JPS60217358A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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JPS60217358A
JPS60217358A JP7435284A JP7435284A JPS60217358A JP S60217358 A JPS60217358 A JP S60217358A JP 7435284 A JP7435284 A JP 7435284A JP 7435284 A JP7435284 A JP 7435284A JP S60217358 A JPS60217358 A JP S60217358A
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Japan
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silver halide
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capri
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halide photographic
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Matsuichi Horii
堀井 松一
Akira Takemura
武村 昭
Mamoru Nakatani
中谷 守
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の構造を有する置換ベンゾトリアゾール
を使用するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
るものである。
ハロゲン化銀写真感光材料は、保存中に経時変化して、
感度、カプリ、色調等写真特性が変化することは良く知
られている。又、近年はアクセスタイム短縮化の要望か
ら、従来よりも処理温度を高く、処理時間を短かくシた
、いわゆる高温、迅速処理を行う場合が多くなっており
、写真特性の中でも特にカプリが発生し易い状態下にあ
ると言える。
今日迄、保存中のカプリの増加と、現像処理中のカプリ
発生を防止、減少するために、多数の安定剤、カプリ防
止剤が、見出され、%許として申請されて米ているが、
強力なカプリ防止効果を示す化合物はど、感光材料の感
度及び、階調を減殺する傾向があり、感度及び、階調の
保持とカプリの防止を共に満足する化合物は今だに見い
出されていない。
本発明は、上記の問題を解決し、感光材料の本来の感度
、階調を保持しつつ、効果的にカブリを防止する手段全
提供することを目的とするものである。
本発明者らは鋭意検討した所、下記一般式(1)で表わ
されるベンゾ) IJアゾール化合物が、上記の条件を
満足する事を見い出した。
一般式(1) 〔式中、R1、R2、)t3、R4Fs、、水素原子、
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基等)、アルコ
キシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等)、ハロゲ
ン原子(例えば、クロル、ブロム等)、■t+0−A鮎
0−B−CONH−1几+O−A鮎0−B−8O2NH
−1R−(0−A鮎0−B−NHCO−又はR÷0−A
鮎0−B−NH802−を表わし、Rは、アルキル基(
例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、インブ
チル基、n−ブチル基、インブチル基、n−ヘキシル基
、ドデシル基等)、アリール基(例えば、フェニル基、
トリル基等)又はアルケニル基(例えば、アリル基等)
を表わし、A、Bはアルキレン基(例えは、メチレン基
、エチレン基、メチルメチレン基、エチルメチレン基、
プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘ
キサメチレン基等)を表わし、nは、1から8までの整
数を表わす、但し、R1、R2、R5、R4の内1つは
、几−fOA鈷0−B−CONH−1R÷OA鮎0−B
−802NH−、几+0−A鮎0−B−NHCO−又は
、R÷0−A鮎0−B−Nl−1802−である。〕以
下に一般式(1)で表わされる化合物の代表例會示すが
、本発明がこれらに限定されるものではない。
本発明に有利に使用される、これら化合物は種々の既知
の合成法によって合成できるが、アシルアミド−O−フ
ェニレンジアミン又はスルホンアミド−〇−フェニレン
ジアミン類化合物のジアゾ化、閉環による方法によって
合成可能である。以下に詳細な合成の方法奮起す。
合成例 化合物5の合成: 4−(3,6,9,12−テトラオキサテトラデカンア
ミド) −〇−フェニレンジアミン9.78 f (0
,0286モル)とジオキサン70−と2N−塩酸10
0−を、内温3℃以下に保ち、攪拌する中へ亜硝酸ナト
リウム2.Of (0,0286モル)を水1〇−に溶
解した液を約10分かけて滴下した後、同温で1時間攪
拌しfc0更に室温で5時間攪拌した後、酢酸ナトリウ
ム23f’を加え、水浴上減圧下に濃縮し、濃縮液に水
を加えた後、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸す) IJ
ウムで乾燥した恢、水浴上減圧下に酢酸エチル會貿去し
た。残漬に酢酸エチルを加え水冷下によくこね析品物口
取し、酢酸エチルより再結晶し白色結晶5.32を得た
。融点は110.5°〜111.5℃であった。
−上記合成例の化合物以外のものも、これらの合成例に
従って容易に合成できる。
本発明の処理方法では露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を、前記一般式(1)で示される化合物の存在下に
、公知の種々の現像液で現像を行う。
前記一般式(1)で示される化合物は、エーテル結合を
メチレン結合に代えた対応する化合物に比して、格段に
優れた水親和性を示すため、感光材料、処理液への導入
に際して、極めて有利であり、又強力な写真性を示すた
めに、使用量も少なくできる利点を有している。
現像時に、前記の一般式(1)で示される化合物を存在
させる手段は種々あるが、写真感光材料のハロゲン化銀
乳剤1輌中、又は該乳剤層と水透過性の関係にあるコロ
イド層、例えば、該乳剤層の為の上塗り又は下塗り層中
に添加しておくか、又は現像液中あるいは現像液の前浴
中に添加することが望ましい。
本発明のカプリ防止剤は、水又は水と混和性の溶媒例え
ばり、 M、 P、メタノール、エタノール又はアルカ
リ水浴液等に溶解し、塗布する前に」:記ハロゲン化銀
乳剤又は上記コロイド分散液に加え、混合することによ
り、上記ノ・ロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液中
に添加できる。
更に又、特開昭53−137131号明細曹に示される
様な手法を用い、本発明のカプリ防止剤をラテックスに
より分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分
散液中に添加することも可能である。
又、処理液中に冷加する場合は、そのま\添加するか、
水と混オロ性の溶媒例えば、D、 M、 F、、メタノ
ール又はエタノール等に浴解し添加することができる。
ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する場合、ハロゲン
化銀1モルに対して、本発明のカプリ防止剤の量は、一
般に10−6〜10−2モル好ましくは、10〜10 
モルの範囲、処理液中に添加する場合は10−5〜10
−1モル/を好ましくは10−4〜10−2モル/lの
範囲に設定することが出来る。
本発明の処理方法は、本発明のカプリ防止剤を存在させ
る以外の点については公知の処理液や処理方法を用いる
ことが出来るが、目的に応じて、銀画像を形成する現像
処理(黒白写真処理及び拡散転写を含む処理)あるいは
、色素像を形成する現像処理(カラー写真処理)のどち
らにも実施することができる。
黒白写真処理を行う場合に用いる現1象液は、公知の現
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒド
ロキシベンゼン類(例えば、ハイドロキノン)、3−ピ
ラゾリドン類(1例えば、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン)、アミンフェノール類(例えば、N−メチル−P
−アミノフェノール)、ビトロキシルアミン@(例えば
、N、N−ジエチルヒドロキシルアミン)、アスコルビ
ン酸及び米国特許第4,067,872号明細書に記載
の1、2.3.4−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが結合したような被素環化合物類などを単独もし
くは組合せて用いることができる。
カラー写真処理を行う場合に用いる現像液は公知の現像
主薬を含むことができる。現像主薬としては、フェニレ
ンジアミン類(例えは、4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4=アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、4−アミノ−N−エチルーヘーβ−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノート−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル−へ−エチ
ル−N−β−メトキシエチルアニリン等)、アミノフェ
ノール類などを、単独もしくは組合せて用いることがで
きる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ
剤、PH緩衝剤、本発明に使用されるカプリ防止剤以外
のカプリ防止剤等を含み、更に必要に応じて俗解助剤、
色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤
、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。
黒白現像後又は、カラー発色現像後の処理は、一般にお
こなわれている公知の組成のものを用いることかできる
本発明の処理方法は公知の種々のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。
本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤としては、例えば
、スペクトル増感および非増感乳剤X線乳剤、感赤外線
乳剤などがあり、又それらは、高感度ネガ乳剤でも低感
度ポジ乳剤でもよく、更に又、乳剤はオルソクロム型又
はバンクロム型でもよい。
感光性銀塩としては、各種の銀塩が使用できる。
例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合ハロゲン化
銀(塩臭化銀、沃臭化銀等)がある。
ハロゲン化銀は、普通の親水性コロイド、例えばゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース等に分散できるが、ゼラチンが有利である
ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増感可能で
あり、少量の硫黄含有化合物(例えばアリールチオシア
ネート、アリルチオ尿素、チオ硫酸ソーダ等)の存在下
に熟成することによって化学的に増感できる。
該乳剤は、又、還元剤(例えば、フランス特許第1,1
46,955号明細書、米国特許第2,487゜850
号明細書に記載されている如きスズ化合物、英国特許第
789,823号明細書に記載されている如きイミノ−
アミノメタンスルフィン酸化合物等)および少量の貴金
属(例えば、金、パラジウム、イリジウム、およびロジ
ウム等)によっても増感できる。
それらは、シアニン染料およびメロシアニン染料によっ
ても光学的に増感できる。
他の添加剤、例えば現像促進剤、増感剤、酸化防止剤、
硬膜剤、界面活性剤、増白剤、色像形成カプラー、DI
Rカプラー等の写真分野で公知の種々の添加剤もハロゲ
ン化銀乳剤層又は他の水透過性コロイド層に加えること
ができる。
更に本発明のカプリ防止剤は、他のカブリ防止剤又はカ
プリ防止剤プレカーサーと組み合わせて使用することが
できる。
本発明の処理方法は新しいカプリ防止剤を用いたため、
感度の低下を少なくしてカプリの発生を著しく抑えるこ
とができるし、その効果は高温高湿下に貯蔵した感光材
料に対しても減じることが rないので黒白撮影感材、
黒白プリント感材、カラーネガフィルム、カラーペーハ
ー、カラーリバーサルフィルム、X線フィルム等の現像
処理に有利に適用できる。
以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。
比較化合物として次の4種の化合物を用いた。
実施例1 沃化銀1モルチ、臭化銀47モル係、塩化銀52モル係
のハロゲン化銀よりなるクロロブロマイド印画紙用乳剤
に、通常用いられる界面活性剤、硬膜剤を加え乳剤を6
部に分けた。
1部は対照とし、残りに対しては、本発明に係る化合物
及び下記の比較化合物をメタノールに溶解し、ハロゲン
化銀1モル当り1.5 X 10−5モルの割合で添加
した。すべての乳剤をポリエチレンで被覆した紙支持体
に銀量1.5f/W?となるように塗布し試料とした。
それぞれの試料にウェッジ露光を与え、D−72現像液
で20℃90秒現像しセンシトメトリーをおこなった。
別に露光を与えない試料をI)−72現像液で30℃1
0分現像しカプリ濃度を測定し下記の結果が得られた。
例示化合物はカプリ防止効果が太きくかっ減感性がほと
んどないことがわかる。
実施例2 実施例1の試料1(カプリ防止剤を含まない印画紙)を
用い、D−72現像液にカプリ防止剤を2.5X10 
モル/を添加した現像液で実施例1と同様の現像処理を
おこない下記の結果を得た。
本発明に係る化合物は現像液に添加しても好ましい結果
を得ることができることがわかる。
実施例3 実施例1の塩某化銀乳剤のかわりにダプルジェ16− ツト法で作成した平均粒径0.3μの立方体粒子よりな
る純臭化銀乳剤を用いた以外は、実施例1と同様にして
下記の結果が得られた。(但し、カブリ性については3
0℃、6分現像しカプリ濃度を測定した。) 例示化合物はカプリ防止効果が大きくかっ減感性が少な
−ことがわかる。
実施例4 実施例3の試料1(カプリ防止剤を含まない印画紙)を
用い、D−72JA像液にカプリ防止剤を2.5X10
 モル/を添加した現像液で実施例3と同様の現像処理
をおこない下記の結果を得た。 □例示化合物は、カプ
リ防止効果が大きくがっ減感性が少ないことがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)次の一般式(1)で表わされるベンゾ) IJアゾ
    ール化合物の存在下でハロゲン化銀写真感光材料を現像
    することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
    方法。 一般式(1) (式中、R1、”2 、”S 、R4は、水素原子、ア
    ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、R÷O−A%
    0−B−CONH−1R−GO−A鈷0−B−802N
    H−1R+0−A−)−0−B−NHCO−又はR%0
    −A−)−0−B−NH802−’i表わし、Rは、ア
    ルキル基、アリール基又はアルケニル基を表わし、A、
    Bは、アルキレン基を表わし、nは1から8までの整数
    を表わす。但し、R1、R2、R3、R4の内1つは、
    R÷〇−A九0−B−CONH−1R÷0−A九0−B
    −802NH−1R÷0−A九0−B−NHCO−又は
    R÷O−A九、0−B−NH8O2−である。)
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6140029A (en) * 1998-01-29 2000-10-31 Eastman Kodak Company Color photographic element containing elemental silver and nitrogen heterocycle in a non-light sensitive layer
US6190848B1 (en) 1999-07-21 2001-02-20 Eastman Kodak Company Color photographic element containing ballasted triazole derivative and inhibitor releasing coupler
US6309811B2 (en) 1999-07-21 2001-10-30 Eastman Kodak Company Color photographic element containing nitrogen heterocycle derivative and inhibitor releasing coupler

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6140029A (en) * 1998-01-29 2000-10-31 Eastman Kodak Company Color photographic element containing elemental silver and nitrogen heterocycle in a non-light sensitive layer
US6190848B1 (en) 1999-07-21 2001-02-20 Eastman Kodak Company Color photographic element containing ballasted triazole derivative and inhibitor releasing coupler
US6309811B2 (en) 1999-07-21 2001-10-30 Eastman Kodak Company Color photographic element containing nitrogen heterocycle derivative and inhibitor releasing coupler

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