JPS6020910A - 塩化ビニル系共重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系共重合体の製造方法Info
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- JPS6020910A JPS6020910A JP58128932A JP12893283A JPS6020910A JP S6020910 A JPS6020910 A JP S6020910A JP 58128932 A JP58128932 A JP 58128932A JP 12893283 A JP12893283 A JP 12893283A JP S6020910 A JPS6020910 A JP S6020910A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規塩化ビニル系共重合体の製造方法（二関す
るものであり、特にはガス透過性（ニアぐれた塩化ビニ
ル系共重合体の提供を目的とするものである。
るものであり、特にはガス透過性（ニアぐれた塩化ビニ
ル系共重合体の提供を目的とするものである。
ポリ塩化ビニル樹脂はすぐれた物理的、化学的性質を有
し、老化し難く、耐久性に富む特長があ夛、また安価で
あることから広い分野にわたり大量に使用されてきてい
る。ところで、この樹脂は本質的にガス透過性が低く、
可塑剤を使用しない場合、他の樹脂にくらベガス透過性
が少なく、たとえは高密度ポリエチレンの斑程度のガス
透過性である。これに対し、ＤＯＰＸＤＢＰ等の可塑剤
を配合すると、その配合量の増加により、低密度ポリエ
チレンよシも高いガス透過性のものとすることができる
。
し、老化し難く、耐久性に富む特長があ夛、また安価で
あることから広い分野にわたり大量に使用されてきてい
る。ところで、この樹脂は本質的にガス透過性が低く、
可塑剤を使用しない場合、他の樹脂にくらベガス透過性
が少なく、たとえは高密度ポリエチレンの斑程度のガス
透過性である。これに対し、ＤＯＰＸＤＢＰ等の可塑剤
を配合すると、その配合量の増加により、低密度ポリエ
チレンよシも高いガス透過性のものとすることができる
。
しかし、近年可塑剤のブリーディングとその影響が論議
されるに及び、塩化ビニル樹脂が食品、食品素材、医薬
品、医療羽村等と直接接触した状態で使用される用途に
おいては、ブリーディングが比較的起シ易いＤＯＰ、、
ＤＢＰ等の低分子量可塑剤に代えて高分子系可塑剤を使
用する傾向がでている。この場合ガス透過性は低くηる
傾向があシ、特に生鮮食料品、医療用血液バッグのよう
に樹脂層（フィルム層）を通して呼吸が行なわれる必要
がある用途については大きな問題となっている。
されるに及び、塩化ビニル樹脂が食品、食品素材、医薬
品、医療羽村等と直接接触した状態で使用される用途に
おいては、ブリーディングが比較的起シ易いＤＯＰ、、
ＤＢＰ等の低分子量可塑剤に代えて高分子系可塑剤を使
用する傾向がでている。この場合ガス透過性は低くηる
傾向があシ、特に生鮮食料品、医療用血液バッグのよう
に樹脂層（フィルム層）を通して呼吸が行なわれる必要
がある用途については大きな問題となっている。
本発明者らは、このような技術的課題をもとに鋭意制究
を１ねた結果、従来の塩化ビニル樹脂がもたない性質、
たとえばＤＯＰを可塑剤とした塩化ビニル樹脂成形品よ
りもはるかにすぐれたガス透過性をもつ新規塩化ビニル
系共升１合体の開発に成功した。
を１ねた結果、従来の塩化ビニル樹脂がもたない性質、
たとえばＤＯＰを可塑剤とした塩化ビニル樹脂成形品よ
りもはるかにすぐれたガス透過性をもつ新規塩化ビニル
系共升１合体の開発に成功した。
すなわち、本発すｊは
（イ）塩化ビニル単■体５０〜９５重圀部、（ロ）下記
（１）〜ｌｖ）の一般式で示される群から選択される１
合性廟機けい累化合物５〜５０重量部、 （Ｒは水床原子もしくは炭素原子数１〜３のアルキル基
Ｂ／は二価の有機基、Ｑ’およびＱ２は炭素原子数１
〜２０の一価炭化水素基（アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等）もしくは式 びＲ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基（アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基等）もしくはトリメチ
ルシロキシ基 Ｒ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水
素基（アルキル基、アリール基、アラルキル基等）トリ
メチルシロキシ基もしくは式 る基をそれぞれ示し、ｎは０〜１００の整数である。
ア ＣＩＩＩ ０Ｈ＝ＯＨまたは ＯＨ二ＯＨ曙 ｌ ｌ Ａ Ａ （ただし、Ｒ’＋ Ｑ’ ＊ Ｑ２１ Ｒ’ 、 ｎ２
． Ｒ３およびｎは１）り記と同様） Ａ （ただし、Ａは前記と同様） （タタシ、” ＋Ｑ’ ＩＱ”ｌＲ’ 、Ｒ” 、Ｒ”
オヨヒｎは前記と同様） および （ハ）塩化ビニルと共重合し得る他の単量体０〜２０重
量部からなる単ヤ体混合物をラジカル共重合させること
を特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造方法に関する
ものである。
（１）〜ｌｖ）の一般式で示される群から選択される１
合性廟機けい累化合物５〜５０重量部、 （Ｒは水床原子もしくは炭素原子数１〜３のアルキル基
Ｂ／は二価の有機基、Ｑ’およびＱ２は炭素原子数１
〜２０の一価炭化水素基（アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等）もしくは式 びＲ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基（アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基等）もしくはトリメチ
ルシロキシ基 Ｒ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水
素基（アルキル基、アリール基、アラルキル基等）トリ
メチルシロキシ基もしくは式 る基をそれぞれ示し、ｎは０〜１００の整数である。
ア ＣＩＩＩ ０Ｈ＝ＯＨまたは ＯＨ二ＯＨ曙 ｌ ｌ Ａ Ａ （ただし、Ｒ’＋ Ｑ’ ＊ Ｑ２１ Ｒ’ 、 ｎ２
． Ｒ３およびｎは１）り記と同様） Ａ （ただし、Ａは前記と同様） （タタシ、” ＋Ｑ’ ＩＱ”ｌＲ’ 、Ｒ” 、Ｒ”
オヨヒｎは前記と同様） および （ハ）塩化ビニルと共重合し得る他の単量体０〜２０重
量部からなる単ヤ体混合物をラジカル共重合させること
を特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造方法に関する
ものである。
これを説明すると、この本発明にかかわる塩化ビニル糸
共重合体はそのポリマー分子中に前記（ロ）成分の各式
で示される重合性有機けい素化合物の単位を所定量含ん
でいることを特徴とするもので、この重合性有機けい素
化合物として使用され得る代表的なものを例示すれはつ
ぎのとおシである。
共重合体はそのポリマー分子中に前記（ロ）成分の各式
で示される重合性有機けい素化合物の単位を所定量含ん
でいることを特徴とするもので、この重合性有機けい素
化合物として使用され得る代表的なものを例示すれはつ
ぎのとおシである。
ただし、以下の記載においてＭｅはメチル基、Ｅｔはエ
チル基、Ｐｒはプロピル基、Ｐｈはフェニル基をそれぞ
れ示す。
チル基、Ｐｒはプロピル基、Ｐｈはフェニル基をそれぞ
れ示す。
一般式（１）で示されるもの
Ｏｆ・１ｅ
Ｓ−２＝Ｃ■１２＝ＣＨ−Ｃ−０″′ＣｌＩ２−苛１−
〇−５１１″ｅ３ｅ Ｓ −４： ＣＨ２＝ ＣＩ −Ｃ−０−Ｃ，、Ｉｔ４
−Ｍｅ ○ Ｓ−５：ＣｌＩ２−Ｃ−Ｃ−○−Ｃ３１１６−Ｓｉ（Ｏ
５ｉＭｅ３１３１＝Ｉｅ Ｉ〜１ｅＯ ３−９： Ｃ１ｌ ＝Ｃ−Ｃ−０−（ＣＨ２）３−−
Ｓｉｒ（Ｏ５ｉＭｅ２）５ｏＯ３ｉＭｅ３］３Ｓ−ＴＯ
ｎ ＣＩ＋２＝ Ｃ−Ｃ−０−Ｃ３１１６−テドａ −（ＯＳｉＭｅ２１８ｏ−０５ｉｂ＋ｅ３１１） Ｓ −Ｎ ： Ｃ１１２＝ Ｃ−Ｃ−０−ＣＩ＋２−５
ｉ（Ｏ５〕、ｌ−１ｅ１−１ｅ３）２（−１２； Ｃ１
＋２＝ Ｃ−Ｃ−０−Ｃ３１＋６−１・ｉｅ −Ｏ−〒ｉ −０−９ｉｉ−１ｃ３ ｅ −８１（○ＳｉＭＧ３）３ Ｍｅ −Ｓｉ（Ｏ８ｉＭｅ３）３ − Ｓｉ（Ｍｅ） （Ｏ５ｉ＋、ＩＣ３）２Ｓ −１７
： ＣＯ３−Ｃ１□−Ｃ−６−ＣＩ＋２− （、”−狸
−（−０２ＣＩ！２−９１ （Ｆｉｅ ＋ ２ （Ｏ５
ＩＭｅ ３ ）−〇 −Ｃ３＋＋６ − Ｓｉ （＋４
ｃ）（Ｏ５］Ｊ４ｅ３）２− Ｏ−Ｃ３Ｈ６’ −５ｉ
（ＯＳｉ＋−１ｅ３） ３− ＮＨ−Ｃ３１１６−Ｓｉ
（Ｍｅ） ［Ｏ３ｉＭｅ３）２Ｑ＋ｅ ’：”ｅ Ｓ−２３：ｌＩＣ＝ＣＨ １ ！Ｙ’ Ａ’ ○ Ａ’ ： −Ｃ−０−Ｃ３１１６−５ｉｉＯ５ｉ１４０
３）３Ｓ−２４： Ａ’ ＋１ｃ ＝ Ｃ１１ 八１ Ａ’ ： −Ｃ−０−Ｃ３＋−１６−Ｓｌ（ｌＶｌｅ）
（Ｏ３上Ｎｅ３） ２宝 ハ’ ： −Ｃ−０−Ｏｌ −５ｉｄｅ３ 讐 八’ ニーＣ−０−Ｃ３１ｆ６−！；ｊ（○５ｉｔ−１
０３）３一５亜０５ｉ１４ｅ２）２ｏＯ５ｉｌ−１ｅ；
′Ｊ３一方必要に応じ塩化ビニルと共重合し得る他の単
量体を上記重合性有機けい素化合物と併用してもよく、
これ（二はエチレン、プロピレン等のα−オレフィン、
アルキルビニルエーテル、アルキルアクリレート、ビニ
ルエステル、アルキルメタクリレート、アルキルビニル
エステルなどが例示すれる。
〇−５１１″ｅ３ｅ Ｓ −４： ＣＨ２＝ ＣＩ −Ｃ−０−Ｃ，、Ｉｔ４
−Ｍｅ ○ Ｓ−５：ＣｌＩ２−Ｃ−Ｃ−○−Ｃ３１１６−Ｓｉ（Ｏ
５ｉＭｅ３１３１＝Ｉｅ Ｉ〜１ｅＯ ３−９： Ｃ１ｌ ＝Ｃ−Ｃ−０−（ＣＨ２）３−−
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： ＣＯ３−Ｃ１□−Ｃ−６−ＣＩ＋２− （、”−狸
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ＩＭｅ ３ ）−〇 −Ｃ３＋＋６ − Ｓｉ （＋４
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（Ｍｅ） ［Ｏ３ｉＭｅ３）２Ｑ＋ｅ ’：”ｅ Ｓ−２３：ｌＩＣ＝ＣＨ １ ！Ｙ’ Ａ’ ○ Ａ’ ： −Ｃ−０−Ｃ３１１６−５ｉｉＯ５ｉ１４０
３）３Ｓ−２４： Ａ’ ＋１ｃ ＝ Ｃ１１ 八１ Ａ’ ： −Ｃ−０−Ｃ３＋−１６−Ｓｌ（ｌＶｌｅ）
（Ｏ３上Ｎｅ３） ２宝 ハ’ ： −Ｃ−０−Ｏｌ −５ｉｄｅ３ 讐 八’ ニーＣ−０−Ｃ３１ｆ６−！；ｊ（○５ｉｔ−１
０３）３一５亜０５ｉ１４ｅ２）２ｏＯ５ｉｌ−１ｅ；
′Ｊ３一方必要に応じ塩化ビニルと共重合し得る他の単
量体を上記重合性有機けい素化合物と併用してもよく、
これ（二はエチレン、プロピレン等のα−オレフィン、
アルキルビニルエーテル、アルキルアクリレート、ビニ
ルエステル、アルキルメタクリレート、アルキルビニル
エステルなどが例示すれる。
上記した成分と塩化ビニル単量体とを共重合させる量割
合は、塩化ビニル単量体の５０〜９５重量部に対し、重
合性有機けい素化合物を５０〜５重量部、および塩化ビ
ニルと共重合し得る他の単量体を０〜２０重量部の各範
囲とすることが必要とされる。重合性有機けい素化合物
の量が５重量部以下であると目的とする物性たとえばガ
ス透過性（酸素ガス透過性ンの改良効果が小さく、一方
５０重量部以上であると得られる共重合体は加工性に劣
るものとなる不利が生じる。塩化ビニルと共重合し得る
他の単量体を使用する場合その量を２０重量部以上とす
ると塩化ビニル樹脂の有する本来の特長が損われるよう
になる。
合は、塩化ビニル単量体の５０〜９５重量部に対し、重
合性有機けい素化合物を５０〜５重量部、および塩化ビ
ニルと共重合し得る他の単量体を０〜２０重量部の各範
囲とすることが必要とされる。重合性有機けい素化合物
の量が５重量部以下であると目的とする物性たとえばガ
ス透過性（酸素ガス透過性ンの改良効果が小さく、一方
５０重量部以上であると得られる共重合体は加工性に劣
るものとなる不利が生じる。塩化ビニルと共重合し得る
他の単量体を使用する場合その量を２０重量部以上とす
ると塩化ビニル樹脂の有する本来の特長が損われるよう
になる。
共重合させる方法としては、ラジカル重合開始剤の存在
下に重合させる方法によればよく、このために使用され
る重合開始剤としては、従来塩化ビニルあるいは塩化ビ
ニルを主体とする単量体混合物の重合（懸濁重合、乳化
重合、溶液重合、塊状重合等）に使用されている重合触
媒であればいずれでもよく、たとえば有機過酸化物系触
媒、アゾ化合物系触媒、レドックス系触媒′などから選
択使用される。
下に重合させる方法によればよく、このために使用され
る重合開始剤としては、従来塩化ビニルあるいは塩化ビ
ニルを主体とする単量体混合物の重合（懸濁重合、乳化
重合、溶液重合、塊状重合等）に使用されている重合触
媒であればいずれでもよく、たとえば有機過酸化物系触
媒、アゾ化合物系触媒、レドックス系触媒′などから選
択使用される。
重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等
の方法により行うことができる。たとえば懸濁重合法で
行う場合は塩化ビニルを有機過酸化物等の重合開始剤を
用いて懸濁重合させる通常の方法に準じればよく、重合
温度および重合時間はおおむね重合温度３０〜１００℃
、重合時間１〜３０時間とすればよい。なお、重合性有
機けい素化合物の重合器への仕込みは、これを全量当初
から仕込む方法あるいは重合率５０％に達するまで５ユ
逐次添加する方法（数回に分けて添加するかもしくは連
続添加する方法］等いずれでもよい。
の方法により行うことができる。たとえば懸濁重合法で
行う場合は塩化ビニルを有機過酸化物等の重合開始剤を
用いて懸濁重合させる通常の方法に準じればよく、重合
温度および重合時間はおおむね重合温度３０〜１００℃
、重合時間１〜３０時間とすればよい。なお、重合性有
機けい素化合物の重合器への仕込みは、これを全量当初
から仕込む方法あるいは重合率５０％に達するまで５ユ
逐次添加する方法（数回に分けて添加するかもしくは連
続添加する方法］等いずれでもよい。
本発明の方法Ｃ二より製造される塩化ビニル系共重合体
はポリ塩化ビニル樹脂が本来有するすぐれた物理的、化
学的性質を備えていると共に、ガス透過性が大幅に改良
されているので、生鮮食料品関係の包装材料、あるいは
医療用材料として非常に有用とされるものである。
はポリ塩化ビニル樹脂が本来有するすぐれた物理的、化
学的性質を備えていると共に、ガス透過性が大幅に改良
されているので、生鮮食料品関係の包装材料、あるいは
医療用材料として非常に有用とされるものである。
っぎに具体的実施例をあげる。
実施例 １
内容積５０ノのステンレス製重合器に、純水３０に！、
部分けん化ポリビニルアルコール２０？、塩化ビニル単
量体１２に！、前記有機けい素化合物（Ｓ−５） ３に
！、ジー２−エチルヘキシルバーオキシジカーボネー）
７．５？仕込んだ。
部分けん化ポリビニルアルコール２０？、塩化ビニル単
量体１２に！、前記有機けい素化合物（Ｓ−５） ３に
！、ジー２−エチルヘキシルバーオキシジカーボネー）
７．５？仕込んだ。
かくはんしながら昇温し、５２℃で２０時間重合反応を
行わせた。重合終了後内容物を取出し、脱水、乾燥して
塩化ビニル系共重合体を得た。
行わせた。重合終了後内容物を取出し、脱水、乾燥して
塩化ビニル系共重合体を得た。
この共重合体は塩素含坦を測定することｌ二より調べた
ところ、有機けい累化合物（Ｓ−５）ｆ二相当する単位
を２１．ｏ’４７は％含むものであった。また、この共
重合体をソックスレー抽出器を使用しメチルアルコール
で抽出したところ、０３４重量％のオイル状物が抽出さ
れた。この抽出物はＩＲ分析で調べたところ、ポリ塩化
ビニルの吸収は認められず、Ｓ−５の未正合残存物もし
くはオリゴマーであると推定された。このメチルアルコ
ール抽出した共重合体をソックスレー抽出器を使用しｎ
−へキチンで抽出したところ、元の共重合体に対し３１
重量％に相当する抽出物が得られ、このものはＳ−５の
ホモポリマーであると推定された。
ところ、有機けい累化合物（Ｓ−５）ｆ二相当する単位
を２１．ｏ’４７は％含むものであった。また、この共
重合体をソックスレー抽出器を使用しメチルアルコール
で抽出したところ、０３４重量％のオイル状物が抽出さ
れた。この抽出物はＩＲ分析で調べたところ、ポリ塩化
ビニルの吸収は認められず、Ｓ−５の未正合残存物もし
くはオリゴマーであると推定された。このメチルアルコ
ール抽出した共重合体をソックスレー抽出器を使用しｎ
−へキチンで抽出したところ、元の共重合体に対し３１
重量％に相当する抽出物が得られ、このものはＳ−５の
ホモポリマーであると推定された。
他方この共重合体について、Ｊ’Ｉ３に６２７１に準じ
て平均重合度を調べたところ、約１３２０であった。
て平均重合度を調べたところ、約１３２０であった。
っぎにこの共重合体および市販のポリ塩化ビニぎのとお
りであった。
りであった。
ＩｍＦｍｍ／ｒＩＩ′ａＬｍ ２４ ｈｒ）本発明共１
（合体 ］ ２００ 市販ポリ塩化ビニル ４３゜ 〔酸素透過性の測定法〕 サンプル（樹脂＞１００市州部に、ジー２−エチルへキ
シルフタレート５０軍句部、ジオクチルチンメルカプタ
イド１．５ 車’ｂＭ部、ステアリン酸カルシウム１０
重量部、７只リ工チレンソツクス０３軍衛部を配合し、
このものを６インチロールを用いてロール温度１６０”
Ｃで１０分間混練した。
（合体 ］ ２００ 市販ポリ塩化ビニル ４３゜ 〔酸素透過性の測定法〕 サンプル（樹脂＞１００市州部に、ジー２−エチルへキ
シルフタレート５０軍句部、ジオクチルチンメルカプタ
イド１．５ 車’ｂＭ部、ステアリン酸カルシウム１０
重量部、７只リ工チレンソツクス０３軍衛部を配合し、
このものを６インチロールを用いてロール温度１６０”
Ｃで１０分間混練した。
つキニこのロール混練物を１７０℃でプレス成形して厚
み０．５ ｒａｎのシートを作り、これにっいて全自動
ガス透過度テスターで酸素透過性を調べた。
み０．５ ｒａｎのシートを作り、これにっいて全自動
ガス透過度テスターで酸素透過性を調べた。
実施例２
内容積５０！のステンレス重合器に、純水３０に！、塩
化ビニル単量体１２Ｋｆ、前記有機けい累化合物（ｓ
−１８） ３にノ、部分けん化ポリビニルアルコール２
Ｑ ｙ′、シー ２−エチルへキシルバーオギシジカ
ーボネート７．５ｙ−を仕込み、実施例１と同様に重合
させ、共ｌ−合体を得た。
化ビニル単量体１２Ｋｆ、前記有機けい累化合物（ｓ
−１８） ３にノ、部分けん化ポリビニルアルコール２
Ｑ ｙ′、シー ２−エチルへキシルバーオギシジカ
ーボネート７．５ｙ−を仕込み、実施例１と同様に重合
させ、共ｌ−合体を得た。
この共重合体について実施例１と同様（ニジて調べたと
ころ、っぎのとおりであった。
ころ、っぎのとおりであった。
５−１８単位の量 ２０．５市州％
メチルアルコール抽出分 ０．１５＃
Ｔ１−へキチン抽出分 １５ 〃
平均重合度 １４６゜
っぎにこの共重合体および市販のポリ塩化ビニのとおり
であった。
であった。
本発明共重合体 ６０
市販ポリ塩化ビニル ５．０
〔酸素透過性の沖１定法〕
斗ンブル１Ｇｊｌｌｌｉ） １００重工部に、ジオクチ
ルチンメルカプタイド１．０ 車’＋Ｑ部、ステアリン
酸カルシウム０５重量部、ポリエチレンワックス０．３
市州部を配合し、このものを６１インチロールを用いて
ロール温度１６０℃で１０分間混練した。
ルチンメルカプタイド１．０ 車’＋Ｑ部、ステアリン
酸カルシウム０５重量部、ポリエチレンワックス０．３
市州部を配合し、このものを６１インチロールを用いて
ロール温度１６０℃で１０分間混練した。
つぎにこのロール混練物な１７０”Ｃでプレス成形して
厚み０．５ｍｍのシートを作り、これｆ−一ついて全自
動ガス透過度テスターで酸素透過ｔｌｂを調べた。
厚み０．５ｍｍのシートを作り、これｆ−一ついて全自
動ガス透過度テスターで酸素透過ｔｌｂを調べた。
実施例３
内容積５０！のステンレス重合器に、純水３０にノ、塩
化ビニル単量体１２Ｋｆ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ
） １１丁「万テ前記有機けい素化合物（Ｓ−２８）１．５
にり、部分けん化ポリビニルアルコール２０ノ、ジー２
−エチルへキシルパーオキシジカーボネート７．５ノを
仕込み、実施例１と同様に重合させ、共重合体を得た。
化ビニル単量体１２Ｋｆ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ
） １１丁「万テ前記有機けい素化合物（Ｓ−２８）１．５
にり、部分けん化ポリビニルアルコール２０ノ、ジー２
−エチルへキシルパーオキシジカーボネート７．５ノを
仕込み、実施例１と同様に重合させ、共重合体を得た。
この共重合体について実施例１と同様にして調メチルア
ルコール抽呂分 ０．１７／／ｎ−ヘキサン抽出分 Ｏ
５５〃 平均重合度 １４００ Ｐ （ｙＪ・ｍｍ ７ｍ２−ａｔｒｎ−２４ｈｒ ）
５３実施例４〜２５ 純 水 ＋０００？ 部分けん化ポリビニルアルコール ０．７ノ上記各成分
を内容積２！のステンレス製重合器に、仕込み、実施例
１と同様に重合させ共重合体を得た。各共重合体Ｃ二つ
いて実施例２の方法と同様（二して＃集落過性（、Ｐ
Ｃｄ−ｒｒｍ／ｒｒｌ−ａｔｍ・２４ ｈ ｒ ） ）
を調べたところ、それぞれ次のとおりであった。
ルコール抽呂分 ０．１７／／ｎ−ヘキサン抽出分 Ｏ
５５〃 平均重合度 １４００ Ｐ （ｙＪ・ｍｍ ７ｍ２−ａｔｒｎ−２４ｈｒ ）
５３実施例４〜２５ 純 水 ＋０００？ 部分けん化ポリビニルアルコール ０．７ノ上記各成分
を内容積２！のステンレス製重合器に、仕込み、実施例
１と同様に重合させ共重合体を得た。各共重合体Ｃ二つ
いて実施例２の方法と同様（二して＃集落過性（、Ｐ
Ｃｄ−ｒｒｍ／ｒｒｌ−ａｔｍ・２４ ｈ ｒ ） ）
を調べたところ、それぞれ次のとおりであった。
４ Ｓ−１・・・・・・ ５ ３５０
Ｓ−５・ ・ ・ ・ ・ １０
６ Ｓ−５・・・・−・１０ ９２０
Ｓ−９・ ・ ・ ・ ・ ・ ５
塩化ビニル・・・ ８５
７ Ｓ−５・・・・・・１０ １８０
Ｓ−６・ ・ ・ −・ ・ ５
塩化ビニル・・・ ８゜
１２ ８−１８・・・−＝１０ ３０
メタクリル酸ブチル １゜
塩化ビニル・・・ ８゜
１６ Ｓ−２４−−１０１ｏｓ
フマル酸ジブチル １゜
ｂ−ｔｏ ””’ ｈｕ
塩化ビニル・・・ ８゜
１８ Ｓ−２９−・−・・ １０ ４６０マレイン酸ジ
エチル １０ 塩化ビニル・・・ ８゜ １９ ５−３１・・自・１０ ８０ メタクリル酸ブチル １゜ 塩化ビニル・・・ ８゜ ２０ Ｓ−５・・・−・−５１４０Ｏ ８−１０・・・・・ １５ 塩化ビニル・・・ ８゜ ２１ Ｓ−５・−・・・ ５ １２００Ｓ−９・・・・
・・１５ 塩化ビニル・・・ ８゜ ２２ ５−９−・・・−１’ｏ ６５０メタクリル酸ブ
チル １゜ 塩化ビニル・・・ ８゜ 塩化ビニル・・・ ７５ ２４ Ｂ−１０・・・・・ ２０ １２５０フマル酸ジ
ブナル ５ 塩化ビニル・・・ ６゜ ２５ Ｓ−５・・・・・・２０ ５３０マレイン酸ジエ
チル ２０ 第１頁の続き （７■発 明 者 磯部憲− 安中市磯部２丁目１３番１号信越 化学工業株式会社シリコーン電 子材料技術研究所内 ■発 明 者 −戸省二 安中市磯部２丁目１３番１号信越 化学工業株式会社シリコーン電 子材料技術研究所内
エチル １０ 塩化ビニル・・・ ８゜ １９ ５−３１・・自・１０ ８０ メタクリル酸ブチル １゜ 塩化ビニル・・・ ８゜ ２０ Ｓ−５・・・−・−５１４０Ｏ ８−１０・・・・・ １５ 塩化ビニル・・・ ８゜ ２１ Ｓ−５・−・・・ ５ １２００Ｓ−９・・・・
・・１５ 塩化ビニル・・・ ８゜ ２２ ５−９−・・・−１’ｏ ６５０メタクリル酸ブ
チル １゜ 塩化ビニル・・・ ８゜ 塩化ビニル・・・ ７５ ２４ Ｂ−１０・・・・・ ２０ １２５０フマル酸ジ
ブナル ５ 塩化ビニル・・・ ６゜ ２５ Ｓ−５・・・・・・２０ ５３０マレイン酸ジエ
チル ２０ 第１頁の続き （７■発 明 者 磯部憲− 安中市磯部２丁目１３番１号信越 化学工業株式会社シリコーン電 子材料技術研究所内 ■発 明 者 −戸省二 安中市磯部２丁目１３番１号信越 化学工業株式会社シリコーン電 子材料技術研究所内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（イ）塩化ビニル単量体５０〜９５重量部、（ロ）
下記（１）〜（ｉｖ）の一般式で示される群から選択さ
れる重合性有機けい素化合物５〜５０重量部、 （Ｒは水素原子もしくは炭素原子数１〜３のアルキル基
、Ｒ′は二価の有機基、ＱｌおよびＱ２は炭素原子数１
〜２０の一価炭化水素基もしくは式 びＲ２は炭素原子数１〜２ｏの一価炭化水素基もしくは
トリメチルシロキシ基、Ｒ３は炭素原子数１〜２０の一
価炭化水素基、トリメチルシロキシ基もしくは式 で示される基、をそれぞれ示し、ｎはＱ〜ｂ Ｇ、 ｏ
の整数である） ＡＡ Ｉ 八 Ａ ： （ただし、Ｒ’ ｐ Ｑ” ｅ Ｑ” ｇ Ｒ’ ｙ
Ｒ” ｅ Ｒ”およびｎは前記と同様） ＋１１１１ ０Ｈ＝Ｏ−ＯＨ ２Ｉ １２ Ａ （ただし、Ｒ’ ＋ Ｑ’ ＋ Ｑ２＋ Ｒ’ ｌ Ｒ
２１Ｒ”、 Ａおよびｎは前記と同様） （ただし、Ｒ’＋ Ｑ’＋ ０２ｒ Ｒ’、 Ｒ２，Ｒ
３およびｎは前記と同様） および し９ 塩化ビニルと共重合し得る他の中ＩＴｔ休Ｏ〜２
０７ｆＴ Ｎｋ ｉ！！、 かうなるｉ、ｌｉ １社体混合物をラジカル共重合させ
ること乞特徴とする塩化ビニル系共重合体の製造方法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58128932A JPS6020910A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
| NO842664A NO166371C (no) | 1983-07-15 | 1984-07-02 | Vinylklorid-kopolymer som har hoey permeabilitet for oksygen. |
| US06/627,743 US4665145A (en) | 1983-07-15 | 1984-07-05 | Composite polymeric material comprising vinyl chloride and organosilicon moieties and a method for the preparation thereof |
| EP84108166A EP0131911A1 (en) | 1983-07-15 | 1984-07-12 | A composite polymeric material comprising vinyl chloride and organosilicon moieties and a method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58128932A JPS6020910A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020910A true JPS6020910A (ja) | 1985-02-02 |
| JPH033684B2 JPH033684B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=14996961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58128932A Granted JPS6020910A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4665145A (ja) |
| JP (1) | JPS6020910A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS553656A (en) * | 1978-06-22 | 1980-01-11 | Semiconductor Res Found | Semiconductor integrated circuit |
| JPS6142519A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-03-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系共重合体の製造方法 |
| JP2007526364A (ja) * | 2004-02-11 | 2007-09-13 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | ヒドロキシおよびシリコーン官能基含有（メタ）アクリルアミドモノマー、ならびに、それらから製造されるポリマー |
| JP2017197464A (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 信越化学工業株式会社 | 耐加水分解性シリコーン化合物及びその製造方法 |
| WO2024043327A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 住友化学株式会社 | 重合体、樹脂組成物、成形体および重合体の製造方法 |
| WO2024043326A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 住友化学株式会社 | 親水撥油重合体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3684110D1 (de) * | 1985-12-03 | 1992-04-09 | Hitachi Chemical Co Ltd | Ueberzugsharzzusammensetzung. |
| US5288827A (en) * | 1993-02-17 | 1994-02-22 | Ciba-Geigy Corporation | Copolymer of (meth)acryloxy-alkyl-siloxysilane and alkyl(meth)acrylates and the use thereof as pressure sensitive adhesives |
| US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| US7468398B2 (en) * | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
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| WO2012064699A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Novartis Ag | Method for making contact lenses |
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Citations (1)
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Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| NL7017004A (ja) * | 1969-12-02 | 1971-06-04 | ||
| DE2046118B2 (de) * | 1970-09-18 | 1972-05-04 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von gelfreien Copolymerisaten des Vinylchlorids mit Vinyltrialkoxysilanen |
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| GB1357549A (en) * | 1971-11-12 | 1974-06-26 | Dow Corning Ltd | Cross-linking of polymers |
| DE2227650A1 (de) * | 1972-06-07 | 1973-12-20 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur verbesserung der festigkeitseigenschaften von glasfaserverstaerkten vinylchlorid-thermoplasten und ihren chlorierungsprodukten |
| US4410674A (en) * | 1981-11-17 | 1983-10-18 | Ivani Edward J | Silicone-vinyl acetate composition for contact lenses |
| AU546039B2 (en) * | 1982-05-08 | 1985-08-08 | Menicon Co., Ltd | Oxygen permeable hard contact lens |
-
1983
- 1983-07-15 JP JP58128932A patent/JPS6020910A/ja active Granted
-
1984
- 1984-07-05 US US06/627,743 patent/US4665145A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230207A (ja) * | 1985-05-28 | 1987-02-09 | スト−ツ インストルメント コムパニ− | 釣合わせ顕微鏡組立体 |
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| JPH0346004B2 (ja) * | 1984-08-06 | 1991-07-12 | Shinetsu Chem Ind Co | |
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| WO2017188046A1 (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 信越化学工業株式会社 | 耐加水分解性シリコーン化合物及びその製造方法 |
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| US10920075B2 (en) | 2016-04-27 | 2021-02-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrolysis-resistant silicone compound and a method for producing the same |
| WO2024043327A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 住友化学株式会社 | 重合体、樹脂組成物、成形体および重合体の製造方法 |
| WO2024043326A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 住友化学株式会社 | 親水撥油重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH033684B2 (ja) | 1991-01-21 |
| US4665145A (en) | 1987-05-12 |
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