JPS60202443A - Photosensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a photosensitive body acting effectively as a carrier generating substance and having sufficient practical sensitivity for a long wavelength light source such as semiconductor laser, etc. even if it is combined with a wide variety of carrier substances. CONSTITUTION:Photosensitive bodies having sufficient stability to heat and light, other photographic characteristics such as superior charge maintaining property, sensitivity, and residual potential, etc. causing only little deterioration due to fatigue even if it is used repeatedly, moreover having sufficient sensitivity for light having >=780nm long wvelength, are provided by using azo compds. expressed by the general formula ( I ) as a photoconductive substance constituting a photoconductive layer of a photosensitive body.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a photoreceptor, and more particularly to a novel photoreceptor having a photosensitive layer containing a specific azo compound.

（従来技術） 従来、感光体としでは、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、シリコン等の無代光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等におい
て必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは
結晶化すると感光体としての特性が劣化してしまうため
、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化
し、カドミウムは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性
等に問題がある。(Prior Art) Conventionally, inorganic photoreceptors having a photosensitive layer containing a non-transferable photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, silicon, etc. have been widely used as photoreceptors. However, these are not necessarily satisfactory in terms of sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, etc. For example, when selenium crystallizes, its properties as a photoreceptor deteriorate, making it difficult to manufacture.Also, it crystallizes when exposed to heat or fingerprints, while cadmium has poor moisture resistance, durability, and even zinc oxide. There's a problem.

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１．０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと２．４．７−　）ジニトロ−９−フルオ
レ／ンを含有する感光層を有する有機感光体の記載があ
る。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ず
しも満足できるものではない。このような欠点を改良す
るためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異な
る物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。In order to overcome these drawbacks of inorganic photoreceptors, research and development have been actively conducted in recent years on organic photoreceptors having photosensitive layers containing various organic photoconductive compounds as main components. For example, Japanese Patent Publication No. 50-1.0496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-)dinitro-9-fluorene. However, this photoreceptor is not necessarily satisfactory in sensitivity and durability. In order to improve these drawbacks, attempts have been made to develop organic photoreceptors with higher performance by assigning the carrier generation function and the carrier transport function to different substances. Many studies have been conducted on such so-called function-separated type photoreceptors because each material can be selected from a wide range and a photoreceptor having arbitrary performance can be produced relatively easily.

このような機能分離型の感光体において、そのキャリア
発生物質として、数多くの化合物が提案されている。無
機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては、
例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み合
わせて使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発
生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されではいない。Many compounds have been proposed as carrier generating substances for such functionally separated photoreceptors. Examples of using inorganic compounds as carrier generating substances include:
For example, there is amorphous selenium described in Japanese Patent Publication No. 43-16198, which is used in combination with an organic photoconductive compound, but the carrier generation layer made of amorphous selenium is crystallized by heat to form a photoreceptor. The drawback of deteriorating the characteristics of the device has not been improved.

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５４−４６
５５８号公報、特開昭５６−４６２３７号公報、特開昭
５８−１９６２４１号公報等がすでに公知である。しか
しこれらのビスアゾ化合物は感度、残留電位あるいは、
繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足
し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選択範
囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を
十分満足させるものではない。Furthermore, many electrophotographic photoreceptors using organic dyes or organic pigments as carrier-generating substances have been proposed. For example, as an electrophotographic photoreceptor containing a bisazo compound in the photosensitive layer, JP-A-54-22834, JP-A-54-46,
558, JP-A-56-46237, JP-A-58-196241, etc. are already known. However, these bisazo compounds have low sensitivity, residual potential,
The properties of stability during repeated use are not necessarily satisfactory, and the selection range of carrier transporting substances is also limited, so that they do not fully satisfy the wide demands of electrophotographic processes.

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコピ
アをはじめとする画像処理機能を有する複写磯やコンピ
ューターのアウトプット用のプリンターの光源として特
に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性質
上音響工学素子等の電気信号・／光信号の変換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることなどから
注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長
（約７８０ｎｍ以上）であることから従来の感光体では
分光感度が短波長側により過ぎており、このままでは半
導体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可能
である。Furthermore, in recent years Ar laser and He-N have been used as light sources for photoreceptors.
Gas lasers such as e-lasers and semiconductor lasers are beginning to be used. These lasers are characterized by being capable of 0N10FF in time series, and are particularly promising as a light source for copying machines and computer output printers with image processing functions, such as intelligent copiers. Among these, semiconductor lasers are attracting attention because their nature does not require electrical/optical signal conversion elements such as acoustic engineering elements, and they can be made smaller and lighter. However, this semiconductor laser has a low output compared to a gas laser, and the oscillation wavelength is also long (approximately 780 nm or more), so the spectral sensitivity of conventional photoreceptors is too high on the short wavelength side. It cannot be used as a photoreceptor using a laser as a light source.

（発明の目的） 本発明の目的は熱及び光に対して安定で、かつキャリア
発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を提
供することにある。(Objective of the Invention) An object of the present invention is to provide a photoreceptor containing a specific azo compound that is stable against heat and light and has excellent carrier generation ability.

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた感光体を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a photoreceptor with high sensitivity, low residual potential, and excellent durability whose characteristics do not change even after repeated use.

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。Still another object of the present invention is to provide a photoreceptor containing an azo compound that can effectively act as a carrier generating substance even in combination with a wide variety of carrier transporting substances.

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。Still another object of the present invention is to provide a photoreceptor having sufficient practical sensitivity even to long wavelength light sources such as semiconductor lasers.

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。Still other objects of the present invention will become apparent from the description in the specification.

（発明の構成） 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［Ｉ］で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出だし、本発明を
完成したものである。(Structure of the Invention) As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors discovered that an azo compound represented by the following general formula [I] can act as an active ingredient of a photoreceptor, This completes the present invention.

一般式［１］ ただし式中、 Ｑは置換基又は未置換のベンゼン環、アルキル基、又は
アルコキシ基から選ばれる基、Ｙ、及びＹ２はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基又はア
ルコキシ基から選ばれる基、Ｉｌｌおよび＋１は０〜２
の整数、（ただし、Ｉｎ　ｔ　ｎが共に０であることは
ない。） Ａは Ｒ２Ｒ３ １ であって、 Ｙ、は、置換・未置換のカルバモイル基のアルキル基、
及び置換・未置換のアラルキル基、置換・未置換のフェ
ニル基、 Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のす７チル基、置換・
未置換のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳香
族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のジベンゾフリル基等）これらの基の置換・
未置換のとしては、例えば炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチ
ル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、７エネチル基等）、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子
）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、３級ブ
トキシ基、２−クロルエトキシ基）、ヒドロキシ基、置
換・未置換のアリールオキシ基（例えばｐ−クロルフェ
アキシ基、１−す７トキシ基等）、アシルオキシ基（例
えばアセチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基
等）、カルボキシ基、そのエステル基（例えば、エトキ
シカルボニル基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基等
）、カルバモイル基（例えば、アミ７カルボニル基、３
級ブチルアミノカルボニル基、アニリノカルボニル基等
）アシル基（例えば、アセチル基、０−ニトロベンゾイ
ル基等）、スルホ基、スル７７モイル基（例えば、アミ
／スルファモイル基、３級ブチルアミノスルホニル基、
ｐ−トリルアミノスルホニル基等基）、アミノ基、アシ
ルアミ７基（例えば、アセチルアミ７基、ベンシイルア
ミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）、シア
ノ基、ニトロ基等が挙げられるが、好ましくは炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフルオ
ロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、３級
ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等）シアノ基、ニト
ロ基である。General formula [1] However, in the formula, Q is a substituent or a group selected from an unsubstituted benzene ring, an alkyl group, or an alkoxy group, and Y and Y2 are a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, or an alkoxy group, respectively. A group selected from the group Ill and +1 is 0 to 2
(However, both In t n are never 0.) A is R2R3 1 , Y is a substituted/unsubstituted carbamoyl alkyl group,
and a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, R5 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group (for example, a substituted or Unsubstituted phenyl group, substituted/unsubstituted 7-tyl group, substituted/
Substitution of these groups
As unsubstituted, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (
For example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, trifluoromethyl group, etc.), substituted or unsubstituted aralkyl group (for example, benzyl group, 7enethyl group, etc.), halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), substituted/unsubstituted alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g. methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tertiary butoxy group, 2-chloroethoxy group), hydroxy group, substituted/unsubstituted alkoxy group Substituted aryloxy groups (e.g., p-chloropheaxy group, 1-s7toxy group, etc.), acyloxy groups (e.g., acetyloxy group, p-cyanobenzoyloxy group, etc.), carboxy groups, and their ester groups (e.g., ethoxy carbonyl group, m-bromophenoxycarbonyl group, etc.), carbamoyl group (e.g., ami7 carbonyl group, 3
butylaminocarbonyl group, anilinocarbonyl group, etc.) acyl group (e.g. acetyl group, 0-nitrobenzoyl group, etc.), sulfo group, sulfo77 moyl group (e.g. ami/sulfamoyl group, tertiary butylaminosulfonyl group,
p-tolylaminosulfonyl group, etc.), amino group, acylamino group (e.g., acetylamide group, benzylamino group, etc.), sulfonamide group (e.g., methanesulfonamide group, p-toluenesulfonamide group, etc.), Examples include cyano group, nitro group, etc., but preferably one carbon number
~4 substituted/unsubstituted alkyl groups (e.g., methyl group,
ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, trifluoromethyl group, etc.), halogen atom (chlorine atom, bromine atom,
fluorine atom, iodine atom), substituted/unsubstituted alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, tertiary butoxy group, 2-chloroethoxy group, etc.), cyano group, and nitro group.

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環、置
換φ未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表す
。Z is an atomic group necessary to form a substituted/unsubstituted aromatic carbocycle or a substituted/unsubstituted aromatic heterocycle,
Specifically, it represents an atomic group forming, for example, a substituted or unsubstituted benzene ring, a substituted or unsubstituted 7talene ring, a substituted or unsubstituted indole ring, a substituted or unsubstituted carbazole ring, or the like.

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ，、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモ
イル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノ
スルホニル基等）である。Examples of substituents for the atomic groups forming these rings include a series of substituents such as those listed as substituents for R, and R5, but preferably halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom) , iodine atom), sulfo group, and sulfamoyl group (eg, aminosulfonyl group, p-tolylaminosulfonyl group, etc.).

Ｒ，は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシル基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。R, represents a hydrogen atom, a substituted/unsubstituted alkyl group, a substituted/unsubstituted alkyl group,
Unsubstituted amine 7 group, carboxyl group, its ester group,
Substituted/unsubstituted carbamoyl group, cyano group, preferably hydrogen atom, substituted/unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, 3
butyl group, trifluoromethyl group, etc.), and cyano group.

Ａ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でありこれらの基の置換基とし
ては例えばＲ＝　、Ｒｓの置換基として挙げたような一
連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子塩
素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜
４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロ
メチル基等）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、３級ブトキシ基１．２−クロルエトキシ店、）であ
る。A' is a substituted or unsubstituted aryl group, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, and substituents for these groups include, for example, R=, a series of substituents such as those listed as substituents for Rs. (but preferably halogen atom, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), carbon number 1-
4 substituted/unsubstituted alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, trifluoromethyl group, etc.), substituted/unsubstituted alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms (e.g., methoxy group) , ethoxy group, isopropoxy group, tertiary butoxy group (1,2-chloroethoxy group).

Ｒ２及びＲ，は置換・未置換のアルキル基、置換・未置
換のアラルキル基、及び置換・未置換のアリール基を表
すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未置
換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、ｍ　−クロルフェニル基等）を表す。R2 and R represent a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (e.g. , methyl group, ethyl group, isopropyl group,
tertiary butyl group, trifluoromethyl group, etc.), substituted/unsubstituted phenyl group (eg, phenyl group, p-methoxyphenyl group, m-chlorophenyl group, etc.).

本発明において使用される前記一般式［Ｉ］で表される
アゾ化合物中、感度および、熱及び光に対する安定性に
おいて、特に好ましい化合物は以下の一般式［ＩＩ］で
示される構造を有するものである。Among the azo compounds represented by the general formula [I] used in the present invention, particularly preferable compounds in terms of sensitivity and stability against heat and light are those having the structure represented by the following general formula [II]. be.

一般式［ＩＩ］ Ｑ 式中、Ａ及びＱは一般式　［１］と同一である。General formula [II] Q In the formula, A and Q are the same as in the general formula [1].

前記一般式［Ｉ］で示される本発明に有用なアゾ化合物
の具体例としては、例えば次の溝近式を有するものが挙
げられるが、これによって本発明のアゾ化合物が限定さ
れるものではない。Specific examples of the azo compound useful in the present invention represented by the general formula [I] include those having the following Mizo-Kikan formula, but the azo compound of the present invention is not limited by this. .

一般式［Ｉ］中、下記一般式［１［Ｉ］で表されるもの
、一般式［１１１］ その池のもの。In general formula [I], those represented by the following general formula [1 [I], and those of general formula [111].

ム一（７２） Ａ　−（７２）’ −謔− Ａ　−（７３） 以上のごときアゾ化合物は公知の方法、例えば以下の合
成例に示す方法により容易に合成することｉとができる
。Muichi (72) A - (72)' - A - (73) The above azo compound can be easily synthesized by a known method, for example, the method shown in the following synthesis example.

合成例１（例示化合物Ａ　−（１）の合成）まず・合成
経路の概略を以下に示す・、７−’−１，４−ゴー １　０ＭＦ ＼ノ ゛・−ン −３６一 本発明の前記アゾ化合物は優れた光導゛電性を有し、こ
れを用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本
発明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設ける
ことにより製造することができるが、本発明のアゾ化合
物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を
利用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わ
せて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いるこ
とにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合
特に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分
離型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含む
キャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送
層を構成した積層型感光体とすることがより好ましい。Synthesis Example 1 (Synthesis of Exemplified Compound A-(1)) First, the outline of the synthetic route is shown below. Azo compounds have excellent photoconductive properties, and when a photoreceptor is manufactured using them, a photosensitive layer in which the azo compound of the present invention is dispersed in a binder is provided on a conductive support. However, among the photoconductivity possessed by the azo compound of the present invention, it is possible to use it as a carrier-generating substance by taking advantage of its particularly excellent carrier-generating ability, and to use it together with a carrier-transporting substance that can effectively act in combination with this. Therefore, particularly excellent results can be obtained when a so-called functionally separated photoreceptor is constructed. Although the functionally separated photoreceptor may be a separate type, it is more preferably a laminated photoreceptor comprising a carrier generation layer containing a carrier generation substance and a carrier transport layer containing a carrier transport substance.

また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般式［１１
で表されるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の
組み合わせで用いることかで外又、他のアゾ化合物との
組み合わせで使用してもよい。Further, the azo compound used in the present invention has the general formula [11
The azo compounds represented by these may be used alone or in combination with two or more thereof, or may be used in combination with other azo compounds.

感光体の機械的構成は種々の形態が知られでいるが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態を３７− もとり得る。Various mechanical configurations of photoreceptors are known, and the photoreceptor of the present invention can take any of these forms.

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成分
とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成分
として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る感
光Ｍ４を設ける。第２図及び第４図に示すようにこの感
光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光ｐＩ４を二層構成としたと
きに最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる
。また本発明においては、第５図および第６図に示すよ
うに前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成
分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支
持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよ
い。Usually, the configuration is as shown in FIGS. 1 to 6. Figures 1 and 3
In the figure, a photosensitive layer M4 is provided on a conductive support 1, which is a laminate of a carrier generation layer 2 containing the above-mentioned azo compound as a main component and a carrier transport layer 3 containing a carrier transport substance as a main component. As shown in FIGS. 2 and 4, this photosensitive layer 4 may be provided via an intermediate layer 5 provided on a conductive support. In this way, when the photoreceptor pI4 has a two-layer structure, a photoreceptor having the most excellent electrophotographic properties can be obtained. Further, in the present invention, as shown in FIGS. 5 and 6, a photosensitive layer 4 comprising the carrier-generating substance 7 dispersed in a layer 6 mainly composed of a carrier-transporting substance is provided on the conductive support 1. It may be provided directly or via the intermediate layer 5.

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
しては）リニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質の
ほかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミノ置換カ
ルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾー
ル誘導体、スチルベン誘導体、フェノチアノン誘導体等
の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが、
本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定さ
れるものではない。When the azo compound of the present invention is used as a carrier-generating substance, examples of the carrier-transporting substance used in combination with the azo compound include electron-accepting substances that easily transport electrons such as linitrofluorenone or tetranitrofluorenone, as well as poly-N- Polymers having a heterocyclic compound in the side chain such as vinylcarbazole, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, pyrazoline derivatives, polyarylalkane derivatives, phenylenediamine derivatives, hydrazone derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, Examples include electron-donating substances that easily transport holes, such as triarylamine derivatives, carbazole derivatives, stilbene derivatives, and phenothianone derivatives.
The carrier transport substance used in the present invention is not limited to these.

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送Ｍ３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。The carrier generation layer 2 constituting the two-layered photosensitive layer 4 can be applied directly onto the conductive support 1 or the carrier transport M3, or if necessary, after providing an intermediate layer such as an adhesive layer or a single barrier layer, for example, It can be formed by the following method.

Ｍ−１）アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、あ
るいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を塗
布する方法。M-1) A method of applying a solution in which an azo compound is dissolved in a suitable solvent, or a solution in which a binder is added and mixed as necessary.

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、分散液を塗布する方法
。M-2) A method in which an azo compound is made into fine particles in a dispersion medium using a ball mill, a homomixer, etc., and a dispersion liquid is applied.

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ノエチルアミン、エチレ
ンジアミン、インプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サ７ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。Examples of the solvent or dispersion medium used for forming the carrier generation layer include n-butylamine, noethylamine, ethylenediamine, inpropaturamine, triethanolamine, triethylenediamine, N,N-dimethylformamide, acetone, methylethylketone, and cyclohexane7. Examples include benzene, toluene, xylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide and the like.

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが疎水性でか
つ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重
合体を用いるのが好ましい。When using a binder in the carrier generation layer or the carrier transport layer, any binder can be used, but it is preferable to use a film-forming polymer that is hydrophobic, has a high dielectric constant, and is electrically insulating.

このような高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、これらに限定されるものではない
。Examples of such high molecular weight polymers include, but are not limited to, the following.

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）　ポリエステル Ｐ−３）　メタクリル樹脂 Ｐ−４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ−９）　スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ　−１０）
　塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）　シリコン樹脂 Ｐ　−１４）　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）　
７．／−ルホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）　スチレン
−アルキッド樹脂Ｐ　−１７）　ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールこれらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。P-1) Polycarbonate P-2) Polyester P-3) Methacrylic resin P-4) Acrylic resin P-5) Polyvinyl chloride P-6) Polyvinylidene chloride P-7) Polystyrene P-8) Polyvinyl acetate P-9 ) Styrene-butadiene copolymer P-10)
Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer P-11) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer P-12
) Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer P-13) Silicone resin P-14) Silicone-alkyd resin P-15)
7. /-Formaldehyde resin P-16) Styrene-alkyd resin P-17) Poly-N-vinylcarbazole These binders can be used alone or in a mixture of two or more.

このようにして形成されるキャリア発生Ｎ２の厚さは、
ｏ、ｏｉμ「０〜２０μｍであることが好ましいが、更
に好ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。またキャリ
ア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の粒
径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは
１μｍ以下である。The thickness of the carrier-generated N2 formed in this way is:
o, oiμ is preferably 0 to 20 μm, more preferably 0.05 μm to 5 μm. Also, when the carrier generation layer or photosensitive layer is a dispersion system, the particle size of the azo compound is preferably 5 μm or less. , more preferably 1 μm or less.

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。接着あるいはバリヤ一層
などの中間層としては、前記結着剤として用いられる高
分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分子
物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。The conductive support used in the photoreceptor of the present invention includes a metal plate including an alloy, a metal drum, a conductive polymer,
Examples include paper, plastic films, etc. that have been made conductive by coating, vapor depositing, or laminating a thin layer of a metal such as aluminum, palladium, or gold containing a conductive compound or alloy such as indium oxide. As an intermediate layer such as an adhesive or barrier layer, in addition to the polymer used as the binder, an organic polymer material such as polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, or aluminum oxide is used.

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したと
外にも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。The photoreceptor of the present invention has the above-mentioned structure, and as is clear from the examples described later, it has excellent charging characteristics, sensitivity characteristics, and image forming characteristics, and is particularly resistant to fatigue when used repeatedly. It has little deterioration and excellent durability.

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。The present invention will be specifically explained below using Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ａ−（２１）２ｇとポリカーボネート樹脂［
パンライ）Ｌ−１２５０Ｊ　（余人化成社製）２ｇとを
１，２−　ジクロロエタン１１０　ｍｕに加え、ボール
ミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを
蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１
μ「ｎになるように塗布し、キャリア発生層とし、更に
その上に、キャリア輸送層として、１−フェニル−（ｐ
−メチルスチリル）−５−（ｐ−メトキシフェニル）ピ
ラゾリン（下記構造式に−（１））　６　ｇをポリカー
ボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　ｔｏｇとを
１，２−ジクロロエタン１１０＋＋＋（ｌに溶解した液
を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。(Example) Example 1 2 g of Exemplary Compound A-(21) and polycarbonate resin [
Panrye) L-1250J (manufactured by Yojin Kasei Co., Ltd.) (2 g) was added to 110 mu of 1,2-dichloroethane and dispersed in a ball mill for 12 hours. This dispersion was applied onto a polyester film coated with aluminum to a dry film thickness of 1.
1-phenyl-(p
-Methystyryl)-5-(p-methoxyphenyl)pyrazoline (-(1) in the following structural formula) 6 g was dissolved in polycarbonate resin [Panlite L-1250J tog and 1,2-dichloroethane 110 +++ (l). The photoreceptor of the present invention was prepared by applying the following to a dry film thickness of 15 μm to form a carrier transport layer.

−１ 以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製作
所製Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒問暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１
０にになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面電
位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量）
Ｅ％をめた。また３０１ｕｘ−ｓｅｃの露光量で露光し
た後の表面電位（残留電位）■□をめた。更に同様の測
定を１００回繰第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。-1 The photoreceptor obtained as described above was subjected to the following characteristic evaluation using an electrostatic paper tester model SP-428 manufactured by Kawaguchi Electric Seisakusho Co., Ltd. After being charged for 5 seconds at a charging voltage of -6KV, it was left in the dark for 5 seconds, and then the illumination intensity on the photoreceptor surface was 351.
The amount of exposure required to attenuate the surface potential by half by irradiating it with halogen lamp light so that it becomes 0 (half-reduction exposure amount)
Achieved E%. In addition, the surface potential (residual potential) □ after exposure with an exposure amount of 301 ux-sec was measured. Further, the same measurement was repeated 100 times. Table 1 Comparative Example 1 The following bisazo compound G-(1) was used as a carrier generating substance.
A comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that .

Ｇ　−（１） ｓ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得た。G-(1)s This comparative photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 2 were obtained.

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。As is clear from the results in Table 2 and above, the photoreceptor of the present invention is extremely superior in sensitivity, residual potential, and repetition stability compared to the comparative photoreceptor.

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ　−（５）、Ａ　
−（６）、及びＡ　−（７）を用い、キャリア輸送物質
として、それぞれ、６−メチル−１−（１−エチル−４
−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２，３゜４−
テトラヒドロキノリン（下記化合物に−（２））、１−
（１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ
　−（３））、及び４，４′−メチル−４”−（４−ク
ロル）−スチリルトリフェニルアミン（下記化合物Ｋ　
−（４））を用い、他は実施例１と同様にして、本発明
の感光体を作成し、同様の測定を行ったところｆＪＳ４
表に示す結果を得た。Example 2-4 Exemplary compounds A-(5) and A as carrier-generating substances
-(6) and A-(7) were used as carrier transport substances, respectively, and 6-methyl-1-(1-ethyl-4
-carbazolyl)methylideneamino-1,2,3゜4-
Tetrahydroquinoline (for the following compound -(2)), 1-
(1-ethyl-4-carbazolyl)methylideneamino-
1,2,3,4-tetrahydroquinoline (compound K below)
-(3)), and 4,4'-methyl-4"-(4-chloro)-styryltriphenylamine (compound K below)
-(4)), and in the same manner as in Example 1, a photoreceptor of the present invention was prepared, and the same measurements were conducted. fJS4
The results shown in the table were obtained.

−２ ２Ｈ５ に−３ Ｃ２Ｈ。-2 2H5 ni-3 C2H.

−４ 第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ（積
木化学社製）より成る厚さ　０．０５μｍの中間層を設
け、その上に例示化合物Ａ　−（１１）２８を１，２−
ジクロロエタン１１０ｙｎＱに混合し、ボールミルで２
４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍにな
るようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。この
キャリア発生層の上に３゜３′、４−トリメチルート１
７　フェニルアミン６Ｆｉとメタクリル樹脂「アクリベ
ット」（三菱レイヨン社製）１０８とを１，２−ジクロ
ロエタン７０．９に溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０
μｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本
発明の感光体を作成した。-4 Table 3 Example 5 Vinyl chloride-vinyl acetate-
A 0.05 μm thick intermediate layer made of a maleic anhydride copolymer “S-LEC MF-10J (manufactured by Block Chemical Co., Ltd.) was provided, and exemplified compound A-(11)28 was 1,2-
Mix with 110ynQ of dichloroethane and mill with a ball mill for 2
A dispersion solution dispersed for 4 hours was applied so that the film thickness after drying was 0.5 μm to form a carrier generation layer. On this carrier generation layer, 3°3',4-trimethyl root 1
7 A solution obtained by dissolving phenylamine 6Fi and methacrylic resin "Acrivet" (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 108 in 1,2-dichloroethane 70.9% was prepared so that the film thickness after drying was 10%.
A carrier transport layer was formed by applying the powder to a thickness of .mu.m, thereby producing a photoreceptor of the present invention.

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目についてＥ３Ａ＝２．６　ｌｕｘ・ｓｅｅ
、ＶＢ＝　Ｏνの結果を得た。When the same measurement as in Example 1 was carried out on this photoreceptor, E3A=2.6 lux・see for the first measurement.
, we obtained the result that VB=Oν.

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ　−（３３）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が１．３μｍになるように塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。Example 6 On the conductive support provided with the intermediate layer used in Example 5, a 1% ethylenediamine solution of Exemplified Compound A-(33) was applied so that the film thickness after drying was 1.3 μm, A carrier generation layer was formed.

次いでその上に、４−メトキシ−４′−スチリルトリフ
ェニルアミン（下記化合物Ｋ　−（５））Ｋ　−（５） ６ｇとポリエステル樹脂［バイロン２００Ｊ　（東洋紡
績社製）１０ｇとを１，２ジクロロエタン７０ＴＩＩＱ
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体
を作成した。Next, 6 g of 4-methoxy-4'-styryltriphenylamine (compound K-(5) below) and 10 g of a polyester resin [Vylon 200J (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)] were added to the mixture in 1,2 dichloroethane. 70TIIQ
A photoreceptor of the present invention was prepared by dissolving this solution in a solution having a dry film thickness of 12 μm to form a carrier transport layer.

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったとこ
ろ第４表に示す結果を得た。The same measurements as in Example 1 were performed on this photoreceptor, and the results shown in Table 4 were obtained.

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ　−（３３）を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた他
は同様にして比較用の感光体を作成した。Comparative Example 2 A comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 6 except that exemplified compound A-(33) was replaced with bisazo compound G-(2) represented by the following structural formula.

この感光体について実施例１と同様の測定を行った結果
を第４表に示す。The same measurements as in Example 1 were performed on this photoreceptor, and the results are shown in Table 4.

Ｇ　−（２） 第　４　表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ　−（１１）を例示化合
物Ａ　−（３８）に代えた他は同様にしてキャリア発生
層を形成した。この上に、３−（ｐ−メトキシスチリル
）９−（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール６ｇとポ
リカーボネート「パンライトＬ　−１２５０Ｊ（余人化
成社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０ＴｎＱ
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μｒＯになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。G-(2) Table 4 Example 7 A carrier generation layer was formed in the same manner as in Example 5 except that Exemplified Compound A-(11) was replaced with Exemplified Compound A-(38). On top of this, 6 g of 3-(p-methoxystyryl)9-(p-methoxyphenyl)carbazole and 10 g of polycarbonate "Panlite L-1250J (manufactured by Yojin Kasei Co., Ltd.) were added to 1,2-dichloroethane 70TnQ.
A carrier transport layer was formed by applying a solution dissolved in the above to a dry film thickness of 10 μrO, thereby producing a photoreceptor of the present invention.

この感光体について、実施例１と同様にして測定５２− を行ったところＥ　Ｋ　＝　１，９１ｕｘ−ｓｅｃ及び
ｖ、＝ＯＶであった。Measurements 52- were carried out on this photoreceptor in the same manner as in Example 1, and it was found that E K = 1.91 ux-sec and v, = OV.

実施例８ 直径１００　＋ｎ　ｍのアルミニウム製ドラムの表面に
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エ
スレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ（積木化学社製）より成る厚
さ０．０５μ■の中間層を設け、その上に例示化合物Ａ
−（３９）４ｇを１，２−ジクロロエタン４００　ｍＱ
に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液
を乾燥後の膜厚が０．６μＩ１１になるようにして塗布
し、キャリア発生層を形成した。Example 8 An intermediate layer with a thickness of 0.05 μm made of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer “S-LEC MF-10J (manufactured by Block Chemical Co., Ltd.) was formed on the surface of an aluminum drum with a diameter of 100 + nm. and exemplified compound A on it.
-(39) 4g to 1,2-dichloroethane 400 mQ
A dispersion liquid was mixed with the above and dispersed for 24 hours using a ball mill dispersion machine, and then coated to a film thickness of 0.6μI11 after drying to form a carrier generation layer.

さらにこの上に、３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−
（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール（下記化合物Ｋ
　−（６））３０ｇとポリカーボネート樹脂［ニーピロ
ンＳ　−１０００Ｊ（三菱ガス化学社製）５０ｇとを１
，２−ジクロロエタン ４００　ＴＩＩＱに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μＩ１
１になるように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラ
ム状の感光体を作成した。Furthermore, on top of this, 3-(p-methoxystyryl)-9-
(p-methoxyphenyl)carbazole (compound K below)
- (6)) and 50 g of polycarbonate resin [Kneepilon S-1000J (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)]
,2-dichloroethane 400 Dissolved in TIIQ, film thickness after drying is 13 μI1
1 to form a carrier transport layer, and a drum-shaped photoreceptor was produced.

このようにして作成した感光体を電子写真複写１＄１「
Ｕ　−Ｂ　ｉｘ　１６００　Ｍ　ＲＪ（小西六写真工業
社製）の改造機に装着し、画像を複写したところコント
ラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た
。また、これは１０，０００回繰り返しでも変わること
はなかった。Electrophotographic copying of the photoreceptor produced in this way
When it was attached to a modified U-Bix 1600M RJ (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) and an image was copied, a copy image with high contrast, faithful to the original image, and clear was obtained. Moreover, this did not change even after 10,000 repetitions.

比較例３ 実施例８　において例示化合物Ａ　−（３９）を下記構
造式で表されるビスアゾ化合物（Ｇ　−（３））　１．
：：　代えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比
較用感光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像を
評価したところ、カブリが多い画像しか得られなかった
。又、複写を繰り返していくに従い、複写画像のコント
ラストが低・下し、２０００回繰り返す−３ 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレ・ツクＭ　Ｆ　−１０
４（積水化学謝製）よりなる厚さ０．０５μの中間層を
設け、その上に例示化合物Ａ−（１７）５ｇとポリカー
ボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ（音大化成社
製）３．３ｇとをジクロロメタン１００　、Ｑに加え、
ボールミルで２４時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が
１０μｍになるように塗布し、感光体を作成した。Comparative Example 3 In Example 8, Exemplary Compound A-(39) was replaced with a bisazo compound (G-(3)) represented by the following structural formula.
:: A drum-shaped comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 8, except for the substitution, and the copied images were evaluated in the same manner as in Example 8. Only images with a lot of fog were obtained. In addition, as copying is repeated, the contrast of the copied image decreases and is repeated 2000 times. −
Maleic anhydride copolymer “ESLE Tsuku MF-10”
4 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) with a thickness of 0.05 μm, and on top of that, 5 g of exemplified compound A-(17) and 3.3 g of polycarbonate resin [Panlite L-1250J (manufactured by Ondai Kasei Co., Ltd.) and to 100% dichloromethane, Q,
A photoreceptor was prepared by applying a dispersion solution dispersed in a ball mill for 24 hours to a dry film thickness of 10 μm.

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を十６Ｋｖに
代えた他は実施例１と同様にして”ＥＫとｖＲを測定し
た。１回目の結果はＥ％＝　２，２　ｌｕｘ・Ｓｅｅ及
びＶ　Ｒ＝　＋２　ｖであった。EK and vR of the photoconductor obtained as above were measured in the same manner as in Example 1 except that the charging voltage was changed to 16 Kv.The first result was E% = 2.2 lux・See. and V R = +2 v.

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム」二にキ
ャリア輸送層として、４−メトキシトリフェニルアミン
６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００Ｊ（東洋紡績
社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０ＴＩＩＱ
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０μ随になるよ
うに塗布した。Example 10 6 g of 4-methoxytriphenylamine and 10 g of polyester resin Vylon 200J (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were mixed with 1,2-dichloroethane 70TIIQ as a carrier transport layer for a polyester film deposited with aluminum.
This solution was applied so that the film thickness after drying was about 10 μm.

次に、この上に例示化合物Ａ　−（１２）　１　ｇとＡ
−−（１４）Ｉｇとを１．２−：／クロロエタン１１０
輔に混合し、ボールミルで２４時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚が０．５μＩになるように塗布し、キャリア
発生層とし、本発明の感光体を形成した。Next, 1 g of exemplified compound A-(12) and A
--(14) Ig and 1.2-:/chloroethane 110
A dispersion liquid was mixed with the photoreceptor and dispersed in a ball mill for 24 hours, and then applied to a film thickness of 0.5 μl after drying to form a carrier generation layer, thereby forming a photoreceptor of the present invention.

このようにして得られた感光体を実施例つと同様にして
評価したところＥＫ”　２．５１ｕｘ−ｓｅｅ及び■□
＝＋７■であった。The thus obtained photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1 and found to be EK" 2.51ux-see and ■□
=+7■.

実施例１１ 例示化合物化合物Ａ　−（１０）の２％エチレンジアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエステル
フィルム上に乾燥時の膜厚が０．５μｍｆｉになるよう
に塗布し、キャリア発生層を形成した。Example 11 A 2% ethylenediamine solution of exemplified compound Compound A-(10) was applied onto a polyester film laminated with aluminum so that the dry film thickness was 0.5 μmfi to form a carrier generation layer.

更にその上にキャリア輸送層として、１−メチル−３−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）　５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン（下記化合物に−（７））
、１−フェニル（ｐ−メトキシスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン下記化合物Ｋ　−
（８）、または、１−フェニル−（ｐ−メチルスチリル
）−５−（ｐ−メチルフェニル）ピラゾリン（下記化合
物Ｋ　−（９））を別々にそれぞれＫ　−（７） Ｋ　−（８） Ｋ　−（９） 樹脂（音大化成社製、パンライ）　Ｌ　−１２５０）　
１４ｇを１，２−ジクロロエタン１４０ｔｎｌｌに溶解
した溶液を、乾燥後の膜厚が１２μｍａとなるように塗
布し乾燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる
感光体を得た。Furthermore, 1-methyl-3-
(p-diethylaminophenyl) 5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline (for the following compound -(7))
, 1-phenyl(p-methoxystyryl)-5-(p-
Diethylaminophenyl) pyrazoline The following compound K −
(8), or 1-phenyl-(p-methylstyryl)-5-(p-methylphenyl)pyrazoline (the following compound K-(9)) separately K-(7) K-(8) K -(9) Resin (manufactured by Ondai Kasei Co., Ltd., Panrai L-1250)
A solution prepared by dissolving 14 g of the carrier transport material in 140 tnll of 1,2-dichloroethane was coated and dried to give a film thickness of 12 μm after drying, thereby obtaining photoreceptors each containing three different carrier transport substances.

二の３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所（株）製
Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験代を用いて、以下の特性
評価を行った。帯電圧−６Ｋｖで５秒間帯電し、これを
５秒間放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３５　ｌ
ｕｘになるように照射し、表面電位を半分に減衰させる
のに必要な露光量（半減露光量、Ｅ　’Ａ　）を測定し
た。又、３０１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で露光した後の表
面電位（残留電位）ｖＲを測定した。結果は第６表に示
す通りいずれのキャリ　□ ア輸送物質との組み合わせにおいても良好であっ　゛た
。The following characteristics were evaluated for each of the three types of photoreceptors using electrostatic paper test material SP-428 manufactured by Kawaguchi Electric Seisakusho Co., Ltd. After charging for 5 seconds with a charging voltage of -6Kv and leaving it for 5 seconds, halogen light was applied to the material surface at an illuminance of 35 l.
ux, and the exposure amount required to attenuate the surface potential by half (half-reduced exposure amount, E'A) was measured. Further, the surface potential (residual potential) vR after exposure with an exposure amount of 301 ux-see was measured. As shown in Table 6, the results were good for all combinations of carrier transport materials.

第５表 比較例４ 例示化合物Ａ　−（１０）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−（４））に代えた他は実施例１１　と同様にして比較
用感光体を作成し、特性評価を行った結果、Ｇ　−（４
） 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。Table 5 Comparative Example 4 Exemplary compound A-(10) was converted into the following bisazo compound (G
A comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 11 except that G -(4)) was replaced, and the characteristics were evaluated.
) As shown in Table 6, the results varied depending on the carrier transport substance.

第６表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（２）２ｇと１，２−ジクロロエタン１０
０　ｙｎ（ｌとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．
３μ飴になるように塗布しキャリア発生層を作成した。Table 6 Example 12 2 g of Exemplified Compound A-(2) and 10 g of 1,2-dichloroethane were placed on the conductive support provided with the intermediate layer used in Example 5.
0 yn (l) are well dispersed and mixed, and the film thickness after drying is 0.
A carrier generation layer was created by applying the powder to form a 3μ candy.

次いでその上にキャリア輸送物質として、　４−メチル
−４′スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物Ｋ　
−（１０））　６　ｇとポリカーボネート「パンライト
Ｌ　−１２５０Ｊ（量大化成社製）Ｋ　−（１０） １０ｇとを１，２−ジクロロエタン９０ｇに溶解した液
を乾燥後の膜厚が１０μ随になるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。Then, 4-methyl-4'styryl-triphenylamine (compound K below) was added as a carrier transport substance thereon.
- (10)) 6 g and polycarbonate "Panlite L -1250J (manufactured by Yondai Kasei Co., Ltd.) K - (10) 10 g were dissolved in 90 g of 1,2-dichloroethane, and the film thickness after drying was 10 μm. A carrier transport layer was formed by coating the photoreceptor of the present invention.

この感光体について、２５℃及び６０”Ｃの室内温度に
おける電子写真特性を、実施例１と同様にして測定した
。The electrophotographic properties of this photoreceptor at room temperatures of 25° C. and 60”C were measured in the same manner as in Example 1.

結果を第７表に示す。The results are shown in Table 7.

第　７　表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は高温
においても感度、残留電位特性が良好であり、熱に対し
て安定であることがわかる。As is clear from the results shown in Table 7, the photoreceptor of the present invention has good sensitivity and residual potential characteristics even at high temperatures, and is stable against heat.

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ａ−（１）２ｇと１，２−ジクロルエタン１１０
ｍＱとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μｍにな
るように塗布してキャリア発生層を作成した。Example 13 2 g of Exemplified Compound A-(1) and 110 g of 1,2-dichloroethane were placed on the conductive support provided with the intermediate layer used in Example 5.
A carrier generation layer was prepared by thoroughly dispersing and mixing mQ and applying the mixture so that the film thickness after drying was 0.3 μm.

このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３０ｃｒｒＬ離れた位置に超高圧水銀ランフ（東
京芝浦ｔｆｉ社製）ヲｆｉｆ　％、１０分間１５００ｃ
ｄ／ｃｌＩＬ以洒り のＵＶ光を照射した。次にこのＵＶ光照射済みのキャリ
ア発生層の上にキャリア輸送物質として、４−メトキシ
−４’−（４−メチルスチリル）−トリフェニルアミン
（下記化合物Ｋ　（１１））７ｇとポリカーボネート［
パンライトＬ　−１２５０１（量大化成社製）１０ｇと
を、１，２−ジクロルエタン９０ｇに溶解した。In order to test the durability of this carrier generation layer against UV light, an ultra-high pressure mercury lamp (manufactured by Tokyo Shibaura TFI Co., Ltd.) was heated at 1500C for 10 minutes at a position 30 crrL away.
d/clIL or more stylish UV light was irradiated. Next, 7 g of 4-methoxy-4'-(4-methylstyryl)-triphenylamine (compound K (11) below) and polycarbonate [
10 g of Panlite L-12501 (manufactured by Yondai Kasei Co., Ltd.) was dissolved in 90 g of 1,2-dichloroethane.

Ｋ　−（１１） 液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成　。A carrier transport layer was formed by coating K-(11) liquid so that the film thickness after drying was 12 μm, and the photoreceptor of the present invention was prepared.

した。did.

この感光体について、実施例５と同様の測定を行った。The same measurements as in Example 5 were performed on this photoreceptor.

結果を第８表に示す。The results are shown in Table 8.

実施例１４ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しない他は、実施
例１３と同様にして本発明の感光体を作成し、実施例５
と同様の測定を行った。結果を第８表に示す。Example 14 A photoreceptor of the present invention was prepared in the same manner as in Example 13, except that UV light was not irradiated after the carrier generation layer was formed.
The same measurements were carried out. The results are shown in Table 8.

第８表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体はＵＶ
光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受容電位の
変動量も小さく、光に対して安定であることが理解でき
る。As is clear from the results in Table 8 and above, the photoreceptor of the present invention
It can be seen that it has excellent sensitivity and residual potential characteristics to light irradiation, has small fluctuations in acceptance potential, and is stable to light.

比較例５ 化合物Ａ　−（１）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−（５
））に変えた他は実施例１３及び実施例１４と同様にＧ
　−（５） して感光体を作成し、□実施例５と同様の測定を行なっ
た。結果を第９表に示す。Comparative Example 5 Compound A-(1) was converted into the following bisazo compound (G-(5
)) in the same manner as in Example 13 and Example 14 except that G
-(5) A photoreceptor was prepared, and the same measurements as in Example 5 were carried out. The results are shown in Table 9.

第９表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した化合物は、Ｕ　Ｖ光照射によって感度・残留電位
特性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。As is clear from the results in Table 9 and above, the sensitivity and residual potential characteristics of the compounds prepared using the above-mentioned compounds deteriorate due to UV light irradiation, and the amount of variation in acceptance potential is large.

実施例１５ 実施例５において例示化合物Ａ　−（１１）をＡ　−（
３）に変えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成し
た。この感光体の７９０ｎｍにおける分光感度は０．４
７μＪ／Ｃ１１１（半減露光量）であった。この本発明
の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が０．８５ｍ
Ｗとなる半導体レーザー（７９０ｎ　ｍ　）を装着した
実験機により実写テストを行った。Example 15 In Example 5, exemplary compound A-(11) was converted to A-(
A drum-shaped photoreceptor was produced in the same manner except that step 3) was changed. The spectral sensitivity of this photoreceptor at 790 nm is 0.4
It was 7 μJ/C111 (half exposure amount). The photoreceptor of the present invention has a laser beam intensity of 0.85 m on the photoreceptor surface.
A live photo test was conducted using an experimental machine equipped with a W semiconductor laser (790 nm).

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー光露光
し一２５０■のバイアス電圧で反転現像したところ、カ
ブリのない良好な画像が得られた。After the surface of the photoreceptor was charged to 16 KV, it was exposed to laser light and reverse development was performed at a bias voltage of 1250 volts, and a good image without fog was obtained.

比較例６ 実施例１５において例示化合物Ａ　−（３）に代えて下
記の比較例ビスアゾ化合物を用いた他は同様にして比較
用感光体を得た。Comparative Example 6 A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 15, except that the following Comparative Example bisazo compound was used in place of Exemplified Compound A-(3).

３ＣＨ８ この感光体の７９０ｎｍにおける分光感度は６．８μＪ
／ａｒｄ＜半減露光量）であった。この比較用感光体を
用いて実施例１５と同様に半導体レーザーによる実写テ
ストを行ったがカブリが多く良好な画像は得られなかっ
た。3CH8 The spectral sensitivity of this photoreceptor at 790 nm is 6.8 μJ
/ard<half exposure amount). Using this comparative photoreceptor, an actual photographic test using a semiconductor laser was conducted in the same manner as in Example 15, but there was a lot of fog and good images could not be obtained.

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特性にお
いて着しく優れたものである。As is clear from the results of the above Examples and Comparative Examples, the photoreceptor of the present invention is significantly superior to the comparative photoreceptor in properties such as stability, sensitivity, durability, and combination with a wide range of carrier transport substances. It is something that

（発明の効果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性物
質として前記一般式［Ｉ］で表されるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱及び光に対して
安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電子
写真特性において優れており、かつ繰り返し使用した時
にも疲労劣化が少なく、さらに７８０　ｎ　ｍ以上の艮
披艮領域においても十分な感度を有する優れた感光体を
作成することができる。(Effects of the Invention) According to the present invention, by using an azo compound represented by the general formula [I] as a photoconductive substance constituting the photosensitive layer of a photoreceptor, heat and light, which is the object of the present invention, can be effectively absorbed. In addition, it has excellent electrophotographic properties such as charge retention, sensitivity, and residual potential, and has little fatigue deterioration even after repeated use. A photoreceptor with excellent sensitivity can be created.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

６７− 第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図であって図中の１〜・７はそれぞ
れ以下の事を表す。 １・・・・・・導電性支持体 ２・・・・・・キャリア発生層 ３・・・・・・キャリア輸送層 ４・・・・・・感光層 ５・・・・・・中間層 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・
・・・キャリア発生物質 代理人　弁理士　野　１）義　親 ６８− 馬１図　筋２図 筋５図　筋斗図67- FIGS. 1 to 6 are cross-sectional views showing mechanical configuration examples of the photoreceptor of the present invention, and 1 to 7 in the figures represent the following, respectively. 1... Conductive support 2... Carrier generation layer 3... Carrier transport layer 4... Photosensitive layer 5... Intermediate layer 6 ...Layer 7 containing a carrier transport substance...
... Carrier-generating substance agent Patent attorney Field 1) Parent-in-law 68- Horse 1 Figure Muscle 2 Figure Muscle 5 Muscle diagram

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］のアゾ化合物
を含有する感光層を有することを特徴とする感光体。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｑは置換蓋くは未置換のベンゼン環、アルキル
基又はアルコキシ基を表し、Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、又はア
ルコキシ基を表し、ｍ及びｎはいずれもＯないし２の整
数を表すがｍ及びｎが同時に０であることはない。 Ａは であって、ここに Ｚは置換蓋くは未置換の芳香族炭素環、又は置換蓋くは
未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群、Ｙ、
は置換蓋くは未置換のカルバモイル基、又は置換蓋くは
未置換のスルファモイル基、Ｒ，は水素原子、置換蓋く
は未置換のアルキル基、アミ７基、置換蓋くは未置換の
アミ７基、置換蓋くは未置換のカルバモイル基、カルボ
キシル基及びそのエステル基またはシアノ基、Ａ′は置
換蓋くは未置換のアリール基、Ｒ２，Ｒ３は置換若くは
未置換のアルキル基、置換若くは未置換のアラルキル基
、又は置換若くは未置換のアリール基を表す。１(1) A photoreceptor characterized by having a photosensitive layer containing an azo compound of the following general formula [I] on a conductive support. General formula [I] [In the formula, Q represents a substituted or unsubstituted benzene ring, an alkyl group, or an alkoxy group, and Yl and Y2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, or an alkoxy group. m and n both represent integers from O to 2, but m and n are never 0 at the same time. A is an atomic group necessary to constitute a substituted cap or unsubstituted aromatic carbocycle, or a substituted cap or unsubstituted aromatic heterocycle, Y,
is a substituted cap or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted cap or unsubstituted sulfamoyl group, R is a hydrogen atom, a substituted cap or unsubstituted alkyl group, an amine 7 group, a substituted cap or unsubstituted amine 7 groups, substituted cap or unsubstituted carbamoyl group, carboxyl group and its ester group or cyano group, A' is substituted cap or unsubstituted aryl group, R2, R3 are substituted or unsubstituted alkyl group, substituted It represents an unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. 1 （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［Ｉ
］のアゾ化合物である特許請求の範囲第１項記載の感光
体。(2) The photosensitive layer contains a carrier transporting substance and a carrier generating substance, and the carrier generating substance is of the general formula [I
] The photoreceptor according to claim 1, which is an azo compound. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
ア発生層とキャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層
との積層体で構成されてい特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の感光体。(3) The photoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the photosensitive layer is constituted by a laminate of a carrier generation layer containing a carrier generation substance and a carrier transport layer containing a carrier transport substance.