JPS60203668A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition of good molding processability with outstanding low-temperature impact resistance and chemical resistance, by incorporating a composition comprising aromatic polycarbonate resin and aromatic saturated polyester resin with a specific thermoplastic elastomer composition. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by incorporating a resin composition comprising (A) >=50 (pref. >=60)wt% of an aromatic polycarbonate resin and (B) aromatic saturated polyester resin with (C) <=20 (pref. 1- 15)wt%, based on the whole composition, of a thermoplastic elastomer composition prepared by blending (i) >=50wt% of a polyolefin thermoplastic flexible resin (e.g. ethylene-vinyl acetate copolymer) and (ii) a methacrylate thermoplastic flexible resin (e.g. MBS resin) or a blend of said methacrylate resin and butyl rubber followed by incorporating 0.05-2 (pref. 0.1-1)wt%, based on the final component (C), of an organic peroxide with a decomposition temperature ca. 90-160 deg.C (e.g. t-butyl peroxide), then performing reaction under kneading on heating, followed by carrying out kneading.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、種々の機械的性質、特に、低温下での耐衝撃
性および耐薬品性に優れ、更に良好な成形加工性を示す
熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、詳細には、芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族飽和ポリエス
テル樹脂（Ｂ）とを主要成分とする樹脂組成物に、ポリ
オレフィン系熱可塑性軟質樹脂とメタクリレート系熱可
塑性軟質樹脂もしくはメタクリレート系熱可塑性軟質樹
脂及びブチル系ゴムを主体とする混合物を有機過酸化物
の存在下に加熱混練反応させて生成する熱可塑性エラス
Ｉ〜マー組放物（Ｃ）を全樹脂成分の２０重量％以下の
量で配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition that exhibits various mechanical properties, particularly excellent impact resistance and chemical resistance at low temperatures, as well as good moldability. In detail, a polyolefin thermoplastic soft resin and a methacrylate thermoplastic soft resin or a methacrylate thermoplastic A thermoplastic elastomer compound (C) produced by heating and kneading a mixture mainly composed of a soft resin and a butyl rubber in the presence of an organic peroxide in an amount of 20% by weight or less of the total resin components. This is a thermoplastic resin composition formed by blending the following.

周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であるこ
とから有用なエンジニアリングプラスチックとして広範
囲に利用されている。反面、溶融粘度が高くて成形性が
悪い事、耐衝撃性に厚み依存性がある事、芳香族溶剤や
ガソリンに接触するとクラックが発生ずるといった耐薬
品性に難点があること等の欠点があることなどから、そ
の応用範囲は限定されているのが実状である。As is well known, aromatic polycarbonate resins are tough, have excellent impact resistance, electrical properties, and good dimensional stability, and are therefore widely used as useful engineering plastics. On the other hand, it has disadvantages such as high melt viscosity and poor moldability, thickness dependence of impact resistance, and poor chemical resistance such as cracking when it comes into contact with aromatic solvents or gasoline. As a result, the scope of its application is actually limited.

これらの欠点を改良する為に、芳香族ポリカ−ボネート
樹脂に種々の樹脂を配合する提案が成されている。例え
ば、特公昭４０−１７６６３号公報にはポリオレフィン
、特公昭４０−２４１９１号公報にはエチレン・プロピ
レン共重合体、特公昭４２−１８８２３号公報Ｇこはブ
チルゴム、特公昭３８−１５２２５号公報にはＡＢＳ樹
脂、特公昭３９−７１号公報には聞Ｓ樹脂、特公昭４８
−２９３０８号公報にはＭＡＳ樹脂を配合することがそ
れぞれ教示されており、これらは成形加工性や耐衝撃性
は改良されるものの熱変形温度の低下、相溶性不良に起
因する表面剥離現象、ウェルド部分の弱さといった種々
の欠陥があり、実用的には必ずしも改良が充分とは言え
ない。又、特公昭３６−１４０３５号公報には、芳香族
ポリカーボネート樹脂に芳香族ポリエステル樹脂を配合
して耐溶剤性、成形性を改良する提案があるが、これら
の樹脂は、相溶性が悪く、得られる組成物は耐衝撃性も
低く、衝撃強度の厚み依存性も改良も達成されていない
。又、特開昭４９−４１４４２号公報には、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂およびＭＢＳ
樹脂との三元系組成物が提案されており、成形性および
耐溶剤性は改良されが、この組成物は、耐熱性および耐
候性が悪く、低温耐衝撃性に劣るという欠点がある。特
開昭５３−１２９２４６号公報には、上記ＭＢＳ樹脂に
代えてＭＡＳ樹脂を用いる三元系組成物が提案されてお
り、この組成物では耐候性は良好であるが、ＭＡＳ樹脂
に起因する分散性不良から成形品に真珠用光沢が現れて
外観不良の原因となり、低温耐衝撃性にも劣るという欠
点がある。更に、特開昭５５−１’０８４５２号公報に
は、ポリエステル樹脂に、水添飽和型ブロツク共重合体
とポリカーボネート樹脂を用いる三元系組成物の提案が
あり、同技術は、その明細書に明記されているようにポ
リエステル樹脂組成物の衝撃強度と耐熱性とを改良する
ことが目的であるが、低温下でのｉ■ｉ撃強度や耐薬品
性の改良は不十分である。この組成物に更にメタクリレ
ート系熱可塑性軟質樹脂及びブチル系ゴムを混合した組
成物も考えられるが相溶性、耐薬品性の改良は尚不十分
である。In order to improve these drawbacks, proposals have been made to blend various resins into aromatic polycarbonate resins. For example, Japanese Patent Publication No. 40-17663 discloses polyolefin, Japanese Patent Publication No. 40-24191 discloses ethylene-propylene copolymer, Japanese Patent Publication No. 42-18823 discloses butyl rubber, and Japanese Patent Publication No. 38-15225 discloses polyolefin. ABS resin, Japanese Patent Publication No. 39-71, S resin, Special Publication No. 48
Publication No. 29308 teaches blending MAS resins, which improves moldability and impact resistance, but reduces heat distortion temperature, causes surface peeling due to poor compatibility, and prevents welding. There are various defects such as weakness in parts, and improvements cannot necessarily be said to be sufficient for practical use. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 36-14035 proposes blending an aromatic polyester resin with an aromatic polycarbonate resin to improve solvent resistance and moldability, but these resins have poor compatibility and are difficult to obtain. The resulting composition also has low impact resistance, and no improvement in the thickness dependence of impact strength has been achieved. Moreover, in JP-A-49-41442, aromatic polycarbonate resin, saturated polyester resin and MBS
A ternary composition with a resin has been proposed, and although moldability and solvent resistance are improved, this composition has the drawbacks of poor heat resistance and weather resistance, and poor low-temperature impact resistance. JP-A-53-129246 proposes a ternary composition using MAS resin instead of the MBS resin, and although this composition has good weather resistance, it suffers from dispersion caused by the MAS resin. Due to the poor quality, a pearlescent luster appears on the molded product, causing a poor appearance, and it also has the disadvantage of poor low-temperature impact resistance. Furthermore, JP-A-55-1'08452 proposes a ternary composition using a hydrogenated saturated block copolymer and a polycarbonate resin as a polyester resin, and the technology is disclosed in the specification. As specified, the purpose is to improve the impact strength and heat resistance of polyester resin compositions, but the improvements in i*i impact strength and chemical resistance at low temperatures are insufficient. A composition in which this composition is further mixed with a methacrylate thermoplastic soft resin and a butyl rubber is also considered, but the improvements in compatibility and chemical resistance are still insufficient.

ところで、本発明者の一人は先に、ポリオレフィン系熱
可塑性軟質樹脂とメタクリレ−１−系熱可塑性軟質樹脂
もしくはメタクリレート系熱可塑性軟質樹脂及びブチル
系ゴムを主体とする組成物を有機過酸化物の存在下に溶
融混錬反応させて、物性の改善された新規熱可塑性エラ
ストマー組成物のＩＭられることを発明した（特開昭５
４−１１１５４２　、同５５−４８２３２、同５５−４
８２３５、同５５−６２９４３）。この新規熱可塑性エ
ラストマー組成物ば、強伸度特性、剛性などのエラスト
マーとしての基本的特性において、原料として使用した
ポリオレフィン系熱可塑性軟質樹脂やそれとブチル系ゴ
ムとの単純な機械的混合物と大幅に相違するものであっ
た。By the way, one of the inventors of the present invention previously developed a composition containing a polyolefin-based thermoplastic soft resin, a methacrylate-1-based thermoplastic soft resin or a methacrylate-based thermoplastic soft resin, and a butyl-based rubber by adding an organic peroxide to the composition. He invented that a new thermoplastic elastomer composition with improved physical properties can be produced by melt-kneading reaction in the presence of IM (Japanese Patent Application Laid-Open No.
4-111542, 55-48232, 55-4
8235, 55-62943). This new thermoplastic elastomer composition has the basic properties of an elastomer, such as strength, elongation, and rigidity, compared to the polyolefin thermoplastic soft resin used as a raw material and a simple mechanical mixture of it and butyl rubber. They were different.

さらに、本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂と
芳香族飽和ポリエステル樹脂との組成物との相溶性もポ
リオレフィン系熱可塑性軟質樹脂やそれとメタクリレー
ト系熱可塑性軟質樹脂もしくはメタクリレート系熱可塑
性軟質樹脂及びブチル系ゴムとの単純な機械的混合物と
比較して改善されることを見いだし、成形加工性並びに
種々の機械的性質、熱的性質、化学的性質などの均衡の
とれた樹脂組成物、中でも相溶性に優れ、耐薬品性、低
温耐衝撃性と衝撃強度の厚み依存性に改善の見られる本
発明の三元系熱可塑性樹脂組成物を完成させた。Furthermore, the present inventors have determined that the compatibility of the composition of aromatic polycarbonate resin and aromatic saturated polyester resin with polyolefin-based thermoplastic soft resin, methacrylate-based thermoplastic soft resin, methacrylate-based thermoplastic soft resin, and butyl We have found that the resin composition is improved compared to a simple mechanical mixture with a rubber-based rubber, and has a well-balanced resin composition with moldability and various mechanical properties, thermal properties, chemical properties, etc., especially compatibility. The present inventors have completed a ternary thermoplastic resin composition of the present invention which has excellent chemical resistance, low-temperature impact resistance, and thickness dependence of impact strength.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ジヒ
ドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって作
られる枝分かれしていてもよい熱可塑性ポリカーボネ−
１・重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は
、２．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、
テトラブロムビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニルなどであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。The aromatic polycarbonate resin of the present invention is an optionally branched thermoplastic polycarbonate made by reacting aromatic dihydroxy or a small amount of a polyhydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid.
1. It is a polymer. An example of an aromatic dihydroxy compound is 2,2-his(4-hydroxyphenyl)propane (
Bisphenol A), Tetramethylbisphenol A,
Examples include tetrabromobisphenol A, bis(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, and 4,4'-dihydroxydiphenyl, with bisphenol A being particularly preferred.

また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには
、フロログルシン、４．６−シメチルー２．４．６−１
〜ＩＪ（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４＋
６−シメチルー２．４．’６−）リ　（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘフ。In addition, to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-cymethyl-2.4.6-1
~IJ(4-hydroxyphenyl)butene-2,4+
6-cymethyl-2.4. '6-)li(4-hydroxyphenyl)hef.

タン、２，６−シメチルー２．４．６−　）リ　（４−
ヒドロキシフェニル）へブテン−３，４，６−シメチル
−２．４．６−トリ　（４−ヒドロキシフェニル）へブ
タン、１゜３．５−トリ　（４−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、Ｌｌ、１−１−ＩＪ　（４−ヒドロキシフェ
ニル）コニタンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物
、及び３゜３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシ
イン１ご一ル（−イ号チンビスフェノール）、５−りｌ
：ｌ　Ｊレイサチン、５．７−ジクロルイサチン、５−
プロムイザチンなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部、
例えば０．２〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換
する。更に、分子量を調節するのに通したｍ個芳香族ヒ
ドロキシ化合物はｍ−およびｐ−メチルフェノール、ｍ
−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロムフェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノールおよびｐ−長鎖アル
キル置換フェノールなどが好ましい。芳香族ポリカーボ
ネート樹脂としては代表的には、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物、特にビスフ
ェノールＡを主原料とするポリカーボネートが挙げられ
、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得ら
れるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化
合物を少量併用して得られる分岐化ポリカーボネートも
挙げることが出来る。芳香族ポリカーボネ−１・樹脂は
２種以上の混合物として用いてもよい。Tan, 2,6-dimethyl-2.4.6- ) li (4-
hydroxyphenyl)hebutene-3,4,6-dimethyl-2.4.6-tri(4-hydroxyphenyl)hebutane, 1°3.5-tri(4-hydroxyphenyl)
Polyhydroxy compounds exemplified by benzene, Ll, 1-1-IJ (4-hydroxyphenyl)conitane, etc., and 3゜3-bis(4-hydroxyaryl)oxiin 1-1 (-I), 5-ri l
:l J Reisatin, 5.7-dichloroisatin, 5-
Some of the dihydroxy compounds, such as promyzatin,
For example, 0.2 to 2 mol% is substituted with a polyhydroxy compound. Furthermore, the m aromatic hydroxy compounds passed to adjust the molecular weight include m- and p-methylphenol, m
Preferred are - and p-propylphenol, p-bromophenol, p-tertbutylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol. Typical aromatic polycarbonate resins include polycarbonates whose main raw material is bis(4-hydroxyphenyl)alkane dihydroxy compounds, particularly bisphenol A, which can be obtained by using two or more aromatic dihydroxy compounds in combination. Branched polycarbonate obtained by using a small amount of a polycarbonate copolymer and a trivalent phenol compound can also be mentioned. Aromatic polycarbonate 1/resin may be used as a mixture of two or more types.

本発明で用いられる芳香族飽和ポリエステル樹脂とは、
芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルとグリコー
ルあるいはアルキレンオキサイドとを公知の方法で反応
させて得られる重合体であり、具体的には、テレフタル
酸あし）番まテレフタル酸ジメチルを芳香族ジカルボン
酸の主成分とし、これとエチレングリコール、ブタンジ
オールあるいはエチレンオキサイド等と反応させて得ら
れるポリエチレンテレフタレートやポリテトラメチレン
テレフタレートを挙げることが出来る。芳香族飽和ポリ
エステル樹脂は、共重合体であってもよく、２種以上の
混合物の形で用いても良い。本発明で使用する芳香族飽
和ポリエステル樹脂は、フェノールとテトラクロロエチ
レンとを６対４の重量比で混合した混合溶媒中、３０℃
で測定した固有粘度（極限粘度）が０．８以上、通常１
．０〜１．５を持つものが好ましく、０．８未満では衝
撃強度や耐薬品性の改良が不十分となる。The aromatic saturated polyester resin used in the present invention is
It is a polymer obtained by reacting aromatic dicarboxylic acid or its diester with glycol or alkylene oxide by a known method. Specifically, it is a polymer obtained by reacting aromatic dicarboxylic acid or its diester with glycol or alkylene oxide by a known method. Specifically, dimethyl terephthalate is used as the main component of aromatic dicarboxylic acid. Examples include polyethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate obtained by reacting this with ethylene glycol, butanediol, ethylene oxide, or the like. The aromatic saturated polyester resin may be a copolymer or may be used in the form of a mixture of two or more types. The aromatic saturated polyester resin used in the present invention is prepared at 30°C in a mixed solvent of phenol and tetrachloroethylene in a weight ratio of 6:4.
Intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) measured at 0.8 or higher, usually 1
．． It is preferable to have a value of 0 to 1.5, and if it is less than 0.8, the improvement in impact strength and chemical resistance will be insufficient.

以上の芳香族ポリカーボネ−１・樹脂（Ａ）と芳香族飽
和ポリエステル樹脂（Ｂ）との樹脂組成物に、本発明で
は、特定の熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）を添加配
合する。In the present invention, a specific thermoplastic elastomer composition (C) is added to the above resin composition of aromatic polycarbonate-1 resin (A) and aromatic saturated polyester resin (B).

ここに、ポリオレフィン系熱可塑性軟質樹脂とは、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（Ｅν八）、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−プロピ
レン系共重合体（Ｅ！’Ｒ）、エチレン−プロピレン−
ジエン化合物共ｍ合体（ＥＰＤＭ）　、エチレン−ブテ
ン共重合体などの弾性に冨み、エラストマーとして知ら
れているものが例示される。Here, the polyolefin thermoplastic soft resins include ethylene-vinyl acetate copolymer (Ev8), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-propylene copolymer (E!'R), and ethylene. -Propylene-
Examples include those known as elastomers that are rich in elasticity, such as diene compound copolymer (EPDM) and ethylene-butene copolymer.

メタクリレート系熱可塑性軟質樹脂とは、ブタジェン−
スチレン系共重合体ゴム、アクリルゴムなどのゴムの存
在下に、少量の架橋性上ツマ−を含むメタクリレート系
のモノマーを主成分とするモノモー類をグラフト重合さ
せてなる熱可塑性のメタクリレート系軟質樹脂であり、
具体的には、ポリ塩化ビニル樹脂の耐ｉチｊ撃性改良剤
として各社より市販されているＭＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂
、ＭＡＢＳ樹脂などが例示される。Methacrylate thermoplastic soft resin is butadiene.
A thermoplastic methacrylate soft resin made by graft polymerizing a monomer mainly composed of a methacrylate monomer containing a small amount of crosslinkable additives in the presence of a rubber such as a styrene copolymer rubber or acrylic rubber. and
Specifically, MBS resins, MAS resins, MABS resins, etc., which are commercially available from various companies as impact resistance improvers for polyvinyl chloride resins, are exemplified.

ブヂル系ゴムとは、ブヂルゴム（ＩＩＲ）、ポリイソブ
チレン（ＰＴＢ　）等であり、イソブチレン単独の重合
体やイソブチレンを主成分として、少量のイソプレン等
のジエン系モノ−頬その他のコーモノマーを用いてｆＭ
られる重合体である。Butyl rubber is butyl rubber (IIR), polyisobutylene (PTB), etc., and is a polymer of isobutylene alone or isobutylene as the main component, and fM using a small amount of diene monomers such as isoprene or other comonomers.
It is a polymer that can be used.

有機過酸化物としては、各種のものが使用できるが、反
応組成成分への均一な分散が充分にできる分解温度（半
減期に０．５時間に対応する温度）を有するものが良く
、本発明の場合、分解温度が約９０℃〜１６０℃のもの
が好適であり、ｔ−プチルバーオキザイド、メチルエチ
ルケ１−ンパーオキザイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーツオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３などが例示される。Various types of organic peroxides can be used, but those that have a decomposition temperature (temperature corresponding to a half-life of 0.5 hours) that allows for sufficient uniform dispersion into the reaction composition components are preferred; In the case of t-butyl peroxide, methyl ethyl carbon peroxide, dicumyl peroxide,
Examples include t-butylcumylpertoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ポリオレフィ
ン系熱可塑性軟質樹脂を、一般に５０智ｔ％以上の割合
でメタクリレ−１・系熱可塑性軟質樹脂もしくはメタク
リレート系熱可塑性軟質樹脂及びブチル系ゴムと混合し
、有機過酸化物を全体の０．０５〜２．０　ｗｔ％、好
ましくは０．１〜１゜０ｗｔ％添加し、該有機過酸化物
の分解温度前後〜それ以下、通常〜４０℃程度低い温度
で２分〜２時間程度各成分が均一になるまで混合し、分
解温度以上、通常、５〜３０℃程度高い温度で１分〜１
時間溶融混練し反応さすことにより調製する。ここに、
混練をロールなどでする場合は通常的９０〜１６０℃で
約１０〜３０分程度混練し均一とした後、有機過酸化物
の分解温度以上、通常的１３０〜１８０℃で約１０〜３
０分混練することにより反応させ調製する。ロールによ
る混練反応は、混合物が始めは不透明でロールになじみ
ケ１［いものが、ロールになじみ、ついで透明観を呈し
、ロール剥離性をもってくることから新規な熱可塑性エ
ラストマーの生成は定性的には容易に判断される。The thermoplastic elastomer composition of the present invention is prepared by mixing a polyolefin-based thermoplastic soft resin with a methacrylate-1-based thermoplastic soft resin or a methacrylate-based thermoplastic soft resin and a butyl rubber in a proportion of generally 50% or more. , 0.05 to 2.0 wt% of the total organic peroxide, preferably 0.1 to 1.0 wt%, is added, and the temperature is around to below the decomposition temperature of the organic peroxide, usually about 40°C lower. Mix at a temperature of about 2 minutes to 2 hours until each component becomes uniform, and then mix at a temperature above the decomposition temperature, usually about 5 to 30 degrees Celsius, for 1 minute to 1 hour.
It is prepared by melt-kneading and reacting for hours. Here,
When kneading is carried out using rolls, etc., the mixture is kneaded for about 10 to 30 minutes at a temperature of usually 90 to 160°C to make it uniform, and then kneaded for about 10 to 30 minutes at a temperature above the decomposition temperature of the organic peroxide, usually 130 to 180°C.
The mixture is reacted and prepared by kneading for 0 minutes. In the kneading reaction using rolls, the mixture is initially opaque and blends into the rolls. is easily determined.

該反応は、得られる熱可塑性エラストマー組成物とポリ
カーボネート樹脂および芳香族飽和ポリエステル樹脂と
を溶融混合したときには、反応に使用した有機過酸化物
が実質的に消失するようになるまで行うのがよい。The reaction is preferably carried out until the organic peroxide used in the reaction substantially disappears when the resulting thermoplastic elastomer composition, polycarbonate resin, and aromatic saturated polyester resin are melt-mixed.

本発明の熱可塑性樹脂組成物における前記Ａ芳香族ポリ
カーボネート樹脂とＢ芳香族飽和ポリエステル樹脂との
組成比はとくに限定されないが、通常は耐熱性や寸法安
定性などの面より、Ａ成分を５０ｗｔ％以上、より好ま
しくは６０ｗ　Ｌ％以上用いるのがよい。The composition ratio of the aromatic polycarbonate resin A and the saturated aromatic polyester resin B in the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance and dimensional stability, the A component is usually 50 wt%. As mentioned above, it is more preferable to use 60wL% or more.

また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、組成物
の樹脂成分全体の２０ｗ　ｔ％以下、好ましくは１〜１
５ｉｖｔ％の量で使用する。これは、２０ｗｔ％を超え
ると耐熱性不良の原因となるなどの不都合があるためで
ある。In addition, the thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably contains 20 wt% or less, preferably 1 to 1% of the total resin components of the composition.
Used in an amount of 5ivt%. This is because if it exceeds 20 wt%, there are disadvantages such as poor heat resistance.

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールΔまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、ケ１（燃性や表面特性の改良に、ポ
リエステルカーボネー１やボリアリレート（例えば、商
品名：Ｕポリマー、ユニチカＧ糎）などの耐熱性ポリエ
ステル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。The thermoplastic resin composition of the present invention as described above may contain various additives such as stabilizers, pigments, dyes, flame retardants, and lubricants, reinforcing materials such as inorganic or organic fiber substances, glass beads, etc., as desired. Various fillers may be blended, and other resin components may also be blended within a range that does not impair the characteristics of the present invention. For example, polycarbonate oligomers made from bisphenol Δ or tetrabromobisphenol A can be used to improve moldability, ke 1 (to improve flammability and surface properties, polyester carbonate 1 and polyarylates (e.g., trade names: U polymer, Unitika G glue), etc. In order to improve heat resistance, it is possible to incorporate heat-resistant polyesters.

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当だってば、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンパリー
ミキ号−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。When preparing the thermoplastic resin composition of the present invention,
Any conventionally known method may be used, and a method of kneading with an extruder, a bumper mixer, a roll, etc. may be selected as appropriate.

以下、実施例および比較例によって説明するが、「％」
及び「分子量」は特に断らない限り重量基準である。Hereinafter, it will be explained by examples and comparative examples, but "%"
and "molecular weight" are based on weight unless otherwise specified.

実施例−１〜５、および比較例−１〜４・熱可塑性エラ
ストマー組成物の調製 第１表に示した如く、所定量のポリオレフィン系熱可塑
性軟質樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体：Ｅ
ｖΔ　（バイエル社製、商品名：　Ｌｅｖａｐｒｅｎ　
４５０）　、エチレン−エチルアクリレート共重合体：
ＥＥＡ（日本ユニカー社製、商品名：　ＢＦＴ−２３８
、エチルアクリレート含量２３％）又はエチレン−プロ
ピレン−ジエン化合物共重合体：ＥＰＤＭ（三井石油化
学０鴫製、商品名：ＥＰＴ−１０４５１１）　、メタク
リレート系熱可塑性軟質樹脂としてＭＡＢＳ樹脂（呉羽
化学（４菊性、商品名：ＩＩＩＡ−１５）及びブチル系
ゴムとしてポリイソブチレン：ＰＩＢ（エクソン社製、
商品名：　Ｖｉｓｔａｎｅｘ　ＭＭＬ　１４０）を１５
０℃〜１６０°Ｃのロール中で１５〜３０分間加熱混練
して均一化したところへ、有機過酸化物として２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３（２５ＢＰ）又はジクミルパーオキサイド
（ＤＣＰ）を加え、同温度で５〜１０分間加熱混練した
後、ロール温度を１６０℃〜１７０°Ｃに上げ同温度で
１０〜４０分間混練反応をし、良好なゴム状弾性体を得
た。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Preparation of thermoplastic elastomer compositions As shown in Table 1, a predetermined amount of ethylene-vinyl acetate copolymer: E was used as a polyolefin thermoplastic soft resin.
vΔ (manufactured by Bayer, product name: Levapren
450), ethylene-ethyl acrylate copolymer:
EEA (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., product name: BFT-238
, ethyl acrylate content 23%) or ethylene-propylene-diene compound copolymer: EPDM (Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name: EPT-104511), methacrylate-based thermoplastic soft resin MABS resin (Kureha Chemical Co., Ltd. (product name: IIIA-15) and polyisobutylene: PIB (manufactured by Exxon,
Product name: Vistanex MML 140) 15
2,5-
Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)
After adding hexyne-3 (25BP) or dicumyl peroxide (DCP) and heating and kneading at the same temperature for 5 to 10 minutes, the roll temperature was raised to 160°C to 170°C and the kneading reaction was carried out at the same temperature for 10 to 40 minutes. A good rubber-like elastic body was obtained.

これらの・生成物をロールからシート状にして摩り出し
た後、細断（約２ｍｍＸ３ｍｍ）してブレンド用のエラ
ストマーとした。These products were rolled out into sheets and then chopped (approximately 2 mm x 3 mm) into elastomers for blending.

・組成物の調製及び物性測定 ビスフェノール八を原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学で掬膳、商品名ニューピロンＳ−２
０００、分子量２３，０００　）　、ポリブチレンテレ
フタレート（ポリプラスチック（裸部、商品名：シュラ
ネノクス２０００　）およびポリエチレンテレフタレー
ト（三菱レイヨン（）菊製、商品名：ダイアナイトＭＡ
−５００）を第１表に示した比率で混合したものを１１
０℃で１２時間乾燥した。これに上記で調製した熱可塑
性エラストマーを第１表に示す割合でブレンダーに入れ
、３０分間混合した。・Preparation of composition and measurement of physical properties Aromatic polycarbonate resin made from bisphenol 8 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name Newpiron S-2)
000, molecular weight 23,000), polybutylene terephthalate (polyplastic (bare part, product name: Shuranenox 2000)) and polyethylene terephthalate (manufactured by Mitsubishi Rayon () Kiku, product name: Dyanite MA)
-500) mixed in the ratio shown in Table 1.
It was dried at 0°C for 12 hours. The thermoplastic elastomer prepared above was placed in a blender in the proportions shown in Table 1, and mixed for 30 minutes.

得られた混合物を二軸小型押出機（栗本鉄工所製、ＫＲ
ＣＳ−１ニーダ−）を用い、２５０’Ｃｉ、：て混合押
し出しペレットとした。このペレットを熱風乾燥機で１
１０℃、５時間以」−乾燥した後、プレス成形（温度２
５０℃、予熱４分間、加熱加圧６分間、冷却５分間）し
て、ｊ７み３龍、６鰭の平板を得、切削加工して所定の
試験片を作製した。物性を下記の方法により測定した。The resulting mixture was extruded using a small twin-screw extruder (manufactured by Kurimoto Iron Works, KR).
A 250'Ci kneader (CS-1 kneader) was used to prepare mixed extruded pellets. These pellets are dried in a hot air dryer.
10℃, for 5 hours or more” - After drying, press molding (temperature 2
50° C., preheating for 4 minutes, heating and pressing for 6 minutes, and cooling for 5 minutes) to obtain a J7 Mi 3 Dragon, 6 fin flat plate, which was cut to prepare a predetermined test piece. Physical properties were measured by the following method.

低温時のアイゾツト衝撃値は、試験片をドライアイス−
メタノール混合浴中に１時間浸漬後直ちζこ、ＪＩＳ−
Ｘ　７１１０の方法に準じて測定した。The Izotz impact value at low temperatures is determined by placing the test piece on dry ice.
Immediately after immersion in methanol mixed bath for 1 hour, JIS-
It was measured according to the method of X7110.

又、耐溶剤性の評価は、ｌＪ　３　鶴、厚さ３龍、長さ
６Ｌ６３，６５　ｍｍの試験片を中６０ＩＩＩＩ１１、
深さ２Ｑ＋＋＋ｍのステンレス製治具の１１］方向に押
し込み、ストレスのかかった状態にしておき、治具に押
し込んだままの試料を治具とともに四塩化炭素中に浸漬
し、試験片の破断する迄の時間を測定する方法によった
。In addition, the evaluation of solvent resistance was carried out using a test piece of lJ 3 Tsuru, thickness 3 Dragon, length 6L63, 65 mm, medium 60III11,
11] direction of a stainless steel jig with a depth of 2Q+++m, the sample was kept under stress, and the sample, which was still pushed into the jig, was immersed together with the jig in carbon tetrachloride until the specimen broke. depending on the method of measuring time.

尚、比較のため、ポリカーボネート樹脂とポリブチレン
テレフタレートとの組成物（比較例−１）、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート、およびＥＶ
Ａ　−ＭＡＢＳ−ＰＩＢの均一混合物の組成物（比較例
−２）、ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート、およびＥＥＡ　−ＭＡＢＳ−ＰＩＢの均一混合
物の組成物（比較例−３）並びにポリカーボネート樹脂
、ボリフ′チレンテレフタレート、およびＥＰＤＭ−Ｍ
へＢＳ−ＰＩＢの均一混合物の組成物（比較例−４）に
ついても上記と同様にした結果をとして第１表に併記し
た。For comparison, a composition of polycarbonate resin and polybutylene terephthalate (Comparative Example-1), polycarbonate resin, polybutylene terephthalate, and EV
Composition of a homogeneous mixture of A-MABS-PIB (Comparative Example-2), polycarbonate resin, polybutylene terephthalate, and composition of a homogeneous mixture of EEA-MABS-PIB (Comparative Example-3), and polycarbonate resin, polybutylene terephthalate Terephthalate, and EPDM-M
A composition of a homogeneous mixture of BS-PIB (Comparative Example-4) was also prepared in the same manner as above, and the results are also listed in Table 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族飽和ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）とを主要成分とする樹脂組成物に、ポ
リオレフィン系熱可塑性軟質樹脂とメタクリレート系熱
可塑性軟質樹脂もしくはメタクリレート系熱可塑性軟質
樹脂及びブチル系ゴムを主体とする混合物を有機過酸化
物の存在下に加熱混練反応させて生成するｉ’４’：　
ｉＪＪ塑性エラストマー組成物（Ｃ）を全樹脂成分の２
０重量％以下の量で配合してなる熱可塑性樹脂組成物。A polyolefin-based thermoplastic soft resin, a methacrylate-based thermoplastic soft resin, or a methacrylate-based thermoplastic soft resin and a butyl-based resin composition containing an aromatic polycarbonate resin (A) and an aromatic saturated polyester resin (B) as main components. i'4' produced by heating and kneading a mixture mainly composed of rubber in the presence of an organic peroxide:
iJJ plastic elastomer composition (C) is 2 of the total resin components.
A thermoplastic resin composition blended in an amount of 0% by weight or less.