JPS60215022A - Production of polycarbonate resin and optical molding therefrom - Google Patents
Production of polycarbonate resin and optical molding therefromInfo
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- JPS60215022A JPS60215022A JP7128784A JP7128784A JPS60215022A JP S60215022 A JPS60215022 A JP S60215022A JP 7128784 A JP7128784 A JP 7128784A JP 7128784 A JP7128784 A JP 7128784A JP S60215022 A JPS60215022 A JP S60215022A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、流動性に優れた新規なポリカーボネート樹脂
の製法並びにそれを用いて射出成形、圧縮成形等によっ
て製造される透明なポリカーボネート樹脂光学成形品、
例えば、光読み取り方式のデジタル・オーディオディス
ク、ビデオディスク、メモリーディスク等及び光学用レ
ンズ類等に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a novel polycarbonate resin with excellent fluidity, and a transparent polycarbonate resin optical molded article produced by injection molding, compression molding, etc. using the same.
For example, the present invention relates to optically readable digital audio discs, video discs, memory discs, etc., and optical lenses.
従来、光学用透明成形品の材料としては、アクリル樹脂
が、（１）透明性が良い、（２）流動性が良い、（３）
複屈折が小さい等の特徴を有していることから、光学用
透明成形品の材料として使用出来ることが知られている
（例えば、特開昭５６−１３１６５４号）。Conventionally, acrylic resins have been used as materials for optical transparent molded products because they have (1) good transparency, (2) good fluidity, and (3)
It is known that it can be used as a material for optical transparent molded products because it has characteristics such as low birefringence (for example, JP-A-56-131654).
しかし、アクリル樹脂は、耐熱性が低く （約７０℃）
、耐衝撃性も低い上に、水分によって反りを生じること
がある。However, acrylic resin has low heat resistance (about 70℃).
In addition to having low impact resistance, it may warp due to moisture.
上記のような欠点をなくす為、粘度平均分子ｉが１５，
０００〜１８．０００のポリカーボネート樹脂がディス
ク類及びレンズ類等の成形材料として検討されているが
（特開昭５８−１８０５５３号）、なお流動性が不十分
であり、これらの用途としては、最も重要視される複屈
折が大きい等の欠点を有しており、ポリカーボネート樹
脂の使用にあたっては、分子量を下げたり、成形温度を
上げる事により、流動性を向上させてきた。このため、
強度不足を呈したり、成形時に糸ひき等が現れ、連続成
形不能になったりして、未だにその使用には限界がある
。In order to eliminate the above drawbacks, the viscosity average molecule i is 15,
000 to 18,000 polycarbonate resin has been studied as a molding material for disks, lenses, etc. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 180553/1983), but its fluidity is still insufficient and it is the most difficult to use for these applications. It has drawbacks such as high birefringence, which is considered important, so when using polycarbonate resin, fluidity has been improved by lowering the molecular weight or increasing the molding temperature. For this reason,
There are still limits to its use, as it exhibits insufficient strength and stringiness appears during molding, making continuous molding impossible.
精密光学系においては、光学用透明成形品の複屈折性は
大きな問題であり、より複屈折が小さく、強度の優れた
、しかも糸ひきかなく連続成形できるプラスチック光学
材料の開発が望まれていた。In precision optical systems, the birefringence of transparent optical molded products is a major problem, and there has been a desire to develop plastic optical materials that have lower birefringence, superior strength, and can be continuously molded without stringing. .
ところで、上記のように樹脂製光学用透明成形品の複屈
折は、素材そのものの特性と共に、成形条件によって変
化する。By the way, as mentioned above, the birefringence of a resin optical transparent molded article changes depending on the characteristics of the material itself as well as the molding conditions.
即ち、透明な光学成形品の成形においては、樹脂を溶融
させ金型内で冷却して、成形品を得るが、溶融時の粘性
が高いと樹脂が不均一なまま冷却され、成形品に光学的
な歪みが残り、それが複屈折として現れる。In other words, when molding a transparent optical molded product, the resin is melted and cooled in a mold to obtain the molded product. However, if the viscosity at the time of melting is high, the resin will be cooled unevenly, causing optical damage to the molded product. distortion remains, which appears as birefringence.
特に、射出成形の場合、金型内に樹脂を射出するため、
粘性の高い状態では、流れの方向に樹脂の配向が残り、
成形品に複屈折が生しやすい。 ゛
そこで、成形条件の緩和の手段として、従来から周知の
方法、即ち、可塑剤を配合することによって高流動性の
成形材料とする方法が考えられる。ところが、通常のポ
リカーボネート樹脂用の可塑剤を成形性の改良に充分な
量添加−例えば、オレフィン系の可塑剤、リン酸エステ
ル系の可塑剤−した場合、流動性は良好となるが、可塑
剤によって金型に汚れが生じ、成形品が汚染されたり、
あるいは相溶性不良に基づいて透明性が低下する等の外
観不良を呈し、又、物性の低下が許容不可能となったり
して所望の光学成形品は得られない。In particular, in the case of injection molding, since the resin is injected into the mold,
In a highly viscous state, the resin remains oriented in the direction of flow;
Birefringence tends to occur in molded products. Therefore, as a means of relaxing the molding conditions, a conventionally well-known method, ie, a method of making a highly fluid molding material by blending a plasticizer, can be considered. However, when a sufficient amount of plasticizer for ordinary polycarbonate resin is added to improve moldability, such as an olefin plasticizer or a phosphate ester plasticizer, fluidity becomes good, but the plasticizer This may cause dirt on the mold, contaminating the molded product, or
Alternatively, due to poor compatibility, the desired optical molded product may not be obtained due to poor appearance such as decreased transparency or an unacceptable decrease in physical properties.
′又、ポリカーボネート樹脂の可塑剤としては極めて相
溶性の良好なポリカーボネート樹脂オリゴマーを配合す
る方法が考えられるが、この場合、成形性の改良が通常
の使用量ではなお不十分であり、且つ、使用量を増加さ
せれば成形性はかなり改良されるが、これは結果的に、
粘度平均分子量が下がった為であり、同一粘度平均分子
量のポリカーボネート樹脂に比べ、若干の成形性向上は
認められるものの大幅な改良はできず、初期の目的を達
成出来ない。'Furthermore, as a plasticizer for polycarbonate resin, a method of blending a polycarbonate resin oligomer with extremely good compatibility may be considered, but in this case, the improvement in moldability is still insufficient in the normal amount used, and Increasing the amount significantly improves the formability;
This is because the viscosity average molecular weight has decreased, and although a slight improvement in moldability is recognized compared to polycarbonate resins with the same viscosity average molecular weight, a significant improvement cannot be achieved and the initial objective cannot be achieved.
そのため、これまで光学用透明成形品の複屈折の低減化
は、成形条件に頼るのが普通であった。しかし、より精
密な光学用成形品に対する要求が高まるに従って、成形
条件のみでは回避しがたい複屈折性の改良を素材そのも
のの変性で行う必要性が生じて来ている。Therefore, until now, reducing the birefringence of optically transparent molded products has generally relied on molding conditions. However, as the demand for more precise optical molded products increases, it has become necessary to modify the material itself to improve birefringence, which cannot be avoided using only molding conditions.
そこで、本発明者らは、射出成形、圧縮成形において、
より改良された複屈折性を示す光学用プラスチック素材
を提供し、この素材を成形することにより、複屈折性、
強度、糸ひき等が改良された光学用透明成形品を提供す
べく鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。Therefore, in injection molding and compression molding, the present inventors
By providing an optical plastic material that exhibits improved birefringence and molding this material, the birefringence,
As a result of intensive studies aimed at providing a transparent optical molded product with improved strength, stringiness, etc., the present invention was completed.
すなわち、本発明は、二価フェノール系化合物を用い、
末端停止剤として下記一般式（１）、（２）で表される
一官能性有機化合物を、更に分岐化剤としてフェノール
性水酸基を有する三官能以上の多官能性有機化合物を用
いることを特徴とする流動性の改良されたポリカーボネ
ート樹脂の製法であり、
一般式（１）：
％式％（１）
（式中のＸは、−ｃｏｃ ｔ 、 −ｃｏｏｎを表し、
Ｙは単なる結合−若しくは−ＣＯＯ−を表し、ｎは８〜
３０の整数を表す）
より好ましい実施態様においては分岐化剤の使用量が、
二価フェノール系化合物に対して、０００２〜３モル％
、特に、０．１〜１．０モル％でもちいるものであり、
さらに該製法で得た粘度平均分子量が、１３，０００〜
２３，０００、特に、１６，０００〜２０．０００のも
のを成形してなる透明なポリカーボネート樹脂光学成形
品である。That is, the present invention uses a dihydric phenol compound,
It is characterized by using a monofunctional organic compound represented by the following general formulas (1) or (2) as a terminal capping agent, and further using a trifunctional or higher-functional polyfunctional organic compound having a phenolic hydroxyl group as a branching agent. General formula (1): % formula % (1) (X in the formula represents -coct, -coon,
Y represents a simple bond or -COO-, and n is 8 to
(represents an integer of 30) In a more preferred embodiment, the amount of branching agent used is
0002 to 3 mol% based on dihydric phenol compounds
In particular, it is used in an amount of 0.1 to 1.0 mol%,
Furthermore, the viscosity average molecular weight obtained by this manufacturing method is 13,000~
23,000, especially 16,000 to 20,000, is a transparent polycarbonate resin optical molded product.
以下、本発明の構成について説明する。The configuration of the present invention will be explained below.
本発明のポリカーボネート樹脂の製法は、従来のポリカ
ーボネート樹脂の製法と比較して、分子量調節剤若しく
は末端停止剤として、長鎖アルキル酸クロライド若しく
は長鎖アルキルもしくは長鎖アルキルエステル置換フェ
ノールを、更に分岐化剤としてフェノール性水酸基を有
する三官能以上の多官能性有機化合物の両者を用いるこ
とを除き従来のポリカーボネート樹脂の製法と同様の製
法、即ち、二価フェノール系化合物（以下、ＢＰと略記
する）を主成分としてホスゲン又は炭酸のジエステルと
反応させることによって作られる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂のホモ−ポリマー若しくはコーポリマーである。Compared to conventional polycarbonate resin manufacturing methods, the method for manufacturing polycarbonate resins of the present invention uses long-chain alkyl acid chloride, long-chain alkyl, or long-chain alkyl ester-substituted phenol as a molecular weight regulator or terminal stopper, and further branches the polycarbonate resin. The manufacturing method is the same as the conventional manufacturing method of polycarbonate resin except that both trifunctional or higher polyfunctional organic compounds having a phenolic hydroxyl group are used as the agent, that is, a dihydric phenol compound (hereinafter abbreviated as BP) is used. Homo-polymers or copolymers of aromatic polycarbonate resins made by reaction with diesters of phosgene or carbonic acid as the main component.
本発明の二価フェノール系化合物として好ましいものは
、下記一般式（３）で表される化合物で一般式（３）：
（式中のＲは、炭素数１〜１５の二価の脂肪族、脂環族
、もしくはフェニル置換アルキル基、又は、−０−、−
３−、−３ｏ−、−３Ｏａ−ＧＯ−である。Ｘはアルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子あり、ｌ’＋Ｑは０〜
２の整数である。）
あり、具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ケトン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
ｌ、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）、−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ジフェニルメタンが例示される上記一般
式（１１で示される末端停止剤として用いる一官能性有
機化合物としては、カプリン酸クロライド、ラウリル酸
クロライド、ミリスチン酸クロライド、パルミチン酸ク
ロライド、ステアリン酸クロライド、セロチン酸クロラ
イド等の脂肪族酸クロライド；カプリン酸、ラウリル酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、セロチ
ン酸などの脂肪酸などが例示される。Preferred dihydric phenol compounds of the present invention are compounds represented by the following general formula (3): (R in the formula is a divalent aliphatic compound having 1 to 15 carbon atoms, Alicyclic group, or phenyl-substituted alkyl group, or -0-, -
3-, -3o-, -3Oa-GO-. X is an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom, and l'+Q is 0 to
It is an integer of 2. ), specifically, bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl) ) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)butane ,
l, 1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2゜2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2.2-bis(4-hydroxy-
3,5-dichlorophenyl)propane, 2,2-bis(
4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,
2-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)propane, 2.2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl), -1-phenylethane , bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane is an example of the monofunctional organic compound used as the terminal stopper represented by the general formula (11), including capric acid chloride, lauric acid chloride, myristic acid chloride, palmitic acid chloride, Examples include aliphatic acid chlorides such as stearic acid chloride and cerotic acid chloride; fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, valmitic acid, stearic acid, and cerotic acid.
又、一般式（２）で示される末端停止剤として用いる一
官能性有機化合物としては、オクチルフェノール、ノリ
ルフェノール、ラウリルフェノール、パルミチルフェノ
ール、ステアリルフェノール等の長鎖アルキル置換フェ
ノール；ヒドロキシ安息香酸オクチル、ヒドロキシ安息
香酸ラウリル、ヒドロキシ安息香酸ノリル、ヒドロキシ
安息香酸ステアリル等のヒドロキシ安息香酸長鎖アルキ
ルエステル等が例示される。Further, as the monofunctional organic compound used as the terminal capping agent represented by the general formula (2), long-chain alkyl-substituted phenols such as octylphenol, norylphenol, laurylphenol, palmitylphenol, and stearylphenol; octyl hydroxybenzoate; Examples include hydroxybenzoic acid long-chain alkyl esters such as lauryl hydroxybenzoate, noryl hydroxybenzoate, and stearyl hydroxybenzoate.
更に、分岐化剤としては、フロログリシン、２．６−シ
メチルー２．４．６− トリ （４−ヒドロキシフェニ
ル）へブテン−３，４，６−シメチルー２．４．６−１
−リ（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，１，３
，５−トリ （２−ヒドロキシフェニル）ペンゾール、
■。Furthermore, as a branching agent, phloroglycin, 2,6-dimethyl-2.4.6-tri(4-hydroxyphenyl)hebutene-3,4,6-dimethyl-2.4.6-1
-li(4-hydroxyphenyl)hebutene-2,1,3
, 5-tri(2-hydroxyphenyl)penzole,
■.
１．１−）ＩＪ （４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２゜６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフフエノール、α、α１．α”−トリ（４
−ヒドロキシフェニル） −１，３，５−トリイソプロ
ピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、
及び３．３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシイ
ンドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイ
号チン、５．７−シクロルイサチ゛ン、５−ブロムイサ
チンなどが例示される。1.1-) IJ (4-hydroxyphenyl)ethane,
2゜6-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)
-4-methylfuphenol, α, α1. α”-tri (4
-hydroxyphenyl) -polyhydroxy compounds exemplified by 1,3,5-triisopropylbenzene, etc.
and 3,3-bis(4-hydroxyaryl)oxindole (=isatin bisphenol), 5-chloroisatine, 5,7-cycloisatine, 5-bromiisatin, and the like.
上記、一般式（３）の二価フェノール系化合物に対する
一般式（１）又は（２）の−官能性有機化合物の使用量
は、目的とする分子量等により当業者の周知の如く適宜
選択されるが、通常、３．０〜１Ｏ００モル％、好まし
くは４．４〜７．０モル％の範囲である。The amount of the -functional organic compound of general formula (1) or (2) to be used for the dihydric phenol compound of general formula (3) above is appropriately selected depending on the target molecular weight, etc., as is well known to those skilled in the art. is usually in the range of 3.0 to 1000 mol%, preferably 4.4 to 7.0 mol%.
また、一般式（３）の二価フェノール系化合物に対する
分岐化剤であるフェノール性水酸基を有する三官能以上
の多官能性有機化合物の使用量は、通常０．０２〜３モ
ル％、好ましくは０．１−１゜０モル％の範囲である。Further, the amount of the trifunctional or higher functional organic compound having a phenolic hydroxyl group, which is a branching agent for the dihydric phenol compound of general formula (3), is usually 0.02 to 3 mol%, preferably 0. It is in the range of .1-1°0 mol%.
分岐化剤の使用量が０゜０２モル％未満では、分岐構造
が充分に生成されず、又、３モル％を越えると一部高分
子量物が生成し、この為成形品の透明性が劣化する等の
不都合が生じて本発明の目的が達成されない。If the amount of branching agent used is less than 0.02 mol%, a sufficient branched structure will not be generated, and if it exceeds 3 mol%, some high molecular weight substances will be generated, which will deteriorate the transparency of the molded product. However, the object of the present invention cannot be achieved due to such inconveniences.
以上の方法で製造される本発明の分岐化した末端変性ポ
リカーボネート樹脂は、分岐化された上に更に分子末端
が長鎖アルキル基をもっていることから、強度などの物
性、成形時の糸ひき並びにその流動特性「Ｑ値」が大幅
に改善されている。即ち、本発明者らの検討によれば、
粘度平均分子量が通常的２５，０００以下では、分岐化
された通常の末端（例えば、末端Ｐ−ターシャリーブチ
ルフェノール）を有するポリカーボネート樹脂は、非分
岐化ポリカーボネート樹脂に比べ、成形品の物性、特に
折り曲げに対する延性もあり、優れた流動性を示すもの
であり、さらに、末端に長鎖アルキル基を有することか
らその流動性の改良は著しいものである。The branched terminal-modified polycarbonate resin of the present invention produced by the above method is not only branched, but also has a long-chain alkyl group at the molecular end, so it has physical properties such as strength, stringiness during molding, and its properties. The flow characteristic "Q value" has been significantly improved. That is, according to the inventors' study,
When the viscosity average molecular weight is typically 25,000 or less, polycarbonate resins having normal branched terminals (e.g., terminal P-tert-butylphenol) have poor physical properties of molded articles, especially bending, compared to unbranched polycarbonate resins. It also has ductility and exhibits excellent fluidity.Furthermore, since it has a long chain alkyl group at the end, the fluidity is significantly improved.
但し、「Ｑ値」とは、高架式フローテスターで測定した
溶融粘度で、２８０℃、１６０ｋｉｒ／−の圧力下にｌ
■−φＸ１０＋ｕｌのノズルより流出する溶融樹脂量を
ＣＣ／ ｓの単位で表したものであり、溶融粘度の低下
と共に流れ値「Ｑ値」は増加する。However, "Q value" is the melt viscosity measured with an elevated flow tester, and is the melt viscosity measured with an elevated flow tester.
(2) The amount of molten resin flowing out from the nozzle of -φX10+ul is expressed in units of CC/s, and the flow value "Q value" increases as the melt viscosity decreases.
又、末端に長鎖アルキル基を有するポリカーボネート樹
脂においては、樹脂の「Ｑ値」と成形品の複屈折とが相
関関係にある。即ち、「Ｑ値」が、通常、２０ｘ Ｉｇ
”ｃｃ／ ｓｅｃ以上、好ましくは、３Ｑｘ Ｉｊ’ｃ
ｃ ／ ｓｅｃ以上あれば、従来、光学用材料として用
いられてきたポリカーボネート樹脂あるいはその組成物
に比べ、複屈折が改善される。従って、本発明の分岐化
末端変性ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、「
Ｑ値」が２０×１（１’ ｃｃ ／ ｓｅｃ以上、好ま
しくは３０ Ｘ ｌ（ｉ” ｃｃ ／Ｓｅｃ以上となる
ように設定すれば良く、この為には、粘度平均分子量は
、１３，０００〜２３，０００、好ましくは１６，００
０〜２０，０００に設定すれば良い。Furthermore, in polycarbonate resins having long chain alkyl groups at the ends, there is a correlation between the "Q value" of the resin and the birefringence of the molded product. That is, the "Q value" is usually 20x Ig
”cc/sec or more, preferably 3Qx Ij'c
c/sec or more, the birefringence is improved compared to polycarbonate resins or compositions thereof that have been conventionally used as optical materials. Therefore, the viscosity average molecular weight of the branched terminal-modified polycarbonate resin of the present invention is "
The viscosity average molecular weight should be set to 20 x 1 (1' cc / sec or more, preferably 30 X l (i' cc / sec or more), and for this purpose, the viscosity average molecular weight should be 13,000 to 13,000. 23,000, preferably 16,00
It may be set between 0 and 20,000.
又、分子量が１３，０００未満では、その流動性は充分
であるが、機械的強度などに問題を生し望ましくない。On the other hand, if the molecular weight is less than 13,000, although the fluidity is sufficient, it causes problems in mechanical strength, etc., which is not desirable.
以上の如くである本発明の分岐化した末端長鎖アルキル
のポリカーボネート樹脂を成形して、本発明の透明なポ
リカーボネート樹脂光学成形品を得ることができる。By molding the branched terminal long-chain alkyl polycarbonate resin of the present invention as described above, the transparent polycarbonate resin optical molded article of the present invention can be obtained.
成形方法は、通常、射出成形、圧縮成形などの通常の方
法による。射出成形の場合、樹脂温度２８０〜３６０℃
、好ましくは３２０〜３４０℃である。The molding method is usually a conventional method such as injection molding or compression molding. For injection molding, resin temperature 280-360℃
, preferably 320 to 340°C.
本発明の分岐化末端変性ポリカーボネート樹脂を材料と
した本発明の光学成形品は、同一粘度平均分子量、成形
条件による従来の光学用のポリカーボネート樹脂を材料
とした光学成形品に比べ、複屈折が大幅に改良されるば
かりでなく、成形時の糸ひきかない為に連続成形に支障
をきたすこともなく、又、手によって折り曲げても脆性
破壊せず、強度的にも優れたものである。The optical molded article of the present invention made from the branched terminal-modified polycarbonate resin of the present invention has significantly higher birefringence than the optical molded article made from conventional optical polycarbonate resin with the same viscosity average molecular weight and molding conditions. Not only is this improved, but there is no stringing during molding, so there is no problem with continuous molding, and there is no brittle fracture even when folded by hand, making it excellent in strength.
以下、実施例および比較例によっ°ζ具体的に説明する
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではない
。Hereinafter, the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例−１
水酸化ナトリウム３．７ｋｇを水４２１に熔解し、２０
℃に保ちながら、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）７．３ｋｇ、２．６
−シメチルー２．４．６− ）リ （４−ヒドロキシフ
ェニル）へブテン−３２５ｇ、ハイドロサルファイド
８ｇを溶、解した。Example-1 3.7 kg of sodium hydroxide was dissolved in 421 parts of water, and 20 kg of sodium hydroxide was dissolved in 42 parts of water.
7.3 kg of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A), 2.6
-Simethyl-2.4.6-)li(4-hydroxyphenyl)hebutene-325g, hydrosulfide
8g was dissolved.
′これにメチレンクロライド２８ ｆを加えて攪拌しつ
つラウリン酸クロライド４５５ｇを加え、ついでホスゲ
ン３．５ｋｇを６０分で吹き込んだ。'To this was added 28 f of methylene chloride, and while stirring, 455 g of lauric acid chloride was added, and then 3.5 kg of phosgene was blown in over 60 minutes.
ホスゲン吹き込み終了後、激しく攪拌して反応液を乳化
させ、乳化後、８ｇのトリエチルアミンを加え約１時間
攪拌を続は重合させた。After the phosgene injection was completed, the reaction solution was vigorously stirred to emulsify it. After emulsification, 8 g of triethylamine was added and the mixture was stirred for about 1 hour to allow polymerization.
重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中
和した後、洗液のＰＨが中性となるまで水洗を繰り返し
た後、イソプロパツールを３５１！加えて、重合物を沈
澱させた。沈澱物を減退し、その後乾燥する事により、
白色粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。The polymerization solution was separated into an aqueous phase and an organic phase, and the organic phase was neutralized with phosphoric acid. After repeated washing with water until the pH of the washing solution became neutral, 351! In addition, the polymer was precipitated. By reducing the precipitate and then drying it,
A white powdery polycarbonate resin was obtained.
つぎに、このポリカーボネート樹脂をベントイ１き４０
龍押出機で、２４０〜２６０℃の温度で押し出ししてペ
レットを得た。Next, apply this polycarbonate resin to a bento 1/40
Pellets were obtained by extrusion using a Dragon extruder at a temperature of 240 to 260°C.
このペレットのメチレンクロライド溶液での極限粘度か
らめた粘度平均分子量、及び高架式フローテスターでめ
た流れ値（Ｑ値）は第１表に示したようであった。The viscosity average molecular weight of this pellet determined from the intrinsic viscosity in a methylene chloride solution and the flow value (Q value) determined by an elevated flow tester were as shown in Table 1.
実施例−２〜４
実施例−１において、ラウリン酸クロライドに代えて、
ステアリン酸クロライド５０４ｇ 、２゜６−シメチル
ー２．４．６− ）リ （４−ヒドロキシフェニル）へ
ブテン−３に代えて２，６−ビス（２−ヒドロキ□シー
５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール１１．２
ｇに変更したもの（実施例−２）、実施例−１において
、ラウリン酸クロライドに代えて、ステアリルフェノー
ル６９１ｇに変更したもの（実施例−３）及び実施例−
１において、ラウリン酸クロライドに代えて、ヒドロキ
シ安息香酸ステアリル７２２ｇ 、 ２．６−シメチル
ー２．４．６−トリ （４−ヒドロキシフェニル）へブ
テン−３に代えて２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）−４−メチルフェノール１６．７ｇに
変更したもの（実施例−４）にそれぞれ変更する他は同
様とした。結果を第１表に示した。Examples-2 to 4 In Example-1, instead of lauric acid chloride,
Stearic acid chloride 504g, 2゜6-dimethyl-2.4.6-)-2,6-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4- in place of butene-3 Methylphenol 11.2
g (Example-2), Example-1 in which lauric acid chloride was replaced with 691 g of stearylphenol (Example-3), and Example-1.
1, 722 g of stearyl hydroxybenzoate was used instead of lauric acid chloride, and 2,6-bis(2-hydroxy) was used instead of 2,6-dimethyl-2.4.6-tri(4-hydroxyphenyl)butene-3. -5-
The procedure was the same except that 16.7 g of (methylbenzyl)-4-methylphenol was used (Example 4). The results are shown in Table 1.
実施例−５〜８及び比較例−１〜４
実施例−１〜４で得たペレットを用い、コンパクトディ
スク金型を用いて、樹脂温度３４０℃、金型温度９０℃
、射出圧１０００ｋｇ／ｃｄ、保持圧３００１ｇ／ｃＩ
Ｉにて、外径１２０ ｕ、厚さ１．２ ｍ−の円板を射
出成形（射出成形機、住人重機工業■製；ネオマット３
５０／１２０ （ＳＹＣＡＰ付）し、成形後４８時間経
過した成形品の複屈折を測定した。Examples 5 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 Using the pellets obtained in Examples 1 to 4, using a compact disc mold, the resin temperature was 340°C and the mold temperature was 90°C.
, injection pressure 1000kg/cd, holding pressure 3001g/cI
A disk with an outer diameter of 120 u and a thickness of 1.2 m was injection molded at I (injection molding machine, manufactured by Jujuki Kogyo ■; Neomat 3).
50/120 (with SYCAP) and the birefringence of the molded product was measured 48 hours after molding.
複屈折の測定は、偏向顕微鏡（オリンパス光学工業■製
ｉ ＰＯＭ型偏向顕微鏡）を用い、測定位置を円板の中
心から、Ｒ＝ ２４ｍｍ、Ｒ＝ ４２ｍｍ、Ｒ＝ ５６
ｍｍの円周上の任意の点を選んだ。Birefringence was measured using a polarizing microscope (i POM type polarizing microscope manufactured by Olympus Optical Industry ■), and the measurement positions were R = 24 mm, R = 42 mm, and R = 56 from the center of the disk.
An arbitrary point on the circumference of mm was selected.
また、この成形品を急激に手で折り曲げて破壊の有無を
調べたところ延性変形するのみで、ガラス、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレートおよび従来の同一粘度平
均分子量のポリカーボネート樹脂などのように粉々に脆
性破壊することは無かった。結果を第２表に示した。In addition, when this molded product was sharply bent by hand to check for fracture, it was found that it only underwent ductile deformation, but instead of brittle fracture, unlike glass, polystyrene, polymethyl methacrylate, and conventional polycarbonate resins with the same viscosity average molecular weight. There was nothing to do. The results are shown in Table 2.
尚、比較の為、従来のポリカーボネート樹脂として粘度
平均分子量１６，０００のもの（比較例−１） 、１９
，０００のもの（比較例−２） 、１９，０００のもの
にトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を５ｗｔ％添加
したもの（比較例−３）および１９，０００のものに数
平均重合度７のＢＰＡ−オリゴマーを２０ｗ ｔ％添加
したもの（比較例−４）を用いる他は実施例と同様にし
た。For comparison, a conventional polycarbonate resin with a viscosity average molecular weight of 16,000 (Comparative Example-1), 19
,000 (Comparative Example-2), 19,000 with 5 wt% of tricresyl phosphate (TCP) added (Comparative Example-3), and 19,000 with BPA with a number average degree of polymerization of 7. - The same procedure as in Example was used except that 20 wt % of oligomer was used (Comparative Example-4).
結果を第２表に併記した。The results are also listed in Table 2.
第１表 ノソルλ −４−メ ナルフェノ −ル第２表Table 1 Nosol λ-4-Metalphenol Table 2
Claims (1)
下記一般式（１）、（２）で表される一官能性有機化合
物を、更に分岐化剤としてフェノール性水酸基を有する
三官能以上の多官能性有機化合物を用いることを特徴と
する流動性の改良されたポリカーボネート樹脂の製法。 一般式（１）： ％式％（１） （式中のＸは、−ｃｏｃｉ、−ｃｏｏｎを表し、Ｙは単
なる結合−若しくは−０００−を表し、ｎは８〜３０の
整数を表す） ２、分岐化剤の使用量が、二価フェノール系化合物に対
して、０．０２〜３モル％である特許請求の範囲第１項
記載のポリカーボネート樹脂の製法。 ３、分岐化剤の使用量が、二価フェノール系化合物に対
して、０．１〜１．０モル％である特許請求の範囲第１
項記載のポリカーボネート樹脂の製法。 ４、二価フェノール系化合物を用い、末端停止剤として
下記一般式ｉｌｌ、（２）で表される一官能性有機化合
物を、更に分岐化剤としてフェノール性水酸基を有する
三官能以上の多官能性有機化合物を用いて得た粘度平均
分子量が１３，０００〜２３，０００のポリカーボネー
ト樹脂を成形してなる透明なポリカーボネート樹脂光学
成形品。 一般式（１）： ％式％（１） （式中のＸは、−ｃｏｃｔ、−ｃｏｏｎを表し、Ｙは単
なる結合−若しくは−ＣＯＯ−を表し、ｎは８〜３０の
整数を表す） ５、成形に用いる該ポリカーボネート樹脂の粘度平均分
子量が、１６．０００〜２０，０００である特許請求の
範囲第４項記載の透明なポリカーボネート樹脂光学成形
品。[Claims] 1. Using a dihydric phenol compound, a monofunctional organic compound represented by the following general formulas (1) and (2) as a terminal capping agent, and a phenolic hydroxyl group as a branching agent. A method for producing a polycarbonate resin with improved fluidity, characterized by using a polyfunctional organic compound having trifunctional or higher functionality. General formula (1): % formula % (1) (X in the formula represents -coci, -coon, Y represents a simple bond - or -000-, n represents an integer from 8 to 30) 2 2. The method for producing a polycarbonate resin according to claim 1, wherein the amount of branching agent used is 0.02 to 3 mol % based on the dihydric phenol compound. 3. Claim 1, wherein the amount of branching agent used is 0.1 to 1.0 mol% based on the dihydric phenol compound.
The method for producing polycarbonate resin described in Section 1. 4. Using a dihydric phenol compound, a monofunctional organic compound represented by the following general formula ill, (2) as a terminal capping agent, and a trifunctional or higher polyfunctional compound having a phenolic hydroxyl group as a branching agent. A transparent polycarbonate resin optical molded article formed by molding a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 13,000 to 23,000 obtained using an organic compound. General formula (1): % formula % (1) (X in the formula represents -coct, -coon, Y represents a simple bond - or -COO-, n represents an integer from 8 to 30) 5 The transparent polycarbonate resin optical molded article according to claim 4, wherein the polycarbonate resin used for molding has a viscosity average molecular weight of 16,000 to 20,000.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7128784A JPS60215022A (en) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | Production of polycarbonate resin and optical molding therefrom |
| DE19853512838 DE3512838A1 (en) | 1984-04-10 | 1985-04-10 | OPTICAL OBJECT IN BRANCHED POLYCARBONATE RESIN |
| US06/721,604 US4631334A (en) | 1984-04-10 | 1985-04-10 | Optical articles of branched polycarbonate resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7128784A JPS60215022A (en) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | Production of polycarbonate resin and optical molding therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215022A true JPS60215022A (en) | 1985-10-28 |
Family
ID=13456328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7128784A Pending JPS60215022A (en) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | Production of polycarbonate resin and optical molding therefrom |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215022A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6397627A (en) * | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Sony Corp | Optical information recording medium |
| JPS63183925A (en) * | 1987-01-26 | 1988-07-29 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of polycarbonate |
| JPH02103228A (en) * | 1988-09-06 | 1990-04-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Branched polycarbonate and production thereof |
| JPH059283A (en) * | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Nippon G Ii Plast Kk | Manufacture of polycarbonate |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5134992A (en) * | 1974-09-20 | 1976-03-25 | Mitsubishi Gas Chemical Co | RYUDOSEIKAIRYOHORIKAABONEETO NO SEIZOHOHO |
| JPS55162728A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-18 | Gen Electric | Polyhydric phenol compound |
| JPS5655328A (en) * | 1979-09-20 | 1981-05-15 | Gen Electric | Tetraphenol compound and polycarbonate |
| JPS58126119A (en) * | 1982-01-22 | 1983-07-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Manufacture of molding excellent in optical property |
| JPS5945318A (en) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Teijin Chem Ltd | Preparation of branched polycarbonate |
-
1984
- 1984-04-10 JP JP7128784A patent/JPS60215022A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5134992A (en) * | 1974-09-20 | 1976-03-25 | Mitsubishi Gas Chemical Co | RYUDOSEIKAIRYOHORIKAABONEETO NO SEIZOHOHO |
| JPS55162728A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-18 | Gen Electric | Polyhydric phenol compound |
| JPS5655328A (en) * | 1979-09-20 | 1981-05-15 | Gen Electric | Tetraphenol compound and polycarbonate |
| JPS58126119A (en) * | 1982-01-22 | 1983-07-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Manufacture of molding excellent in optical property |
| JPS5945318A (en) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Teijin Chem Ltd | Preparation of branched polycarbonate |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6397627A (en) * | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Sony Corp | Optical information recording medium |
| JPS63183925A (en) * | 1987-01-26 | 1988-07-29 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Production of polycarbonate |
| JPH02103228A (en) * | 1988-09-06 | 1990-04-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Branched polycarbonate and production thereof |
| JPH059283A (en) * | 1991-06-28 | 1993-01-19 | Nippon G Ii Plast Kk | Manufacture of polycarbonate |
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