耐蝕性の低下を起こす可能
性があり調節が難しい。Furthermore, if a large amount of binder is added, it is effective for melt penetration, but it may cause a decrease in heat resistance temperature and corrosion resistance, which is difficult to control.

ハ）樹脂液の硬化調整が困難である。つまり、１１のモ
ルタルに一般に使用されているレゾール型フェノール樹
脂、フラン樹脂は有機酸、例えばリン酸等の酸で硬化さ
す為、骨材の選定がアルミす、ハイアルミナ、粘土質等
に限定される難点がある。これ以外の物、例えば塩基性
（マグネシア、ドロマイト）のもの或いは不純物を含ん
だＳｉＣ質等の、骨材を使用すると、骨材と硬化材の酸
が選択的に反応し、樹脂が硬化しない等の問題がある。c) It is difficult to adjust the hardening of the resin liquid. In other words, the resol-type phenolic resins and furan resins commonly used in mortar 11 are hardened with organic acids such as phosphoric acid, so the selection of aggregates is limited to aluminum, high alumina, clay, etc. There are some drawbacks. If you use other aggregates, such as basic ones (magnesia, dolomite) or SiC containing impurities, the acid of the aggregate and hardening material will react selectively, and the resin will not harden. There is a problem.

また樹脂混練物を短時間（数時間）で硬化させうる程度
の酸を添加すると発生ガスによりモルタル内部に気孔を
生じ、硬化したモルタルはポーラスな状態となり、強度
低下又は、耐蝕性低下を誘発する。そしてまた、これら
の混練物は練り置き放置しておくと数分〜数十分の間に
反応硬化を起こし作業不能になる、等々の不具合がある
。Additionally, if enough acid is added to cure the resin kneaded material in a short period of time (several hours), the generated gas will create pores inside the mortar, and the cured mortar will become porous, leading to a decrease in strength or corrosion resistance. . Furthermore, if these kneaded materials are left to knead, they will react and harden within a few minutes to several tens of minutes, making it impossible to work.

（目的） 本発明は、親水性を有する変性レゾール型フェノール樹
脂が空気と接触して縮合反応を起こすという発明者の知
見に基づいてなされたものであり、従来の煉瓦築造技術
に、全く新しい性質を有する自硬性モルタル組成物を提
供して、上記不具合に対処せんとするものである。(Purpose) The present invention was made based on the inventor's knowledge that a hydrophilic modified resol type phenolic resin causes a condensation reaction when it comes into contact with air. It is an object of the present invention to provide a self-hardening mortar composition having the above-mentioned problems.

（構成） 本発明の構成は、耐火骨材に、高分子量の変性レゾール
型フェノール樹脂を添加してなることを特徴とする自硬
性モルタル組成物に関するものである。(Structure) The structure of the present invention relates to a self-hardening mortar composition characterized by adding a high molecular weight modified resol type phenolic resin to a refractory aggregate.

本発明の自硬性モルタル組成物が硬化剤を使用しないた
めに、前記耐火骨材としては１、シリカ質、アルミナ質
、アルミナルシリカ質、アルミナルカーボン質、アルミ
ナ〜カーボン〜ＳｉＣ質、マグネシア質、マグネシアル
カーボン質等の材料を使用できるが、好ましくはマグネ
シア系、マグネシアルシリカ系、アルミナ系の骨材がよ
い。Since the self-hardening mortar composition of the present invention does not use a hardening agent, the refractory aggregates include 1, silica, alumina, aluminal siliceous, aluminal carbon, alumina-carbon-SiC, and magnesia. Although materials such as , magnesial carbon, etc. can be used, magnesia-based, magnesial-silica-based, and alumina-based aggregates are preferred.

また、使用樹脂液である前記変性レゾール型フェノール
樹脂としては、高分子量（４００〜８００好ましくは６
００程度）で水溶性に変成された親木性を有するレゾー
ル型フェノール樹脂で１００センチポイズ以下に調整さ
れた物、好ましくは、５０センチポイズ程度の物を使用
する。ごの使用レゾール型フェノール樹脂液は、空気と
接触して縮合反応を生じる特徴を有する物である。In addition, the modified resol type phenolic resin used as the resin liquid has a high molecular weight (400 to 800, preferably 6
A resol-type phenolic resin having wood-philic properties modified to be water-soluble with a particle size of about 0.00 and adjusted to a particle size of 100 centipoise or less, preferably about 50 centipoise, is used. The resol type phenolic resin liquid used here is characterized by causing a condensation reaction when it comes into contact with air.

従来、一般に使用されていたレゾール型フェノール樹脂
（分子量１５０〜３００）、あるいはフラン樹脂につい
てもこの様な類似の傾向を有していたが、その縮合ゲル
化の時間が長く実用に問題を残していたが、特にレゾー
ル型フェノール樹脂で高分子量（４００〜８００）の物
が、上記傾向の著しいことを見出し使用するに至った。Conventionally, commonly used resol-type phenolic resins (molecular weight 150 to 300) and furan resins had similar tendencies, but their condensation gelation time was long and remained a problem in practical use. However, it was found that resol type phenolic resins having a high molecular weight (400 to 800) exhibit the above-mentioned tendency significantly, and were used.

混練液である前述の変性レゾール型フェノール樹脂（分
子量４００〜８００）の添加量は、耐火骨材１００に対
し、見掛は重量部５〜５０重量部、好ましくは１０〜４
０重量部を添加する。５０重量部以上では、混練したモ
ルタルが柔らかくなり、５重量部以下では、煉瓦の停止
が充分でない上記特性を持つ本樹脂液で耐火骨材を混練
することにより、空気と接触し縮合ゲル化が促進され次
第に粘性が増大し、３時間以内に煉瓦を停止するモルタ
ル組成物が得られる。The amount of the above-mentioned modified resol type phenol resin (molecular weight 400 to 800), which is a kneading liquid, is added in an apparent amount of 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the refractory aggregate.
Add 0 parts by weight. If it is more than 50 parts by weight, the kneaded mortar will become soft, and if it is less than 5 parts by weight, the bricks will not stop sufficiently.When the refractory aggregate is kneaded with this resin liquid having the above characteristics, it will come into contact with air and cause condensation and gelation. A mortar composition is obtained which gradually increases in viscosity and stops bricking within 3 hours.

ところで、耐火骨材に、高分子量の変性レゾール型フェ
ノール樹脂を添加した上記のものに有機糊剤を付加すれ
ば、作業性附与（だれ止め効果）と、養生強度（成形直
後から硬化するまでのモルタルの強度）ならびに乾燥強
度の改善に効果的であることを見出した。By the way, if an organic sizing agent is added to the above-mentioned refractory aggregate containing a high molecular weight modified resol type phenolic resin, it will improve workability (sag prevention effect) and curing strength (from immediately after molding until hardening). It has been found that this method is effective in improving mortar strength) as well as dry strength.

前記有機糊剤としては、デキストリン、パルプ廃液、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビ
ニールアルコール等であり、これらを２種又は、２種以
上混合使用に依り従来のレゾール型フェノール樹脂、フ
ラン系樹脂で混練した物に比べ施工性が大巾に改善され
ることとなる。好ましくは、デキストリン、カルボキシ
メチルセルロースあるいはデキストリン、パルプ廃液、
リグニンスルホン酸ソーダ、またはこれらの組合せを変
えたものが好ましい。The organic sizing agents include dextrin, pulp waste liquid, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, etc., and these can be used in combination of two or more types and kneaded with conventional resol-type phenolic resins and furan-based resins. Workability will be greatly improved compared to conventional materials. Preferably, dextrin, carboxymethyl cellulose or dextrin, pulp waste liquid,
Sodium ligninsulfonate or a modified combination thereof is preferred.

そして、その添加量は、耐火骨材に対し重量部で０．０
３〜３重量部であり好ましくは０．０５〜１．２重量部
である。なお、有機糊材の２種混合比率は、使用目的に
応じて任意に組合せ可能であるが、好ましくは、１：１
の比率で使うのがよい。The amount added is 0.0 parts by weight based on the refractory aggregate.
The amount is 3 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 1.2 parts by weight. Note that the mixing ratio of the two types of organic adhesive materials can be arbitrarily combined depending on the purpose of use, but is preferably 1:1.
It is best to use the ratio of

さらにまた、耐火骨材に、高分子量の変性レゾ−ル型フ
ェノール樹脂と焼結助剤としての無機バインダ〜きを添
加したものに有機糊剤を付加すれば、無機バインダーの
分散効果を高め中間温度（１０００°Ｃ）の強度改善に
効果的であることも判明した。ところで、前記有機糊剤
が耐火骨材１００重量部に対して０，０３重量部以下で
は、無機バインダーの分散効果が少なく、３重量部以上
では逆に施工性が低下することとなるので注意を要する
。Furthermore, if an organic sizing agent is added to a refractory aggregate containing a high molecular weight modified resol type phenolic resin and an inorganic binder as a sintering aid, the dispersion effect of the inorganic binder will be increased and the intermediate It was also found that it is effective in improving strength at a temperature of 1000°C. By the way, if the organic sizing agent is less than 0.03 parts by weight per 100 parts by weight of the refractory aggregate, the dispersion effect of the inorganic binder will be small, and if it is more than 3 parts by weight, the workability will deteriorate, so please be careful. It takes.

このように、上記有機糊剤を適正量添加することに依り
、従来の無機バインダーの分散効果を高め又、施工等に
於いてこれらの物は、ＡＥ剤（気泡導入剤）の役割を附
与し、ダレ止め効果に依り施工性が向上すると共に、養
生時の強度（成形直後から硬化するまでのモルタルの強
度）や乾燥状態におけるモルタルの強度も向上する。In this way, by adding an appropriate amount of the above-mentioned organic sizing agent, the dispersion effect of the conventional inorganic binder can be enhanced, and these substances can also play the role of an AE agent (air bubble introducing agent) during construction, etc. However, the workability is improved due to the anti-sag effect, and the strength of the mortar during curing (the strength of the mortar from immediately after molding until it hardens) and the strength of the mortar in a dry state are also improved.

このような、中間温度域の強度の発現、あるいは高温に
於ける焼結助材としての無機バインダーは、従来公知の
リン酸塩、例えばオルトリン酸ナトリウム（第一リン酸
ソーダ、第ニリン酸ソーダ、第三リン酸ソーダ）、縮合
リン酸ナトリウム（ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸
ソーダ、メタリン酸ソーダ）等の物、珪酸塩例えば珪酸
ソーダ、硼酸塩例えば硼酸、硼砂等いずれも使用可能で
あるが、好ましくは中性〜アルカリ寄りの物を用いるの
が良いがこれらに限定されるものでは無い耐火骨材およ
び有機糊剤との組合せに好適である代表的な無機バイン
ダーとしてヘキサメタリン酸ソーダ、硼砂等が考えられ
る。Such an inorganic binder for developing strength in the intermediate temperature range or as a sintering aid at high temperatures can be used with conventionally known phosphates, such as sodium orthophosphate (sodium monophosphate, sodium diphosphate, sodium diphosphate, etc.). It is possible to use any of the following: sodium phosphate (tertiary sodium phosphate), condensed sodium phosphate (sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium metaphosphate), silicates such as sodium silicate, borates such as boric acid, borax, etc. It is preferable to use neutral to alkaline materials, but are not limited to these. Sodium hexametaphosphate, borax, etc. are considered as typical inorganic binders suitable for combination with fireproof aggregates and organic glues. It will be done.

（効果） 以上の構成により、本発明の効果を要約すると、耐火骨
材に、高分子量の変性レゾール型フェノール樹脂を添加
した自硬性モルタル組成物であることにより、硬化剤を
使用しなくても高分子量の変性レゾール型フェノール樹
脂の縮合反応で硬化することができ、そのため従来のよ
うに硬化剤との関連から耐火骨材の選択が制限されるこ
とはなくなり、幅広い性質ならびに用途を有するモルタ
ルを製造することが可能となり、また耐火骨材と高分子
量の変性レゾール型フェノール樹脂との混練は高分子量
の変性レゾール型フェノール樹脂の縮合反応を促進させ
ることとなって、何等の不都合を生じることな〈従来の
モルタルに較べ速い硬化が可能となる。(Effects) Based on the above configuration, the effects of the present invention can be summarized as follows: Since it is a self-hardening mortar composition in which a high molecular weight modified resol type phenolic resin is added to a fireproof aggregate, there is no need to use a hardening agent. It can be cured by the condensation reaction of a high molecular weight modified resol type phenolic resin, and as a result, the selection of refractory aggregates is no longer limited by the relationship with the curing agent, as was the case in the past, and mortar with a wide range of properties and uses can be created. In addition, kneading the refractory aggregate and the high-molecular-weight modified resol-type phenolic resin promotes the condensation reaction of the high-molecular-weight modified resol-type phenolic resin, without causing any inconvenience. <Fast curing is possible compared to conventional mortar.

また、耐火骨材に、高分子量の変性レゾール型フェノー
ル樹脂を添加したものに有機糊剤を付加したことにより
、作業性附与（だれ止め効果）と、養生強度（施工直後
から硬化するまでのモルタルの強度）ならびに乾燥強度
の改善を図ることができる。In addition, by adding an organic glue to the refractory aggregate, which is made by adding a high molecular weight modified resol type phenolic resin, we have added workability (sag prevention effect) and curing strength (from immediately after construction until hardening). Mortar strength) and dry strength can be improved.

更に、耐火骨材に、高分子量の変性レゾール型フェノー
ル樹脂と焼結助剤としての無機バインダーとを添加した
ものに有機糊剤を付加したことにより、有機糊剤は無機
バインダーの分散効果を高めることができ、その結果中
間温度（１０００℃）におけるモルタルの強度改善に効
果的であり、また施工等に於いてこれらの物は、ＡＥ剤
（気泡導入剤）の役割を附与してだれ止め効果を奏する
ことにより施工性が向上すると共に、養生時の強度（成
形直後から硬化するまでのモルタルの強度）や乾燥状態
におけるモルタルの強度も向上させ得る、等々の利点が
ある。Furthermore, by adding an organic sizing agent to the refractory aggregate, which contains a high molecular weight modified resol type phenolic resin and an inorganic binder as a sintering aid, the organic sizing agent enhances the dispersion effect of the inorganic binder. As a result, they are effective in improving the strength of mortar at intermediate temperatures (1000°C), and in construction, etc., these substances serve as an AE agent (air bubble introducing agent) to prevent sagging. By achieving this effect, the workability is improved, and the strength of the mortar during curing (strength of the mortar from immediately after molding until hardening) and the strength of the mortar in a dry state can also be improved.

（実施例） 置部に対し、作業性付与剤並びに低温強度改良剤である
有機糊剤としてデキストリン、カルボキシメチルセルロ
ース、の１：１の比率混合物を０．２重量部、また焼結
助剤並びに中間温度域の強度改良剤である無機バインダ
ーの一つとして硼砂を１重量部、さらに本発明のレゾー
ル型フェノール樹脂を２０重量部添加し、卓上万能ミキ
サーにて１５分混練した物を、並型煉瓦状の非吸水性マ
グネシアルカーボン煉瓦にて目地厚２ｍｍで使用し、施
工性ならびに煉瓦の停止までの時間を測定するとともに
、３０Ｘ３０Ｘ４０ｍｍの大きさに成形した同材質の煉
瓦を目地厚２１にて接着した試験材料の各温度処理後の
冷間接着曲げ強さを測定したちαを、実施例１に示した
。(Example) 0.2 parts by weight of a 1:1 ratio mixture of dextrin and carboxymethylcellulose was added to the mounting part as an organic sizing agent which is a workability imparting agent and a low-temperature strength improver, and a sintering aid and an intermediate were added. 1 part by weight of borax as an inorganic binder, which is a strength improver in the temperature range, and 20 parts by weight of the resol type phenol resin of the present invention were added and kneaded for 15 minutes in a tabletop all-purpose mixer, and then a regular-sized brick was prepared. Non-water-absorbing magnesial carbon bricks with a joint thickness of 2 mm were used to measure the workability and time until the bricks stopped, and bricks of the same material formed into a size of 30 x 30 x 40 mm were bonded with a joint thickness of 21 mm. The cold bonding bending strength α of the test materials was measured after each temperature treatment and is shown in Example 1.

同様に実施例２として、有機糊剤としてデキストリン、
カルボキシメチルセルロース、リグニンスルホン酸ソー
ダ１：１：１の比率混合物０．１５重量部添加したもの
を前者と同様の試験を行うとともに、比較例１として耐
火骨材１００重量部に従来のレゾール型フェノール樹脂
（分子量１５０〜３００）１５重量部、作業性調整用溶
媒エチレングリコール１５重量部、焼結助剤として硼砂
１重量部からなる組成物を示した。Similarly, as Example 2, dextrin as an organic glue,
A test similar to the former was conducted using a mixture of carboxymethyl cellulose and sodium lignin sulfonate in a ratio of 1:1:1 in a ratio of 0.15 parts by weight, and as Comparative Example 1, 100 parts by weight of fireproof aggregate was added with a conventional resol type phenolic resin. (molecular weight 150 to 300), 15 parts by weight of ethylene glycol as a solvent for adjusting workability, and 1 part by weight of borax as a sintering aid.

比較例２として比較例１の系にデキストリン、カルボキ
シメチルセルロース、リグニンスルホン酸ソーダ１：１
：１の比率のものを０．１５重量部添加した組成物を示
した。As Comparative Example 2, dextrin, carboxymethyl cellulose, and sodium lignin sulfonate were added to the system of Comparative Example 1 in a ratio of 1:1.
A composition in which 0.15 parts by weight of 1:1 was added was shown.

比較例３として、比較例１に硬化剤としてパラトルエン
スルホン酸を耐火骨材１００重量部に対して２重量部添
加した組成物を示した。Comparative Example 3 shows a composition in which 2 parts by weight of para-toluenesulfonic acid as a hardening agent was added to 100 parts by weight of the refractory aggregate in Comparative Example 1.

比較例４として、従来の水練タイプの物、比較例５とし
て粗粒型水練タイプの物を示し、これらを実施例１．２
と同様の試験を行った。Comparative Example 4 shows a conventional water kneading type product, and Comparative Example 5 shows a coarse grain water kneading type product.
A similar test was conducted.

その結果は、接着時間については、本発明のレゾール型
フェノール樹脂は実施例１．２に示す如く空気に触れ縮
合ゲル化が促進され２Ｈｒで煉瓦が停止しているが、比
較例１．２に示す従来型のレゾール型フェノール樹脂は
それ自体ではゲル化が非常に緩やかで、２４Ｈｒ以上は
煉瓦停止せず、比較例３にしめず硬化剤使用のものは、
硬化剤が瞬時にマグネシア骨材と反応を完了し、樹脂自
体では硬化性を示さす２４Ｈｒ以上は煉瓦が停止しない
。比較例５に示す粗粒型水練タイプは煉瓦をもみこみし
ないと約１２Ｈｒ以上を煉瓦停止に要する。As for the adhesion time, the resol type phenolic resin of the present invention was exposed to air to promote condensation and gelation as shown in Example 1.2, and the brick stopped forming in 2 hours, but in Comparative Example 1.2. The conventional resol-type phenolic resin shown in the table gels very slowly by itself and does not stop bricking for more than 24 hours.
The curing agent instantly completes its reaction with the magnesia aggregate, and the bricks do not stop forming for more than 24 hours, at which time the resin itself exhibits curing properties. The coarse grain water kneading type shown in Comparative Example 5 requires about 12 hours or more to stop the bricks unless the bricks are kneaded.

施工性については、実施例１．２、比較例１゜２に示す
如く使用レゾール型フェノール樹脂の差は、本発明のも
のが良好であり、且つ、有機糊剤デキストリン、カルボ
キシメチルセルロース、リグニンスルホン酸ソーダの組
合せが有効なことが実施例１．２、比較例１，２０対比
において明らかである。Regarding workability, as shown in Example 1.2 and Comparative Example 1.2, the difference between the resol type phenolic resins used was that the one of the present invention was better, and the organic glue dextrin, carboxymethyl cellulose, and lignin sulfonic acid It is clear from the comparison between Example 1.2 and Comparative Examples 1 and 20 that the combination of soda is effective.

強度については、実施例１，２、比較例１〜５の対比で
、２０℃養生後の強度から、本発明に供したレゾール型
フェノール樹脂の自硬性は明らかであり、また１０００
℃酸化雰囲気焼成での強度より、本発明の樹脂液が焼結
助剤の分散効果の良好なことを示しており、且つ、有機
糊剤の併用で更に焼結助剤の分散効果を促進しているこ
とが、実施例１，２、比較例１．２の対比で認められる
（以下、余白） （）内番炎１心勿戊したもＣにメ直を示すつぎに、実施
例３として、 表３〜４にコランダム、カオリナイト粘土を耐火骨材と
したもの１００重量部に対し有機糊剤としてデキストリ
ン、カルボキシメチルセルロース、リグニンスルホン酸
ソーダの１：１：１の比率に混合したものを０．２１重
量部、無機バインダーとしてヘキサメタリン酸ソーダを
１重量部、混練液として本発明の変性レゾール型フェノ
ール樹脂液を３２重量部添加した組成物を実施例１．２
と同様に混練し、亜型煉瓦形状のアルミナ〜カーボン〜
ＳｉＣ質の非吸水性煉瓦で目地厚２１にて、施工性およ
び接着時間を測定し、ならびに各温度焼成後の冷間接着
曲げ強さも測定したものを示した。As for the strength, in comparing Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5, the self-hardening property of the resol type phenolic resin used in the present invention is clear from the strength after curing at 20°C, and
The strength when fired in an oxidizing atmosphere at °C shows that the resin liquid of the present invention has a good dispersion effect of the sintering aid, and the dispersion effect of the sintering aid is further promoted by the combination of an organic sizing agent. It is recognized by comparing Examples 1 and 2 and Comparative Example 1.2 (hereinafter referred to as blank space) () One core of the inner flame is omitted, but C shows the straightness.Next, as Example 3 Tables 3 and 4 show that 100 parts by weight of corundum and kaolinite clay as refractory aggregates were mixed with dextrin, carboxymethyl cellulose, and sodium lignin sulfonate as organic sizing agents in a ratio of 1:1:1. Example 1.2: A composition was prepared by adding .21 parts by weight of sodium hexametaphosphate as an inorganic binder, 1 part by weight of sodium hexametaphosphate as an inorganic binder, and 32 parts by weight of the modified resol type phenol resin liquid of the present invention as a kneading liquid.
Knead in the same way as the sub-type brick-shaped alumina~carbon~
The workability and adhesion time were measured using non-water-absorbing SiC bricks with a joint thickness of 21, and the cold adhesion bending strength after firing at each temperature was also measured.

比較例６として、 実施例３の粉末部組酸の系を従来のフラン樹脂１４重量
部、フルフリルアルコール１４重量Ｌ　硬化剤としてリ
ン酸の６０％水溶液９重量部で混練した組成物も表３〜
４に示した。As Comparative Example 6, a composition was prepared by kneading the powdered acid system of Example 3 with 14 parts by weight of a conventional furan resin, 14 parts by weight of furfuryl alcohol, and 9 parts by weight of a 60% aqueous solution of phosphoric acid as a hardening agent. ~
4.

表３〜４に示した如く、実施例３については、実施例１
．２と同様の傾向を示し、接着ならびに強度いずれも良
好であったが、比較例６に示すフラン樹脂に硬化剤とし
てリン酸水溶液を用いたものは、理由は解明出来ないが
、可使時間が０．　５Ｈｒと短いにもかかわらず接着時
間が１２Ｈｒ以上と長い。As shown in Tables 3 and 4, for Example 3, Example 1
．． It showed the same tendency as No. 2, and both adhesion and strength were good, but Comparative Example 6, in which a furan resin was used with an aqueous phosphoric acid solution as a hardening agent, had a shorter pot life, although the reason is not clear. 0. Although the bonding time is short at 5 hours, the bonding time is long at 12 hours or more.

（以下、余白） 表３ ＱＱΔの意味は表１の場合と同じ 表４ （）内心＆ｌ七に戊したものの値を示す本発明のモルタ
ルの性能を確認するため１００ＴＯＮ上底吹転炉の炉底
煉瓦積みに使用し、実験した。(The following is a blank space) Table 3 The meaning of QQΔ is the same as in Table 1 Table 4 () Shows the value of the inner center &l7 It was used for bricklaying and was tested.

実施例２のモルタルを用いて、交換式転炉炉底ｌの長尺
煉瓦（焼成マグネシアドロマイト煉瓦）２を縦積み（第
１図）したところ、モルタルが常温硬化するために目地
厚の管理が容易になった。When the mortar of Example 2 was used to stack long bricks (fired magnesia dolomite bricks) 2 in the bottom of the exchangeable converter furnace vertically (Fig. 1), the joint thickness could not be controlled because the mortar hardened at room temperature. It got easier.

例えば、目地厚のばらつきは、従来使用していた熱硬化
性樹脂モルタルの場合には、±１．５ｍｎ＋であったが
、本発明に係わる実施例２に示したモルタルを使用した
場合には±０．５１にまで改善された。For example, the variation in joint thickness was ±1.5 mm+ in the case of the conventionally used thermosetting resin mortar, but when the mortar shown in Example 2 according to the present invention was used, the variation in joint thickness was ±1.5 mm+. It was improved to 0.51.

また煉瓦築造上、煉瓦２相互の間の歪（第２図）を解消
させることができたことによって、煉瓦２の熱的スポー
リング、構造的スポーリング傾向が太き（緩和された。In addition, due to the fact that the strain between the bricks 2 (Fig. 2) could be eliminated due to the brick construction, the thermal spalling and structural spalling tendencies of the bricks 2 were increased (reduced).

その結果、交換炉底ｌの煉瓦２寿命は従来の１．３倍以
上伸長させることができた。As a result, the lifespan of the replacement furnace bottom brick 2 was extended by more than 1.3 times compared to the conventional method.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は長尺煉瓦を縦積みした状態を示す正面図、第２
図は長尺煉瓦の縦積みにおける目地厚のばらつきの様子
を示す説明図。 特許出願人　川崎製鉄株式会社 日本特殊炉材株式会社 特許出願人代理人　大　村　英　治Figure 1 is a front view showing long bricks stacked vertically;
The figure is an explanatory diagram showing variations in joint thickness when long bricks are stacked vertically. Patent applicant: Kawasaki Steel Corporation Japan Special Refractory Materials Co., Ltd. Patent applicant's agent: Eiji Omura

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）耐火骨材に、高分子量の変性レゾール型フェノー
ル樹脂を添加してなることを特徴とする自硬性モルタル
組成物。(1) A self-hardening mortar composition characterized by adding a high molecular weight modified resol type phenolic resin to a refractory aggregate. （２）前記耐火骨材１００重量部に対し前記変性レゾー
ル型フェノール樹脂が５〜５０重量部であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の自硬性モルタル組成
物。(2) The self-hardening mortar composition according to claim 1, wherein the modified resol type phenolic resin is contained in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the refractory aggregate. （３）前記変性レゾール型フェノール樹脂が分子量４０
０〜８００であることを特徴とする特許請求の範囲第２
項記載の自硬性モルタル組成物。(3) The modified resol type phenolic resin has a molecular weight of 40
Claim 2, characterized in that the range is 0 to 800.
The self-hardening mortar composition described in . （４）耐火骨材に、高分子量の変性レゾール型フェノー
ル樹脂と、有機糊剤とを添加してなることを特徴とする
自硬性モルタル組成物。(4) A self-hardening mortar composition characterized by adding a high molecular weight modified resol type phenolic resin and an organic sizing agent to a refractory aggregate. （５）前記耐火骨材１００重量部に対し、前記変性レゾ
ール型フェノール樹脂が５〜５０重量部、前記有機糊剤
が０．０３〜３重量部であることを特徴とする特許請求
の範囲第４項記載の自硬性モルタル組成物。(5) The modified resol type phenolic resin is contained in an amount of 5 to 50 parts by weight and the organic sizing agent is contained in an amount of 0.03 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the refractory aggregate. Self-hardening mortar composition according to item 4. （６）耐火骨材に、高分子量の変性レゾール型フェノー
ル樹脂と、無機バインダーとを添加し、更に有機糊剤を
も添加してなることを特徴とする自硬性モルタル組成物
。(6) A self-hardening mortar composition characterized by adding a high molecular weight modified resol type phenolic resin, an inorganic binder, and an organic sizing agent to a fireproof aggregate. （７）前記耐火骨材１００重量部に対し、前記変性レゾ
ール型フェノール樹脂が５〜５０重量部、前記有機糊剤
が０．０３〜３重量部であり、且つ前記有機糊剤が２種
以上からなることを特徴とする特許請求の範囲第６項記
載の自硬性モルタル組成物。(7) 5 to 50 parts by weight of the modified resol type phenolic resin and 0.03 to 3 parts by weight of the organic sizing agent based on 100 parts by weight of the fireproof aggregate, and two or more types of the organic sizing agent are used. The self-hardening mortar composition according to claim 6, characterized in that it consists of: